JPS60240746A - ブタジエン系共重合体ゴム組成物 - Google Patents
ブタジエン系共重合体ゴム組成物Info
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- JPS60240746A JPS60240746A JP9636884A JP9636884A JPS60240746A JP S60240746 A JPS60240746 A JP S60240746A JP 9636884 A JP9636884 A JP 9636884A JP 9636884 A JP9636884 A JP 9636884A JP S60240746 A JPS60240746 A JP S60240746A
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- weight
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- butadiene
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はヒステリシスロスが大きく、破壊強度が優れ、
かつ加工性良好なシム組成物に関するものである。
かつ加工性良好なシム組成物に関するものである。
従来、タイヤ、防振がム、工業用品等ヒステリシスロス
の大キいがム材料としてプチルデム、ハロダン化ブチル
ゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、高スチレン含量
の乳化重合スチレンブタジェン共重合体ゴム、高1,2
含量のポリブタジェンゴム、高3#4含量のポリイソプ
レンゴムなどカ用いられてきた。
の大キいがム材料としてプチルデム、ハロダン化ブチル
ゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、高スチレン含量
の乳化重合スチレンブタジェン共重合体ゴム、高1,2
含量のポリブタジェンゴム、高3#4含量のポリイソプ
レンゴムなどカ用いられてきた。
しかしこれらヒステリシスロスの大キいゴム材料ハ高シ
スポリイソプレンプム、天然ゴム、高シスポリブタジェ
ン、乳化重合スチレンブタジェンゴムなどのジエン系ゴ
ムとの共加硫性の点で劣っているし破壊強度も劣る。ま
たタイヤや防振ゴム等としては25°〜70℃の範囲で
ヒステリシスロス即ち損失正接(1−δ)値の温度依存
性が小さい方が好ましいのであるが、これらゴム材料は
損失正接の温度依存性が大きくて、満足すべき性能を備
えているとは云えない。
スポリイソプレンプム、天然ゴム、高シスポリブタジェ
ン、乳化重合スチレンブタジェンゴムなどのジエン系ゴ
ムとの共加硫性の点で劣っているし破壊強度も劣る。ま
たタイヤや防振ゴム等としては25°〜70℃の範囲で
ヒステリシスロス即ち損失正接(1−δ)値の温度依存
性が小さい方が好ましいのであるが、これらゴム材料は
損失正接の温度依存性が大きくて、満足すべき性能を備
えているとは云えない。
特開昭57−70134号、同57−70136号、同
57−70137号公報では高スチレン含有の高ビニル
結合含有のSDRを用いることによシ加工性、ウェット
スキッド特性、耐摩耗性の改良を図ることが記載されて
いるが、これらのSBRでは幅広い範囲で高いヒステリ
シスロス特性を維持することはできない。
57−70137号公報では高スチレン含有の高ビニル
結合含有のSDRを用いることによシ加工性、ウェット
スキッド特性、耐摩耗性の改良を図ることが記載されて
いるが、これらのSBRでは幅広い範囲で高いヒステリ
シスロス特性を維持することはできない。
また分子量の異なるポリマー同志をブレンドしてポリモ
ーダルな分子量分布にすることによってウェットスキッ
ド特性、転がシ摩擦特性、加工性を改良することがたと
えば特開昭57−180615号、同57−18064
6号、同59−4633号、同59−4644号公報に
記載されているが、これらのジエン系ゴム組成物では高
いヒステリシスロス特性あるいはヒステリシスロス特性
と破壊特性との良好なバランスが得られていないのが現
状である。
ーダルな分子量分布にすることによってウェットスキッ
ド特性、転がシ摩擦特性、加工性を改良することがたと
えば特開昭57−180615号、同57−18064
6号、同59−4633号、同59−4644号公報に
記載されているが、これらのジエン系ゴム組成物では高
いヒステリシスロス特性あるいはヒステリシスロス特性
と破壊特性との良好なバランスが得られていないのが現
状である。
(、本発明の目的は他のジエン系ゴムとの共加硫性にす
<”れ、ヒステリシスロスが大きくかつ25℃〜70℃
の範囲でヒステリシスロスの温度依存性が小さく、破壊
強度及び加工性が良好であるブタジェン系共重合体ゴム
組成物を提供することにある。
<”れ、ヒステリシスロスが大きくかつ25℃〜70℃
の範囲でヒステリシスロスの温度依存性が小さく、破壊
強度及び加工性が良好であるブタジェン系共重合体ゴム
組成物を提供することにある。
本発明のゴム組成物は、1)ポリブタジェン部分のビニ
ル結合金有量が40〜70%であり、ii)結合−ビニ
ル芳香族化合物含有量が25〜50重量%で6 jl)
、1i1)グルノ9−ばエージ。ンクロマトグラフ(
GPC)法によるポリスチレン換算の重量平均分子量(
Mw)と数平均分子量(Mn)の比Mw/MnがL8〜
5であシかつユニモーダルな分子量分布を持ち、IV)
ポリスチレン換算重量平均分子量10万以下の割合が1
0〜3(lであり、V)ポリスチレン換算重量平均分子
量200万以上の割合が10〜3゜チであシ、VDムー
ニー粘度(ML、+410θ℃)カ20−10であるこ
とを特徴とするブタジェン系共重合体を少くとも30重
量%含むゴム組成物である。
ル結合金有量が40〜70%であり、ii)結合−ビニ
ル芳香族化合物含有量が25〜50重量%で6 jl)
、1i1)グルノ9−ばエージ。ンクロマトグラフ(
GPC)法によるポリスチレン換算の重量平均分子量(
Mw)と数平均分子量(Mn)の比Mw/MnがL8〜
5であシかつユニモーダルな分子量分布を持ち、IV)
ポリスチレン換算重量平均分子量10万以下の割合が1
0〜3(lであり、V)ポリスチレン換算重量平均分子
量200万以上の割合が10〜3゜チであシ、VDムー
ニー粘度(ML、+410θ℃)カ20−10であるこ
とを特徴とするブタジェン系共重合体を少くとも30重
量%含むゴム組成物である。
本発明においては上記のブタジェン系共重合体はゴム成
分として単独でもよいしまた他のジエン系ゴムとブレン
ドして用いることもできる。ががるジエン系ゴムとして
は例えば天然コ9ム、合成ポリイソプレンゴム、高1.
4結合ポリゲタジエンゴムなどが好ましい。またその使
用量は70重量%以下が好ましい。
分として単独でもよいしまた他のジエン系ゴムとブレン
ドして用いることもできる。ががるジエン系ゴムとして
は例えば天然コ9ム、合成ポリイソプレンゴム、高1.
4結合ポリゲタジエンゴムなどが好ましい。またその使
用量は70重量%以下が好ましい。
本発明のブタジェン系共重合体にてポリブタジェン部分
のビニル結合金有量は40〜70%である。ビニル含量
が40%未満ではポリビニル芳香族化合物ブロックの生
成量が増加し、硬度が上昇し物性に悪影響を及ぼす。
のビニル結合金有量は40〜70%である。ビニル含量
が40%未満ではポリビニル芳香族化合物ブロックの生
成量が増加し、硬度が上昇し物性に悪影響を及ぼす。
またビニル含量が70%を超えると破壊強度が劣るため
好ましくない。
好ましくない。
小さく、一方50%を超えると25℃〜70℃の範囲の
反撥弾性の温度依存性が大きくまた破壊強度が劣るため
、好ましくない。
反撥弾性の温度依存性が大きくまた破壊強度が劣るため
、好ましくない。
ビニル芳香族化合物としてはスチレン、ビニルトルエン
、p−メチルスチレン、0−メチルスチレン、ビニルナ
フタレンなど挙ケラレル。
、p−メチルスチレン、0−メチルスチレン、ビニルナ
フタレンなど挙ケラレル。
本発明のブタジェン系共重合体中のポリビニル芳香族化
合物ブロックの含有量はI 、M、Ko l thof
fらの酸化分屏法(J、Polymer Set Vo
tI P429(1946))で全結合ビニル芳香族化
合物中、5重量%以下である。
合物ブロックの含有量はI 、M、Ko l thof
fらの酸化分屏法(J、Polymer Set Vo
tI P429(1946))で全結合ビニル芳香族化
合物中、5重量%以下である。
本発明におけるブタジェン系共重合体は25〜70℃の
ヒステリシスロスの温度依存性を小さくし、かつ良好な
加工性及び破壊強度を付与するためそれぞれ特定量の低
分子量成分及び高分子量成分を有しかつ分子量分布が広
くさらにユニモーダルな分布である仁とが重要である。
ヒステリシスロスの温度依存性を小さくし、かつ良好な
加工性及び破壊強度を付与するためそれぞれ特定量の低
分子量成分及び高分子量成分を有しかつ分子量分布が広
くさらにユニモーダルな分布である仁とが重要である。
低分子量成分は温度依存性の少ない高ヒステリシスロス
を得、かつ加工性、特にロール作業的の加工性を良くす
るために必要であシ、また高分子量成分は良好な破壊強
度、押し出し加工性を得るために必要である。両成分の
いずれがでも本発明の範囲から外れると前記加工性、物
性のバランスが取れない。また破壊強度と加工性を両立
化させるためには分子量分布がユニモーダルであること
が重要である。分子量分布(Mw/Mn ) 、低分子
量成分量、高分子量成分量が本発明の範囲に入るような
バイモーダル、ポリモーダルな分子量分布を持つポリマ
ーで加工性、物性をある程度改良することができるが、
まだ不満足である。
を得、かつ加工性、特にロール作業的の加工性を良くす
るために必要であシ、また高分子量成分は良好な破壊強
度、押し出し加工性を得るために必要である。両成分の
いずれがでも本発明の範囲から外れると前記加工性、物
性のバランスが取れない。また破壊強度と加工性を両立
化させるためには分子量分布がユニモーダルであること
が重要である。分子量分布(Mw/Mn ) 、低分子
量成分量、高分子量成分量が本発明の範囲に入るような
バイモーダル、ポリモーダルな分子量分布を持つポリマ
ーで加工性、物性をある程度改良することができるが、
まだ不満足である。
ブタジェン系共重合体の重量平均分子量(My)と数平
均分子量(Mn)の比MY/Mnは1.8〜5、好まし
くは2.5〜5であシかつポリスチレン換算重量平均分
子f110万以下の低分子量成分を10〜30重′量チ
、ポリスチレン換算重量平均分子量200万以上の高分
子量成分を10〜30重量%含むことが必要である。M
η’Mnが1.8未満ではヒステリシスロスの温度依存
性が太き(、My/Mnが5をこえると低分子量成分又
は高分子量成分を前述の範囲内にすることが困難である
。
均分子量(Mn)の比MY/Mnは1.8〜5、好まし
くは2.5〜5であシかつポリスチレン換算重量平均分
子f110万以下の低分子量成分を10〜30重′量チ
、ポリスチレン換算重量平均分子量200万以上の高分
子量成分を10〜30重量%含むことが必要である。M
η’Mnが1.8未満ではヒステリシスロスの温度依存
性が太き(、My/Mnが5をこえると低分子量成分又
は高分子量成分を前述の範囲内にすることが困難である
。
さらに低分子量成分の量が10チ未満ではロール巻き付
き等の加工性が劣る、一方30%を超えると破壊強度が
低下する。高分子量の童が10チ未満ではロール巻き付
き等の加工性が劣る、一方30%を超えると押出し成形
時の加工性が悪くな′1” る。またブタジェン系共重
合体のムーニー粘度(ML1+4100℃)は20〜1
00で20未満では破壊強度が劣り、100を超えると
押出し、ロール作業等の加工性が悪くなる。
き等の加工性が劣る、一方30%を超えると破壊強度が
低下する。高分子量の童が10チ未満ではロール巻き付
き等の加工性が劣る、一方30%を超えると押出し成形
時の加工性が悪くな′1” る。またブタジェン系共重
合体のムーニー粘度(ML1+4100℃)は20〜1
00で20未満では破壊強度が劣り、100を超えると
押出し、ロール作業等の加工性が悪くなる。
本発明のブタジェン系共重合体は種々の方法を用いて得
ることができるが、最も工業的な方法としては横型又は
基型反応器を用いて炭化水素溶媒中、エーテル又は第3
級アミンの存在下で有機リチ、ラム化合物開始剤を用い
て1,2ブタジエンを含む1,3−ブタジェンとビニル
芳香族化合物とを連続的に共重合を行なうことによって
得られる。必要に応じて共重合反応の最終段階でへロr
ン化ケイ素、アジピン酸ジエステル、アルキレンカーが
ネート、ジビニルベンゼンなどを添加してカップリング
反応を行なうことができ、また、触媒、モノマーを重合
途中で添加することができる。しかし乍ら力、プリング
剤として四塩化スズを用いることはヒステリシスロス特
性の点から好ましくない。
ることができるが、最も工業的な方法としては横型又は
基型反応器を用いて炭化水素溶媒中、エーテル又は第3
級アミンの存在下で有機リチ、ラム化合物開始剤を用い
て1,2ブタジエンを含む1,3−ブタジェンとビニル
芳香族化合物とを連続的に共重合を行なうことによって
得られる。必要に応じて共重合反応の最終段階でへロr
ン化ケイ素、アジピン酸ジエステル、アルキレンカーが
ネート、ジビニルベンゼンなどを添加してカップリング
反応を行なうことができ、また、触媒、モノマーを重合
途中で添加することができる。しかし乍ら力、プリング
剤として四塩化スズを用いることはヒステリシスロス特
性の点から好ましくない。
炭化水素溶媒としてはたとえばヘキサン、ヘゾタン、シ
クロヘキサン、ベンゼン及びこれらから選ばれた混合物
が用いられる。モノマー100重量部当シ200〜10
00重量部用いられる。有機リチウム化合物開始剤とし
てはn−ブチルリチウム、@ec−ブチルリチウム、t
art−ブチルリチウムなどがモノマー100重量部当
fi0.02〜2重量部の割合で用いられる。エーテル
又は第3級アミンとしてはジメトキシベンゼン、テトラ
ヒドロフラン、ジメトキシエタン、エチレングリコール
ジブチルエーテル、ピリジン、NNN’lr−テトラメ
チルエチレンジアミンなど用いられる。
クロヘキサン、ベンゼン及びこれらから選ばれた混合物
が用いられる。モノマー100重量部当シ200〜10
00重量部用いられる。有機リチウム化合物開始剤とし
てはn−ブチルリチウム、@ec−ブチルリチウム、t
art−ブチルリチウムなどがモノマー100重量部当
fi0.02〜2重量部の割合で用いられる。エーテル
又は第3級アミンとしてはジメトキシベンゼン、テトラ
ヒドロフラン、ジメトキシエタン、エチレングリコール
ジブチルエーテル、ピリジン、NNN’lr−テトラメ
チルエチレンジアミンなど用いられる。
重合温度は好ましくは30〜100℃の範囲である。
本発明にて得られるブタジェン系重合体を含むゴム組成
物は良好な破壊特性、加工性、高いヒステリシスロス特
性を利用してタイヤトレッド用ゴム素材、各種防振用素
材として用いることができるが、その際本発明のブタジ
ェン系共重合体とブレンドするがム累材としては該共重
合体が比較的高いガラス転移温度を有するため、相溶性
の良い天然ゴム、合成ポリイソプレンがふとか低いガラ
ス転移温度を有する高1,4結合を持ったポリブタジェ
ンゴムが好ましい。配合剤としては通常使用される配合
剤、例えばカー?ンブラック、プロセスオイル(芳香族
オイル、ナフテンオイル、l?ラフインオイルなど)、
充填剤、加硫促進剤、加硫剤を使用することができる。
物は良好な破壊特性、加工性、高いヒステリシスロス特
性を利用してタイヤトレッド用ゴム素材、各種防振用素
材として用いることができるが、その際本発明のブタジ
ェン系共重合体とブレンドするがム累材としては該共重
合体が比較的高いガラス転移温度を有するため、相溶性
の良い天然ゴム、合成ポリイソプレンがふとか低いガラ
ス転移温度を有する高1,4結合を持ったポリブタジェ
ンゴムが好ましい。配合剤としては通常使用される配合
剤、例えばカー?ンブラック、プロセスオイル(芳香族
オイル、ナフテンオイル、l?ラフインオイルなど)、
充填剤、加硫促進剤、加硫剤を使用することができる。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が本発明はその主旨を越えない限)これらの実施例によ
って制限されるものではない。
が本発明はその主旨を越えない限)これらの実施例によ
って制限されるものではない。
実施例−1〜6;比較例1〜B
以下の実施例及び比較例に用いるポリマーを下記の方法
にて得た。
にて得た。
試料A;撹拌器およびジャケットの付いた内部の容積が
20!のリアクターへモノマーとして1.2−ブタジェ
ンを100戸含んだブタジェンを2011 / min
@スチレンを1017 win −溶媒としてシクロ
ヘキサンを15’017 min 、テトラヒドロンラ
ンを1.517 win s触媒としてn−ブチルリチ
ウムをモノマー100gに対して0.055.9を連続
的にポンプでチャージしりアクタ−の温度は70℃でコ
ントロールした。
20!のリアクターへモノマーとして1.2−ブタジェ
ンを100戸含んだブタジェンを2011 / min
@スチレンを1017 win −溶媒としてシクロ
ヘキサンを15’017 min 、テトラヒドロンラ
ンを1.517 win s触媒としてn−ブチルリチ
ウムをモノマー100gに対して0.055.9を連続
的にポンプでチャージしりアクタ−の温度は70℃でコ
ントロールした。
リアクター頂部出口にて四塩化ケイ素をn−ブチルリチ
ウムに対して4.モルの割合で連続的に添加しこれを上
記リアクターに連結した2器目のリアクターに導入して
カップリング反応を行なった。2器目のリアクター出口
にてジーtart−プチルーp′−クレゾールをコ9ム
100部に対し0.7重量部添加し常法にて脱溶媒及び
乾燥を実施した@ 表−1に分析結果を示した。
ウムに対して4.モルの割合で連続的に添加しこれを上
記リアクターに連結した2器目のリアクターに導入して
カップリング反応を行なった。2器目のリアクター出口
にてジーtart−プチルーp′−クレゾールをコ9ム
100部に対し0.7重量部添加し常法にて脱溶媒及び
乾燥を実施した@ 表−1に分析結果を示した。
試料B;モノマーのチャージ組成を変える以外は試料A
と同一の方法にてポリマーを得た。分析結果を表−1に
示した。
と同一の方法にてポリマーを得た。分析結果を表−1に
示した。
試料Ce、 n−ブチルリチウム量を0.038II使
用、し試料Aと同一の方法にてポリマーを得た。力、シ
リング反応は実施しなかった。分析結果を表−1に示し
た。
用、し試料Aと同一の方法にてポリマーを得た。力、シ
リング反応は実施しなかった。分析結果を表−1に示し
た。
試料D;試料Aと同一の処方にて1器目のリアクターに
て重合を行ない、2器目のリアクターにてさらにモノマ
ーとしてブタジェンを151 /n1n。
て重合を行ない、2器目のリアクターにてさらにモノマ
ーとしてブタジェンを151 /n1n。
スチレンを71 / min + n−ブチルリチウム
を連続的にチャージし70℃にて重合を行なった。
を連続的にチャージし70℃にて重合を行なった。
カップリング反応は行なわず、ジーtart−ブチルー
p−クレゾールを所定量添加し常法にて脱溶媒と乾燥を
実施した・ 表−1に分析結果を示した。
p−クレゾールを所定量添加し常法にて脱溶媒と乾燥を
実施した・ 表−1に分析結果を示した。
試料E;ブタジェンを13.5II/min 、xチレ
ンを16.517 mlnのチャージとした以外は試料
人と同一の方法でポリマーを得た。表−1に分析結果を
示した。
ンを16.517 mlnのチャージとした以外は試料
人と同一の方法でポリマーを得た。表−1に分析結果を
示した。
試料F;ブタジェンを2417 mln +スチレンを
61 / minのチャージとした以外は試料Aと同一
の方法でポリマーを得た。表−1に分析結果を示した。
61 / minのチャージとした以外は試料Aと同一
の方法でポリマーを得た。表−1に分析結果を示した。
試料G;テトラヒドロンランを0.417 minのチ
ャージといた以外は試料Aと同一の方法でポ1ツマ−を
得た。表−1に分析結果を示した。
ャージといた以外は試料Aと同一の方法でポ1ツマ−を
得た。表−1に分析結果を示した。
試料H;テトラヒドロフランを10117 minのチ
ャージとした以外は試料Aと同一の方氏でポリマーを得
た。表−1に分析結果を示した。
ャージとした以外は試料Aと同一の方氏でポリマーを得
た。表−1に分析結果を示した。
試料I e J −K : 51オートクレーブにシク
ロヘキサンを2000g、ブタジェンを335N 。
ロヘキサンを2000g、ブタジェンを335N 。
スチレンを165g仕込みテトラヒト0ロフランを25
1!添加し所定のビニル結合金有量、結合スチレン含有
量になる様に重合温度n−ブチルリチウムを試料工は7
0℃、0.23.9.試料Jは70℃、0.35N、試
料には70℃、0.15gに調節して重合を行なった。
1!添加し所定のビニル結合金有量、結合スチレン含有
量になる様に重合温度n−ブチルリチウムを試料工は7
0℃、0.23.9.試料Jは70℃、0.35N、試
料には70℃、0.15gに調節して重合を行なった。
ハJ+−赫m a−#11r箒1各−
試料L:試料Aと同一の連続重合装置を用いてモノマー
、溶媒、触媒の添加スピードを下げ、また重合温度を9
0℃にしてポリマーを得た。尚カップリング反応は行な
わず、テトラヒドロフランの使用量は4.5777 m
inとした。分析結果を表−1に示した。
、溶媒、触媒の添加スピードを下げ、また重合温度を9
0℃にしてポリマーを得た。尚カップリング反応は行な
わず、テトラヒドロフランの使用量は4.5777 m
inとした。分析結果を表−1に示した。
第2表の配合処方によシ配合物を調製した。
加硫条件は145℃−30分とした。
第3表に得られた加硫物の性質、及び未加硫配合物のロ
ール加工性を示した。
ール加工性を示した。
実施例−1〜4,6は比較例−1〜7に比べて破壊強度
ヒステリシスロス特性、ロール加工性のバランスが取れ
優れている。
ヒステリシスロス特性、ロール加工性のバランスが取れ
優れている。
比較例−1,4はヒステリシスロスの温度依存性が大き
く、 比較例−2,5,7は高温でのヒステリシスロスが小さ
い・ また比較例−3,6は破壊強度などが劣る。
く、 比較例−2,5,7は高温でのヒステリシスロスが小さ
い・ また比較例−3,6は破壊強度などが劣る。
実施例−5は比較例−8に比べてヒステリシスロスの温
度依存性が小さく優れている。
度依存性が小さく優れている。
第2表 配合処方
重量部
プリマー 100
HAFカーデン 50
芳香族系オイル 1゜
ステアリン酸 2
亜鉛華 3
老化防止剤 81ONA” 1
促進剤 CZ” 0.6
I M” 0.6
tt c *4 0.4
イオウ 1.5
*32−メルカプトベンゾチアゾール
*4 113−ジフェニルグアニジン
第1図は試料A、C,IのGPCチャートを示す。
iI I 図
バ
ーff)i→人
手続補正書
昭和59年 8月 9日
特許庁長官 志 賀 学 殿
1 事件の表示
特願昭59−96368号
2、 発明の名称
ブタジェン系共重合体ゴム組成物
3、 補正をする者
事件との関係 特許出願人
名称 (417)日本合成ゴム株式会社名称 (527
)株式会社ブリデストン4、代理人 住所 東京都港区虎ノ門五丁目13番1号虎ノ門40森
ビル氏名 (6538) 弁理士 山 下 穣 平 、
′5 補正の対象 −゛ 明細書の発明の詳細な説明の欄 ′ −χ 八 T 顛1・ ′ \( 6、補正の内容 (1) 明細書第11頁1行の「実施例−1〜6」t「
実施例−1〜7」とする。 (2)同督第14頁10行の「・・・を示した。」の次
に以下の記載を挿入する。 r試料M;モノマー100Jに対し、n−ブチルリチウ
ム′lt0.045g使用し試料Aの重合処方対比、モ
ノマー、溶媒 ’a’0.7倍のチャーノスピードで重
合な実施した。第1表に分析結果を示した。」 (3)同誉第14頁20行の「・・・優れている。」の
次に「実施例−7はHAFカーデンY60重量部、芳香
族系オイル’Y40!を部用いる以外は、第2表の配合
処方と同一とした。」を挿入する。 (4)同書第15頁第1表の試料りの欄の次に次の欄を
挿入する。
)株式会社ブリデストン4、代理人 住所 東京都港区虎ノ門五丁目13番1号虎ノ門40森
ビル氏名 (6538) 弁理士 山 下 穣 平 、
′5 補正の対象 −゛ 明細書の発明の詳細な説明の欄 ′ −χ 八 T 顛1・ ′ \( 6、補正の内容 (1) 明細書第11頁1行の「実施例−1〜6」t「
実施例−1〜7」とする。 (2)同督第14頁10行の「・・・を示した。」の次
に以下の記載を挿入する。 r試料M;モノマー100Jに対し、n−ブチルリチウ
ム′lt0.045g使用し試料Aの重合処方対比、モ
ノマー、溶媒 ’a’0.7倍のチャーノスピードで重
合な実施した。第1表に分析結果を示した。」 (3)同誉第14頁20行の「・・・優れている。」の
次に「実施例−7はHAFカーデンY60重量部、芳香
族系オイル’Y40!を部用いる以外は、第2表の配合
処方と同一とした。」を挿入する。 (4)同書第15頁第1表の試料りの欄の次に次の欄を
挿入する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)ポリブタジェン部のビニル結合金有量が40〜70
%であシ、 1i) 結合ビニル芳香族化合物の含有量が25〜50
重量%であシ、 1it) fルノ母−ミエージ、ンクロマトグラフ法ニ
よる/IJスチレン換算重量平均分子量にと数平均分子
量Mnの比Mw/Mnが1.8〜5.0でかつ二ニモー
ダルな分子量分布を持ち、 iV) ポリスチレン換算重量平均分子量10万以下の
割合が10〜3(lであシ、 ■)ポリスチレン換算重量平均分子量200万以上の割
合が10〜30%であ)、 Vi)A−=−粘度ML11+4,100℃が20〜1
00であることを特徴とするブタジェン系共重合体を少
なくとも30重量%含有するゴム組成物。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9636884A JPS60240746A (ja) | 1984-05-16 | 1984-05-16 | ブタジエン系共重合体ゴム組成物 |
US07/582,810 US5164450A (en) | 1984-05-16 | 1990-09-14 | Butadiene copolymer rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9636884A JPS60240746A (ja) | 1984-05-16 | 1984-05-16 | ブタジエン系共重合体ゴム組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60240746A true JPS60240746A (ja) | 1985-11-29 |
JPH045059B2 JPH045059B2 (ja) | 1992-01-30 |
Family
ID=14163027
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9636884A Granted JPS60240746A (ja) | 1984-05-16 | 1984-05-16 | ブタジエン系共重合体ゴム組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60240746A (ja) |
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- 1984-05-16 JP JP9636884A patent/JPS60240746A/ja active Granted
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US9243099B2 (en) | 2010-06-15 | 2016-01-26 | Trinseo Europe Gmbh | Low vinyl styrene-butadiene polymers and methods of making the same |
US9567421B2 (en) | 2010-06-15 | 2017-02-14 | Trinseo Europe Gmbh | Low vinyl styrene-butadiene polymers and methods of making the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH045059B2 (ja) | 1992-01-30 |
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