JPH0813879B2 - 芳香族コポリエステル - Google Patents
芳香族コポリエステルInfo
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- JPH0813879B2 JPH0813879B2 JP4402087A JP4402087A JPH0813879B2 JP H0813879 B2 JPH0813879 B2 JP H0813879B2 JP 4402087 A JP4402087 A JP 4402087A JP 4402087 A JP4402087 A JP 4402087A JP H0813879 B2 JPH0813879 B2 JP H0813879B2
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- copolyester
- aromatic
- acid
- formula
- temperature
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は，主として含リン芳香族ジオール成分，芳香
族ジカルボン酸成分及び芳香族ヒドロキシカボン酸成分
とから得られる耐熱性と難燃性に優れた芳香族コポリエ
ステルに関するものである。
族ジカルボン酸成分及び芳香族ヒドロキシカボン酸成分
とから得られる耐熱性と難燃性に優れた芳香族コポリエ
ステルに関するものである。
（従来の技術） 従来，耐熱性高分子として芳香族ポリエステルがよく
知られている。しかしながら，芳香族ポリエステルの大
部分は成形困難な物質であり，用途が限られている。
知られている。しかしながら，芳香族ポリエステルの大
部分は成形困難な物質であり，用途が限られている。
また，芳香族ポリエステルは，一般に，難燃性が優れ
ているとされているが，後述する限界酸素指数では高々
40程度であって，十分な難燃性とはいい難く，さらに，
非常に融点が高く，同時に溶融粘度が高いため，高温高
圧で成形しなければならないという極めて不都合なもの
である。その上，高温に長時間暴露することは，ポリエ
ステルの分解の面から見ても得策ではなく，経済的にも
不利である。
ているとされているが，後述する限界酸素指数では高々
40程度であって，十分な難燃性とはいい難く，さらに，
非常に融点が高く，同時に溶融粘度が高いため，高温高
圧で成形しなければならないという極めて不都合なもの
である。その上，高温に長時間暴露することは，ポリエ
ステルの分解の面から見ても得策ではなく，経済的にも
不利である。
したがって，難燃性と溶融成形性に優れた液晶ポリエ
ステルの開発に関心が注がれ，多くの提案がなされて来
た。
ステルの開発に関心が注がれ，多くの提案がなされて来
た。
例えば，特公昭56-18016号公報には，ポリアルキレン
テレフタレート単位と４−ヒドロキシ安息香酸残基単位
とからなるサーモトロピック液晶性コポリエステルが提
案されており，このコポリエステルは，比較的安価で，
溶融成形性も良好であるが，耐熱性及び難燃性が十分で
ない。
テレフタレート単位と４−ヒドロキシ安息香酸残基単位
とからなるサーモトロピック液晶性コポリエステルが提
案されており，このコポリエステルは，比較的安価で，
溶融成形性も良好であるが，耐熱性及び難燃性が十分で
ない。
一方，米国特許第4,161,470号明細書には,4−ヒドロ
キシ安息香酸残基単位と２−ヒドロキシ−６−ナフトエ
酸残基単位とからなるサーモトロピック液晶性コポリエ
ステルが提案されており，このコポリエステルは，耐熱
性は良好であるが，高価であり，かつ溶融成形性が良好
でなく，難燃性も不十分である。
キシ安息香酸残基単位と２−ヒドロキシ−６−ナフトエ
酸残基単位とからなるサーモトロピック液晶性コポリエ
ステルが提案されており，このコポリエステルは，耐熱
性は良好であるが，高価であり，かつ溶融成形性が良好
でなく，難燃性も不十分である。
（発明が解決しようとする問題点） このように，従来，耐熱性，難燃性，機械的特性及び
溶融成形性のすべての面で満足のいく芳香族ポリエステ
ルを得ることは極めて困難であった。
溶融成形性のすべての面で満足のいく芳香族ポリエステ
ルを得ることは極めて困難であった。
本発明は，溶融成形性が良く，高度な難燃性を有し，
高温で使用するのに適する耐熱性芳香族コポリエステル
を提供しようとするものである。
高温で使用するのに適する耐熱性芳香族コポリエステル
を提供しようとするものである。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは，上記の目的を達成するために鋭意研究
の結果，特定の構造を有する含リン芳香族コポリエステ
ルが極めて優れた性質を有することを見出し，本発明に
到達した。
の結果，特定の構造を有する含リン芳香族コポリエステ
ルが極めて優れた性質を有することを見出し，本発明に
到達した。
すなわち，本発明の要旨は，次のとおりである。
下記構造式〜で示される構成単位から主としてな
り，各構成単位のモル比が，ととが実質的に等し
く，ととが95/5〜5/95のモル比で不規則に配列した
極限粘度0.5以上の芳香族コポリエステル。
り，各構成単位のモル比が，ととが実質的に等し
く，ととが95/5〜5/95のモル比で不規則に配列した
極限粘度0.5以上の芳香族コポリエステル。
-OC-Ar2-CO- -O-Ar3-CO- （式において，Ar1は３価の芳香族基，Ar2及びAr3は２
価の芳香族基を示す。ただし，芳香環は置換基を有して
いてもよい。） 本発明のコポリエステルは，共重合組成によって，結
晶性，非晶性あるいはサーモトロピック液晶性を示す
が，耐熱性及び溶融成形性がともに非常に良好である点
で，サーモトロピック液晶性のものが好ましい。そし
て，流動開始温度が350℃以下，好ましくは330℃以下と
なるように共重合組成を選定することが好ましい。
価の芳香族基を示す。ただし，芳香環は置換基を有して
いてもよい。） 本発明のコポリエステルは，共重合組成によって，結
晶性，非晶性あるいはサーモトロピック液晶性を示す
が，耐熱性及び溶融成形性がともに非常に良好である点
で，サーモトロピック液晶性のものが好ましい。そし
て，流動開始温度が350℃以下，好ましくは330℃以下と
なるように共重合組成を選定することが好ましい。
サーモトロピック液晶性とは，溶融相においてコポリ
エステルの分子が規則的に一方向に配列してネマティッ
ク相といわれる液晶を生成する性質のことをいい，直交
偏光子を用いた常用の偏光技術により確認できる。
エステルの分子が規則的に一方向に配列してネマティッ
ク相といわれる液晶を生成する性質のことをいい，直交
偏光子を用いた常用の偏光技術により確認できる。
本発明のコポリエステルを構成する第一の構成単位
は，前記構造式で示される含リン芳香族ジオールの残
基である。
は，前記構造式で示される含リン芳香族ジオールの残
基である。
構造式におけるAr1としては，ベンゼン環及びナフ
タレン環が好ましい。また，構造式における芳香環の
水素原子は炭素原子数１〜20のアルキル基，アルコキシ
基，炭素原子数６〜20のアリール基，アリロキシ基もし
くはハロゲン原子で置換されていてもよい。
タレン環が好ましい。また，構造式における芳香環の
水素原子は炭素原子数１〜20のアルキル基，アルコキシ
基，炭素原子数６〜20のアリール基，アリロキシ基もし
くはハロゲン原子で置換されていてもよい。
含リン芳香族ジオールの具体例としては，次の式
（ａ）〜（ｄ）で表される化合物が挙げられるが，特に
（ａ）又は（ｂ）の化合物が好ましい。
（ａ）〜（ｄ）で表される化合物が挙げられるが，特に
（ａ）又は（ｂ）の化合物が好ましい。
第二の構成単位は，前記構造式で表される芳香族ジ
カルボン酸の残基である。
カルボン酸の残基である。
構造式におけるAr2としては，ベンゼン環が好まし
く，式と同様な置換基を有していてもよい。
く，式と同様な置換基を有していてもよい。
芳香族ジカルボン酸としては，テレフタル酸（TPA）
及びイソフタル酸（IPA）が好適であり,TPAとIPAとをモ
ル比で100/0〜0/100,好ましくは100/0〜50/50,最適には
100/0〜70/30の割合で用いるのが適当である。
及びイソフタル酸（IPA）が好適であり,TPAとIPAとをモ
ル比で100/0〜0/100,好ましくは100/0〜50/50,最適には
100/0〜70/30の割合で用いるのが適当である。
TPA及びIPAのほか,2,6−ナフタレンジカルボン酸，等
を使用することもできる。
を使用することもできる。
また，第三の構成単位は，前記構造式で表される芳
香族ヒドロキシカルボン酸の残基である。
香族ヒドロキシカルボン酸の残基である。
構造式におけるAr3としては，ベンゼン環又はナフ
タレン環が好ましく，式と同様な置換基を有していて
もよい。
タレン環が好ましく，式と同様な置換基を有していて
もよい。
芳香族ヒドロキシカルボン酸の具体例としては,4−ヒ
ドロキシ安息香酸,6−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸酸等
が挙げられるが，特に４−ヒドロキシ安息香酸が好まし
い。
ドロキシ安息香酸,6−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸酸等
が挙げられるが，特に４−ヒドロキシ安息香酸が好まし
い。
また，コポリエステルの耐熱性等を損なわない範囲内
で上記以外の成分を共重合してもよく，そのような共重
合成分としては，例えば，レゾルシン，ハイドロキノ
ン,4,4′−ジヒドロキシジフェニル，ナフタル酸，トリ
メリット酸、2,2−ビス（４′−カルボキシフェニル）
プロパン，ビス（４−カルボキシフェニル）メタン，ビ
ス（４−カルボキシフェニル）エーテル，エチレングリ
コール,1,4−ブタンジオール,2−ブテン−1,4−ジオー
ル，シクロヘキサンジメタノール，ペンタエリスリトー
ル等が挙げられる。
で上記以外の成分を共重合してもよく，そのような共重
合成分としては，例えば，レゾルシン，ハイドロキノ
ン,4,4′−ジヒドロキシジフェニル，ナフタル酸，トリ
メリット酸、2,2−ビス（４′−カルボキシフェニル）
プロパン，ビス（４−カルボキシフェニル）メタン，ビ
ス（４−カルボキシフェニル）エーテル，エチレングリ
コール,1,4−ブタンジオール,2−ブテン−1,4−ジオー
ル，シクロヘキサンジメタノール，ペンタエリスリトー
ル等が挙げられる。
式の単位との単位とは，実質的に等モルであるこ
とが必要であり，この要件が満足されないと高重合度の
コポリエステルが得られない。
とが必要であり，この要件が満足されないと高重合度の
コポリエステルが得られない。
また，式の単位と式の単位との比率は，モル比で
95/5〜5/95,好ましくは80/20〜10/90,サーモトロピック
液晶性とするためには,50/50〜10/90とするのがよい。
これらの範囲を外れて，式の単位が多くなると強度や
耐熱性が低下し，式の単位が多くなると融解温度が高
くなり過ぎたり，難燃性に劣るようになる。
95/5〜5/95,好ましくは80/20〜10/90,サーモトロピック
液晶性とするためには,50/50〜10/90とするのがよい。
これらの範囲を外れて，式の単位が多くなると強度や
耐熱性が低下し，式の単位が多くなると融解温度が高
くなり過ぎたり，難燃性に劣るようになる。
また，本発明のコポリエステルは，その極限粘度
〔η〕が,0.5以上であることが必要であり，好ましくは
0.6〜10,最適には0.7〜3.0であることが望ましい。
〔η〕が0.5より小さいと耐熱性を始めとする各種の物
理的，機械的，化学的特性が劣り，好ましくない。しか
し，〔η〕があまり大きいと溶融粘度が高くなりすぎて
溶融成形性が損なわれたりして好ましくないときがあ
り,10以下が望ましい。
〔η〕が,0.5以上であることが必要であり，好ましくは
0.6〜10,最適には0.7〜3.0であることが望ましい。
〔η〕が0.5より小さいと耐熱性を始めとする各種の物
理的，機械的，化学的特性が劣り，好ましくない。しか
し，〔η〕があまり大きいと溶融粘度が高くなりすぎて
溶融成形性が損なわれたりして好ましくないときがあ
り,10以下が望ましい。
次に，本発明のコポリエステルを経済的に製造し得る
好ましい一例として，第一の構成単位が前記式（ａ）で
表される化合物であるジフェニル（2,5−ジヒドロキシ
フェニル）ホスフィンオキシド（PPQ）の残基，第二の
構成単位がTPA/IPAの残基，第三の構成単位が４−ヒド
ロキシ安息香酸（4HBA）の残基であるコポリエステルに
ついて，その製造法を具体的に説明する。
好ましい一例として，第一の構成単位が前記式（ａ）で
表される化合物であるジフェニル（2,5−ジヒドロキシ
フェニル）ホスフィンオキシド（PPQ）の残基，第二の
構成単位がTPA/IPAの残基，第三の構成単位が４−ヒド
ロキシ安息香酸（4HBA）の残基であるコポリエステルに
ついて，その製造法を具体的に説明する。
（イ）PPQのジアセテート体（PPQ-A）,TPA/IPA及び4HBA
のアセテート体（4HBA-A）をヒドロキシル残基とカルボ
キシル基とが等量となる量，及び好ましくはヒドロキシ
ル残基の0.05〜0.25倍当量の無水酢酸（Ac2O）と共に，
もしくは （ロ）PPQとTPA/IPAとをヒドロキシル基とカルボキシル
基とが当量となる量及びヒドロキシル基と当量以上，好
ましくは1.05〜1.25倍当量のAc2Oを反応機に仕込み，常
圧下,150℃程度の温度で約２時間，酸交換反応又はエス
テル化反応させる。その後，順次昇温し，必要ならば減
圧して酢酸を留出させながら反応させる。
のアセテート体（4HBA-A）をヒドロキシル残基とカルボ
キシル基とが等量となる量，及び好ましくはヒドロキシ
ル残基の0.05〜0.25倍当量の無水酢酸（Ac2O）と共に，
もしくは （ロ）PPQとTPA/IPAとをヒドロキシル基とカルボキシル
基とが当量となる量及びヒドロキシル基と当量以上，好
ましくは1.05〜1.25倍当量のAc2Oを反応機に仕込み，常
圧下,150℃程度の温度で約２時間，酸交換反応又はエス
テル化反応させる。その後，順次昇温し，必要ならば減
圧して酢酸を留出させながら反応させる。
次いで，順次昇温，減圧し，最終的に240〜350℃,1ト
ル以下の高減圧下，数十分〜数十時間溶融相又は固相で
重縮合反応させることによりコポリエステルを得ること
ができる。
ル以下の高減圧下，数十分〜数十時間溶融相又は固相で
重縮合反応させることによりコポリエステルを得ること
ができる。
本発明のコポリエステルを製造するには，通常，重縮
合触媒が得られるが，重縮合触媒としては各種金属化合
物及び有機スルホン酸化合物の中から選ばれた１種以上
の化合物を用いることができる。
合触媒が得られるが，重縮合触媒としては各種金属化合
物及び有機スルホン酸化合物の中から選ばれた１種以上
の化合物を用いることができる。
金属化合物としては，アンチモン，チタン，ゲルマニ
ウム，スズ，亜鉛，アルミニウム，マグネシウム，カル
シウム，カリウム，ナトリウム，マンガンあるいはコバ
ルトなどの化合物が用いられ，有機スルホン酸化合物と
しては，スルホサリチル酸,o−スルホ安息香酸無水物な
どの化合物が用いられるが，ジメチルスズマレエート及
びｏ−スルホ安息香酸無水物が特に好適に用いられる。
ウム，スズ，亜鉛，アルミニウム，マグネシウム，カル
シウム，カリウム，ナトリウム，マンガンあるいはコバ
ルトなどの化合物が用いられ，有機スルホン酸化合物と
しては，スルホサリチル酸,o−スルホ安息香酸無水物な
どの化合物が用いられるが，ジメチルスズマレエート及
びｏ−スルホ安息香酸無水物が特に好適に用いられる。
触媒の添加量は，ポリエステルの繰返し単位１モルに
対し通常0.1×10-4〜100×10-4モル，好ましくは0.5×1
0-4〜50×10-4モル，最適には１×10-4〜10×10-4モル
が適当である。
対し通常0.1×10-4〜100×10-4モル，好ましくは0.5×1
0-4〜50×10-4モル，最適には１×10-4〜10×10-4モル
が適当である。
（実施例） 次に，実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明す
る。
る。
なお，特性値の測定法は，次のとおりである。
極限粘度〔η〕 フェノールと四塩化エタンとの等重量混合溶媒を使用
し,20℃で測定した溶液粘度から求めた。
し,20℃で測定した溶液粘度から求めた。
流動開始温度（Tf） フローテスター（島津製作所製CFT-500型）を用い，
直径0.5mm,長さ2.0mmのダイで，荷重を100kg/cm2とし，
初期温度200℃より昇温速度10℃/minで昇温して行き，
ポリマーがダイから流出し始める温度として求めた。
直径0.5mm,長さ2.0mmのダイで，荷重を100kg/cm2とし，
初期温度200℃より昇温速度10℃/minで昇温して行き，
ポリマーがダイから流出し始める温度として求めた。
難燃性 JIS K7201規格による限界酸素指数（L0I）を，厚さ1/
16インチの試料について求めた。
16インチの試料について求めた。
アイゾット衝撃強度（IZ） ASTM D256規格に準拠して，厚さ1/8インチ，ノッチ付
で測定した。
で測定した。
なお，コポリエステルのサーモトロピック液晶性は，
ホットステージ付Leitz偏光顕微鏡により確認した。
ホットステージ付Leitz偏光顕微鏡により確認した。
実施例１ 反応装置にPPQ-A,4HBA-A及びTPAをモル比で25:75:25
となるように仕込み，触媒としてジメチルスズマレエー
トをポリエステルの繰返し単位１モルに対し４×10-4モ
ル加え，窒素雰囲気下，常圧,150℃で２時間，さらに20
0℃で２時間混合しながら反応させた。
となるように仕込み，触媒としてジメチルスズマレエー
トをポリエステルの繰返し単位１モルに対し４×10-4モ
ル加え，窒素雰囲気下，常圧,150℃で２時間，さらに20
0℃で２時間混合しながら反応させた。
その後，順次昇温し,280℃となった時点で，減圧を開
始し，さらに昇温して，最終的に320℃,1トル以下の減
圧下で,2時間溶融重合した。
始し，さらに昇温して，最終的に320℃,1トル以下の減
圧下で,2時間溶融重合した。
得られたコポリエステルは，第１表に示した特性値を
有する色調の優れたサーモトロピック液晶性コポリエス
テルであった。
有する色調の優れたサーモトロピック液晶性コポリエス
テルであった。
このコポリエステルの赤外線吸収スペクトルを第１図
に示す。
に示す。
実施例２〜24 実施例１において，原料の仕込みモル比を第１表のよ
うに変更した以外は，実施例１とほぼ同様にしてコポリ
エステルを製造した。
うに変更した以外は，実施例１とほぼ同様にしてコポリ
エステルを製造した。
得られたコポリエステルは，実施例22〜24では非晶
性，実施例12〜13では結晶性，その他ではサーモトロピ
ック液晶性であった。
性，実施例12〜13では結晶性，その他ではサーモトロピ
ック液晶性であった。
実施例１〜24の結果を第１表に示す。
比較例１〜２ 実施例１において,PPQ-Aと4HBA-Aとの仕込みモル比を
1:99（比較例１）又は99:1（比較例２）に変更したとこ
ろ，得られたコポリエステルは，比較例１では，融点が
極めて高く,450℃から分解し始め，溶融成形が困難であ
り，比較例２では，融点が407℃と高いとともに極めて
脆いもので，実用に供することができないものであっ
た。
1:99（比較例１）又は99:1（比較例２）に変更したとこ
ろ，得られたコポリエステルは，比較例１では，融点が
極めて高く,450℃から分解し始め，溶融成形が困難であ
り，比較例２では，融点が407℃と高いとともに極めて
脆いもので，実用に供することができないものであっ
た。
実施例25〜27 PPQ-Aの代わりに前記式（ｂ），（ｃ）又は（ｄ）の
含リンジオール化合物のジアセテート体を用いた以外は
実施例１と同様にしてコポリエステルを製造した。
含リンジオール化合物のジアセテート体を用いた以外は
実施例１と同様にしてコポリエステルを製造した。
得られたコポリエステルの特性値を第２表に示す。
なお，第２表中における（ｂ），（ｃ）及び（ｄ）
は，それぞれ前記式（ｂ），（ｃ）及び（ｄ）の化合物
のジアセテート体を示す。
は，それぞれ前記式（ｂ），（ｃ）及び（ｄ）の化合物
のジアセテート体を示す。
実施例28 反応装置にPPQ,4HBA,TPA及びAc2Oをモル比で25:75:2
5:150となるように仕込み，触媒としてジメチルスズマ
レエートをポリエステルの繰返し単位１モルに対し４×
10-4モル加え，窒素雰囲気下，常圧,150℃で２時間エス
テル化反応させた。その後,200℃で２時間，さらに280
℃で２時間反応させた。
5:150となるように仕込み，触媒としてジメチルスズマ
レエートをポリエステルの繰返し単位１モルに対し４×
10-4モル加え，窒素雰囲気下，常圧,150℃で２時間エス
テル化反応させた。その後,200℃で２時間，さらに280
℃で２時間反応させた。
その後，順次昇温，減圧して反応を行い，最終的に32
0℃,1トル以下の減圧下で,2時間溶融重合した。
0℃,1トル以下の減圧下で,2時間溶融重合した。
得られたコポリエステルは，〔η〕1.89,Tf 258℃,IZ
14.1kgf・cm/cm,L0I 61で，色調の優れたサーモトロピ
ック液晶性コポリエステルであった。
14.1kgf・cm/cm,L0I 61で，色調の優れたサーモトロピ
ック液晶性コポリエステルであった。
実施例29 反応装置にPPQ,4HBA,TPA及びAc2Oをモル比で25:75:2
5:150となるように仕込み，触媒としてジメチルスズマ
レートをポリエステルの繰返し単位１モルに対し４×10
-4モル加え，窒素雰囲気下，常圧,150℃で２時間反応さ
せた。その後，常圧,200℃で２時間，さらに50トルの減
圧下,280℃で２時間反応させた。
5:150となるように仕込み，触媒としてジメチルスズマ
レートをポリエステルの繰返し単位１モルに対し４×10
-4モル加え，窒素雰囲気下，常圧,150℃で２時間反応さ
せた。その後，常圧,200℃で２時間，さらに50トルの減
圧下,280℃で２時間反応させた。
得られた反応物を固化粉砕した後,1トルの減圧下で,1
50℃で反応を始め，順次昇温し，最終的に280℃まで温
度を上げて，合計24時間固相重合を行った。
50℃で反応を始め，順次昇温し，最終的に280℃まで温
度を上げて，合計24時間固相重合を行った。
得られたコポリエステルは，〔η〕1.56,Tf 315℃,IZ
14.1kgf・cm/cm,L0I 61で，色調の優れたサーモトロピ
ック液晶性コポリエステルであった。
14.1kgf・cm/cm,L0I 61で，色調の優れたサーモトロピ
ック液晶性コポリエステルであった。
（発明の効果） 本発明によれば，次のような耐熱性，難燃性高分子と
して優れた特性を有する新規なコポリエステルが提供さ
れ，このコポリエステルは，高度の耐熱性，難燃性を要
求される用途に使用されるフィルム，繊維，成形用素材
として，あるいは難燃剤等の改質剤として有用である。
して優れた特性を有する新規なコポリエステルが提供さ
れ，このコポリエステルは，高度の耐熱性，難燃性を要
求される用途に使用されるフィルム，繊維，成形用素材
として，あるいは難燃剤等の改質剤として有用である。
（１）側鎖に特定の含リン構造単位を有しているので，
高温で使用しても分解が起こらないだけでなく，成形品
としたときにも高度の難燃性を有している。
高温で使用しても分解が起こらないだけでなく，成形品
としたときにも高度の難燃性を有している。
（２）主鎖が主として特定の芳香族基で構成されている
のでサーモトロピック液晶性を形成し易く，機械的特性
に優れており，同時に好ましい流動開始温度を示し，耐
熱性及び成形性に優れている。
のでサーモトロピック液晶性を形成し易く，機械的特性
に優れており，同時に好ましい流動開始温度を示し，耐
熱性及び成形性に優れている。
第１図は，実施例１で得られたコポリエステルの赤外線
吸収スペクトルを示す図である。
吸収スペクトルを示す図である。
Claims (4)
- 【請求項１】下記構造式〜で示される構成単位から
主としてなり，各構成単位のモル比が，ととが実質
的に等しく，ととが95/5〜5/95のモル比で不規則に
配列した極限粘度0.5以上の芳香族コポリエステル。 -OC-Ar2-CO- -O-Ar3-CO- （式において，Ar1は３価の芳香族基，Ar2及びAr3は２
価の芳香族基を示す。ただし，芳香環は置換基を有して
いてもよい。） - 【請求項２】コポリエステルがサーモトロピック液晶性
ポリエステルである特許請求の範囲第１項記載のコポリ
エステル。 - 【請求項３】コポリエステルが下記式で示される構成単
位からなるものである特許請求の範囲第１項又は第２項
記載のコポリエステル。 - 【請求項４】コポリエステルが下記式で示される構成単
位からなるものである特許請求の範囲第１項又は第２項
記載のコポリエステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4402087A JPH0813879B2 (ja) | 1987-02-26 | 1987-02-26 | 芳香族コポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4402087A JPH0813879B2 (ja) | 1987-02-26 | 1987-02-26 | 芳香族コポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63210127A JPS63210127A (ja) | 1988-08-31 |
| JPH0813879B2 true JPH0813879B2 (ja) | 1996-02-14 |
Family
ID=12679982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4402087A Expired - Lifetime JPH0813879B2 (ja) | 1987-02-26 | 1987-02-26 | 芳香族コポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0813879B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5015723A (en) * | 1988-09-02 | 1991-05-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing aromatic polyesters |
| JP2847188B2 (ja) * | 1988-11-04 | 1999-01-13 | 住友化学工業株式会社 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
| JP2657083B2 (ja) * | 1988-12-19 | 1997-09-24 | 日本エステル株式会社 | 芳香族コポリエステル |
-
1987
- 1987-02-26 JP JP4402087A patent/JPH0813879B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63210127A (ja) | 1988-08-31 |
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