JPS60243162A - コンクリ−ト保護材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はコンクリート保護材に関し、詳しくはコンクリ
ート構造物の塩害腐食等に対し、有効な防護機能ｍｌ有
するコンクリート保護材に関する。

近年、コンクリート構造物の塩害腐食等が大きな問題と
なっている。すなわち、砂利等に起因する塩分によるコ
ンクリート表面の亀裂、さらには該亀裂から浸入する水
分によるコンクリート構造　。

物中の鉄筋の腐食などの問題である。このため、従来は
コンクリート表面を樹脂コーティングする方法や鉄筋に
電気防食を施す方法などが行なわれている。

しかしながら、コンクリート表面を樹脂コーティングす
る方法は樹脂の程類によってコーティング層が半透明な
いＱは不透明となり、コンクリート外観を変化させるこ
ととなり、またコーティング効果を視認することができ
ないという不都合があった。一方、鉄筋に電気防食を施
す方法は、電源１通電用電極、照合電極、可変抵抗器等
の多大の設備を必要とする上に操作が繁雑であるという
欠点を有している。

そこで、本発明者らは、コンクリートを有効に保護し、
外観を変化させることなく視認が可能なコンクリート保
護材を開発すべく、鋭意研究した結果、特定の組成物が
極めて好適に上記目的を達成し得ることを見い出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成した。

すなわち、本発明は（４）活性水素基含有液状ジエン系
重合体（以下、（４）成分という。）およびω）トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ　）　、ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）、イソホロンジインシアネ
ー）　（ＩＰＤＩ　）　、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（ＩＩＭＤＩ）およびこれらイソシアネートと前記
活性水素基含有液状ジエン系重合体との反応により得ら
れるプレポリマーの中から選ばれた少なくとも１種のも
の（以下、ω）成分という。）からなるコンクリート保
護材である。

本発明の（４）成分である活性水素基含有液状ジエン系
重合体は分子末端に水酸基９アミノ基、イミノ基、カル
ボキシル基、メルカプト基などの活性水素基を有する液
状ジエン系重合体である。この液状ジエン系重合体とし
ては、数平均分子量が３００〜３００００という広い範
囲のものが適用でき、特に好ましくは５００〜１０００
０の炭素数４〜１２のジエン重合体、ジエン共重合体、
さらにハコれらジエンモノマーと炭素数２〜２２のα−
オレフィン性付加重合性七ツマ−との共重合体がある。

また、これら液状ジエン系重合体に対して、たとえば無
水マレイン酸などの不飽和カルボン酸あるいはその誘導
体を付加することによって変性されたものなども包含す
るものである。具体的にはブタジェンホモポリマー、イ
ンプレンホモポリマー、ブタジェン−スチレンコポリマ
ー、ブタジェン−イソプレンコポリマー、ブタジエンー
アクリロニトリルコホリマー、フタジエン−２−エチル
ヘキシルアクリレートコポリマー、ブタジェン−ｎ−オ
クタデシルアクリレートコポリマーなどを例示すること
ができる。これらの液状ジエン系重合体は、たとえば液
状反応媒体中で共役ジエンモノマーを過酸化水素の存在
下で加熱上反応することによって製造することができる
。とのようにして得られた液状ジエン系重合体の平均官
能基数は１．７〜３．０である。

これら液状ジエン系重合体のなかでも粘度が５０００ボ
イズ（３０℃）以下、微細構造として１．４−結合が５
０％以上の重合体あるいは共重合体が好ましく用いられ
る。

次に、（２）成分は架橋剤としての役割を果すものであ
って、ＴＤｌ、　ＭＤＩ　、ＩＰＩ）Ｉ　、　ＨＭＤＩ
およびこれらイソシアネートと前記活性水素含有液状ジ
エン系重合体との反応により得られるプレポリマーの中
から選ばれた少なくとも１種のものである。

’Ｉ’ＤＩ　、　ＭＤＩ　、　ＩＰＤＩおよびＨＭＤ、
Ｉとしては種々のものが使用できるが、通常はインシア
ネート基（ＮＣｏ基）の含有量が１重量％以上、好まし
くは４重量５以上のものが好適である。イソシアネー。

ト基含有量が１重量％未満であると、得られるプレポリ
マーの貯蔵安定性に欠け、好ましくない。

また、これらインシアネート化合物の１種もしくは２種
以上と前記活性水素基含有液状ジエン系重合体との反応
により得られるプレポリマーとしては、たとえば以下の
方法により製造されるものがある。

活性水素基含有液状ジエン系重合体を１０ｍｍｇ前後の
減圧下７０〜８０℃程度に加熱し、脱水を行なった後、
室温に冷却して窒素ガスあるいはヘリウムガス等の不活
性ガス雰囲気下に、攪拌速度１００　ｒ、ｐ、ｍ、程度
で攪拌する。次いで、イソシア　。

ネート化合物を添加した後、攪拌速度を３５Ｏｒ。

ｐ、ｍ、程度に上昇し、８０℃にて３時間反応を行なう
ことによりプレポリマーが得られる。

本発明のコンクリート保護材において上記（４）および
（６）成分の配合量は、インシアネート基（ＮＯＯ）と
活性水素基（Ｈ）とのモル比がＮｅｏ／Ｈ＝　０　、４
〜２．０、好ましくは０．７〜１．５となるように行な
えば良い。

本発明のコンクリート保護材は基本的には上記二成分よ
りなるものであるが、必要により可塑剤。

補強剤、架橋触媒、老化防止剤などの添加剤を添加する
ことができる。ここで、可塑剤としてはジオクチル７タ
レート、ジブチルフタレート１．ジヘキシルフタレート
、ジデシルフタレート、ジオクチルアジペート、ブチル
オレエートなどが挙げられ、補強剤としては短鎖ポリオ
ール、例えばＮ、Ｎ−ビＸ−（Ｚ−ハイドロキシプロパ
ツール）アニリン、ビスフェノールＡのプロピレンオキ
シド付加物などの芳香族短鎖ジオール、２−エチルヘキ
サンジオール、１，４−ブタンジオールなどの脂肪族ジ
オール；グリセリン、トリメチロールプロノくンなどの
脂肪族トリオールなどやポリアミン、例、ｃ［４，４’
−メチレン−ビス−２−クロロアニリン。

ラウログアナミンなどがある。これらの補強剤の中、補
強性、相溶性の点で芳香族短鎖ジオールが好ましい。し
かし、該芳香族短鎖ジオールのうちＮ、Ｎ−ビス−（２
−〕・イドロキシプロノくノール）アニリンは補強剤と
しての性能が高いけれども貯ｍ　安定性が悪い。また、
ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物は補強性
能は多少劣るけれども貯蔵安定性がすぐれている。した
がって、両者を併用することが最も望ましい。

また、架橋触媒としてはジブチルスズジラウレート、ト
リエチレンジアミン、トリエチルアミンなどがあり、老
化防止剤としては２，２′−メチレンビス（４−メチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２（２／−ハイ
ドロキシ−３１，５１−ジー上６ｒｔ−ブチルフエノー
ル）、Ｓ−クロロベンゾトリアゾール、２−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルノ１イドロキノン、ジアリル−チオ−ジプロ
ピオネート、などが挙げられる。　。

本発明のコンクリート保護材の製法は特に制限されない
が、通常は上記各成分を機械的９手練り等により混練す
ることにより製造することができる。

本発明のコンクリート保護材の使用法は至極簡便であり
、保護を必要とするコンクリートの表面に塗布、吹付け
などにより該表面を被覆し、硬化させればよい。

本発明のコンクリート保護劇はコンクリート表面の保護
作用にすぐれている上、透明性（透明度９０％以上）も
良好であり、コンクリート表面を被覆後も該コンクリー
トを目視することができる。

したがって、コンクリート構造物の外観を著しく変化さ
せることがない。また、コンクリート等との接着性も良
好である。

次に、本発明を実施例により詳しく説明する。

実施例１〜７および比較例１〜３ 第１表に示す各成分を所定量配合して、室温にて１０分
間攪拌混合を行なった。その後、真空脱泡器を用いて攪
拌時に生じた泡を除去した。得られた配合物を型（１５
ｃＩｒＬｘ　３０ｍＸ　Ｏ，２ｃｍの板状）に流し込よ
、１２０℃で１時間放置して硬化させ、試料を得た。

得られた試料について１０％塩化ナトリウム水溶液およ
び１０％水酸焦す）　ＩＪウム水溶液を用いて浸漬試験
を行なった。試料の物性および浸漬試験の結果を第１表
に示す。

また、上記で得られた配合物を内径８５詣、深さ１８〃
のガラス製容器に流し込み、１２０℃で１時間放置じて
硬化させて得られた試料について透明度を測定した。結
果を第１表に示す。

＊１・・・水酸基末端液状ポリブタジェン、水酸基当ｆ
ｔ　Ｏ，７９ｍｅｑ／ｇ　（出光石油化学（株）ｆｆ、
ＦＪ品名ｒＲ−４ｓｕＴＪ　） ＊２・・・ＴＤＩ　：　）リレンジイソシアネート、Ｎ
ＯＯ含有量４８．２重量％（日本ポリウレタン（株）製
。

商品名ｒＴＤｚ−ｓｏＪ） 純ＭＤＩ　ニジフェニルメタンジイソシアネート、ＮＣ
！０含有量３３．６重量％（化成アップジョン（株）製
、商品名［ｌ５ＯＮＡＴＥ　１２５ＭＪ　）ＩＰＤＩ　
：インホロンジインシアネート。

Ｎｅｏ含有量３７．８重量％　（ＶＥＢＡ　ＯＨＥＭＩ
ＥＡＧ製） ＨＭＤＩ　：ヘキサメチレンジイソシアネート。

ＮＯＯ含有量５０．０重量％（日本ポリウレタン（株）
製） Ｈ’Ｌ！Ｐ−１３：　Ｒ−４５ＨＴ　１００　ｇおよび
’Ｉ’ＤＩ４６．３　、！ｉ＋を反応させて得られるプ
レポリマー。

ＮＣＯ含有量１３．０重量％（出光石油化学＠）製） 液状変性ＭＤＩニジフェニルメタンジイソシアネートの
カルボジイミド変性物、ＮＣＯ含有量２８．８重量％（
日本ポリウレタン＠）製。

商品名［Ｍｌｌｌｉｏｎａｔｅ　ＭＴＬ　Ｊ　）粗ＭＤ
Ｉニジフェニルメタンジイソシアネート、ＮＯＯ含有量
３０，６重量％（日本ポリウレタン（株）製、商品名［
ＭＲ−２００Ｊ　）＊３・・・Ａニジオクチルフタレー
ト（大入化学（株）製） Ｂ：フタル酸と炭素数７〜９の脂肪族アルコール混合物
力らす′ルエステル（シェル化学（株）製、商品名「リ
ネボールフタレート　ＤＬ−７９Ｐ　Ｊ　） ＊４・・・Ｃ：ビスフェノール−Ａのプロピレンオキシ
ド付加体、水酸基当Ｊ１５．０４　ｍｅｃＶ’９（日本
乳化剤（株）製） Ｄ　：　Ｎ、Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアニリン、水酸
基当ｔ９．５７　ｒｎｅｑ／ｇ（化成アップジョン（株
）製） ＊５・・・ジグチルスズジラウレート（共同薬品（株）
製、商品名１’−ＫＳ−１２６０Ｊ　）＊６°°２　（
２’−ハイドロキシ−３′、５′−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）５−クロロベンゾトリアゾール（チバガ
イギ−（株）製、商品名「チヌビン３２７Ｊ）０．２重
量部、２−ジーｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン（川口
化学（株）製、商品名［アンテージＤＡＩ（Ｊ　）　０
．５重量部およびジアリル−チオ−ジプロピオネート（
日本サイアナミド（株）製、商品名「サイノックスＬＴ
ＤＦ　Ｊ　）　０．５重量部の混合物＊フ・・・各成分
を混合した際の粘度 ＊８・・・混合粘度が１００ボイズ／２５℃に達するま
での攪拌時間 ＊９・・・ＪＩＳ　Ｋ−６３０１に準拠＊１０・・・透
過率測定装置（東洋理化工業（株）製）を用いて厚み２
−０ｃｍの試料なＪＩＳ　Ｋ−６７３５に準拠Ｉ７て測
定 ＊１１・・１０％塩化ナトリウム水溶液中に２０℃で１
週間放置した後の試料の重量変化率と寸法変化率を測定 ＊１２・・・１０％水酸化ナトリウム水溶液中に２０℃
で１週間放置した後の試料のＭ　量変化率と寸法変化率
を測定 特許出願人　出光石油化学株式会社 手続補正書印釦 昭和６０年５月２日 特許庁長官　志賀　学　殿 １、事件の表示 特願昭５９−９８６４６ ２、発明の名称 コンクリート保護材 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 出光石油化学株式会社 ４、代理人 〒１０４ 東京都中央区京橋１丁目１番１０号 ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 ＋１１　明細書第６頁７〜８行目の「０．４〜２．０」
を［０，４〜１５．ＯＪに訂正する。

（２）　同第６頁８行目の「０．７〜１．５」を「０．
７〜１２．ＯＪに訂正する。

（３）同第６頁下から３行目の「ハイドロキシプロパツ
ール」を「ハイドロキシプロピル」に訂正する。

（４）　同第７頁８行目の「ハイドロキシプロパツール
」を「ハイドロキシプロピル」に訂正する。

（５）　同第１０頁の第１表を別紙の通りに訂正する。

（以上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （４）活性水素基含有液状ジエン系重合体ならびに（６
   ）トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
   シアネート、イソホロンジイソシアネート。 、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびこれらインシ
   アネートと前記活性水素基含有液状ジエン系重合体との
   反応により得られるプレポリマーの中から選ばれた少な
   くとも１種のものからなるコンクリート保護材。