JPS60237052A - ジ−アミノ−ポリアルケニルエ−テルの製法 - Google Patents
ジ−アミノ−ポリアルケニルエ−テルの製法Info
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- JPS60237052A JPS60237052A JP59272695A JP27269584A JPS60237052A JP S60237052 A JPS60237052 A JP S60237052A JP 59272695 A JP59272695 A JP 59272695A JP 27269584 A JP27269584 A JP 27269584A JP S60237052 A JPS60237052 A JP S60237052A
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- C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
- C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
発明の分野
本発明は（ａ）非環式第一級または第二級アミン、ある
いは複素環式アミノ化合物と、（ｂ）ポリアルケニルエ
ーテルグリコールまたはポリアルケニルアミノエーテル
アルコールとを、水素化触媒の存在のもとに高温、高圧
で反応させることにより烈しい立体障害をもつものを含
むジ−アミノ−ポリアルケニルエーテルを製造する方法
に関する。生ずるジ−アミノ−ポリアルケニルエーテル
は酸性ガススクラビング、殊にＣＯ２および１１□Ｓを
含有する気体流から１１２Ｓを選択的に除去するのに有
用である。
いは複素環式アミノ化合物と、（ｂ）ポリアルケニルエ
ーテルグリコールまたはポリアルケニルアミノエーテル
アルコールとを、水素化触媒の存在のもとに高温、高圧
で反応させることにより烈しい立体障害をもつものを含
むジ−アミノ−ポリアルケニルエーテルを製造する方法
に関する。生ずるジ−アミノ−ポリアルケニルエーテル
は酸性ガススクラビング、殊にＣＯ２および１１□Ｓを
含有する気体流から１１２Ｓを選択的に除去するのに有
用である。
関連特許および刊行物の説明
近年、ジー高立体障害性アミノ−ポリアルケニル−エー
テルがＨ２Ｓを含む気体流のＨｚＳのスクラビングに、
殊にＣＯ２およびＲ２Ｓを含有する通常気体の混合物か
らのＨｚＳの選択的除去において優れた薬剤であること
が示された。そのような方法は米国特許第４．．１０５
，５８２号および第４．４０５，５８３号に開示され、
前記特許はともに参照によりここに加えられる。該技１
ホｉはこれらの混合物が、適当な第一級アミンをグリコ
ールエーテルのビス（ハロアルコキシ）アルカンまたは
ビス（スルホナ−１へ）エステルとへ口酸またはスルホ
ン酸が除去される条件のもとで反応させることにより製
造できることを教示する。この方法は１９８３年１１月
２２日に付与された米国特許第４，４１７，０７５号に
一層完全に開示され、その開示は参照によりここに加え
られる。上記方法の障害には比較的高価な原料および生
成物の単離が含まれる。すなわち、初めに形成される生
成物がアミン塩であり、生成物の単離手順の一部として
カセイ処理が必要である。
テルがＨ２Ｓを含む気体流のＨｚＳのスクラビングに、
殊にＣＯ２およびＲ２Ｓを含有する通常気体の混合物か
らのＨｚＳの選択的除去において優れた薬剤であること
が示された。そのような方法は米国特許第４．．１０５
，５８２号および第４．４０５，５８３号に開示され、
前記特許はともに参照によりここに加えられる。該技１
ホｉはこれらの混合物が、適当な第一級アミンをグリコ
ールエーテルのビス（ハロアルコキシ）アルカンまたは
ビス（スルホナ−１へ）エステルとへ口酸またはスルホ
ン酸が除去される条件のもとで反応させることにより製
造できることを教示する。この方法は１９８３年１１月
２２日に付与された米国特許第４，４１７，０７５号に
一層完全に開示され、その開示は参照によりここに加え
られる。上記方法の障害には比較的高価な原料および生
成物の単離が含まれる。すなわち、初めに形成される生
成物がアミン塩であり、生成物の単離手順の一部として
カセイ処理が必要である。
従って、そのような障害により制約されないジー高立体
障害性アミノ−ポリアルケニルエーテルの製法に対する
技術的要求が存在する。
障害性アミノ−ポリアルケニルエーテルの製法に対する
技術的要求が存在する。
発明の概要
本発明によれば、比較的低いコストのポリアルケニルエ
ーテルクリコールおよびポリアルケニルアミノエーテル
アルコールの使用によりジ−アミノ−ポリアルケニルエ
ーテルを製造する方法が堤供され、その方法は前記先行
技術法に必要な中和段階を回避し、それにより無機塩の
形成並びに塩の処分に関連する問題が回避される。
ーテルクリコールおよびポリアルケニルアミノエーテル
アルコールの使用によりジ−アミノ−ポリアルケニルエ
ーテルを製造する方法が堤供され、その方法は前記先行
技術法に必要な中和段階を回避し、それにより無機塩の
形成並びに塩の処分に関連する問題が回避される。
本発明の方法は、
ｆａｌ 一般式：
（式中、Ｒ１およびＲ２は独立に、１〜８個の炭素原子
を有する第一級、第二級および第三級のアルキル基並び
に３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、但し
Ｒ。
を有する第一級、第二級および第三級のアルキル基並び
に３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、但し
Ｒ。
およびＲ２の少くとも１つが第二級または第三級アルキ
ル基である、あるいは水素からなる群から選ばれ、Ｒ５
およびＲ２の１つのみが水素であることができ、ｑは複
素環式環中の炭素原子の数を表わし、２〜 。
ル基である、あるいは水素からなる群から選ばれ、Ｒ５
およびＲ２の１つのみが水素であることができ、ｑは複
素環式環中の炭素原子の数を表わし、２〜 。
１０の範囲内の正の整数であり、Ｒ３は、場合により、
アルキル基およびシクロアクキル基からなる群から選ば
れ、環の１っまたはより多くの炭素の置換基であること
ができる） により表わされる１つまたはより多くの非環式または環
式アミノ化合物と、 ｆｂｌ 一般式： （式中、Ｔはヒドロキシ基またはｆａｌに示したアミノ
基であり、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６およびＲ７は各独立に水素
、０１〜Ｃ４アルキル基および０３〜Ｃ６シクロアルキ
ル基からなる群から選ばれるが、窒素原子に直接結合し
たＲｏとＲ２の１つのみが第二級アルキル基であってそ
のいずれも第三級アルキル基でなければヒドロキシル基
に結合した炭素原子に直接結合したＲ４とＲ５の少くと
も１つ、またはＲ６とＲ７の少くとも１つがアルキル基
またはシクロアルキル基であり、Ｘおよびｙは各独立に
２〜４の範囲内の正の整数であり、２は１〜１０の範囲
の正の整数であり、Ｔがヒドロキシル基であり、２が１
であるときｆａｌ中のアミノ化合物反応物が複素環式ア
ミンであるかまたはＸとｙの合計が５〜８であり、ある
いはＴが非環式第二級アミノ基であって２が１であると
きＸ、！：ｙの合計が５〜８である）により表わされる
１つまたはより多くのポリアルケニルエーテルグリコー
ルまたはポリアルケニルアミノエーテルアルコール、 との反応を含み、前記方法は担持された第■族金属含有
水素化触媒の触媒有効量の存在のもとで高温、高圧で行
われ、アミノ化合物とポリアルケニル化合物とのモル比
は、Ｔがヒドロキシルであるとき少くとも２対１であり
、Ｔがアミノ基である０ とき少くとも１対１である。
アルキル基およびシクロアクキル基からなる群から選ば
れ、環の１っまたはより多くの炭素の置換基であること
ができる） により表わされる１つまたはより多くの非環式または環
式アミノ化合物と、 ｆｂｌ 一般式： （式中、Ｔはヒドロキシ基またはｆａｌに示したアミノ
基であり、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６およびＲ７は各独立に水素
、０１〜Ｃ４アルキル基および０３〜Ｃ６シクロアルキ
ル基からなる群から選ばれるが、窒素原子に直接結合し
たＲｏとＲ２の１つのみが第二級アルキル基であってそ
のいずれも第三級アルキル基でなければヒドロキシル基
に結合した炭素原子に直接結合したＲ４とＲ５の少くと
も１つ、またはＲ６とＲ７の少くとも１つがアルキル基
またはシクロアルキル基であり、Ｘおよびｙは各独立に
２〜４の範囲内の正の整数であり、２は１〜１０の範囲
の正の整数であり、Ｔがヒドロキシル基であり、２が１
であるときｆａｌ中のアミノ化合物反応物が複素環式ア
ミンであるかまたはＸとｙの合計が５〜８であり、ある
いはＴが非環式第二級アミノ基であって２が１であると
きＸ、！：ｙの合計が５〜８である）により表わされる
１つまたはより多くのポリアルケニルエーテルグリコー
ルまたはポリアルケニルアミノエーテルアルコール、 との反応を含み、前記方法は担持された第■族金属含有
水素化触媒の触媒有効量の存在のもとで高温、高圧で行
われ、アミノ化合物とポリアルケニル化合物とのモル比
は、Ｔがヒドロキシルであるとき少くとも２対１であり
、Ｔがアミノ基である０ とき少くとも１対１である。
好ましくはＲ＋は４〜６個の炭素原子を有するアルキル
基であり、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒｓ＋ ＲｈおよびＲ７
は水素であり、Ｘおよびｙは２である。
基であり、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒｓ＋ ＲｈおよびＲ７
は水素であり、Ｘおよびｙは２である。
最も好ましくはアミノ化合物がターシャリブチルアミン
であり、Ｘおよびｙが２であり、２が２またはより大き
い。
であり、Ｘおよびｙが２であり、２が２またはより大き
い。
３、発明の詳細な説明
第一級および第二級の非環式並びに環式アミノ化合物が
本発明の実施に使用できる。非環式アミノ化合物が使用
されるとき、それは一般式：％式％ （式中、Ｒ３およびＲ２は独立に、１〜８個の炭素原子
を有する第一級、第二級および第三級のアルキル基並び
に３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、但し
Ｒ１とＲ２の少くとも１つが第二級または第三級アルキ
ル基である、または水素からなる群から選ばれ、１ Ｒ１とＲ２の１つのみが水素であることができる） に一致する。環式（複素環式）アミノ化合物が使用され
るとき、それは一般式： （式中、ｑは環中の炭素原子の数であって２〜１０の範
囲内にあり、Ｒ８は、場合により、環の炭素の１つまた
はより多くに対するペンダントであるアルキル基および
シクロアルキル基からなる群から選ばれる） に一致する。複素環式環は飽和または不飽和であること
ができる。それが飽和であって３〜６個の炭素原子を含
むときが好ましく、環が飽和であって４〜５個の炭素原
子を含むときがより好ましく、環が４炭素飽和環である
とき最も好ましい。
本発明の実施に使用できる。非環式アミノ化合物が使用
されるとき、それは一般式：％式％ （式中、Ｒ３およびＲ２は独立に、１〜８個の炭素原子
を有する第一級、第二級および第三級のアルキル基並び
に３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、但し
Ｒ１とＲ２の少くとも１つが第二級または第三級アルキ
ル基である、または水素からなる群から選ばれ、１ Ｒ１とＲ２の１つのみが水素であることができる） に一致する。環式（複素環式）アミノ化合物が使用され
るとき、それは一般式： （式中、ｑは環中の炭素原子の数であって２〜１０の範
囲内にあり、Ｒ８は、場合により、環の炭素の１つまた
はより多くに対するペンダントであるアルキル基および
シクロアルキル基からなる群から選ばれる） に一致する。複素環式環は飽和または不飽和であること
ができる。それが飽和であって３〜６個の炭素原子を含
むときが好ましく、環が飽和であって４〜５個の炭素原
子を含むときがより好ましく、環が４炭素飽和環である
とき最も好ましい。
好ましくは非環式アミノ化合物であり、最も好ましくは
ターシャリブチルアミン（ＴＢＡ）である。
ターシャリブチルアミン（ＴＢＡ）である。
２
ポリアルケニルエーテルグリコールおよびポリアルケニ
ルアミノエーテルアルコールはともに本発明によりこの
アミノ化合物と反応してジ−アミノポリアルケニルエー
テルを生ずることができる。
ルアミノエーテルアルコールはともに本発明によりこの
アミノ化合物と反応してジ−アミノポリアルケニルエー
テルを生ずることができる。
使用に適するポリアルケニルエーテルグリコールは一般
式： （式中、Ｒａ 、Ｒｓ 、ＲｂおよびＲ１は各独立に水
素、Ｃ２〜Ｃ４アルキル基およびＣ１〜Ｃ８シクロアル
キル基からなる群から選ばれるが、非環式アミノ化合物
の窒素原子に直接結合したＲｏとＲ２の１つのみが第二
級アルキル基で、それらのいずれも第三級アルキル基で
なければヒドロキシル基に結合した炭素原子に直接結合
したＲ４とＲ５の少くとも１３ つ、またはＲ６とＲ７の少くとも１つがアルキル基また
はシクロアルキル基であり、Ｘおよびｙは各独立に２〜
４の範囲内の整数であり、２は１〜１０の範囲内の正の
整数である、但し２が１であれば（ａｌの中のアミノ化
合物反応物が複素環式アミンであり、またはＸとｙの合
計が５〜８である） により表わされるものである。Ｒａ 、Ｒｓ 、 Ｒｈ
およびＲ９が水素であり、Ｘおよびｙが２であり、２が
２またはより大きいときが好ましい。
式： （式中、Ｒａ 、Ｒｓ 、ＲｂおよびＲ１は各独立に水
素、Ｃ２〜Ｃ４アルキル基およびＣ１〜Ｃ８シクロアル
キル基からなる群から選ばれるが、非環式アミノ化合物
の窒素原子に直接結合したＲｏとＲ２の１つのみが第二
級アルキル基で、それらのいずれも第三級アルキル基で
なければヒドロキシル基に結合した炭素原子に直接結合
したＲ４とＲ５の少くとも１３ つ、またはＲ６とＲ７の少くとも１つがアルキル基また
はシクロアルキル基であり、Ｘおよびｙは各独立に２〜
４の範囲内の整数であり、２は１〜１０の範囲内の正の
整数である、但し２が１であれば（ａｌの中のアミノ化
合物反応物が複素環式アミンであり、またはＸとｙの合
計が５〜８である） により表わされるものである。Ｒａ 、Ｒｓ 、 Ｒｈ
およびＲ９が水素であり、Ｘおよびｙが２であり、２が
２またはより大きいときが好ましい。
使用に適するポリアルケニルアミノエーテルアルコール
はアミノ基が非環式または複素環式であるものである。
はアミノ基が非環式または複素環式であるものである。
非環式アミノ基を含むものは一般式：
に示したものと同一であり、Ｒ４、Ｒｓ 、ＲｂＲ７＋
ｘおよびｙはポリアルケニルエーテルグリコールに示
したものと同一であり、２は１〜１０の範囲内の正の整
数である、但しＲ１とＲ２の１つが水素であって２が１
であるときＸとｙの合計は５〜８である） により表わされる。複素環式アミノ基を含むポリアルケ
ニルアミノエーテルアルコールは一般式：（式中、Ｒ８
およびｑは複素環式アミノ化合物に示したものと同一で
あり、Ｒ４，Ｒｓ 、ＲｂＲ’ｌ＋ ｘおよびｙはポリ
アルケニルエーテルグリコールに示したものと同一であ
り、２は１〜１０である） により表わされる。
ｘおよびｙはポリアルケニルエーテルグリコールに示
したものと同一であり、２は１〜１０の範囲内の正の整
数である、但しＲ１とＲ２の１つが水素であって２が１
であるときＸとｙの合計は５〜８である） により表わされる。複素環式アミノ基を含むポリアルケ
ニルアミノエーテルアルコールは一般式：（式中、Ｒ８
およびｑは複素環式アミノ化合物に示したものと同一で
あり、Ｒ４，Ｒｓ 、ＲｂＲ’ｌ＋ ｘおよびｙはポリ
アルケニルエーテルグリコールに示したものと同一であ
り、２は１〜１０である） により表わされる。
本発明の実施によりアミノ基の１つが非環式で５
他が複素環式であることができ、両方が非環式であるこ
とができ、または両方が複素環式であることができる。
とができ、または両方が複素環式であることができる。
両方がターシャリブチルアミンであることが好ましい。
このジアミノ化法は約１６０〜約４２５℃、好ましくは
約１８０〜約４００℃、最も好ましくは約１９０〜約３
５０℃、の範囲内の温度で圧力下に行なわれる。反応器
中の圧力は約３．５〜約２１０ｋｇ／ａｌｌ（約５０〜
約３．０００ ｐｓｉｇ ） 、好ましくは約７〜約７
０ ｋｇ／ｃＪ （約１００〜約１，０００ｐｓｉｇ）
、最も好ましくは約１０．５〜約５２．５ｋｇ／ｃ＋Ｊ
（約１５０〜約７５０ｐｓｉｇ ）の範囲内にあること
ができる。
約１８０〜約４００℃、最も好ましくは約１９０〜約３
５０℃、の範囲内の温度で圧力下に行なわれる。反応器
中の圧力は約３．５〜約２１０ｋｇ／ａｌｌ（約５０〜
約３．０００ ｐｓｉｇ ） 、好ましくは約７〜約７
０ ｋｇ／ｃＪ （約１００〜約１，０００ｐｓｉｇ）
、最も好ましくは約１０．５〜約５２．５ｋｇ／ｃ＋Ｊ
（約１５０〜約７５０ｐｓｉｇ ）の範囲内にあること
ができる。
用いる反応器はアミノ化法を行なうのに必要な圧力に耐
えることができる任意の適当な容器を含むことができる
。好ましくはアミノ化法は固定床反応器中で行なわれ、
反応物は触媒の固定床を並流または向流に通される。使
用に適する他の反応器には移動床反応器および連続攪拌
反応器が含まれる。例えば連続攪拌反応器において触媒
が循環 （６ され、反応物および反応生成物が、制御された速度で反
応容器に通される。
えることができる任意の適当な容器を含むことができる
。好ましくはアミノ化法は固定床反応器中で行なわれ、
反応物は触媒の固定床を並流または向流に通される。使
用に適する他の反応器には移動床反応器および連続攪拌
反応器が含まれる。例えば連続攪拌反応器において触媒
が循環 （６ され、反応物および反応生成物が、制御された速度で反
応容器に通される。
アミノ化法に使用される水素化触媒は公知水素化触媒の
いずれも包含できる。例示の水素化触媒は不活性担体、
例えば炭素、シリカ、アルミナまたは他の耐火性酸化物
上に析出した白金、パラジウムおよび他の貴金属例えば
ルテニウム、ロジウム、オスミウムおよびイリジウム、
ラニーニッケル、ケイソウ上上のニッケル、不活性担体
上のニッケル、ケイ酸塩および（または）アルミニウム
塩と共沈したアルミナまたはケイソウ土担体を有する塊
状ニッケルまたはニッケルーコバルトあるいはニッケル
ーコバルト−銅が含まれる。好ましい触媒にはシリカ、
アルミナまたはそれらの混合物上に担持された共沈ニッ
ケル、ニッケルーコバルト、およびニッケルーコバルト
−銅が含まれる。
いずれも包含できる。例示の水素化触媒は不活性担体、
例えば炭素、シリカ、アルミナまたは他の耐火性酸化物
上に析出した白金、パラジウムおよび他の貴金属例えば
ルテニウム、ロジウム、オスミウムおよびイリジウム、
ラニーニッケル、ケイソウ上上のニッケル、不活性担体
上のニッケル、ケイ酸塩および（または）アルミニウム
塩と共沈したアルミナまたはケイソウ土担体を有する塊
状ニッケルまたはニッケルーコバルトあるいはニッケル
ーコバルト−銅が含まれる。好ましい触媒にはシリカ、
アルミナまたはそれらの混合物上に担持された共沈ニッ
ケル、ニッケルーコバルト、およびニッケルーコバルト
−銅が含まれる。
アルミナ上に担持された白金もまた好ましい。ニッケル
の高濃度、約４０〜７０重量％のニッケル、を有する触
媒はなお一層好ましい。クエましい触媒には米国特許第
３．６９７，４４５号、第４．２５１，３９４号、７ 第、！、２５１．６７２号、第４．２６３，１７３号、
第４，２６３，２２５号、第４．２７３．６８０号、第
４ 、２７３．９３９号、第４．３０７，２４８号、第
４．３１８，８２９号に記載された塊状金属共沈水素化
触媒、並びに米国特許出願第３８８．９６６号および第
３８８．９６７号に開示、特許請求されたアルミニウム
およびシリカを含有する金属共沈触媒が含まれるのでそ
れらの開示は参照によりここに加えられる。触媒を還元
剤例えば水素によりアミノ化反応に用いる前に還元また
は活性化することが好ましい。この還元または活性化は
典型的には水素を１７５〜約４００℃、好ましくは２０
０〜約３００℃、の範囲内の温度で触媒に通すことによ
り行なわれる。
の高濃度、約４０〜７０重量％のニッケル、を有する触
媒はなお一層好ましい。クエましい触媒には米国特許第
３．６９７，４４５号、第４．２５１，３９４号、７ 第、！、２５１．６７２号、第４．２６３，１７３号、
第４，２６３，２２５号、第４．２７３．６８０号、第
４ 、２７３．９３９号、第４．３０７，２４８号、第
４．３１８，８２９号に記載された塊状金属共沈水素化
触媒、並びに米国特許出願第３８８．９６６号および第
３８８．９６７号に開示、特許請求されたアルミニウム
およびシリカを含有する金属共沈触媒が含まれるのでそ
れらの開示は参照によりここに加えられる。触媒を還元
剤例えば水素によりアミノ化反応に用いる前に還元また
は活性化することが好ましい。この還元または活性化は
典型的には水素を１７５〜約４００℃、好ましくは２０
０〜約３００℃、の範囲内の温度で触媒に通すことによ
り行なわれる。
水素化触媒の濃度は触媒に有効な濃度であり、その量は
一般に反応物袋てんの重量を基にして約０．１〜約１０
重量％、好ましくは約２〜約８重量％、の範囲内にある
。水素化触媒の普通の前処理条件および取扱いは水素化
触媒技術当業者に知られたように実施される。
一般に反応物袋てんの重量を基にして約０．１〜約１０
重量％、好ましくは約２〜約８重量％、の範囲内にある
。水素化触媒の普通の前処理条件および取扱いは水素化
触媒技術当業者に知られたように実施される。
用いるアミノ化合物とポリアルケニルエーテル８
グリコールとのモル比は少くとも２：１であるべきであ
る。一般に経済的理由のために６：１を超えない比が使
用される。グリコールのモル当り２モル未満のアミノ化
合物が使用されれば、ジ−アミノ−ポリアルケニルエー
テルに対抗してモノアミノエーテルアルコールが生成さ
れる。アミノ化合物をポリアルケニルアミノエーテルア
ルコールと反応させれば、アミノ化合物とアルコールと
のモル比は反応を早めるために１：ｌより大きいことが
好ましい。
る。一般に経済的理由のために６：１を超えない比が使
用される。グリコールのモル当り２モル未満のアミノ化
合物が使用されれば、ジ−アミノ−ポリアルケニルエー
テルに対抗してモノアミノエーテルアルコールが生成さ
れる。アミノ化合物をポリアルケニルアミノエーテルア
ルコールと反応させれば、アミノ化合物とアルコールと
のモル比は反応を早めるために１：ｌより大きいことが
好ましい。
本発明の目的には反応媒質中に不活性溶媒を含むことが
望ましいかもしれない。好ましくは溶媒は環式または線
状エーテルのような溶媒、または反応物が熔解する炭化
水素含有化合物である。溶媒は反応の生成物からの除去
を容易にするため比較的低分子量であるべきである。溶
媒の量は変動できるが、しかし一般に使用反応物の重量
を基にして約１０〜５０重量％、好ましくは１５〜３０
重量％の範囲内にある。好ましい溶媒にはテトラヒドロ
フラン、エチレングリコールのジメチルエ９ −チル、およびトルエンが含まれる。
望ましいかもしれない。好ましくは溶媒は環式または線
状エーテルのような溶媒、または反応物が熔解する炭化
水素含有化合物である。溶媒は反応の生成物からの除去
を容易にするため比較的低分子量であるべきである。溶
媒の量は変動できるが、しかし一般に使用反応物の重量
を基にして約１０〜５０重量％、好ましくは１５〜３０
重量％の範囲内にある。好ましい溶媒にはテトラヒドロ
フラン、エチレングリコールのジメチルエ９ −チル、およびトルエンが含まれる。
触媒の還元は現場で、水素の存在によりプロセスを導き
ながら行なうことができる。しかし水素はプロセスの実
施に不可欠ではなくて、好ましくは、例えば触媒の失活
を最小にするために使用される。
ながら行なうことができる。しかし水素はプロセスの実
施に不可欠ではなくて、好ましくは、例えば触媒の失活
を最小にするために使用される。
反応が終れば反応生成物を公知の方法、例えば溶媒蒸発
、蒸留などにより便宜に回収することができる。
、蒸留などにより便宜に回収することができる。
本発明は次の実施例により例示されるが、しかしそれは
いかなる点でも限定と解すべきではない。
いかなる点でも限定と解すべきではない。
他に特記しなければ部および百分率は重量である。
実施例１
３００ｍｊ！のステンレス鋼、攪拌オートクレーブにタ
ーシャリブチルアミン２１ｇ１ターシヤリブチルアミノ
エトキシエトキシエタノール２０ｇ１Ｎｉ Ａｌ２Ｏ３
Ｓ＝ Ｏ７触媒（Ｈａｒｓｈｏｗ Ｎ １−５１３２
Ｐ）０．６ｇおよびトルエン５０ ｍ １２を添加した
。反応物を容れたオートクレーブを２００℃に、自生圧
力（１２，６ｋｇ／ｃｎｌ （１８０ｐｓｉ ））０ のもとで６時間加熱した。内容物を冷却し、取出し、濾
過した。オートクレーブおよび濾過ケ−りをさらにトル
エンで洗浄した。Ｇ、Ｃ，分析は、生成物が約９１重量
％の１，２−ビス（ターシャリブチルアミノエトキシ）
エタンと約５重量％未満のターシャリブチルアミノエト
キシエトキシエタノールからなることを示した。減圧蒸
留すると１２５〜ｂ ビス（ターシャリブチルアミノエトキシ）エタン１７．
３ｇが得られた。
ーシャリブチルアミン２１ｇ１ターシヤリブチルアミノ
エトキシエトキシエタノール２０ｇ１Ｎｉ Ａｌ２Ｏ３
Ｓ＝ Ｏ７触媒（Ｈａｒｓｈｏｗ Ｎ １−５１３２
Ｐ）０．６ｇおよびトルエン５０ ｍ １２を添加した
。反応物を容れたオートクレーブを２００℃に、自生圧
力（１２，６ｋｇ／ｃｎｌ （１８０ｐｓｉ ））０ のもとで６時間加熱した。内容物を冷却し、取出し、濾
過した。オートクレーブおよび濾過ケ−りをさらにトル
エンで洗浄した。Ｇ、Ｃ，分析は、生成物が約９１重量
％の１，２−ビス（ターシャリブチルアミノエトキシ）
エタンと約５重量％未満のターシャリブチルアミノエト
キシエトキシエタノールからなることを示した。減圧蒸
留すると１２５〜ｂ ビス（ターシャリブチルアミノエトキシ）エタン１７．
３ｇが得られた。
実施例２
実施例１と同じ手順に従い、ターシャリブチルアミン３
８．９ｇ、トリエチレングリコール２０ｇ、Ｎｉ Ａｌ
２Ｏ３Ｓ ｉ ０２触媒（Ｈａｒｓｈａｗ Ｎ ｉ −
５１３２ｐ） １ ｇおよびトルエン５ Ｑ ｍ ７！
をオートクレーブ中で自生圧力（１１，２ｋｇ／ｃＪ
（１６０ｐｓｉ））で２００℃に加熱した。２００℃で
４時間後にトリエチレングリコールの転化がＧ、Ｃ。
８．９ｇ、トリエチレングリコール２０ｇ、Ｎｉ Ａｌ
２Ｏ３Ｓ ｉ ０２触媒（Ｈａｒｓｈａｗ Ｎ ｉ −
５１３２ｐ） １ ｇおよびトルエン５ Ｑ ｍ ７！
をオートクレーブ中で自生圧力（１１，２ｋｇ／ｃＪ
（１６０ｐｓｉ））で２００℃に加熱した。２００℃で
４時間後にトリエチレングリコールの転化がＧ、Ｃ。
分析により示されて完了された。生成物組成を分析しタ
ーシャリブチルアミノエトキシエトキシエ１ タノール１６．１重量％および１．２−ビス（ターシャ
リブチルアミノエトキシ）エタン７６．６重量％からな
ることが認められた。
ーシャリブチルアミノエトキシエトキシエ１ タノール１６．１重量％および１．２−ビス（ターシャ
リブチルアミノエトキシ）エタン７６．６重量％からな
ることが認められた。
実施例３（比較）
実施例１と同じ手順に従い、ターシャリブチルアミノエ
トキシエタノール（ＴＲＥＥ）２０ｇ。
トキシエタノール（ＴＲＥＥ）２０ｇ。
ターシャリブチルアミン（ＴＥＡ）２７．２ ｇ、１％
Ｐｔ／黒鉛触媒（Ａｌｆａ） ６ ｇ、およびトルエン
５０ｍ７！をオートクレーブ中で自生圧力で２００℃で
２２時間−緒にかきまぜた。生じた生成物をＧ、 Ｃ，
により分析し、ＴＢＥＥの濃度が５１．４重量％に低下
したこと、およびＮ−ターシャリブチルモルホリン３５
．７重量％が存在したことが認められた。ジアミノ化生
成物は認められなかった。
Ｐｔ／黒鉛触媒（Ａｌｆａ） ６ ｇ、およびトルエン
５０ｍ７！をオートクレーブ中で自生圧力で２００℃で
２２時間−緒にかきまぜた。生じた生成物をＧ、 Ｃ，
により分析し、ＴＢＥＥの濃度が５１．４重量％に低下
したこと、およびＮ−ターシャリブチルモルホリン３５
．７重量％が存在したことが認められた。ジアミノ化生
成物は認められなかった。
この例は比較的大きいモル過剰のＴＢＡが期待した相応
するジアミン生成物を生じないで、むしろＴＢＥＥ末端
ヒドロキシ基の分子内アミノ化が生ずることを示す。
するジアミン生成物を生じないで、むしろＴＢＥＥ末端
ヒドロキシ基の分子内アミノ化が生ずることを示す。
実施例４（比較）
上記実施例と同じ手順に従い、ＴＢＥＥ２５ｇ、２
ＴＢＡ １７ ｇ、トルエン５ Ｑ ｍ ｊ！およびＮ
ｉ −ＡｈＯ−３ｉ０２触媒（）（ａｒｓｈａｉｙ Ｎ
ｉ −５１３２Ｐ）０．５ｇをオートクレーブ中で２０
０°Ｃ自生圧力で２２時間かきまぜた。生じた生成物を
分析し、Ｎ−ターシャリブチルモルホリン１８．９重量
％、ＴＲＥＥ４５重量％、および分解からなることが認
められた。
ｉ −ＡｈＯ−３ｉ０２触媒（）（ａｒｓｈａｉｙ Ｎ
ｉ −５１３２Ｐ）０．５ｇをオートクレーブ中で２０
０°Ｃ自生圧力で２２時間かきまぜた。生じた生成物を
分析し、Ｎ−ターシャリブチルモルホリン１８．９重量
％、ＴＲＥＥ４５重量％、および分解からなることが認
められた。
３
第１頁の続き
■Ｉｎｔ、Ｃ１，’ 識別記号 庁内整理君＠発 明
者 アンジエロ エイ モ アメリカ合多ンターニャ
カレッジ ト ＡＡＣ，− ざ国ルイジアナ州７０８０８ペイトン ルーシュ゛ライ
ブ ２２４５アパートメント１７３昭和 年 月 日 １．事件の表示 昭和５９年特許願第２７２６９５号３
、補正をする者 事件との関係 出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和６０年４月３０日６、補正の
対象 明細書 Ａｒ
者 アンジエロ エイ モ アメリカ合多ンターニャ
カレッジ ト ＡＡＣ，− ざ国ルイジアナ州７０８０８ペイトン ルーシュ゛ライ
ブ ２２４５アパートメント１７３昭和 年 月 日 １．事件の表示 昭和５９年特許願第２７２６９５号３
、補正をする者 事件との関係 出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和６０年４月３０日６、補正の
対象 明細書 Ａｒ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） ジ−アミノ−ポリアルケニルエーテルを製造す
る方法であって、 （ａ＋ 一般式： （式中、Ｒ１およびＲ２は独立に、１〜８個の炭素原子
を有する第一級、第二級および第三級のアルキル基並び
に３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、但し
Ｒ１およびＲ２の少くとも１つが第二級または第三級の
アルキル基である、並びに水素か′ らなる群から選ば
れ、Ｒ３およびＲ２の１つのみが水素であることができ
、ｑは複素環式環中の炭素原子の数を表わし、２〜１０
の範囲内の正の整数であり、Ｒ３は、場合により、アル
キル基およびシクロアルキル基からなる群から選ばれ、
環中の１つまたはより多くの炭素に対するペンダントで
あることができる） により表わされる１つまたはより多くの非環式または環
式のアミノ化合物と、 （ｂ） 一般式： （式中、Ｔはヒドロキシル基または＋ａｌに示したアミ
ノ基であり、Ｒａ、 Ｒｓ、 ＲｂおよびＲ９は各独立
に水素、０１〜Ｃ４アルキル基および０３〜Ｃ，シクロ
アルキル基からなる群から選ばれるが、窒素原子に直接
結合したＲ５とＲ２の１つのみが第二級アルキル基であ
ってそのいずれも第三級アルキル基でなければヒドロキ
シル基に結合した炭素原子に直接結合したＲ４とＲ５の
少くとも１つ、またはＲ６とＲ７の少くとも１つがアル
キル基またはシクロアルキル基であり、Ｘおよびｙは各
独立に２〜４の範囲内の正の整数であり、２は１〜１０
の範囲の正の整数であり、Ｔがヒドロキシル基であると
き２が１であればｆａｔ中のアミノ化合物反応物が複素
環式アミンであるかまたはＸとｙの合計が５〜８であり
、あるいはＴが非環式第二級アミノ基であって２が１で
あるときＸとｙの合計が５〜８である）を有するポリア
ルケニルエーテルグリコールまたはポリアルケニルアミ
ノエーテルアルコール、との反応を含み、担持された第
■族金属含有水素化触媒の触媒有効量の存在のもとで高
温、高圧で行なわれ、アミノ化合物とポリアルケニルエ
ーテルグリコールとのモル比は、Ｔがヒドロキシルであ
るとき少くとも２：１であり、Ｔがアミノ基であるとき
少くとも１：１である方法。 （２）アミノ化合物が非環式であり、Ｒ１が４〜６個の
炭素原子を有するターシャリアルキル基であり、Ｒ２が
水素であり、Ｒ４＋ Ｒｓ、 Ｒ６およびＲ７が水素で
あり、ｘ、ｙおよび２が２であり、Ｔがヒドロキシル基
である、特許請求の範囲第（１１項記載の方法。 ＋３Ｊ Ｒ，がターシャリブチルである、特許請求の範
囲第（１）項または第（２）項に記載の方法。 （４）アミノ化合物が飽和環中に３〜６個の炭素原子を
有する複素環式化合物であり、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ。 およびＲ７が水素であり、ｘ、ｙおよび２が２であり、
Ｔがヒドロキシル基である、特許請求の範囲第（１１項
〜第（３）項のいずれか一項に記載の方法。 （５）複素環式化合物がピロリジンである、特許請求の
範囲第（１）項〜第（４）項のいずれかに一項に記載の
方法。 （６） 反応が約１６０〜約４２５℃の範囲内の温度で
、約３．５〜約２１０ ｋｇ／ｃｔＲ（約５０〜約３０
００ｐｓｉｇ）の範囲内の圧力で行なわれる、特許請求
の範囲第（１１項〜第（５）項のいずれか一項に記載の
方法。 （７１水素化触媒がニッケル、コバルト、ニッケルーコ
バルト−銅、または白金触媒であり、そのすべてがアル
ミナ、シリカ、またはアルミナ−シリカ」−に担持され
る、特許請求の範囲第（１）項〜第（６）項のいずれか
一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/565,099 US4665195A (en) | 1983-12-23 | 1983-12-23 | Process for preparing di-amino-polyalkenyl ethers |
| US565099 | 1983-12-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60237052A true JPS60237052A (ja) | 1985-11-25 |
| JPH0481979B2 JPH0481979B2 (ja) | 1992-12-25 |
Family
ID=24257211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59272695A Granted JPS60237052A (ja) | 1983-12-23 | 1984-12-24 | ジ−アミノ−ポリアルケニルエ−テルの製法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4665195A (ja) |
| EP (1) | EP0148005B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60237052A (ja) |
| CA (1) | CA1234122A (ja) |
| DE (1) | DE3472249D1 (ja) |
| MX (1) | MX7347E (ja) |
| NO (1) | NO161367C (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009504644A (ja) * | 2005-08-09 | 2009-02-05 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 酸性ガス洗浄プロセスのためのアルキルアミノアルキルオキシ（アルコール）モノアルキルエーテル |
| JP2014505022A (ja) * | 2010-12-01 | 2014-02-27 | ハンツマン ペトロケミカル エルエルシー | 立体障害型アミン及び関連する方法 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4895670A (en) * | 1987-10-13 | 1990-01-23 | Exxon Research And Engineering Company | Addition of severely-hindered aminoacids to severely-hindered amines for the absorption of H2 S |
| US4894179A (en) * | 1987-10-13 | 1990-01-16 | Exxon Research And Engineering Company | Absorbent composition containing a tertiary amino azabicyclic alcohol and an amine salt |
| US4892674A (en) * | 1987-10-13 | 1990-01-09 | Exxon Research And Engineering Company | Addition of severely-hindered amine salts and/or aminoacids to non-hindered amine solutions for the absorption of H2 S |
| US4894178A (en) * | 1987-10-13 | 1990-01-16 | Exxon Research And Engineering Company | Absorbent composition containing severely-hindered amine mixture for the absorption of H2 S |
| EP0440614B1 (de) * | 1987-12-01 | 1992-05-13 | ZF FRIEDRICHSHAFEN Aktiengesellschaft | Steuereinrichtung für zwei über je einen stromzweig durch eine hochdruckpumpe versorgte hydraulische stellvorrichtungen |
| US4967005A (en) * | 1988-10-20 | 1990-10-30 | Ethyl Corporation | Method of preparing alkoxylated tertiary amines |
| US6534441B1 (en) | 1999-03-06 | 2003-03-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Nickel-rhenium catalyst for use in reductive amination processes |
| JP4682157B2 (ja) * | 2004-02-17 | 2011-05-11 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 高活性粉末触媒を用いる高度立体障害アミノ−エーテルアルコールおよびジアミノポリアルケニルエーテルの改良合成 |
| WO2005082834A1 (en) * | 2004-02-17 | 2005-09-09 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Catalytic preparation of severely sterically hindered amino-ether alcohols using a metal loaded catalyst |
| US7279594B2 (en) * | 2004-12-13 | 2007-10-09 | General Electric Company | Thermoplastic composition, articles thereof, and method of making the articles |
| CA2617610C (en) * | 2005-08-09 | 2013-04-02 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Polyalkyleneacrylamide salt for acid gas scrubbing process |
| RU2592847C2 (ru) | 2010-05-21 | 2016-07-27 | Басф Се | Способ получения 2-(2-трет.бутиламино-этокси)-этанола (трет.бутиламинодигликоля, tbadg) |
| US8455693B2 (en) | 2010-05-21 | 2013-06-04 | Basf Se | Process for preparing 2-(2-tert-butylaminoethoxy)ethanol (tert-butylaminodiglycol, TBADG) |
| CN114173908A (zh) | 2019-09-10 | 2022-03-11 | 巴斯夫欧洲公司 | 从流体料流中移除酸性气体的方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3654370A (en) * | 1970-08-28 | 1972-04-04 | Jefferson Chem Co Inc | Process for preparing polyoxyalkylene polyamines |
| DE2738115A1 (de) * | 1977-09-30 | 1979-07-12 | Texaco Development Corp | Verfahren zur gleichzeitigen herstellung einer morpholin-verbindung und eines 2- (2-aminoalkoxi)-alkanols |
| DE2824908A1 (de) * | 1978-06-07 | 1979-12-20 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von omega, omega'-bis-dialkylaminoalkanen |
| DE2928742A1 (de) * | 1979-07-17 | 1981-02-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von neopentylamin |
| US4409399A (en) * | 1981-12-09 | 1983-10-11 | Millmaster Onyx Group, Inc. | Process for producing aliphatic amines |
| DE84943T1 (de) * | 1982-01-18 | 1983-11-10 | Exxon Research and Engineering Co., 07932 Florham Park, N.J. | Sekundaere und tertiaere aminoalkohole. |
| EP0087856B1 (en) * | 1982-01-18 | 1986-02-26 | Exxon Research And Engineering Company | A process for the removal of h2s from gaseous mixtures using diaminoethers |
| US4487967A (en) * | 1983-12-23 | 1984-12-11 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for preparing secondary aminoether alcohols |
-
1983
- 1983-12-23 US US06/565,099 patent/US4665195A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-12-18 CA CA000470425A patent/CA1234122A/en not_active Expired
- 1984-12-20 EP EP84308955A patent/EP0148005B1/en not_active Expired
- 1984-12-20 DE DE8484308955T patent/DE3472249D1/de not_active Expired
- 1984-12-21 MX MX8411407U patent/MX7347E/es unknown
- 1984-12-21 NO NO845207A patent/NO161367C/no unknown
- 1984-12-24 JP JP59272695A patent/JPS60237052A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2009504644A (ja) * | 2005-08-09 | 2009-02-05 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 酸性ガス洗浄プロセスのためのアルキルアミノアルキルオキシ（アルコール）モノアルキルエーテル |
| JP2014505022A (ja) * | 2010-12-01 | 2014-02-27 | ハンツマン ペトロケミカル エルエルシー | 立体障害型アミン及び関連する方法 |
| JP2017014190A (ja) * | 2010-12-01 | 2017-01-19 | ハンツマン ペトロケミカル エルエルシーＨｕｎｔｓｍａｎ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＬＣ | 立体障害型アミン及び関連する方法 |
Also Published As
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|---|---|
| CA1234122A (en) | 1988-03-15 |
| EP0148005B1 (en) | 1988-06-22 |
| EP0148005A3 (en) | 1985-08-07 |
| DE3472249D1 (en) | 1988-07-28 |
| US4665195A (en) | 1987-05-12 |
| NO161367C (no) | 1989-08-09 |
| EP0148005A2 (en) | 1985-07-10 |
| NO845207L (no) | 1985-06-24 |
| JPH0481979B2 (ja) | 1992-12-25 |
| NO161367B (no) | 1989-05-02 |
| MX7347E (es) | 1988-07-12 |
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