JPS59115354A - ウレタン混和物 - Google Patents
ウレタン混和物Info
- Publication number
- JPS59115354A JPS59115354A JP57222995A JP22299582A JPS59115354A JP S59115354 A JPS59115354 A JP S59115354A JP 57222995 A JP57222995 A JP 57222995A JP 22299582 A JP22299582 A JP 22299582A JP S59115354 A JPS59115354 A JP S59115354A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- plasticizer
- liquid
- liquid polybutadiene
- urethane mixture
- ratio
- Prior art date
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- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は防水性、防湿性、防蝕性に優れると共に作業現
場での施工性および貯蔵安定性に優れたウレタン混和物
に関し、更に詳しくは特に長尺ケーブルの心線や通信ケ
ーブル、電カケープルの接続部の心線を水分、湿気ある
いは腐食から保護する目的でケーブルの展張あるいは接
続作業の後で橋梁上、マンホール内などの作業現場での
施工性と貯蔵安定性に優れた２液性ウレタン混和物に関
する。
場での施工性および貯蔵安定性に優れたウレタン混和物
に関し、更に詳しくは特に長尺ケーブルの心線や通信ケ
ーブル、電カケープルの接続部の心線を水分、湿気ある
いは腐食から保護する目的でケーブルの展張あるいは接
続作業の後で橋梁上、マンホール内などの作業現場での
施工性と貯蔵安定性に優れた２液性ウレタン混和物に関
する。
従来、この種の２液性ポリブタジエン系ウレタン混和物
はポリオール成分とイソシアネート成分の２成分からな
り、ポリオール成分は、末端にヒドロキシル基を有する
液状ポリブタジェンポリオール（以下、Ｐｏ１ｙ Ｂ
Ｄ−Ｏｈｌと略称する）、粘度調整用の可塑剤、物性調
整用の低分子量ジオール、ウレタン化反応を促進する触
媒より構成され、他方のイソシアネー１−成分はカルボ
ジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート（以下
、液状ＭＤＩと略称する）より構成されていた。しかし
、イソシアネート成分の液状ＭＤＩは１５℃以下の低温
において４，４′ジフエニルメタンジイソシアネート（
以下、ＭＤＩと略称する）と思われる結晶が析出し、ま
た５０〜６０℃以上の高温においてはＭＤＩ自体の重合
が促進されて、ｌｖｌ Ｄ Ｉの２量体と思われる結晶
が析出するという現象が起り液状ＭＤＩを使用するに当
っては施工時あるいは貯蔵時において、結晶析出の起り
にくい２０〜３０℃に温度調整することが前提とされて
いた。
はポリオール成分とイソシアネート成分の２成分からな
り、ポリオール成分は、末端にヒドロキシル基を有する
液状ポリブタジェンポリオール（以下、Ｐｏ１ｙ Ｂ
Ｄ−Ｏｈｌと略称する）、粘度調整用の可塑剤、物性調
整用の低分子量ジオール、ウレタン化反応を促進する触
媒より構成され、他方のイソシアネー１−成分はカルボ
ジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート（以下
、液状ＭＤＩと略称する）より構成されていた。しかし
、イソシアネート成分の液状ＭＤＩは１５℃以下の低温
において４，４′ジフエニルメタンジイソシアネート（
以下、ＭＤＩと略称する）と思われる結晶が析出し、ま
た５０〜６０℃以上の高温においてはＭＤＩ自体の重合
が促進されて、ｌｖｌ Ｄ Ｉの２量体と思われる結晶
が析出するという現象が起り液状ＭＤＩを使用するに当
っては施工時あるいは貯蔵時において、結晶析出の起り
にくい２０〜３０℃に温度調整することが前提とされて
いた。
長尺ケーブルの心線や通信ケーブル、電カケープルの接
続部の心線を水分、湿気あるいは腐食から保護するため
にケーブルを展張あるいは接続作業の後に、この種のウ
レタン混和物の注入作業をする現場は、具体的には橋梁
上あるいはマンホール内などで行なう、いわゆる現場作
業であり、このような場所で２０〜３０℃に温度調整す
ることは注入機械や原料保管場所ｉこ温度調整装置が必
要となるために、機械が大型化したり複雑化するので現
場作業用ウレタン混和物として好ま°しくない。従って
、施工時や貯蔵時に四季を通じて温度調整が必要のない
現場施工用ウレタン混和物の開発が望まれていた。
続部の心線を水分、湿気あるいは腐食から保護するため
にケーブルを展張あるいは接続作業の後に、この種のウ
レタン混和物の注入作業をする現場は、具体的には橋梁
上あるいはマンホール内などで行なう、いわゆる現場作
業であり、このような場所で２０〜３０℃に温度調整す
ることは注入機械や原料保管場所ｉこ温度調整装置が必
要となるために、機械が大型化したり複雑化するので現
場作業用ウレタン混和物として好ま°しくない。従って
、施工時や貯蔵時に四季を通じて温度調整が必要のない
現場施工用ウレタン混和物の開発が望まれていた。
液状ＭＤＩのこのような欠点を解消する方法として、一
般に液状ＭＤＩのイソシアネート基の１部をポリオール
のヒドロキシル基と反応さける、いわゆるクワジー プ
レポリマー法が採用されているが、ポリオールがＰｏ１
Ｖ ８Ｄ−Ｏｆ−ｔの場合にはイソシアネート基夢と
ヒドロキシル基とのモル比（ＮＧＯ１０Ｈ比・）が６．
０未満で液状ＭＤＩとＰｏ１ｙ ＢＤ−ＯＨとを反応
させると、反応中にゲル化したり、貯蔵中にゲル化した
りする。またモル比が６．０以上の場合には反応中にゲ
ル化はしないが貯蔵中に下部に液状ＭＤ）の層と上部に
液状ＭＤＩのＰｏ１ｙ ｓｏ−ＯＨイ」加物の層と２
層に次第に分離する欠点があり、液状ポリブタジェン系
混和物では現場施工に適した。ものが得られていなかっ
た。
般に液状ＭＤＩのイソシアネート基の１部をポリオール
のヒドロキシル基と反応さける、いわゆるクワジー プ
レポリマー法が採用されているが、ポリオールがＰｏ１
Ｖ ８Ｄ−Ｏｆ−ｔの場合にはイソシアネート基夢と
ヒドロキシル基とのモル比（ＮＧＯ１０Ｈ比・）が６．
０未満で液状ＭＤＩとＰｏ１ｙ ＢＤ−ＯＨとを反応
させると、反応中にゲル化したり、貯蔵中にゲル化した
りする。またモル比が６．０以上の場合には反応中にゲ
ル化はしないが貯蔵中に下部に液状ＭＤ）の層と上部に
液状ＭＤＩのＰｏ１ｙ ｓｏ−ＯＨイ」加物の層と２
層に次第に分離する欠点があり、液状ポリブタジェン系
混和物では現場施工に適した。ものが得られていなかっ
た。
本発明は環ｆＵ湿温度作用されることのない簡便な作業
や貯蔵、保管が要求される現場作業に適したウレタン混
和物を提供することを目的とし、特に長尺ケーブルの心
線や通信ケーブル、電カケープルの接続部の心線を水分
、湿気あるいは腐食から保護する目的で現場において注
入される２液性液状ポリブタジエン系ウレタン混和物と
して利用される。
や貯蔵、保管が要求される現場作業に適したウレタン混
和物を提供することを目的とし、特に長尺ケーブルの心
線や通信ケーブル、電カケープルの接続部の心線を水分
、湿気あるいは腐食から保護する目的で現場において注
入される２液性液状ポリブタジエン系ウレタン混和物と
して利用される。
本発明者等は、この目的に沿って鋭意研究の結果、液状
ＭＤＩとＰｏｌｙ ＢＤ−ｏＨとのモル比を６．０以上
にして反応させた反応生成物に、可塑剤を添加していく
と次第に反応生成物の分離が解消し、長期間貯蔵しても
分離が起らないような可塑剤の重量は反応に使用してＰ
ｏ１ｙ Ｅ３Ｄ−ＯＨの重量と密接な関係があること
を知見した。すなわち、可塑剤／Ｐｏ１ｙ ＢＤ−Ｏ
Ｈ比が０．９以上では長期貯蔵しても分離現象が見られ
ないが、この比が０．９未満だと長期において分離現象
が見られる。
ＭＤＩとＰｏｌｙ ＢＤ−ｏＨとのモル比を６．０以上
にして反応させた反応生成物に、可塑剤を添加していく
と次第に反応生成物の分離が解消し、長期間貯蔵しても
分離が起らないような可塑剤の重量は反応に使用してＰ
ｏ１ｙ Ｅ３Ｄ−ＯＨの重量と密接な関係があること
を知見した。すなわち、可塑剤／Ｐｏ１ｙ ＢＤ−Ｏ
Ｈ比が０．９以上では長期貯蔵しても分離現象が見られ
ないが、この比が０．９未満だと長期において分離現象
が見られる。
本発明このような知見に基づいてなされたものであって
、本発明は、 ２′ａ性液状ポリブタジエン系ウレタン混和物において
、液状カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシア
ネ−１〜と液状ポリブタジェンポリオールとのイソシア
ネート基／ヒドロキシル基の比が６．０以上で反応させ
た反応生成物に、可塑剤／液状ポリブタジェンポリオー
ルの比が０．９以上となる量の可塑剤を添加したことを
特徴とするウレタン混和物にある。
、本発明は、 ２′ａ性液状ポリブタジエン系ウレタン混和物において
、液状カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシア
ネ−１〜と液状ポリブタジェンポリオールとのイソシア
ネート基／ヒドロキシル基の比が６．０以上で反応させ
た反応生成物に、可塑剤／液状ポリブタジェンポリオー
ルの比が０．９以上となる量の可塑剤を添加したことを
特徴とするウレタン混和物にある。
本発明に使用できる液状ＭＤＩとしては、ＭＤＩをカル
ボジイミド変性したもので代表例としてインネート（Ｉ
ＳＯＮＡＴＥ）１４３Ｌ （化成アップジョン社製）、
ミリオネ−１へＭＴＬ（日本ポリウレタン社製）などが
あげられる。
ボジイミド変性したもので代表例としてインネート（Ｉ
ＳＯＮＡＴＥ）１４３Ｌ （化成アップジョン社製）、
ミリオネ−１へＭＴＬ（日本ポリウレタン社製）などが
あげられる。
またＰｏ１ｙ ＢＤ−ＯＨとしてはアリル型第１扱ヒ
ドロキシル基を有するポリブタジェンタイプの液状ゴム
でＰｏ１ｙ ＢＤ Ｒ−４５−ＨＴまたはＰｏ１ｙ
Ｂ Ｄ ’Ｒ−４５−Ｍ （いずれもアルコ ケ
ミカル社製）が使用できる。
ドロキシル基を有するポリブタジェンタイプの液状ゴム
でＰｏ１ｙ ＢＤ Ｒ−４５−ＨＴまたはＰｏ１ｙ
Ｂ Ｄ ’Ｒ−４５−Ｍ （いずれもアルコ ケ
ミカル社製）が使用できる。
液状ＭＤＩとＰｏ１ｙ ＢＤ−ＯＨ’との反応はモル
比、で６．０以上でゲル化は起らないが注入性を阻害し
ない程度の粘度（３０００ｃｐｓ ／ ２５℃以下）と
反応性を阻害しない程度のイソシアネート基濃度（Ｎ０
０％）を考慮するとモル比は１０．０〜２５．０が特に
好ましい。
比、で６．０以上でゲル化は起らないが注入性を阻害し
ない程度の粘度（３０００ｃｐｓ ／ ２５℃以下）と
反応性を阻害しない程度のイソシアネート基濃度（Ｎ０
０％）を考慮するとモル比は１０．０〜２５．０が特に
好ましい。
本発明に使用で（る可塑剤としては液状ＭＤＩのイソシ
アネート基と反応する成分をもたない、いわゆるイソシ
アネートに対して不活性な可塑剤から選ばれ、かつ液状
ＭＤＩとＰｏ１ｙ ＢＤ−ＯＨとの両者に相溶性を有
する可塑剤から選ばれる。
アネート基と反応する成分をもたない、いわゆるイソシ
アネートに対して不活性な可塑剤から選ばれ、かつ液状
ＭＤＩとＰｏ１ｙ ＢＤ−ＯＨとの両者に相溶性を有
する可塑剤から選ばれる。
具体的にはフタール酸ジブチル、フタール酸オクチルな
どのフタール酸エステル、トリクレジルホスフェート、
トリクロロエチルホスフェートなとの小スフニー１−１
部分氷添トリフェニルあるいはジオクチルセバケートな
どが好ましく、これらが単独または混合で使用できる。
どのフタール酸エステル、トリクレジルホスフェート、
トリクロロエチルホスフェートなとの小スフニー１−１
部分氷添トリフェニルあるいはジオクチルセバケートな
どが好ましく、これらが単独または混合で使用できる。
次に、本発明を実施例ならびに比較例をあげて具体的に
説明する。
説明する。
実施例
平均分子（ｆｉ２８００でヒドロキシル基価４６．５の
Ｐｏ１Ｖ ＢＤ−ＯＨ（Ｐｏｌｙ ＢＤ Ｒ−４
５−Ｈ’Ｔ。
Ｐｏ１Ｖ ＢＤ−ＯＨ（Ｐｏｌｙ ＢＤ Ｒ−４
５−Ｈ’Ｔ。
出光石油社製）１００重量部とジオクチルヒバケ−１−
ｉｏｏ重量部とを１ｍｍｔ−（ｇの減圧下で１００℃、
５時間脱水操作を行ない、水分率０．０１５重量％にし
、ついで６０°Ｃに温度調整し、これにＮ００％２９，
０の液状ＭＤＩ（イソネート １４３Ｌ、化成アップ
ジョン社製）１８０重量部（ＮＧＯ１０Ｈ比−１５，０
）を添加し、撹拌を続けて２．５時間反応させた。反応
生成物は透明で均一な液体で分離現象は起らなかった。
ｉｏｏ重量部とを１ｍｍｔ−（ｇの減圧下で１００℃、
５時間脱水操作を行ない、水分率０．０１５重量％にし
、ついで６０°Ｃに温度調整し、これにＮ００％２９，
０の液状ＭＤＩ（イソネート １４３Ｌ、化成アップ
ジョン社製）１８０重量部（ＮＧＯ１０Ｈ比−１５，０
）を添加し、撹拌を続けて２．５時間反応させた。反応
生成物は透明で均一な液体で分離現象は起らなかった。
また反応生成物のＮ００％は１２．６％（理論値１２．
８％）、２５°Ｃでの粘度は８１０〜ｐｓであった。
８％）、２５°Ｃでの粘度は８１０〜ｐｓであった。
ついで、この反応生成物を一５°Ｃおよび６０°Ｃの環
境試験機中にそれぞれ放置し経時における変化を３ケ月
間観察したがいずれも結晶の析出は生じなかった。
境試験機中にそれぞれ放置し経時における変化を３ケ月
間観察したがいずれも結晶の析出は生じなかった。
（実施例２）
ｐｏｌｙ ＢＤ Ｒ−４５−’ＨＴ １００重司部
ニイソノール１００（Ｎ、Ｎ−ビス〔２−ヒドロキシル
プロピルコアニリン、化成アップジョン社製）２１重量
部を７０℃に加温度して均一に混合後、ジブチルチンジ
ラウレート０．０６重量部、チヌビン３２７（チバガイ
ギー社製） １．２５重指部、イルガノックス５６５
（チバガイギー社製） ０．１３重量部、ジオクチル
セバケート５５重量部、エイチビーー４０（モンザント
社製）１３重量部を添加し、２５℃の粘度９８０ｃｐｓ
のポリオール成分を得た。このポリオール成分１００重
量部に実施例１のイソシアネート成分５０重量部とを混
合硬化させた。混合時の粘度は２５℃で９４００ｐＳ、
混合後６０分後の粘度は２５℃で３０００ｃｐｓであり
、混合後７日後の物性は引張強さ３０ｋｇ／ｄ、破断時
伸び３２０％、引裂強さ５，２ｋｑ／ｃＴｎ、硬さくＪ
ＩＳ Ａ）４６度、吸水率０．０８％、透湿係数３．
４Ｘ１０−’ ｇ−ｃ１Ｔｌ／ｃｉｌ？−Ｓｅｅ −ｃ
ｙｎｔ−ＤＩであり、８０℃×９５％相対湿度下での湿
熱劣化試験での硬さの残存率は１１３日後９６％、また
８０℃での乾熱劣化試験での重量変化率は１１３日後−
０，０７％であった。
ニイソノール１００（Ｎ、Ｎ−ビス〔２−ヒドロキシル
プロピルコアニリン、化成アップジョン社製）２１重量
部を７０℃に加温度して均一に混合後、ジブチルチンジ
ラウレート０．０６重量部、チヌビン３２７（チバガイ
ギー社製） １．２５重指部、イルガノックス５６５
（チバガイギー社製） ０．１３重量部、ジオクチル
セバケート５５重量部、エイチビーー４０（モンザント
社製）１３重量部を添加し、２５℃の粘度９８０ｃｐｓ
のポリオール成分を得た。このポリオール成分１００重
量部に実施例１のイソシアネート成分５０重量部とを混
合硬化させた。混合時の粘度は２５℃で９４００ｐＳ、
混合後６０分後の粘度は２５℃で３０００ｃｐｓであり
、混合後７日後の物性は引張強さ３０ｋｇ／ｄ、破断時
伸び３２０％、引裂強さ５，２ｋｑ／ｃＴｎ、硬さくＪ
ＩＳ Ａ）４６度、吸水率０．０８％、透湿係数３．
４Ｘ１０−’ ｇ−ｃ１Ｔｌ／ｃｉｌ？−Ｓｅｅ −ｃ
ｙｎｔ−ＤＩであり、８０℃×９５％相対湿度下での湿
熱劣化試験での硬さの残存率は１１３日後９６％、また
８０℃での乾熱劣化試験での重量変化率は１１３日後−
０，０７％であった。
以上に示したようなこの混和物の粘度、反応性物性は長
尺ケーブルの現場施工用ウレタン混和物として利用でき
る優れた適性を示している。
尺ケーブルの現場施工用ウレタン混和物として利用でき
る優れた適性を示している。
（比較例１）
平均分子ｆ１２８００でヒドロキシル基価４６．５のＰ
ｏｔＶ ＢＤ−ＯＨ１００重量部を１ｍｍｆ−１０の
減圧下で１．００℃、５時間脱水操作を行ない水分率０
．０１５重量％にし、ついで６０℃に温度調整し、これ
にＮ００％２９．０の液状ＭＤ１１８０重量部（Ｎ Ｃ
Ｏ／ ＯＨ比−１５，０）を添加し、撹拌を続けて５時
間反応さゼた。反応生成物のＮ００％は１７．２ （理
論値１７．４）の不透明液体であり、室温にて静置後、
３時間で２層に分離した。さらに−５℃の環境下で１週
間放置してところ、結晶の析出が見られた。
ｏｔＶ ＢＤ−ＯＨ１００重量部を１ｍｍｆ−１０の
減圧下で１．００℃、５時間脱水操作を行ない水分率０
．０１５重量％にし、ついで６０℃に温度調整し、これ
にＮ００％２９．０の液状ＭＤ１１８０重量部（Ｎ Ｃ
Ｏ／ ＯＨ比−１５，０）を添加し、撹拌を続けて５時
間反応さゼた。反応生成物のＮ００％は１７．２ （理
論値１７．４）の不透明液体であり、室温にて静置後、
３時間で２層に分離した。さらに−５℃の環境下で１週
間放置してところ、結晶の析出が見られた。
以上の結果から長尺ケーブル用の現場施工用ウレタン混
和物のイソシアネート成分としては利用できないもので
ある。
和物のイソシアネート成分としては利用できないもので
ある。
以上説明゛したように、液状ＭＤＩとｐｏｌｙ ＢＤ
−ＯＨとのＮＧＯ１０Ｈ比が６．０以上で反応させた反
応生成物に、可塑剤／Ｐｏ１ｙ ＢＤ−ＯＨの比が０
．９以上となる量の可塑剤を添加してなる本発明のウレ
タン混和物は、インシアネート成分が一５〜６０℃の広
い温度範囲で結晶が析出したり２層分離したりあるいは
ゲル化したりしないので、従って、四季の環境条件下で
特別に温度調整せずに施工あるいは貯蔵ができ、現場施
工に好適に用いられるウレタン混和物として利用できる
もので・ある。
−ＯＨとのＮＧＯ１０Ｈ比が６．０以上で反応させた反
応生成物に、可塑剤／Ｐｏ１ｙ ＢＤ−ＯＨの比が０
．９以上となる量の可塑剤を添加してなる本発明のウレ
タン混和物は、インシアネート成分が一５〜６０℃の広
い温度範囲で結晶が析出したり２層分離したりあるいは
ゲル化したりしないので、従って、四季の環境条件下で
特別に温度調整せずに施工あるいは貯蔵ができ、現場施
工に好適に用いられるウレタン混和物として利用できる
もので・ある。
特り干出願人 横 浜 ゴ ム 株式会社代理人 弁
理士 伊 東 辰 雄 代理人 弁理士 伊 東 哲 也
理士 伊 東 辰 雄 代理人 弁理士 伊 東 哲 也
Claims (1)
- ２液性液状ポリブタジエン系ウレタン混和物において、
液状カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネ
ートと液状ポリブタジェンポリオールとのイソシアネー
ト基／ヒドロキシル基の比が６．０以上で反応させた反
応生成物に、可塑剤７／液状ポリブタジエンポリオール
の比が０．９以上となる量の可塑剤を添加したことを特
徴とするウレタン混和物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57222995A JPS59115354A (ja) | 1982-12-21 | 1982-12-21 | ウレタン混和物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57222995A JPS59115354A (ja) | 1982-12-21 | 1982-12-21 | ウレタン混和物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59115354A true JPS59115354A (ja) | 1984-07-03 |
| JPS637567B2 JPS637567B2 (ja) | 1988-02-17 |
Family
ID=16791156
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57222995A Granted JPS59115354A (ja) | 1982-12-21 | 1982-12-21 | ウレタン混和物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59115354A (ja) |
Cited By (7)
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-
1982
- 1982-12-21 JP JP57222995A patent/JPS59115354A/ja active Granted
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