JP2507735B2 - サ−モトロピツク液晶性コポリエステルの製造法 - Google Patents
サ−モトロピツク液晶性コポリエステルの製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は，主として含リン芳香族ジオール成分，芳香
族ジカルボン酸成分及び芳香族ヒドロキシカルボン酸成
分とからポリエステルを製造するに際し，これらの成分
にビス−ω−ヒドロキシアルキルテレフタレート又はそ
の重合体（AT成分という）を添加して反応させることに
よりサーモトロピック液晶性コポリエステルを製造する
方法に関するものである。
族ジカルボン酸成分及び芳香族ヒドロキシカルボン酸成
分とからポリエステルを製造するに際し，これらの成分
にビス−ω−ヒドロキシアルキルテレフタレート又はそ
の重合体（AT成分という）を添加して反応させることに
よりサーモトロピック液晶性コポリエステルを製造する
方法に関するものである。
（従来の技術） 従来，耐熱性高分子として芳香族ポリエステルがよく
知られている。しかしながら，芳香族ポリエステルの大
部分は成形困難な物質であり，用途が限られている。
知られている。しかしながら，芳香族ポリエステルの大
部分は成形困難な物質であり，用途が限られている。
一般に，耐熱性の芳香族ポリエステルは難燃性に優れ
ているとされているが，後述する限界酸素指数では高々
40程度であって，十分な難燃性とは言い難く，また，非
常に融点が高く，同時に溶融粘度が高いため，高温高圧
で成形しなければならないという極めて不都合なもので
ある。その上，高温に長時間暴露することは，ポリエス
テルの分解の面から見ても得策ではなく，経済的にも不
利である。したがって，難燃性と溶融成形性に優れた液
晶ポリエステルの開発に関心が注がれ，多くの提案がな
されて来たのである。
ているとされているが，後述する限界酸素指数では高々
40程度であって，十分な難燃性とは言い難く，また，非
常に融点が高く，同時に溶融粘度が高いため，高温高圧
で成形しなければならないという極めて不都合なもので
ある。その上，高温に長時間暴露することは，ポリエス
テルの分解の面から見ても得策ではなく，経済的にも不
利である。したがって，難燃性と溶融成形性に優れた液
晶ポリエステルの開発に関心が注がれ，多くの提案がな
されて来たのである。
本発明者らは，特定の含リン芳香族ジオール成分，芳
香族ジカルボン酸成分及び芳香族ヒドロキシカルボン酸
成分とから得られる芳香族ポリエステルが，優れた耐熱
性を有するとともに，良好な溶融成形性を有することを
見出し，先に提案した〔特願昭61−51691号（特開昭62
−174228号）〕。
香族ジカルボン酸成分及び芳香族ヒドロキシカルボン酸
成分とから得られる芳香族ポリエステルが，優れた耐熱
性を有するとともに，良好な溶融成形性を有することを
見出し，先に提案した〔特願昭61−51691号（特開昭62
−174228号）〕。
このポリエステルにおいて，含リン芳香族ジオール成
分の割合が少ない方が製造コスト面で有利であるが，こ
の成分が少ない場合，芳香族ヒドロキシカルボン酸成分
だけがブロック状に重縮合して，生成ポリエステルが高
融点化し，サーモトロピック液晶性を示さなくなって，
溶融成形性が悪くなるという問題があった。
分の割合が少ない方が製造コスト面で有利であるが，こ
の成分が少ない場合，芳香族ヒドロキシカルボン酸成分
だけがブロック状に重縮合して，生成ポリエステルが高
融点化し，サーモトロピック液晶性を示さなくなって，
溶融成形性が悪くなるという問題があった。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明は，このような含リン芳香族ジオール成分，芳
香族ジカルボン酸成分及び芳香族ヒドロキシカルボン酸
成分とから得られる，含リン芳香族ジオール成分の割合
が少ない芳香族ポリエステルにおける問題点を解消し，
サーモトロピック液晶性を示して溶融成形性が良く，難
燃性に優れ，耐熱性が良好で高温で使用する成形品に特
に適するコポリエステルを製造する方法を提供しようと
するものである。
香族ジカルボン酸成分及び芳香族ヒドロキシカルボン酸
成分とから得られる，含リン芳香族ジオール成分の割合
が少ない芳香族ポリエステルにおける問題点を解消し，
サーモトロピック液晶性を示して溶融成形性が良く，難
燃性に優れ，耐熱性が良好で高温で使用する成形品に特
に適するコポリエステルを製造する方法を提供しようと
するものである。
（問題点を解決するための手段） 本発明は，上記の目的を達成するもので，その要旨
は，次のとおりである。
は，次のとおりである。
下記構造式で示される構成単位〜から主としてな
り，各構成単位が，ととが実質的に等モルで，と
とが5/95〜25/75のモル比であるポリエステルを製造
するに際し，単位を形成する含リン芳香族ジオール成
分，単位を形成する芳香族ジカルボン酸成分及び単位
を形成する芳香族ヒドロキシカルボン酸成分からなる
原料成分に，生成ポリエステルに対してアルキレンテレ
フタレート単位として１〜20モル％となる量のAT成分を
添加し，共重合させることを特徴とするサーモトロピッ
ク液晶性コポリエステルの製造法。
り，各構成単位が，ととが実質的に等モルで，と
とが5/95〜25/75のモル比であるポリエステルを製造
するに際し，単位を形成する含リン芳香族ジオール成
分，単位を形成する芳香族ジカルボン酸成分及び単位
を形成する芳香族ヒドロキシカルボン酸成分からなる
原料成分に，生成ポリエステルに対してアルキレンテレ
フタレート単位として１〜20モル％となる量のAT成分を
添加し，共重合させることを特徴とするサーモトロピッ
ク液晶性コポリエステルの製造法。
−Ｏ−Ar2−CO− （式において,Ar1は３価の芳香族基,Ar2は２価の芳香族
基を示す。ただし，芳香環は置換基を有していてもよ
い。） 本発明の方法で得られるコポリエステルは，流動開始
温度が，通常,300℃以下，好ましくは270℃以下で溶融
成形性が良く，かつ耐熱性，難燃性及び機械的特性の良
好なサーモトロピック液晶性コポリエステルである。
基を示す。ただし，芳香環は置換基を有していてもよ
い。） 本発明の方法で得られるコポリエステルは，流動開始
温度が，通常,300℃以下，好ましくは270℃以下で溶融
成形性が良く，かつ耐熱性，難燃性及び機械的特性の良
好なサーモトロピック液晶性コポリエステルである。
サーモトロピック液晶性とは，溶融相においてポリエ
ステルの分子が規則的に一方向に配列してネマティック
相といわれる液晶を生成する性質のことをいい，直交偏
光子を用いた常用の偏光技術により確認できる。
ステルの分子が規則的に一方向に配列してネマティック
相といわれる液晶を生成する性質のことをいい，直交偏
光子を用いた常用の偏光技術により確認できる。
本発明におけるコポリエステルの第一の必須構成単位
は前記式で示される含リン芳香族ジオール残基であ
る。式におけるAr1としては，ベンゼン環及びナフタ
リン環が好ましい。また，式における芳香環の水素原
子は，炭素原子数１〜20のアルキル基，アルコキシ基，
炭素原子数６〜20のアリール基，アリロキシ基もしくは
ハロゲン原子で置換されていてもよい。
は前記式で示される含リン芳香族ジオール残基であ
る。式におけるAr1としては，ベンゼン環及びナフタ
リン環が好ましい。また，式における芳香環の水素原
子は，炭素原子数１〜20のアルキル基，アルコキシ基，
炭素原子数６〜20のアリール基，アリロキシ基もしくは
ハロゲン原子で置換されていてもよい。
式の構成単位を形成する含リン芳香族ジオールの具
体例としては，次の式（ａ）〜（ｄ）で表されるものが
挙げられる。
体例としては，次の式（ａ）〜（ｄ）で表されるものが
挙げられる。
第二の必須構成単位は前記式で示される芳香族ジカ
ルボン酸残基である。
ルボン酸残基である。
芳香族ジカルボン酸としては，テレフタル酸（TPA）
及びイソフタル酸（IPA）が好適であり,TPAとIPAとをモ
ル比で100/0〜0/100,好ましくは100/0〜50/50,最適には
100/0〜80/20の割合で用いるのが適当である。
及びイソフタル酸（IPA）が好適であり,TPAとIPAとをモ
ル比で100/0〜0/100,好ましくは100/0〜50/50,最適には
100/0〜80/20の割合で用いるのが適当である。
また，第三の必須構成単位は前記式で示される芳香
族ヒドロキシカルボン酸残基であり，具体的には,4−ヒ
ドロキシ安息香酸,3−ヒドロキシ安息香酸,3−フェニル
−４−ヒドロキシ安息香酸,2−ヒドロキシ−６−ナフト
エ酸等の残基が挙げられるが，特に４−ヒドロキシ安息
香酸の残基が好ましい。
族ヒドロキシカルボン酸残基であり，具体的には,4−ヒ
ドロキシ安息香酸,3−ヒドロキシ安息香酸,3−フェニル
−４−ヒドロキシ安息香酸,2−ヒドロキシ−６−ナフト
エ酸等の残基が挙げられるが，特に４−ヒドロキシ安息
香酸の残基が好ましい。
構成単位ととは，実質的に等モルであることが必
要で，この要件が満足されないと高重合度のコポリエス
テルが得られない。
要で，この要件が満足されないと高重合度のコポリエス
テルが得られない。
そして，本発明の方法で対象とするポリエステルは，
構成単位ととが5/95〜25/75のモル比のものであ
り，構成単位〜からなるポリエステルでは，サーモ
トロピック液晶性を示し難い組成のものである。このモ
ル比がこの範囲より大きい組成では，容易に安定してサ
ーモトロピック液晶性ポリエステルが得られるので,AT
成分を導入する必要がない。
構成単位ととが5/95〜25/75のモル比のものであ
り，構成単位〜からなるポリエステルでは，サーモ
トロピック液晶性を示し難い組成のものである。このモ
ル比がこの範囲より大きい組成では，容易に安定してサ
ーモトロピック液晶性ポリエステルが得られるので,AT
成分を導入する必要がない。
また，構成単位〜からなるコポリエステルに導入
するAT成分の量は，アルキレンテレフタレート単位とし
て，生成ポリエステルの１〜20モル％，好ましくは１〜
15モル％，最適には２〜10モル％である。AT成分の量が
あまり少なければこの成分を導入する効果が不十分であ
り，多すぎると安定してサーモトロピック液晶性コポリ
エステルを得ることができず，溶融成形性，耐熱性，成
形物の耐衝撃性等が低下したりして，好ましくない。
するAT成分の量は，アルキレンテレフタレート単位とし
て，生成ポリエステルの１〜20モル％，好ましくは１〜
15モル％，最適には２〜10モル％である。AT成分の量が
あまり少なければこの成分を導入する効果が不十分であ
り，多すぎると安定してサーモトロピック液晶性コポリ
エステルを得ることができず，溶融成形性，耐熱性，成
形物の耐衝撃性等が低下したりして，好ましくない。
AT成分としては，ビス−β−ヒドロキシエチルテレフ
タレート又はその重合体が好ましく用いられ，特にテレ
フタル酸とエチレングリコールとのエステル化反応で得
られる低重合体が好適である。
タレート又はその重合体が好ましく用いられ，特にテレ
フタル酸とエチレングリコールとのエステル化反応で得
られる低重合体が好適である。
また，上記コポリエステルの効果を損なわない範囲で
上記以外の成分を共重合してもよく，そのような共重合
成分としては，例えば，レゾルシン，ハイドロキノン,
4,4′−ジヒドロキシジフェニル，エチレングリコー
ル，シクロヘキサンジメタノール，ペンタエリスリトー
ル,2,6−ナフタレンジカルボン酸，ナフタル酸,4,4′−
ジカルボキシジフェニル,2,2−ビス（４′−カルボキシ
フェニル）プロパン，ビス（４−カルボキシフェニル）
メタン，ビス（４−カルボキシフェニル）エーテル等が
好適である。
上記以外の成分を共重合してもよく，そのような共重合
成分としては，例えば，レゾルシン，ハイドロキノン,
4,4′−ジヒドロキシジフェニル，エチレングリコー
ル，シクロヘキサンジメタノール，ペンタエリスリトー
ル,2,6−ナフタレンジカルボン酸，ナフタル酸,4,4′−
ジカルボキシジフェニル,2,2−ビス（４′−カルボキシ
フェニル）プロパン，ビス（４−カルボキシフェニル）
メタン，ビス（４−カルボキシフェニル）エーテル等が
好適である。
本発明の方法においては，構成単位〜からなるポ
リエステルを形成する原料にAT成分を添加して反応（共
重合）させる。
リエステルを形成する原料にAT成分を添加して反応（共
重合）させる。
構成単位を形成する含リン芳香族ジオール成分及び
構成単位を形成する芳香族ヒドロキシカルボン酸成分
は，低級脂肪酸の酸無水物と反応させて，ヒドロキシル
基を低級脂肪酸のエステル基に変換した形で用いるか，
ヒドロキシル基と当量以上の低級脂肪酸の酸無水物と併
用して用いられる。
構成単位を形成する芳香族ヒドロキシカルボン酸成分
は，低級脂肪酸の酸無水物と反応させて，ヒドロキシル
基を低級脂肪酸のエステル基に変換した形で用いるか，
ヒドロキシル基と当量以上の低級脂肪酸の酸無水物と併
用して用いられる。
低級脂肪酸の酸無水物としては，無水酢酸，無水プロ
ピオン酸，無水吉草酸，無水ピバル酸，無水トリクロル
酢酸等が用いられるが，沸点と価格の点で，無水酢酸が
最も好ましい。
ピオン酸，無水吉草酸，無水ピバル酸，無水トリクロル
酢酸等が用いられるが，沸点と価格の点で，無水酢酸が
最も好ましい。
本発明の方法の好ましい一例として，含リン芳香族ジ
オール成分が前記一般式（ａ）で表される化合物である
9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−（２′,5′−ジヒド
ロキシフェニル）ホスファフェナントレン−10−オキシ
ド（PHQ），芳香族ジカルボン酸成分がTPA/IPA,芳香族
ヒドロキシカルボン酸成分が４−ヒドロキシ安息香酸
（4HBA）であるコポリエステルの製造法について，具体
的に説明する。
オール成分が前記一般式（ａ）で表される化合物である
9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−（２′,5′−ジヒド
ロキシフェニル）ホスファフェナントレン−10−オキシ
ド（PHQ），芳香族ジカルボン酸成分がTPA/IPA,芳香族
ヒドロキシカルボン酸成分が４−ヒドロキシ安息香酸
（4HBA）であるコポリエステルの製造法について，具体
的に説明する。
イPHQ,TPA/IPA,4HBAをヒドロキシル基とカルボキシル
基とが当量となる量，さらにヒドロキシル基の量と当量
以上（好ましくは1.05〜1.25倍当量）の無水酢酸（Ac
2O）及びAT成分，もしくはロPHQのジアセテート（PHQ−
Ａ）,TPA/IPA,4HBAのアセテート（4HBA−Ａ）をヒドロ
キシル残基とカルボキシル基とが当量となる量（好まし
くは，ヒドロキシル残基の量に対して0.05〜0.25倍当量
のAc2Oとともに）及びAT成分を反応機に仕込み，常圧
下,150℃程度の温度で，約２時間程度酸交換反応もしく
はエステル化反応させる。その後順次昇温し，必要なら
減圧しながら酢酸を溜出させ，酸交換反応させた後,280
℃程度に昇温する。
基とが当量となる量，さらにヒドロキシル基の量と当量
以上（好ましくは1.05〜1.25倍当量）の無水酢酸（Ac
2O）及びAT成分，もしくはロPHQのジアセテート（PHQ−
Ａ）,TPA/IPA,4HBAのアセテート（4HBA−Ａ）をヒドロ
キシル残基とカルボキシル基とが当量となる量（好まし
くは，ヒドロキシル残基の量に対して0.05〜0.25倍当量
のAc2Oとともに）及びAT成分を反応機に仕込み，常圧
下,150℃程度の温度で，約２時間程度酸交換反応もしく
はエステル化反応させる。その後順次昇温し，必要なら
減圧しながら酢酸を溜出させ，酸交換反応させた後,280
℃程度に昇温する。
その後，最終的に通常,280〜350℃の温度で,1トル未
満の高域圧下に数十分〜数時間，溶融相で重縮合反応さ
せる。
満の高域圧下に数十分〜数時間，溶融相で重縮合反応さ
せる。
本発明において重縮合反応は，コポリエステルの極限
粘度〔η〕が0.5以上，好ましくは0.6〜10.0,最適には
0.7〜3.0となるように行われる。〔η〕が0.5より小さ
いと耐熱性を始めとする各種の機械的特性が劣り，
〔η〕が10.0より大きいと溶融粘度が高くなり過ぎて成
形性，流動性などが損なわれたりして好ましくないとき
がある。
粘度〔η〕が0.5以上，好ましくは0.6〜10.0,最適には
0.7〜3.0となるように行われる。〔η〕が0.5より小さ
いと耐熱性を始めとする各種の機械的特性が劣り，
〔η〕が10.0より大きいと溶融粘度が高くなり過ぎて成
形性，流動性などが損なわれたりして好ましくないとき
がある。
なお，通常重縮合反応には触媒が用いられるが，本発
明においては，例えば，各種金属化合物及び有機スルホ
ン酸化合物の中から選ばれた１種以上の化合物が用いら
れる。
明においては，例えば，各種金属化合物及び有機スルホ
ン酸化合物の中から選ばれた１種以上の化合物が用いら
れる。
金属化合物としては，アンチモン，チタン，ゲルマニ
ウム，スズ，亜鉛，アルミニウム，マグネシウム，カル
シウム，マンガン，コバルト，カリウム，ナトリウムな
どの化合物が用いられ，一方，有機スルホン酸化合物と
しては，スルホサリチル酸,o−スルホ安息香酸無水物な
どの化合物が用いられるが，ジメチルスズマレエートや
ｏ−スルホ安息香酸無水物が特に好適に用いられる。
ウム，スズ，亜鉛，アルミニウム，マグネシウム，カル
シウム，マンガン，コバルト，カリウム，ナトリウムな
どの化合物が用いられ，一方，有機スルホン酸化合物と
しては，スルホサリチル酸,o−スルホ安息香酸無水物な
どの化合物が用いられるが，ジメチルスズマレエートや
ｏ−スルホ安息香酸無水物が特に好適に用いられる。
触媒の添加量としては，ポリエステルの繰り返し単位
１モルに対し，通常,0.1×10-4〜100×10-4モル，好ま
しくは0.5×10-4〜50×10-4モル，最適には１×10-4〜1
0/10-4モル用いられる。
１モルに対し，通常,0.1×10-4〜100×10-4モル，好ま
しくは0.5×10-4〜50×10-4モル，最適には１×10-4〜1
0/10-4モル用いられる。
（実施例） 次に，実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明す
る。
る。
ポリマーの極限粘度〔η〕は，フェノールと四塩化エ
タンとの等重量混合溶媒中,20℃で測定した溶液粘度か
ら求めた。
タンとの等重量混合溶媒中,20℃で測定した溶液粘度か
ら求めた。
ガラス転移点Tgは，パーキンエルマー社製示差走査熱
量計DSC−２型を用い，昇温速度20℃／分で測定した。
量計DSC−２型を用い，昇温速度20℃／分で測定した。
流動開始温度Tfは，島津製作所製フローテスターCFT
−500型を用い，荷重100kg/cm2,ノズル径0.5mmの条件
で,200℃から10℃／分の割合で昇温して行き，ポリマー
が流出し始める温度として求めた。
−500型を用い，荷重100kg/cm2,ノズル径0.5mmの条件
で,200℃から10℃／分の割合で昇温して行き，ポリマー
が流出し始める温度として求めた。
アイゾット衝撃強度IZは,ASTM D256規格に準拠して,1
/8インチの厚みで，ノッチ付で測定した。
/8インチの厚みで，ノッチ付で測定した。
難燃性は,JIS K7201規格による限界酸素指数LOIを1/1
6インチの厚みの試料について求めて判定した。
6インチの厚みの試料について求めて判定した。
また，本発明のコポリエステルのサーモトロピック液
晶性はホットステージ付Leitz偏光顕微鏡で確認した。
晶性はホットステージ付Leitz偏光顕微鏡で確認した。
実施例１ ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート及びその
低重合体（BHET）の存在するエステル化反応装置にモル
比1/1.6のTPAとEGとのスラリーを連続的に供給し，温度
260℃，圧力0.05kg/cm2 G,滞留時間６時間の条件で反応
させ，〔η〕0.1のBHETを得た。
低重合体（BHET）の存在するエステル化反応装置にモル
比1/1.6のTPAとEGとのスラリーを連続的に供給し，温度
260℃，圧力0.05kg/cm2 G,滞留時間６時間の条件で反応
させ，〔η〕0.1のBHETを得た。
反応装置に,PHQ−A,TPA,4HBA−Ａ及びAc2Oをモル比で
20:20:80:10となる量及び上記BHETをエチレンテレフタ
レート単位として生成ポリエステルの５モル％となる量
で仕込み，触媒としてジメチルスズマレエートをポリエ
ステルの繰り返し単位１モルに対し４×10-4モル加え，
窒素雰囲気下，常圧150℃で２時間混合しながら反応さ
せた。この反応物をさらに常圧下,200℃で２時間，さら
に280℃で２時間反応させた。その後，徐々に減圧，昇
温して反応を行い，最終的に320℃,1トル以下の減圧下
で２時間反応させた。
20:20:80:10となる量及び上記BHETをエチレンテレフタ
レート単位として生成ポリエステルの５モル％となる量
で仕込み，触媒としてジメチルスズマレエートをポリエ
ステルの繰り返し単位１モルに対し４×10-4モル加え，
窒素雰囲気下，常圧150℃で２時間混合しながら反応さ
せた。この反応物をさらに常圧下,200℃で２時間，さら
に280℃で２時間反応させた。その後，徐々に減圧，昇
温して反応を行い，最終的に320℃,1トル以下の減圧下
で２時間反応させた。
得られたポリエステルは，〔η〕2.71,Tg179℃,Tf268
℃,IZ31.4kg f・cm/cm,LOI54で，色調の優れたサーモト
ロピック液晶性コポリエステルであった。
℃,IZ31.4kg f・cm/cm,LOI54で，色調の優れたサーモト
ロピック液晶性コポリエステルであった。
比較例１ 実施例１において,BHETを用いなかった以外は実施例
１と同様にしてポリエステルを製造した。
１と同様にしてポリエステルを製造した。
得られたポリエステルは，溶媒に不溶,Tg186℃,Tf305
℃,IZ6.2Kg f・cm/cm,LOI52で，サーモトロピック液晶
性を示さないコポリエステルであった。
℃,IZ6.2Kg f・cm/cm,LOI52で，サーモトロピック液晶
性を示さないコポリエステルであった。
実施例２〜４ PHQ−Ａの代わりに第１表に示した含リン芳香族ジオ
ールのジアセテートを用い，実施例１とほぼ同様にして
得たコポリエステルの特性値を第１表に示す。
ールのジアセテートを用い，実施例１とほぼ同様にして
得たコポリエステルの特性値を第１表に示す。
なお，第１表における（ｂ），（ｃ）及び（ｄ）は，
それぞれ前述の構造式（ｂ），（Ｃ）及び（ｄ）を有す
る含リン芳香族ジオールのジアセテートを示す。
それぞれ前述の構造式（ｂ），（Ｃ）及び（ｄ）を有す
る含リン芳香族ジオールのジアセテートを示す。
実施例５〜11及び比較例２〜６ 第２表に示したモル部のPHQ,TPA,IPA,4HBAとAc2O144
モル部及び第２表に示した量（生成ポリエステルに対す
るエチレンテレフタレート単位としてのモル％）の実施
例１のBHETを使用し，実施例１とほぼ同様にしてポリエ
ステルを製造した。
モル部及び第２表に示した量（生成ポリエステルに対す
るエチレンテレフタレート単位としてのモル％）の実施
例１のBHETを使用し，実施例１とほぼ同様にしてポリエ
ステルを製造した。
得られたコポリエステルの特性値を第２表に示す。
実施例12 実施例１のBHETをバッチ式重縮合反応装置に仕込み，
触媒としてジメチルスズマレエートをポリエステルの繰
り返し単位１モルに対し２×10-4モル加え,1トル以下の
減圧下,280℃で２時間10分反応させ，〔η〕0.7のポリ
エチレンテレフタレートを得た。
触媒としてジメチルスズマレエートをポリエステルの繰
り返し単位１モルに対し２×10-4モル加え,1トル以下の
減圧下,280℃で２時間10分反応させ，〔η〕0.7のポリ
エチレンテレフタレートを得た。
実施例８において,BHETの代わりに上記ポリエチレン
テレフタレートを生成ポリエステルに対してエチレンテ
レフタレート単位として８モル％となる量で用いた以外
は実施例８とほぼ同様にしてポリエステルを製造した。
テレフタレートを生成ポリエステルに対してエチレンテ
レフタレート単位として８モル％となる量で用いた以外
は実施例８とほぼ同様にしてポリエステルを製造した。
得られたポリエステルは，〔η〕1.99,Tg160℃,Tf256
℃,IZ28.7kg f・cm/cm,LOI52で，色調の優れたサーモト
ロピック液晶性コポリエステルであった。
℃,IZ28.7kg f・cm/cm,LOI52で，色調の優れたサーモト
ロピック液晶性コポリエステルであった。
（発明の効果） 本発明によれば，含リン芳香族ジオール成分，芳香族
ジカルボン酸成分及び芳香族ヒドロキシカルボン酸成分
とから得られる，含リン芳香族ジオール成分の割合が少
ない芳香族ポリエステルにおいて,AT成分の導入によ
り，生成ポリエステルの高融点化が防止され，サーモト
ロピック液晶性コポリエステルを安定して製造すること
が可能になり，溶融成形性が良く，難燃性に優れ，耐熱
性が良好で高温で使用する成形品に特に適するコポリエ
ステルを容易に製造することが可能となる。
ジカルボン酸成分及び芳香族ヒドロキシカルボン酸成分
とから得られる，含リン芳香族ジオール成分の割合が少
ない芳香族ポリエステルにおいて,AT成分の導入によ
り，生成ポリエステルの高融点化が防止され，サーモト
ロピック液晶性コポリエステルを安定して製造すること
が可能になり，溶融成形性が良く，難燃性に優れ，耐熱
性が良好で高温で使用する成形品に特に適するコポリエ
ステルを容易に製造することが可能となる。
Claims (1)
- 【請求項１】下記構造式で示される構成単位〜から
主としてなり，各構成単位が，ととが実質的に等モ
ルで，ととが5/95〜25/75のモル比であるポリエス
テルを製造するに際し，単位を形成する含リン芳香族
ジオール成分，単位を形成する芳香族ジカルボン酸成
分及び単位を形成する芳香族ヒドロキシカルボン酸成
分からなる原料成分に，生成ポリエステルに対してアル
キレンテレフタレート単位として１〜20モル％となる量
のビス−ω−ヒドロキシアルキルテレフタレート又はそ
の重合体を添加し，共重合させることを特徴とするサー
モトロピック液晶性コポリエステルの製造法。 −Ｏ−Ar2−CO− （式において,Ar1は３価の芳香族基,Ar2は２価の芳香族
基を示す。ただし，芳香環は置換基を有していてもよ
い。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9823587A JP2507735B2 (ja) | 1987-04-21 | 1987-04-21 | サ−モトロピツク液晶性コポリエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9823587A JP2507735B2 (ja) | 1987-04-21 | 1987-04-21 | サ−モトロピツク液晶性コポリエステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63264628A JPS63264628A (ja) | 1988-11-01 |
| JP2507735B2 true JP2507735B2 (ja) | 1996-06-19 |
Family
ID=14214297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9823587A Expired - Lifetime JP2507735B2 (ja) | 1987-04-21 | 1987-04-21 | サ−モトロピツク液晶性コポリエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2507735B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5015723A (en) * | 1988-09-02 | 1991-05-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing aromatic polyesters |
| JP2847188B2 (ja) * | 1988-11-04 | 1999-01-13 | 住友化学工業株式会社 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
| KR101659081B1 (ko) | 2010-03-26 | 2016-09-23 | 삼성전기주식회사 | 액정성 열경화형 올리고머 또는 폴리머 및 이를 포함하는 열경화성 조성물 및 기판 |
-
1987
- 1987-04-21 JP JP9823587A patent/JP2507735B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63264628A (ja) | 1988-11-01 |
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