JP3241478B2 - 空気入りタイヤ - Google Patents
空気入りタイヤInfo
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Description
タジエン共重合体、天然ゴムおよびカーボンブラックを
含むゴム組成物、およびその製造法、並びに、該組成物
をトレッド部に用いて加工されたトレッドを有する空気
入りタイヤに関する。
費性への要求にともなって、タイヤ用ゴム材料として耐
ウェットスキッド特性、低燃費性、補強性を同時に改良
する試みが、該ゴム材料に含むポリマーおよびカーボン
ブラックの両面からなされている。
スチレンと1,3−ブタジエンとをランダム共重合し
て、主鎖中にケイ素、ゲルマニウム、錫および鉛から選
ばれた少なくとも1種の金属とブタジエニルとの結合を
有し、さらに結合スチレン含有量が3〜30重量%でか
つブタジエン部分の1,2−ビニル結合含有量が60〜
95重量%であるスチレン−ブタジエン共重合ゴムと天
然ゴムとのブレンドゴムおよびカーボンブラックを配合
したタイヤ用ゴム組成物が走行安全性と転がり抵抗性が
改善されることを示している。
アナート化合物で変性したガラス転移温度−70℃以上
のブタジエン共重合体を含むゴム組成物が耐ウェットス
キッド特性、転がり摩擦抵抗、引張強度にすぐれている
ことを開示している。さらに、特公昭61−362に
は、ジエン系重合体ゴムのベンゾフェノン系化合物によ
る変性方法が開示され、反撥弾性が改善されることが記
されている。
費特性は、近年の低燃費指向には不十分なものである。
一方、カーボンブラックでは、粒径を大きくすることに
より低燃費性は改良するが、この場合は耐摩耗性が大巾
に低下し、補強性が悪くなる欠点がある。末端変性ポリ
マーと粒径の小さいカーボンブラックとを組み合わせる
と耐摩耗性は良くなるが低燃費性は満足できるレベルの
ものが得られない。
の従来技術の問題点を解決することであり、末端変性ス
チレン−ブタジエン系共重合体ゴム、天然ゴムおよびカ
ーボンブラックを含むゴム組成物において、耐ウエット
スキッド性、耐摩耗性がすぐれて同時に低燃費性が改善
されたタイヤトレッド用ゴム組成物を提供し、さらに低
燃費性のすぐれたトレッドに用いた空気入りタイヤを提
供することである。
について検討を重ねた結果、末端変性スチレン−ブタジ
エン共重合体と天然ゴムをあらかじめ別個に混練りした
予備練り物を製造し、これらの予備練り物を混練りする
ことにより低燃費性が改善されたタイヤトレッド用ゴム
組成物を得ることを見出し、本発明のタイヤトレッド用
ゴム組成物およびトレッドを有する空気入りタイヤを完
成するに至った。すなわち、
炭化水素溶媒中で有機リチウム触媒の存在下で重合され
たスチレン−ブタジエン共重合体の重合活性末端を、ハ
ロゲン化スズ化合物、イソシアナート化合物、式−CX
−N=(Xは酸素原子もしくは硫黄原子を表す)で示さ
れる基を有する化合物、ベンゾフェノン類およびチオベ
ンゾフェノン類から選ばれた少なくとも1種の末端変性
剤で反応させて得られるガラス転移温度が−50℃以上
および結合スチレン含量45%以下の末端変性スチレン
−ブタジエン共重合体と、天然ゴムおよびカーボンブラ
ックとを含む加硫可能なタイヤトレッド用ゴム組成物に
おいて、(イ)該ゴム組成物に含まれる全カーボンブラ
ック量の40重量%以上のカーボンブラック(a)(ヨ
ウ素吸着量100mg/g以上)と該末端変性スチレン
−ブタジエン共重合体とをあらかじめ混練りした予備練
り物、および(ロ)該ゴム組成物に含まれる全カーボン
ブラック量の10重量%以上のカーボンブラック(b)
(ヨウ素吸着量80mg/g以下)と天然ゴムとをあら
かじめ混練りした予備練り物、を含む材料を混練りして
なることを特徴とする。また、好ましくは、末端変性ス
チレン−ブタジエン共重合体と天然ゴムとの重量含有比
率が80:20〜20:80であり、カーボンブラック
の含有量は全ゴム100重量部に対して20〜110重
量部である。
ド用ゴム組成物の製造方法は、炭化水素溶媒中で有機リ
チウム触媒の存在下共重合され、共重合後、ハロゲン化
スズ化合物、イソシアナート化合物、式−CX−N=
(Xは酸素原子もしくは硫黄原子を表す)で示される基
を有する化合物、ベンゾフェノン類、および、チオベン
ゾフェノン類からなる群から選ばれる少なくとも一種の
末端変性剤により重合活性末端を変性して得られる、ガ
ラス転移温度が−50℃以上で結合スチレン含量が45
重量%以下の末端変性スチレン−ブタジエン共重合体と
天然ゴムとを含むゴム成分と、カーボンブラックとを含
む加硫可能なタイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法に
おいて、 (イ)全カーボンブラック量の40重量%以上を占め
る、ヨウ素吸着量が100mg/g以上であるカーボン
ブラック(a)と、前記末端変性スチレン−ブタジエン
共重合体とを予め混練りした予備練り物(A)を作る工
程、 (ロ)全カーボンブラック量の10重量%以上を占め
る、ヨウ素吸着量が80mg/g以下であるカーボンブ
ラック(b)と天然ゴムとを予め混練りした予備練り物
(B)を作る工程、および (ハ)予備練り物(A)および予備練り物(B)を練り
合わせる工程を含むことを特徴とする。 本発明のトレッ
ドを有する空気入りタイヤは、前記タイヤトレッド用ゴ
ム組成物をトレッドに用いて加工されたことを特徴とす
る。
タジエン共重合体とカーボンブラック(a)とをあらか
じめ混練りした前記(イ)の予備練り物、天然ゴムとカ
ーボンブラック(b)とをあらかじめ混練りした前記
(ロ)予備練り物を混練りすることによってカーボンブ
ラックを偏在させることが特徴であるが、その際含有す
るカーボンブラックはつぎのように区別される。末端変
性スチレン−ブタジエン共重合体と予備練りするカーボ
ンブラック(a)はヨウ素吸着量が100mg/g以上
を有する必要がある。100mg/gより小さいと補強
性が劣り、耐摩耗性が低下する。また、その含有量は、
全組成物中に含まれるカーボンブラック量の40重量%
以上である。40重量%以下では、効果はなく、発熱量
が大きく好ましくない。天然ゴムと予備練りするカーボ
ンブラック(b)は、ヨウ素吸着量が80mg/g以下
である必要がある。80mg/gをこえると、発熱量が
大きくなり、低燃費性改良の効果がない。また、その含
有量は全組成物中に含まれるカーボンブラック量の10
重量%以上である。10重量%未満ではカーボンブラッ
ク偏在の効果なく、発熱量が大きくなり好ましくない。
全ゴム100重量部に対して20〜110重量部であ
り、110重量部をこえると混練りの加工性が悪く、カ
ーボンブラックの分散が悪化し、耐破壊特性、耐摩耗性
が低下し、20重量部未満であると補強性が劣り、耐破
壊性、耐摩耗性が劣るので好ましくない。また、組成物
中の末端変性スチレン−ブタジエン共重合体と天然ゴム
との配合比は80:20〜20:80、好ましくは7
0:30〜30:70である。本発明の組成物の製造の
際の両方の予備練り物を混練り(本練りということがあ
る)する場合、必要に応じてアロマテイックオイル、ス
テアリン酸、老化防止剤を混入することができる。ま
た、全組成物のカーボンブラックの一部分は本練りで混
合してもよいが、その量は組成物中の全カーボンブラッ
クの50重量%以下にすることが好ましい。
ン−ブタジエン共重合体は、炭化水素溶媒中で有機リチ
ウム触媒の存在下でスチレンとブタジエンを共重合した
後、その重合活性末端を変性したものである。
リチウム、sec−ブチルリチウム、1.4−ジリチオ
プタンなどのアルキルリチウムまたはN−メチルベンジ
ルリチウムアミド、ジオクチルリチウムアミドなどの有
機リチウムアミドが用いられる。有機リチウム触媒は、
単量体100g当たりリチウム原子として0.2〜20
ミリモル用いられる。炭化水素溶媒としては、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、メチルシクロペン
タン、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレンなどがあげ
られる。
合物、イソシアナート化合物、式−CX−N=(Xは酸
素原子もしくは硫黄原子を表す)で示される基を有する
化合物、ベンゾフェノン類およびチオベンゾフェノン類
から選ばれた少なくとも1種の化合物をスチレン−ブタ
ジエン共重合体の活性末端と反応させる。
ロロスズ、モノフェニルトリクロロスズ、ジフェニルジ
クロロスズ、ジブチルジクロロスズ、トリフェニルモノ
クロロスズ、トリブチルモノクロロスズなどが例示され
る。
2.4−トリレンジイソシアナート、2.6−トリレン
ジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、ナフタレンジイソシアナート、トリフェニルメタン
トリイソシアナート、p−フェニレンジイソシアナー
ト、トリス(イソシアナートフェニル)チオホスフェー
ト、キシレンジイソシアナート、ベンゼン−1.2.4
−トリイソシアナート、ナフタレン−1.2.5.7−
テトライソシアナートなどを示すことができる。
黄原子を表す)で示される基を有する化合物としては、
N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホル
ムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、アミノアセ
トアミド、N,N−ジメチル−N′,N′−ジメチルア
ミノアセトアミド、N−フェニルジアセトアミド、N,
N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルメタク
リルアミド、プロピオンアミド、N,N−ジメチルプロ
ピオンアミド、4−ピリジルアミド、N,N−ジメチル
−4−ピリジルアミド、N,N−ジメチルベンズアミ
ド、p−アミノベンズアミド、N′,N′−(p−ジメ
チルアミノ)ベンズアミド、N,N−ジメチル−N′−
(p−エチルアミノ)ベンズアミド、N−アセチル−N
−2−ナフチルベンズアミド、ニコチンアミド、N,N
−ジエチルニコチンアミド、コハク酸アミド、マレイン
酸アミド、N,N,N′,N′−テトラメチルマレイン
酸アミド、コハクイミド、マレイミド、N−メチルマレ
イミド、N−メチルフタルイミド、1,2−シクロヘキ
サンジカルボキシミド、N−メチル−1,2−シクロヘ
キサンカルボキシド、オキサミド、2−フラミド、N,
N,N′,N′−テトラメチルオキサミド、N,N−ジ
メチル−2−フラミド、N,N−ジメチル−3−キノリ
ンカルボキシアミド、N,N−ジメチル−p−アミノ−
ベンザルアセトアミド、N,N−ジメチル−N′,N′
−(p−ジメチルアミノ)シンナミリデンアセトアミ
ド、N,N−ジメチル−N′,N′−(2−ジメチルア
ミノ)ビニルアミド、N′−(2−メチルアミノ)−ビ
ニルアミド、尿素、N,N′−ジメチル尿素、N,N,
N′,N′−テトラメチル尿素、カルバミン酸メチル、
N,N−ジエチルカルバミン酸エチル、ε−カプロラク
タム、N−メチル−ε−カプロラクタム、N−アセチル
−ε−カプロラクタム、2−ピロリドン、N−メチル−
2−ピロリドン、N−アセチル−2−ピロリドン、N−
ビニルピロリドン、2−ピペリドン、N−メチル−2−
ピペリドン、2−キノロン、N−メチル−2キノロン、
2−インドリノン、N−メチル−2−インドリノン、イ
ソシアヌル酸、N,N′,N′−トリメチルイソシアヌ
ル酸、1,3−ジエチル−2−イミダゾリジノン、1,
3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、1,3−ジプロ
ピル−2−イミダゾリジノン、1−メチル−3−エチル
−2−イミダゾリジノン、1−メチル−3−プロピル−
2−イミダゾリジノン、1−メチル−3−ブチル−2−
イミダゾリジノン、1−メチル−3−(2−メトキシエ
チル)−2−イミダゾリジノン、1−メチル−3−(2
−エトキシエチル)−2−イミダゾリジノン、1,3−
ジ−(2−エトキシエチル)−2−イミダゾリジノン、
1,3−ジメチルエチレンチオウレア、1,3−ジメチ
ル−3,4,5,6−テトラヒドロ−2(1H)−ピリ
ミジノンなど、およびこれらに対応する含硫黄化合物、
このなかで特に好ましい化合物は、窒素にアルキル基が
結合した化合物である。
ン類の例としては、4−アミノベンゾフェノン、4−ジ
メチルアミノベンゾフェノン、4−ジメチルアミノ−
4′−メチルベンゾフェノン、4,4′−ジアミノベン
ゾフェノン、4,4′−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾ
フェノン、4,4′−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフ
ェノン、4,4′−ビス(エチルアミノ)ベンゾフェノ
ン、3,3′−ジメチル−4,4′−ビス(ジエチルア
ミノ)ベンゾフェノン、3,3′−ジメトキシ−4,
4′−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、3,
3′,5,5′−テトラアミノベンゾフェノン、2,
4,6−トリアミノベンゾフェノン、3,3′,5,
5′−テトラ(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンなど、
およびこれらの対応のチオベンゾフェノンがあげられ
る。
0℃の範囲で行われ、等温条件下でも、上昇温度条件下
でもよい。また重合方式としては、バッチ重合方式また
は連続重合方式のいずれでもよい。ブタジエン部分のミ
クロ構造は、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、
ジメトキシベンゼン、ジメトキシエタン、エチレングリ
コールジブチルエーテル、トリエチルアミン、ピリジ
ン、N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミ
ン、ジピペリジノエタンなどのエーテルおよび第3級ア
ミン化合物を重合系に添加することにより、ビニル結合
含有量を自由に変えることができる。
ン−ブタジエン共重合体は、ガラス転移温度は−50℃
以上、好ましくは−45℃以上である。ガラス転移温度
が−50℃より低いと耐ウェットスキッド特性が低下し
て好ましくない。また、結合スチレン含量は45重量%
以下、好ましくは10〜45重量%、より好ましくは2
0〜40重量%である。結合スチレン含量が45重量%
をこえると低燃費性が悪くなり好ましくない。
にアロマオイル、スピンドルオイルなどの軟化剤、老化
防止剤、加硫促進剤、ステアリン酸、亜鉛華などの加硫
促進剤、加硫剤などのゴム用配合剤を通常の範囲内でゴ
ムに配合することができる。これらの配合剤は、本練り
の際に、第1段階において軟化剤、老化防止剤、ステア
リン酸などを混入し、第2段階において加硫促進剤、加
硫剤を混練りするのが好ましい。
の好ましい態様は、トレッド部がキャップとベースの2
層構造からなる空気入りタイヤにおいて、ベース部に前
記組成物を用いて加工される。また、該空気入りタイヤ
は、ナイロン、ビニロン、ポリエステル、ケプラーとい
った有機繊維コードやスチール、ガラス、炭素といった
有機繊維コードのいずれで補強されていてもよく、また
カーカスがラジアル構造かバイアス構造のいずれであっ
てもよいが、好ましくはラジアル構造である。
本発明はこれらの実施例に限定されるものでない。実施
例中の各種の測定は、下記によって行なった。
チレン含有量は赤外分光計による699cm-1のフェニ
ル基の吸光度を用いた検量線を利用して求めた。 ビニル含有量:共重合体特性のビニル含有量(ブタジエ
ン1:2結合含有量)は、D. Moreroの方法〔Chem. & I
nd. 41, 758 (1959)〕により求めた。
較例1を100として指数表示し、数値が大きい方を良
好とした。 耐ウェットスキッド性: スタンレイ社製ポータブルスキッドレジスタンステスタ
ーを用いて室温で測定した。接触路面として20℃の水
を噴霧したアスファルト面を選定した。比較例1を10
0として指数表示し、数値が大きい方を良好とした。 低燃費性(転がり摩擦抵抗性): 転がり摩擦抵抗性の指標として60℃でのtanδを示
した。tanδは、岩本製作所製スペクトロメーターに
て歪1%で測定した。実施例に用いる共重合体は下記の
方法で調製した。
ルのオートクレーブに、溶媒としてシクロヘキサン20
00g、モノマーとしてスチレン100gとブタジエン
400g、極性化合物としてテトラヒドロフランを20
g仕込んだ。内容物を撹拌しながら重合開始剤としてn
−ブチルリチウム6ミリモルを添加し、20℃から断熱
重合を行なった。重合終了後末端変性剤として四塩化ス
ズを2ミリモル加えた。ジ−t−ブチルクレゾールを
2.5g加え常法にて脱溶媒乾燥を行なった。 (変性共重合体B〜D)変性剤を変える以外は変性共重
合体Aと同様にして調製した。 (変性共重合体E)スチレンとブタジエンの比率を変え
る以外は変性共重合体Aと同様に行なった。
Aと同様に行なった。結合スチレン含有量45重量%を
こえる50重量%の変性共重合体を得た。 (変性共重合体G) スチレンとブタジエンの比率を変える以外はAと同様に
行なった。結合スチレン含有量10重量%、Tg<−5
0℃の変性共重合体を得た。 (未変性共重合体H) 変性剤を使用しない以外はAと同様に行なった。すなわ
ち、未変性スチレン−ブタジエン共重合体である。以上
によって得られた共重合体の特性と使用した変性剤を表
1に示す。
ック(ヨウ素吸着量119mg/g)50重量部をOO
C型バンバリーミキサーを用いて、60rpm、充填率
70%、スタート温度100℃で2分間混練し、予備練
り物(イ)を造った。天然ゴム100重量部とFEFカ
ーボンブラック(ヨウ素吸着量45mg/g)50重量
部を上記と同様にして混練し、予備練り物(ロ)を造っ
た。ついでこれらの予備練り物をまとめ、これにアロマ
ティックオイル5重量部、ステアリン酸3重量部および
老化防止剤(大内新興化学工業株式会社、商標“810
NA”)1.0重量部を加えて、60rpm、充填率7
0%、スタート温度100℃で3分間混練した。得られ
た混練物100重量部に亜鉛華3.0重量部、硫黄1.
5重量部、加硫促進剤(大内新興化学工業株式会社、商
標“MSA”)1.0重量部を加え、80℃スタートで
50rpm、1分間混練し、タイヤトレッド用ゴム組成
物を得た。得られた組成物を150℃、40分間プレス
加硫後、室温にて所定の試験を行った。その結果を表2
に示す。
は、実施例1と同様に行った。
体の範囲外の変性重合体を用いる以外は実施例1と同様
に行った。 比較例4 変性共重合体を未変性共重合体に変える以外は実施例1
と同様に行った。
て予備練り物(ロ)において減らし、本練りにおいて使
用する以外は実施例1と同様に行った。 比較例7 カーボンブラックをすべてHAFカーボンブラック(ヨ
ウ素吸着量90mg/g)に変える以外は実施例1と同
様に行った。
例1と同様に行った。
は天然ゴム/変性共重合体=30/70の重量比とし、
他は実施例1と同様に行った。
施例6と同様に行った。比較例11 表4のごとく、カーボンブラックを本練りにも用いて、
他は実施例6と同様に行った。
た。 比較例8 カーボンをすべてHAFカーボンブラック(ヨウ素吸着
量90mg/g)にかえ、予備練りを行なわず、実施例6の
配合で本練りのみを行った。
ェットスキッド性、耐摩耗性がすぐれて同時に省燃費性
を保有するトレッド用ゴム組成物および空気入りタイヤ
が提供される。
Claims (6)
- 【請求項1】 炭化水素溶媒中で有機リチウム触媒の存
在下で重合されたスチレン−ブタジエン共重合体の重合
活性末端を、ハロゲン化スズ化合物、イソシアナート化
合物、式−CX−N=(Xは酸素原子もしくは硫黄原子
を表す)で示される基を有する化合物、ベンゾフェノン
類およびチオベンゾフェノン類から選ばれた少なくとも
1種の末端変性剤で反応させて得られるガラス転移温度
が−50℃以上および結合スチレン含量45重量%以下
の末端変性スチレン−ブタジエン共重合体と、天然ゴム
およびカーボンブラックとを含む加硫可能なタイヤトレ
ッド用ゴム組成物において、 (イ)該ゴム組成物に含まれる全カーボンブラック量の
40重量%以上のカーボンブラック(a)(ヨウ素吸着
量100mg/g以上)と該末端変性スチレン−ブタジ
エン共重合体とをあらかじめ混練りした予備練り物、お
よび (ロ)該ゴム組成物に含まれる全カーボンブラック量の
10重量%以上のカーボンブラック(b)(ヨウ素吸着
量80mg/g以下)と天然ゴムとをあらかじめ混練り
した予備練り物、 を含む材料を混練りしてなることを特徴とするタイヤト
レッド用ゴム組成物。 - 【請求項2】 末端変性スチレン−ブタジエン共重合体
と天然ゴムとの重量含有比率が20:80〜80:20
であり、カーボンブラックの含有量は全ゴム100重量
部に対して20〜110重量部である請求項1記載のタ
イヤトレッド用ゴム組成物。 - 【請求項3】 前記末端変性スチレン−ブタジエン共重
合体の結合スチレン含量が20〜40重量%である請求
項1または2記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。 - 【請求項4】 ジエン系共重合体、天然ゴムおよびカー
ボンブラックとを含む加硫可能なタイヤトレッド用ゴム
組成物をトレッドに用いた空気入りタイヤにおいて、 (イ)炭化水素溶媒中で有機リチウム触媒の存在下で重
合されたスチレン−ブタジエン共重合体の重合活性末端
を、ハロゲン化スズ化合物、イソシアナート化合物、式
−CX−N=(Xは酸素原子もしくは硫黄原子を表す)
で示される基を有する化合物、ベンゾフェノン類および
チオベンゾフェノン類から選ばれた少なくとも1種の末
端変性剤で反応させて得られるガラス転移温度が−50
℃以上および結合スチレン含量45重量%以下の末端変
性スチレン−ブタジエン共重合体と、該ゴム組成物に含
まれる全カーボンブラック量の40重量%以上のカーボ
ンブラック(a)(ヨウ素吸着量100mg/g以上)
とをあらかじめ混練りした予備練り物、および (ロ)該ゴム組成物に含まれる全カーボンブラック量の
10重量%以上のカーボンブラック(b)(ヨウ素吸着
量80mg/g以下)と天然ゴムとをあらかじめ混練り
した予備練り物、 を含む材料を混練りしてなるタイヤ用ゴム組成物をトレ
ッド部に用いて加工されたことを特徴とするトレッドを
有する空気入りタイヤ。 - 【請求項5】 末端変性スチレン−ブタジエン共重合体
と天然ゴムとの重量含有比率が20:80〜80:20
であり、カーボンブラックの含有量は全ゴム100重量
部に対して20〜110重量部である請求項4記載のト
レッドを有する空気入りタイヤ。 - 【請求項6】 炭化水素溶媒中で有機リチウム触媒の存
在下共重合され、共重合後、ハロゲン化スズ化合物、イ
ソシアナート化合物、式−CX−N=(Xは酸素原子も
しくは硫黄原子を表す)で示される基を有する化合物、
ベンゾフェノン類、および、チオベンゾフェノン類から
なる群から選ばれる少なくとも一種の末端変性剤により
重合活性末端を変性して得られる、ガラス転移温度が−
50℃以上で結合スチレン含量が45重量%以下の末端
変性スチレン−ブタジエン共重合体と天然ゴムとを含む
ゴム成分と、カーボンブラックとを含む加硫可能なタイ
ヤトレッド用ゴム組成物の製造方法において、 (イ)全カーボンブラック量の40重量%以上を占め
る、ヨウ素吸着量が100mg/g以上であるカーボン
ブラック(a)と、前記末端変性スチレン−ブタジエン
共重合体とを予め混練りした予備練り物(A)を作る工
程、 (ロ)全カーボンブラック量の10重量%以上を占め
る、ヨウ素吸着量が80mg/g以下であるカーボンブ
ラック(b)と天然ゴムとを予め混練りした予備練り物
(B)を作る工程、および (ハ)予備練り物(A)および予備練り物(B)を練り
合わせる工程を含むことを特徴とする加硫可能なタイヤ
トレッド用ゴム組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP05903593A JP3241478B2 (ja) | 1993-03-18 | 1993-03-18 | 空気入りタイヤ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP05903593A JP3241478B2 (ja) | 1993-03-18 | 1993-03-18 | 空気入りタイヤ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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