JP3385123B2 - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
- Publication number
- JP3385123B2 JP3385123B2 JP00656795A JP656795A JP3385123B2 JP 3385123 B2 JP3385123 B2 JP 3385123B2 JP 00656795 A JP00656795 A JP 00656795A JP 656795 A JP656795 A JP 656795A JP 3385123 B2 JP3385123 B2 JP 3385123B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- content
- rubber
- butadiene
- block
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
詳しくは天然ゴム(NR)及び/又はポリイソプレンゴ
ム(IR)と、高シスポリブタジエンゴム(BR)とか
ら成るゴムにビニル含量の異なるブタジエン又はスチレ
ン−ブタジエン共重合体ブロックから成るA−B型ブロ
ック共重合体を配合して成る、粘弾性特性などを変化さ
せることなく、耐摩耗性を向上させることができる、例
えばTBSキャップ、サイドトレッド、スタッドレスタ
イヤ用キャップトレッドなどに用いるのに有用なゴム組
成物に関する。
に対しては、各種性能の改善が求められており、そのた
めタイヤトレッド用ゴムその他において、複数のポリマ
ーをブレンドして使用することが行われているが、これ
らのポリマー同士が非相溶である場合、相分離界面が存
在する。多くの場合、この界面が破壊の起点となり引張
強さ、引裂強さ、耐摩耗性などに悪影響をあたえると考
えられる。しかしながら、従来、タイヤを始めとしたゴ
ム製品におけるゴム/ゴムブレンドの相分離界面の問題
は充分検討されておらず、この問題の解決方法も見いだ
されていなかった。
ーブレンドの非相溶性に基づく破壊強度の低下は十分に
検討されておらず、天然ゴム(NR)/ポリブタジエン
ゴム(BR)のブレンド系に、ポリブタジエン(BR)
とポリイソプレン(IR)とのブロック共重合体を少量
配合することが、J.Apply.Polym.Sc
i.,49(1993)及びRCT.66(1993)
に記載されているに過ぎない。しかしながら、これらの
文献には、イソプレンブロックを持ったブロックポリマ
ーが検討されているだけで、より工業的に有用な2つの
SBRブロックを持つブロックポリマーについては統一
的な検討はなされていない。
した従来技術の問題点を排除して、粘弾性特性などの特
性を損なうことなく、耐摩耗性を高めることができるゴ
ム組成物を提供することを目的とする。
天然ゴム及び/又はポリイソプレンゴム、(ii)高シス
ポリブタジエンゴム並びに(iii) (a)スチレン含量
(St)0〜35重量%及びブタジエン含量(Bd)6
5〜100重量%で1,2−ビニル結合含量(Vn)5
〜80%でかつVn≦2St+30の関係を満足するポ
リ(スチレン−ブタジエン)又はポリブタジエンブロッ
ク(A)と、(b)スチレン含量(St)0〜30重量
%及びブタジエン含量70〜100重量%で1,2−ビ
ニル結合含量(Vn)が70%未満でかつVn>2St
+30の関係を満足するポリ(スチレン−ブタジエン)
又はポリブタジエンブロック(B)とからなり、重量比
で(A)/(B)が20〜80/80〜20のA−B型
ブロック共重合体を配合して成り、A−B型ブロック共
重合体の含量が成分(i),(ii)及び(iii) の合計量
100重量部当り2〜20重量部であるゴム組成物が提
供される。
びに(ii)高シスBRのブレンド系に(iii) 特定のブロ
ック共重合体(A−B)を配合することによって、グリ
ップ性能などの粘弾性特性を低下させることなく、耐摩
耗性を向上させることができ、更に耐疲労性や耐外傷性
を向上させることができる。
R、IR及び高シスBRは従来から各種ゴム用途にゴム
成分として一般に使用されている任意のポリマーとする
ことができ、NR/IRのブレンド比並びに(i)NR
及び/又はIR/(ii)高シスBRのブレンド比はゴム
組成物の用途に従って選定することができる。かかる選
定は当業者であれば適宜なし得るところであるが好まし
くはNR/IR比は100/0〜50/50とすること
ができ、(i)NR及び/又はIR/(ii)高シスBR
比は好ましくは20〜95/80〜5(重量部)、更に
好ましくは25〜90/75〜10(重量部)である。
なお、本発明で用いる高シスBRのシス含量は好ましく
は80重量%以上、更に好ましくは90〜100重量%
である。
特定のA−B型ブロック共重合体を配合することによっ
て前記本発明の目的を達成することができ、このA−B
型ブロック共重合体の配合量が少な過ぎると、相溶化剤
として十分に作用しないため耐摩耗性の向上などの所望
の改良効果が得られず、逆に多過ぎるとブロックポリマ
ー自身の粘弾性特性が現れてしまうため本来NR/高シ
スBRブレンド物に期待されるゴム物性であるグリップ
性能、低燃費性能などの粘弾性特性等が失われるので好
ましくない。かかる観点から本発明で用いるA−B型ブ
ロック共重合体は全ポリマー成分(A−B型ブロック共
重合体も含む)100重量部に対して、A−B型ブロッ
ク共重合体を2〜20重量部、好ましくは5〜18重量
部配合する。
はビニル含量(Vn)の異なる二種類のスチレン(S
t)及びブタジエン(Bd)共重合体(又はブタジエン
(Bd)重合体)ブロックから成り、ブロック成分A及
びBのスチレン含量(St)及び1,2−ビニル結合
(Vn)並びにA成分及びB成分の重量比率(A)/
(B)は下記の通りである。
%、更に好ましくは10〜35重量%(残部はブタジエ
ン含量)で、ブタジエン部の1,2−ビニル結合含量
(Vn):5〜80モル%、好ましくは10〜70モル
%でかつVn≦2St+30(St:スチレン含量)の
ポリ(スチレン−ブタジエン)又はポリブタジエン
%、更に好ましくは10〜30重量%(残部はブタジエ
ン含量)で、1,2−ビニル結合含量(Vn)が70%
未満でかつVn>2St+30(St:スチレン含量)
のポリ(スチレン−ブタジエン)又はポリブタジエン
(重量部)、好ましくは30〜70/70〜30(重量
部)
ぎると高シスBRと非相溶になるため目的の効果が得ら
れなくなるので好ましくなく、1,2−ビニル結合含量
が前記範囲外では高シスBRとの相溶性が不良になるの
で所望の効果が得られないので好ましくない。ブロック
成分(B)のスチレン含量及び1,2−ビニル結合含量
が前記式Vn>2St+30を満足しない場合には天然
ゴム(及び/又はポリイソプレン)との相溶性が不良に
なって所望の効果が得られないので好ましくない。更に
(A)/(B)比が前記範囲外ではマトリックスゴム
(NR,BR)との絡み合いが少なくなる、又は共架橋
性が低下するためか、所望の効果が得られなくなる。
共重合体は公知のポリマーであり、一般的にはブチルリ
チウムなどの有機アルカリ金属化合物触媒を用いてヘキ
サンなどの有機溶媒中で例えばスチレン及びブタジエン
と又はブタジエンを重合させてブロック(A)を製造
し、末端リビング状態のこのブロックに更にスチレン及
びブタジエン又はブタジエンを添加してブロック(B)
を製造するもので、この際に所望によりモノマー配合量
比、ビニル化剤の添加、重合条件などを適宜選定して目
的のブロック共重合体を得ることができる。さらに、こ
のA−B型ブロックポリマー同志を例えば四塩化スズ、
四塩化ケイ素などでカップリングさせても良い。別法と
して、これも常法に従って、ブロックAとブロックBと
をそれぞれ製造し、これを例えば四塩化スズ、四塩化ケ
イ素などのカップリング剤を用いてカップリングさせる
ことによって製造することもできる。なお、かかるA−
B型ブロック共重合体は例えば環状アミン、
物、イミド化合物、ラクタム化合物、尿素化合物などの
変性剤で末端変性されていてもよく、かかる末端変性ブ
ロックはA−B型ブロック共重合体の共重合完了後、リ
ビング状態で適当な変性剤を添加することによって製造
することができる。
共重合体の分子量には特に限定はないがマトリックスゴ
ム(NR,高シスBR)との絡み合い又は共架橋性を考
慮すれば、重量平均分子量が30,000以上であるの
が好ましく、50,000〜800,000が更に好ま
しい。
ム成分100重量部に対し、カーボンブラック10〜1
00重量部、好ましくは20〜90重量部及び/又はシ
リカ10〜100重量部、好ましくは20〜90重量部
を配合することができる。カーボンブラック及びシリカ
とも従来ゴム組成物に一般的に配合されている任意のも
のを用いることができる。
び必要に応じてカーボンブラックや珪酸塩系填料に加え
て、硫黄、加硫促進剤、老化防止剤、充填剤、軟化剤、
可塑剤などの自動車タイヤ用その他のゴム組成物に一般
に配合されている各種添加剤を配合することができ、か
かる配合物は一般的な方法で加硫することができる。こ
れらの添加剤の配合量も一般的な量とすることができ
る。例えば、硫黄の配合量は100重量部当り1.2重
量部以上、更に好ましくは1.5〜3.0重量部とする
のが好ましい。加硫条件も一般的な範囲である。
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。なお、以下の例における物性
測定は下記方法で行った。
歪み=10%、動的歪み=±2%、周波数=20Hzで測
定した(試料幅5mm,−20℃,0℃,60℃)
5kgの条件で測定した。結果は比較例3の標準例のゴム
を100とした指数(耐摩耗性指数)で示し、数字の大
きいものが耐摩耗性が優れている。
剤と硫黄を除く原料ゴム及び配合剤を1.7リットルの
バンバリミキサーで5分間混合した後、この混合物に加
硫促進剤と硫黄とを8インチの試験用練りロール機で4
分間混練し、ゴム組成物を得た。これらのゴム組成物を
160℃で20分間プレス加硫して、目的とする試験片
を調製し、各種試験を行い、その物性を測定した。得ら
れた加硫物の物性は表Iに示す通りであった。
ば、グリップ性能(0℃におけるtanδが高いほどウ
ェットグリップ良好)、低温での柔軟性(−20℃での
E’が小さいほど良好)を低下させることなく、耐摩耗
性(表Iの耐摩耗性指数が大きいほど良好)に優れた
(表Iにおいて、指数が高い方が良好)ゴム組成物を得
ることができる。
Claims (2)
- 【請求項1】 (i)天然ゴム及び/又はポリイソプレ
ンゴム、(ii)高シスポリブタジエンゴム並びに(iii)
(a)スチレン含量(St)0〜35重量%及びブタジ
エン含量(Bd)65〜100重量%で1,2−ビニル
結合含量(Vn)5〜80%でかつVn≦2St+30
の関係を満足するポリ(スチレン−ブタジエン)又はポ
リブタジエンブロック(A)と、(b)スチレン含量
(St)0〜30重量%及びブタジエン含量70〜10
0重量%で1,2−ビニル結合含量(Vn)が70%未
満でかつVn>2St+30の関係を満足するポリ(ス
チレン−ブタジエン)又はポリブタジエンブロック
(B)とからなり、重量比で(A)/(B)が20〜8
0/80〜20のA−B型ブロック共重合体を配合して
成り、A−B型ブロック共重合体の含量が成分(i),
(ii)及び(iii) の合計量100重量部当り2〜20重
量部であるゴム組成物。 - 【請求項2】 A−B型ブロック共重合体の分子量が3
0,000以上である請求項1記載のゴム組成物。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP00656795A JP3385123B2 (ja) | 1995-01-19 | 1995-01-19 | ゴム組成物 |
US08/556,014 US5679744A (en) | 1994-11-11 | 1995-11-09 | Rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP00656795A JP3385123B2 (ja) | 1995-01-19 | 1995-01-19 | ゴム組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08193147A JPH08193147A (ja) | 1996-07-30 |
JP3385123B2 true JP3385123B2 (ja) | 2003-03-10 |
Family
ID=11641922
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP00656795A Expired - Fee Related JP3385123B2 (ja) | 1994-11-11 | 1995-01-19 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3385123B2 (ja) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000309664A (ja) | 1999-02-26 | 2000-11-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物 |
JP5549082B2 (ja) * | 2009-02-02 | 2014-07-16 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
BR112014002423A2 (pt) | 2011-08-03 | 2017-02-21 | Sumitomo Rubber Ind | composição de borracha e pneumático |
EP2772511B1 (en) | 2011-11-24 | 2016-06-08 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition, and pneumatic tire |
RU2604239C2 (ru) | 2011-11-24 | 2016-12-10 | Сумитомо Раббер Индастриз, Лтд. | Резиновая смесь и пневматическая шина |
EP2749594B1 (en) * | 2011-11-24 | 2016-06-08 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and studless tire |
JPWO2013077021A1 (ja) | 2011-11-24 | 2015-04-27 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
WO2013077015A1 (ja) | 2011-11-24 | 2013-05-30 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
WO2013099325A1 (ja) | 2011-12-26 | 2013-07-04 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
WO2013099324A1 (ja) | 2011-12-26 | 2013-07-04 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
KR20210110033A (ko) | 2020-02-28 | 2021-09-07 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 공중합체 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
KR20210109897A (ko) | 2020-02-28 | 2021-09-07 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 공중합체 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
EP4074741A4 (en) | 2020-08-05 | 2023-11-15 | Lg Chem, Ltd. | MODIFIED CONJUGATED DIENE POLYMER AND RUBBER COMPOSITION COMPRISING SAME |
US20230093015A1 (en) | 2020-08-05 | 2023-03-23 | Lg Chem, Ltd. | Modified conjugated diene-based polymer and rubber composition including the same |
WO2024090947A1 (ko) | 2022-10-24 | 2024-05-02 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 공중합체 |
-
1995
- 1995-01-19 JP JP00656795A patent/JP3385123B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH08193147A (ja) | 1996-07-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3385123B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JP3493461B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JPS6245895B2 (ja) | ||
US20030114577A1 (en) | Rubber composition | |
JP5014536B2 (ja) | 末端変性ジエン系共重合体及びこれを含むタイヤトレッド用ゴム組成物 | |
JP3438742B2 (ja) | ゴム組成物及びその製造方法 | |
JP2918495B2 (ja) | ゴム組成物の製造方法 | |
JP3400887B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
JP2682148B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JP2900306B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JP4067151B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
JP3672382B2 (ja) | 空気入りタイヤ | |
JP3349854B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JPH0621189B2 (ja) | 改善されたタイヤ用共役ジエン系ゴム組成物 | |
JP3392258B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物及びその製法 | |
JP3349855B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JPS62156146A (ja) | タイヤ用のゴム組成物 | |
JPH05202102A (ja) | 変性共役ジエン系重合体の製造方法及びゴム組成物 | |
JPH0643448B2 (ja) | 分岐状ランダムスチレン−ブタジエン共重合体 | |
JPH0322413B2 (ja) | ||
JP3241478B2 (ja) | 空気入りタイヤ | |
JPS58122939A (ja) | ゴム組成物 | |
JPS6289704A (ja) | 改良されたゴム状重合体の製造方法 | |
JPS58206614A (ja) | 分岐状メチルスチレンブタジエン共重合体 | |
JP3349806B2 (ja) | ゴム組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071227 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081227 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081227 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091227 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101227 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101227 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111227 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111227 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111227 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121227 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121227 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131227 Year of fee payment: 11 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |