JPH0920735A - アルコールのアミノ化方法 - Google Patents
アルコールのアミノ化方法Info
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- JPH0920735A JPH0920735A JP7174845A JP17484595A JPH0920735A JP H0920735 A JPH0920735 A JP H0920735A JP 7174845 A JP7174845 A JP 7174845A JP 17484595 A JP17484595 A JP 17484595A JP H0920735 A JPH0920735 A JP H0920735A
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- alcohol
- catalyst
- reaction
- boiling point
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 低温、低圧で、アルキル基の脱離、移動反応
を十分抑制でき、沸点の低いアルコールでもアミノ化で
きる方法を提供する。 【構成】 気相で、アルコールをアミンと反応させてア
ミノ化する際、溶媒を含浸させた触媒存在下、溶媒の沸
点以下で反応することを特徴とするアルコールのアミノ
化方法。
を十分抑制でき、沸点の低いアルコールでもアミノ化で
きる方法を提供する。 【構成】 気相で、アルコールをアミンと反応させてア
ミノ化する際、溶媒を含浸させた触媒存在下、溶媒の沸
点以下で反応することを特徴とするアルコールのアミノ
化方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルコールをアミノ化
する方法に関する。
する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、アルコールをアミノ化する方法と
して、酸触媒を使用する方法と、水素添加触媒を使用す
る方法が知られている。
して、酸触媒を使用する方法と、水素添加触媒を使用す
る方法が知られている。
【０００３】酸触媒を使用する方法は、一般的に高い反
応温度を必要とする。それに対して、水素添加触媒を使
用する方法は、低い温度で反応が進行するが、この方法
にも種々の問題点がある。
応温度を必要とする。それに対して、水素添加触媒を使
用する方法は、低い温度で反応が進行するが、この方法
にも種々の問題点がある。
【０００４】例えば、液相反応の場合には、高い圧力を
必要とし、反応装置コストが高くなる。また、反応中
に、アルキル基の脱離、移動が生じ、アルキル基の不足
したアミンが生成することも知られている（特開昭５９
−１３４７５４号公報）。
必要とし、反応装置コストが高くなる。また、反応中
に、アルキル基の脱離、移動が生じ、アルキル基の不足
したアミンが生成することも知られている（特開昭５９
−１３４７５４号公報）。
【０００５】気相で反応する場合には、圧力は低いもの
の、この場合も反応中にアルキル基の脱離、移動が生じ
る。アルキル基の脱離、移動で生じるアルキル基の不足
したアミンは分離、精製が困難であるため、この反応を
抑制することは重要である。アルキル基の脱離、移動を
抑制する方法として、常圧あるいは若干の加圧下で、反
応液に水素、アミンを吹き込み、生成する水を除去しな
がら反応する方法が知られている（特開昭５６−１５２
４４１号公報）。しかし、この方法では液相で反応を実
施し、水を除去することを必須としているため、水より
沸点の小さいアルコール、また水よりも沸点は高いが近
い沸点を有するアルコールを原料とする場合、反応が困
難である。さらに、反応温度より低い沸点のアルコール
を原料とする場合も、液相に維持できないため、反応が
困難となる。
の、この場合も反応中にアルキル基の脱離、移動が生じ
る。アルキル基の脱離、移動で生じるアルキル基の不足
したアミンは分離、精製が困難であるため、この反応を
抑制することは重要である。アルキル基の脱離、移動を
抑制する方法として、常圧あるいは若干の加圧下で、反
応液に水素、アミンを吹き込み、生成する水を除去しな
がら反応する方法が知られている（特開昭５６−１５２
４４１号公報）。しかし、この方法では液相で反応を実
施し、水を除去することを必須としているため、水より
沸点の小さいアルコール、また水よりも沸点は高いが近
い沸点を有するアルコールを原料とする場合、反応が困
難である。さらに、反応温度より低い沸点のアルコール
を原料とする場合も、液相に維持できないため、反応が
困難となる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従来の方法は、反応温
度が高い、反応圧力が高い、アルキル基の脱離、移動反
応を十分抑制できない、あるいは原料アルコールに制限
がある等十分なレベルに達しているとは言い難く、工業
的に十分満足できるものではなかった。
度が高い、反応圧力が高い、アルキル基の脱離、移動反
応を十分抑制できない、あるいは原料アルコールに制限
がある等十分なレベルに達しているとは言い難く、工業
的に十分満足できるものではなかった。
【０００７】本発明の目的は、これらの欠点を解消し
た、すなわち、低温、低圧で、アルキル基の脱離、移動
反応を十分抑制でき、沸点の低いアルコールでもアミノ
化できる方法の提供にある。
た、すなわち、低温、低圧で、アルキル基の脱離、移動
反応を十分抑制でき、沸点の低いアルコールでもアミノ
化できる方法の提供にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、アルコール
のアミノ化について鋭意検討した結果、高沸点の液体を
含浸させた触媒を使用することによって、低圧で、アル
キル基の脱離、移動反応を十分抑制でき、低沸点のアル
コールをアミノ化できるという新規な事実を見いだし、
本発明を完成させるに至った。
のアミノ化について鋭意検討した結果、高沸点の液体を
含浸させた触媒を使用することによって、低圧で、アル
キル基の脱離、移動反応を十分抑制でき、低沸点のアル
コールをアミノ化できるという新規な事実を見いだし、
本発明を完成させるに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、気相で、アルコール
をアミンと反応させてアミノ化する際、溶媒を含浸させ
た触媒存在下、溶媒の沸点以下で反応することを特徴と
するアルコールのアミノ化方法である。
をアミンと反応させてアミノ化する際、溶媒を含浸させ
た触媒存在下、溶媒の沸点以下で反応することを特徴と
するアルコールのアミノ化方法である。
【００１０】以下に本発明をさらに詳細に説明する。
【００１１】本発明の方法において、使用される触媒は
反応温度以上の沸点を有する液体を含浸させたものであ
る。使用する触媒は、反応温度の低い水素添加触媒が好
ましい。本発明の方法における水素添加触媒とは、水素
化、脱水素能力を有する触媒を言う。水素添加触媒に特
に制限はないが、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｚ
ｎ，Ｐｄ，Ｐｔ，Ａｇ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｉｒ，Ｒｅ，希土
類等の元素を含むものが例示される。その中でも特にＮ
ｉ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｐｄを含む触媒が、活性、選択性の点
で好ましい。これらの元素は単独で使用することもでき
るし、Ｎｉ−Ｃｏ，Ｎｉ−Ｃｕ，Ｃｏ−Ｃｕ，Ｎｉ−Ｒ
ｅ，Ｃｕ−Ｃｒ，Ｎｉ−Ｉｒ，Ｎｉ−Ｐｄ等、これらの
元素を組み合わせることもできる。さらに、別の種類の
元素を添加することもできる。触媒の種類もラネー型、
担持型，フレーク型、硫化物，酸化物等種々あるが、原
料の種類、反応に応じて選択できる。
反応温度以上の沸点を有する液体を含浸させたものであ
る。使用する触媒は、反応温度の低い水素添加触媒が好
ましい。本発明の方法における水素添加触媒とは、水素
化、脱水素能力を有する触媒を言う。水素添加触媒に特
に制限はないが、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｚ
ｎ，Ｐｄ，Ｐｔ，Ａｇ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｉｒ，Ｒｅ，希土
類等の元素を含むものが例示される。その中でも特にＮ
ｉ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｐｄを含む触媒が、活性、選択性の点
で好ましい。これらの元素は単独で使用することもでき
るし、Ｎｉ−Ｃｏ，Ｎｉ−Ｃｕ，Ｃｏ−Ｃｕ，Ｎｉ−Ｒ
ｅ，Ｃｕ−Ｃｒ，Ｎｉ−Ｉｒ，Ｎｉ−Ｐｄ等、これらの
元素を組み合わせることもできる。さらに、別の種類の
元素を添加することもできる。触媒の種類もラネー型、
担持型，フレーク型、硫化物，酸化物等種々あるが、原
料の種類、反応に応じて選択できる。
【００１２】触媒に含浸させる液体は、反応温度以上の
沸点を有し、反応温度で液体であるものであれば良い。
芳香族系、脂肪族系、ポリエーテル系、ポリアミン系、
ポリアルコール系、シリコーン系等、使用する原料アル
コール、生成アミンの種類に応じて選択することができ
る。また、使用される液体の量は、触媒の細孔、表面を
覆う量が好ましい。液体の量が多すぎると、反応速度が
低下し、液体の量が少なすぎると、液体の効果が小さく
なり、アルキル基の不足したアミンが生成する。
沸点を有し、反応温度で液体であるものであれば良い。
芳香族系、脂肪族系、ポリエーテル系、ポリアミン系、
ポリアルコール系、シリコーン系等、使用する原料アル
コール、生成アミンの種類に応じて選択することができ
る。また、使用される液体の量は、触媒の細孔、表面を
覆う量が好ましい。液体の量が多すぎると、反応速度が
低下し、液体の量が少なすぎると、液体の効果が小さく
なり、アルキル基の不足したアミンが生成する。
【００１３】この液体は、通常の溶液反応と異なり、反
応前に触媒に含浸しておく必要がある。ただし、反応中
に触媒に含浸していた液体が脱離してしまった時には、
原料に混合して供給しても良い。
応前に触媒に含浸しておく必要がある。ただし、反応中
に触媒に含浸していた液体が脱離してしまった時には、
原料に混合して供給しても良い。
【００１４】本発明の触媒は粉末状で使用しても成型し
て使用しても良い。成型するため、あるいは触媒の濾過
性、耐久性を改善するため、ケイソウ土、アルミナ、シ
リカ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、粘土
を添加することができる。
て使用しても良い。成型するため、あるいは触媒の濾過
性、耐久性を改善するため、ケイソウ土、アルミナ、シ
リカ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、粘土
を添加することができる。
【００１５】本発明の方法においては、原料は気体で触
媒に供給される。
媒に供給される。
【００１６】本発明の方法において使用される原料のア
ルコールは、一級及び二級アルコールである。三級アル
コールは反応速度が遅く、使用に適さない。炭素数に特
に制限はなく、直鎖状、分枝状であっても良い。又は芳
香環を含んでいても良い。例示すると、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコー
ル、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリス
チルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアル
コール、オレイルアルコール等の一官能性アルコール、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリ
セリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン等の多官能性アルコール、ベンジ
ルアルコール、フェネチルアルコール等の芳香環含有ア
ルコールも使用できる。なお、これらのアルコールはア
ミノ化される際に、反応中、アルデヒド又はケトンに酸
化された後、アミノ化されるため、上記のアルコールに
対応するアルデヒド又はケトンもアルコールの代わりに
使用できる。
ルコールは、一級及び二級アルコールである。三級アル
コールは反応速度が遅く、使用に適さない。炭素数に特
に制限はなく、直鎖状、分枝状であっても良い。又は芳
香環を含んでいても良い。例示すると、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコー
ル、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリス
チルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアル
コール、オレイルアルコール等の一官能性アルコール、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリ
セリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン等の多官能性アルコール、ベンジ
ルアルコール、フェネチルアルコール等の芳香環含有ア
ルコールも使用できる。なお、これらのアルコールはア
ミノ化される際に、反応中、アルデヒド又はケトンに酸
化された後、アミノ化されるため、上記のアルコールに
対応するアルデヒド又はケトンもアルコールの代わりに
使用できる。
【００１７】本発明の方法において使用するアミンは脂
肪族のアミンが好ましく、その中でも特に一級及び二級
アミンが好ましい。例示すると、メチルアミン、ジメチ
ルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルア
ミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミ
ン、ドデシルアミン、ジドデシルアミン、エチレンアミ
ン、エタノールアミン等である。アルコールに対するこ
れらのアミノ化剤の量に制限はない。また、これらのア
ルコール、アミンは水溶液で供給しても、一向に差支え
ない。
肪族のアミンが好ましく、その中でも特に一級及び二級
アミンが好ましい。例示すると、メチルアミン、ジメチ
ルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルア
ミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミ
ン、ドデシルアミン、ジドデシルアミン、エチレンアミ
ン、エタノールアミン等である。アルコールに対するこ
れらのアミノ化剤の量に制限はない。また、これらのア
ルコール、アミンは水溶液で供給しても、一向に差支え
ない。
【００１８】本発明の方法において、水素添加触媒を使
用する場合、反応系中に水素を添加する必要がある。水
素を添加しなくても反応は進むが、選択率の低下を招
く。
用する場合、反応系中に水素を添加する必要がある。水
素を添加しなくても反応は進むが、選択率の低下を招
く。
【００１９】また、必ずしも反応系から水を除去しなく
ても良いが、除去しても一向に差支えない。
ても良いが、除去しても一向に差支えない。
【００２０】本発明の方法は、反応は回分式でも連続式
でも実施できるが、連続式の方が生産性が高いため望ま
しい。また流動床、固定床、移動床でも実施できる。
でも実施できるが、連続式の方が生産性が高いため望ま
しい。また流動床、固定床、移動床でも実施できる。
【００２１】本発明の方法において、反応温度は、触
媒、原料のアルコールとアンモニア、アミンの種類によ
り大きく異なるため限定することは困難であるが、水素
添加触媒の場合、１２０〜３５０℃が好ましく、１５０
〜２５０℃がさらに好ましい。３５０℃を越えると、ア
ミンの分解が生じるため選択率が低下し、１２０℃未満
であると十分な反応速度が得られない。
媒、原料のアルコールとアンモニア、アミンの種類によ
り大きく異なるため限定することは困難であるが、水素
添加触媒の場合、１２０〜３５０℃が好ましく、１５０
〜２５０℃がさらに好ましい。３５０℃を越えると、ア
ミンの分解が生じるため選択率が低下し、１２０℃未満
であると十分な反応速度が得られない。
【００２２】本発明の方法において、反応圧力は、原料
を気相にできる圧力が好ましい。圧力が高すぎると、原
料が液化するため好ましくないため、原料の蒸気圧を考
慮し、圧力を決定する必要がある。原料を気化させるた
め、不活性ガスを添加する事もできる。
を気相にできる圧力が好ましい。圧力が高すぎると、原
料が液化するため好ましくないため、原料の蒸気圧を考
慮し、圧力を決定する必要がある。原料を気化させるた
め、不活性ガスを添加する事もできる。
【００２３】本発明の方法において、生成したアミンを
分離した後、未反応のアルコール、反応中間体、過剰の
アミン、水素は再び反応器に供給することができる。
分離した後、未反応のアルコール、反応中間体、過剰の
アミン、水素は再び反応器に供給することができる。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
【００２５】なお表現を簡潔にするため、以下の略記号
を使用する。
を使用する。
【００２６】 ＢＤＭＡＥＥ：ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル （Ｍｅ2ＮＣＨ2ＣＨ2）2Ｏ ＤＥＧ：ジエチレングリコール （ＨＯＣＨ2ＣＨ2）2Ｏ ＤＭＡ：ジメチルアミン Ｍｅ2ＮＨ ＤＭＡＥ：ジメチルアミノエタノール Ｍｅ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＯＨ ＤＭＡＥＥ：ジメチルアミノエトキシエタノール Ｍｅ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ ＥＧ：エチレングリコール ＨＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ ＭＡＥＥ：メチルアミノエトキシエタノール ＭｅＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ ＴＭＥＤＡ：テトラメチルエチレンジアミン Ｍｅ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＭｅ2 ＰＥＧ：ポリエチレングリコール ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ （ｎ≧３） 実施例１ シリカ担体にＣｕを金属として２０重量％、アルミナを
５重量％担持した触媒をＰＥＧ（平均分子量１０００）
に６０℃で２４時間浸漬した。過剰のＰＥＧを十分除去
した後、この触媒５０ｇをパイレックス製管状反応器に
充填し、大気圧で水素（５０ｍｌ／分）流通下、１９０
℃に加熱した。これにＤＥＧを３ｇ／時，ＤＭＡ（無
水）を１５０ｍｌ／分の速度で供給した。この時のガス
空間速度は１３０毎時であった。生成物をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、ＤＥＧ転化率は９０％であ
り、選択率は、ＤＭＡＥＥが７６．６％，ＢＤＭＡＥＥ
が１５．５％であった。
５重量％担持した触媒をＰＥＧ（平均分子量１０００）
に６０℃で２４時間浸漬した。過剰のＰＥＧを十分除去
した後、この触媒５０ｇをパイレックス製管状反応器に
充填し、大気圧で水素（５０ｍｌ／分）流通下、１９０
℃に加熱した。これにＤＥＧを３ｇ／時，ＤＭＡ（無
水）を１５０ｍｌ／分の速度で供給した。この時のガス
空間速度は１３０毎時であった。生成物をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、ＤＥＧ転化率は９０％であ
り、選択率は、ＤＭＡＥＥが７６．６％，ＢＤＭＡＥＥ
が１５．５％であった。
【００２７】実施例２ シリカ担体にＮｉ，Ｃｏ，Ｃｕを金属としてそれぞれ１
５重量％，１０重量％，４重量％及びアルミナを５重量
％担持した触媒をＤＥＧに２４時間浸漬した。この触媒
をパイレックス製管状反応器に充填し、大気圧で水素流
通下、１９０℃に加熱した。これにＤＥＧ：１（重量）
部，ＤＭＡ：４部，水：６部の混合液を気化して供給し
た。この時のガス空間速度は４５００毎時とした。水素
はＤＥＧに対してモル比で１２．７倍供給した。生成物
をガスクロマトグラフィーで分析した結果、ＤＥＧ転化
率は３９％であり、選択率は、メチル基が脱離したＭＡ
ＥＥが３．２％生成していた。
５重量％，１０重量％，４重量％及びアルミナを５重量
％担持した触媒をＤＥＧに２４時間浸漬した。この触媒
をパイレックス製管状反応器に充填し、大気圧で水素流
通下、１９０℃に加熱した。これにＤＥＧ：１（重量）
部，ＤＭＡ：４部，水：６部の混合液を気化して供給し
た。この時のガス空間速度は４５００毎時とした。水素
はＤＥＧに対してモル比で１２．７倍供給した。生成物
をガスクロマトグラフィーで分析した結果、ＤＥＧ転化
率は３９％であり、選択率は、メチル基が脱離したＭＡ
ＥＥが３．２％生成していた。
【００２８】比較例１ シリカ担体にＮｉ，Ｃｏ，Ｃｕを金属としてそれぞれ１
５重量％，１０重量％，４重量％及びアルミナを５重量
％担持した触媒をＤＥＧに浸漬することなしに、パイレ
ックス製管状反応器に充填し、大気圧で水素流通下、１
９０℃に加熱した。これにＤＥＧ：１（重量）部，ＤＭ
Ａ：４部，水：６部の混合液を気化して供給した。ＤＥ
Ｇ転化率を実施例２とほぼ同じにするため、この時のガ
ス空間速度は６７００毎時とした。水素はＤＥＧに対し
てモル比で１２．７倍供給した。生成物をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、ＤＥＧ転化率は３７％であ
り、選択率は、メチル基が脱離したＭＡＥＥが７．７％
生成していた。
５重量％，１０重量％，４重量％及びアルミナを５重量
％担持した触媒をＤＥＧに浸漬することなしに、パイレ
ックス製管状反応器に充填し、大気圧で水素流通下、１
９０℃に加熱した。これにＤＥＧ：１（重量）部，ＤＭ
Ａ：４部，水：６部の混合液を気化して供給した。ＤＥ
Ｇ転化率を実施例２とほぼ同じにするため、この時のガ
ス空間速度は６７００毎時とした。水素はＤＥＧに対し
てモル比で１２．７倍供給した。生成物をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、ＤＥＧ転化率は３７％であ
り、選択率は、メチル基が脱離したＭＡＥＥが７．７％
生成していた。
【００２９】実施例３ シリカ担体にＣｕを金属として２０重量％、アルミナを
５重量％担持した触媒をＤＥＧに２４時間浸漬した。こ
の触媒をパイレックス製管状反応器に充填し、大気圧で
水素流通下、１９０℃に加熱した。これにＤＥＧ：１
（重量）部，ＤＭＡ：４部，水：６部の混合液を気化し
て供給した。この時のガス空間速度は４５００毎時とし
た。水素はＤＥＧに対してモル比で１２．７倍供給し
た。生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、
ＤＥＧ転化率は１３％であり、選択率は、ＤＭＡＥＥが
９５．３％，ＢＤＭＡＥＥが３．５％であり、メチル基
が脱離したＭＡＥＥは生成していなかった。
５重量％担持した触媒をＤＥＧに２４時間浸漬した。こ
の触媒をパイレックス製管状反応器に充填し、大気圧で
水素流通下、１９０℃に加熱した。これにＤＥＧ：１
（重量）部，ＤＭＡ：４部，水：６部の混合液を気化し
て供給した。この時のガス空間速度は４５００毎時とし
た。水素はＤＥＧに対してモル比で１２．７倍供給し
た。生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、
ＤＥＧ転化率は１３％であり、選択率は、ＤＭＡＥＥが
９５．３％，ＢＤＭＡＥＥが３．５％であり、メチル基
が脱離したＭＡＥＥは生成していなかった。
【００３０】比較例２ シリカ担体にＣｕを金属として２０重量％、アルミナを
５重量％担持した触媒をＤＥＧに浸漬することなしに、
パイレックス製管状反応器に充填し、大気圧で水素流通
下、１９０℃に加熱した。これにＤＥＧ：１（重量）
部，ＤＭＡ：４部，水：６部の混合液を気化して供給し
た。ＤＥＧ転化率を実施例３とほぼ同じにするため、こ
の時のガス空間速度は７１００毎時とした。水素はＤＥ
Ｇに対してモル比で１２．７倍供給した。生成物をガス
クロマトグラフィーで分析した結果、ＤＥＧ転化率は１
４％であり、選択率は、ＤＭＡＥＥが９５．３％，ＢＤ
ＭＡＥＥが３．２％であり、メチル基が脱離したＭＡＥ
Ｅは０．６％生成していた。 実施例４ シリカ担体にＮｉ，Ｃｕを金属としてそれぞれ１０重量
％，１０重量％及びアルミナを５重量％担持した触媒を
ＰＥＧ（平均分子量１０００）に６０℃で２４時間浸漬
した。過剰のＰＥＧを十分除去した後、この触媒をパイ
レックス製管状反応器に充填し、大気圧で水素流通下、
１９０℃に加熱した。これにＤＥＧ：１（重量）部，Ｄ
ＭＡ：４部，水：６部の混合液を気化して供給した。こ
の時のガス空間速度は５６０毎時とした。水素はＤＥＧ
に対してモル比で５４倍供給した。生成物をガスクロマ
トグラフィーで分析した結果、ＤＥＧ転化率は４２％で
あり、選択率は、ＤＭＡＥＥが７４．７％，ＢＤＭＡＥ
Ｅが１３．３％であり、メチル基が脱離したＭＡＥＥは
生成していなかった。
５重量％担持した触媒をＤＥＧに浸漬することなしに、
パイレックス製管状反応器に充填し、大気圧で水素流通
下、１９０℃に加熱した。これにＤＥＧ：１（重量）
部，ＤＭＡ：４部，水：６部の混合液を気化して供給し
た。ＤＥＧ転化率を実施例３とほぼ同じにするため、こ
の時のガス空間速度は７１００毎時とした。水素はＤＥ
Ｇに対してモル比で１２．７倍供給した。生成物をガス
クロマトグラフィーで分析した結果、ＤＥＧ転化率は１
４％であり、選択率は、ＤＭＡＥＥが９５．３％，ＢＤ
ＭＡＥＥが３．２％であり、メチル基が脱離したＭＡＥ
Ｅは０．６％生成していた。 実施例４ シリカ担体にＮｉ，Ｃｕを金属としてそれぞれ１０重量
％，１０重量％及びアルミナを５重量％担持した触媒を
ＰＥＧ（平均分子量１０００）に６０℃で２４時間浸漬
した。過剰のＰＥＧを十分除去した後、この触媒をパイ
レックス製管状反応器に充填し、大気圧で水素流通下、
１９０℃に加熱した。これにＤＥＧ：１（重量）部，Ｄ
ＭＡ：４部，水：６部の混合液を気化して供給した。こ
の時のガス空間速度は５６０毎時とした。水素はＤＥＧ
に対してモル比で５４倍供給した。生成物をガスクロマ
トグラフィーで分析した結果、ＤＥＧ転化率は４２％で
あり、選択率は、ＤＭＡＥＥが７４．７％，ＢＤＭＡＥ
Ｅが１３．３％であり、メチル基が脱離したＭＡＥＥは
生成していなかった。
【００３１】比較例３ シリカ担体にＮｉ，Ｃｕを金属としてそれぞれ１０重量
％，１０重量％及びアルミナを５重量％担持した触媒を
ＰＥＧに浸漬することなしに、粉末にした。この触媒１
ｇとＤＥＧ３０ｇをパイレックス製容器に入れ、攪拌し
ながら、これに水素を１００ｍｌ／分、ＤＭＡ（無水）
を１５０ｍｌ／分の速度で供給し、１９０℃に加熱し
た。反応中、大気圧で生成する水を除去しながら、実施
例４とほぼ同一のＤＥＧ転化率が得られる時間（６時
間）液相反応を継続した。その後冷却し、生成液をガス
クロマトグラフィーで分析した結果、ＤＥＧ転化率は４
２％であり、選択率は、ＤＭＡＥＥが８７．６％，ＢＤ
ＭＡＥＥが９．７％であり、メチル基が脱離したＭＡＥ
Ｅは１．０％生成していた。
％，１０重量％及びアルミナを５重量％担持した触媒を
ＰＥＧに浸漬することなしに、粉末にした。この触媒１
ｇとＤＥＧ３０ｇをパイレックス製容器に入れ、攪拌し
ながら、これに水素を１００ｍｌ／分、ＤＭＡ（無水）
を１５０ｍｌ／分の速度で供給し、１９０℃に加熱し
た。反応中、大気圧で生成する水を除去しながら、実施
例４とほぼ同一のＤＥＧ転化率が得られる時間（６時
間）液相反応を継続した。その後冷却し、生成液をガス
クロマトグラフィーで分析した結果、ＤＥＧ転化率は４
２％であり、選択率は、ＤＭＡＥＥが８７．６％，ＢＤ
ＭＡＥＥが９．７％であり、メチル基が脱離したＭＡＥ
Ｅは１．０％生成していた。
【００３２】実施例５ シリカ担体にＮｉ，Ｃｏ，Ｃｕを金属としてそれぞれ１
５重量％，１０重量％，４重量％及びアルミナを５重量
％担持した触媒をメトキシポリエチレングリコール（分
子量５５０）に６０℃で２４時間浸漬した。過剰のメト
キシポリエチレングリコールを除去した後、この触媒を
パイレックス製管状反応器に充填し、大気圧で水素流通
下、２２０℃に加熱した。これにＤＥＧ：１（重量）
部，ＤＭＡ：４部，水：６部の混合液を気化して供給し
た。この時のガス空間速度は５７００毎時とした。水素
はＤＥＧに対してモル比で１２．７倍供給した。生成物
をガスクロマトグラフィーで分析した結果、ＤＥＧ転化
率は７％であり、選択率は、ＤＭＡＥＥが７９．２％，
ＢＤＭＡＥＥが５．８％であり、メチル基が脱離したＭ
ＡＥＥは生成していなかった。
５重量％，１０重量％，４重量％及びアルミナを５重量
％担持した触媒をメトキシポリエチレングリコール（分
子量５５０）に６０℃で２４時間浸漬した。過剰のメト
キシポリエチレングリコールを除去した後、この触媒を
パイレックス製管状反応器に充填し、大気圧で水素流通
下、２２０℃に加熱した。これにＤＥＧ：１（重量）
部，ＤＭＡ：４部，水：６部の混合液を気化して供給し
た。この時のガス空間速度は５７００毎時とした。水素
はＤＥＧに対してモル比で１２．７倍供給した。生成物
をガスクロマトグラフィーで分析した結果、ＤＥＧ転化
率は７％であり、選択率は、ＤＭＡＥＥが７９．２％，
ＢＤＭＡＥＥが５．８％であり、メチル基が脱離したＭ
ＡＥＥは生成していなかった。
【００３３】実施例６ シリカ担体にＮｉ，Ｃｕを金属としてそれぞれ１０重量
％，１０重量％及びアルミナを５重量％担持した触媒を
ＰＥＧ（平均分子量１０００）に６０℃で２４時間浸漬
した。過剰のＰＥＧを十分除去した後、この触媒をパイ
レックス製管状反応器に充填し、大気圧で水素流通下、
２００℃に加熱した。これにＥＧ：１（重量）部，ＤＭ
Ａ：４部，水：６部の混合液を気化して供給した。この
時のガス空間速度は１８０毎時とした。水素はＥＧに対
してモル比で２４倍供給した。生成物をガスクロマトグ
ラフィーで分析した結果、ＥＧ転化率は７８％であり、
選択率は、ＤＭＡＥが５６．８％，ＴＭＥＤＡが４３．
２％であった。なおメチル基が脱離した生成物はみられ
なかった。
％，１０重量％及びアルミナを５重量％担持した触媒を
ＰＥＧ（平均分子量１０００）に６０℃で２４時間浸漬
した。過剰のＰＥＧを十分除去した後、この触媒をパイ
レックス製管状反応器に充填し、大気圧で水素流通下、
２００℃に加熱した。これにＥＧ：１（重量）部，ＤＭ
Ａ：４部，水：６部の混合液を気化して供給した。この
時のガス空間速度は１８０毎時とした。水素はＥＧに対
してモル比で２４倍供給した。生成物をガスクロマトグ
ラフィーで分析した結果、ＥＧ転化率は７８％であり、
選択率は、ＤＭＡＥが５６．８％，ＴＭＥＤＡが４３．
２％であった。なおメチル基が脱離した生成物はみられ
なかった。
【００３４】
【発明の効果】本発明は、低圧で、アルキル基の脱離、
移動反応を十分抑制でき、低沸点のアルコールをアミノ
化できるアミノ化方法を提供するものであり、極めて有
意義である。
移動反応を十分抑制でき、低沸点のアルコールをアミノ
化できるアミノ化方法を提供するものであり、極めて有
意義である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 213/02 Ｂ０１Ｊ 23/74 ３１１Ｘ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ ３２１Ｘ
Claims (5)
- 【請求項１】 気相で、アルコールをアミンと反応させ
てアミノ化する際、溶媒を含浸させた触媒存在下、溶媒
の沸点以下で反応することを特徴とするアルコールのア
ミノ化方法。 - 【請求項２】 触媒が水素添加触媒であることを特徴と
する請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 水素存在下反応させることを特徴とする
請求項１又は請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 アルコールが一級アルコール及び／又は
二級アルコールであることを特徴とする請求項１乃至請
求項３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 アミンが一級アミン及び／又は二級アミ
ンであることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいず
れかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7174845A JPH0920735A (ja) | 1995-07-11 | 1995-07-11 | アルコールのアミノ化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7174845A JPH0920735A (ja) | 1995-07-11 | 1995-07-11 | アルコールのアミノ化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0920735A true JPH0920735A (ja) | 1997-01-21 |
Family
ID=15985663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7174845A Pending JPH0920735A (ja) | 1995-07-11 | 1995-07-11 | アルコールのアミノ化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0920735A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7009081B2 (en) | 2003-08-04 | 2006-03-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | N-methylated amines from selective vapor phase amination of amino ether alcohols |
| WO2007107557A1 (de) | 2006-03-20 | 2007-09-27 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von n,n-dimethylaminoethoxyethanol |
| JP2010173970A (ja) * | 2009-01-29 | 2010-08-12 | Kao Corp | α−アミノケトン化合物の製造方法 |
| JP2015057406A (ja) * | 2006-12-06 | 2015-03-26 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | ポリエーテルアミンの製造方法 |
| WO2017079965A1 (zh) * | 2015-11-09 | 2017-05-18 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种用于聚醚多元醇胺化的催化剂及其制备方法和利用该催化剂制备聚醚胺的方法 |
| CN106881144A (zh) * | 2017-03-25 | 2017-06-23 | 河北华茂伟业科技有限公司 | 金属催化剂及其用于催化合成二甲胺基乙氧基乙醇的方法 |
| CN107141225A (zh) * | 2017-06-22 | 2017-09-08 | 江苏飞翔化工股份有限公司 | 一种聚醚胺合成方法 |
-
1995
- 1995-07-11 JP JP7174845A patent/JPH0920735A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7009081B2 (en) | 2003-08-04 | 2006-03-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | N-methylated amines from selective vapor phase amination of amino ether alcohols |
| WO2007107557A1 (de) | 2006-03-20 | 2007-09-27 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von n,n-dimethylaminoethoxyethanol |
| US8734617B2 (en) | 2006-03-20 | 2014-05-27 | Basf Se | Process for preparing N,N-dimethylaminoethoxyethanol |
| JP2015057406A (ja) * | 2006-12-06 | 2015-03-26 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | ポリエーテルアミンの製造方法 |
| JP2010173970A (ja) * | 2009-01-29 | 2010-08-12 | Kao Corp | α−アミノケトン化合物の製造方法 |
| WO2017079965A1 (zh) * | 2015-11-09 | 2017-05-18 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种用于聚醚多元醇胺化的催化剂及其制备方法和利用该催化剂制备聚醚胺的方法 |
| US10814314B2 (en) | 2015-11-09 | 2020-10-27 | Wanhua Chemical Group Co., Ltd. | Catalyst for aminating polyether polyol and preparation method thereof and method of preparing polyetheramines using catalyst thereof |
| CN106881144A (zh) * | 2017-03-25 | 2017-06-23 | 河北华茂伟业科技有限公司 | 金属催化剂及其用于催化合成二甲胺基乙氧基乙醇的方法 |
| CN106881144B (zh) * | 2017-03-25 | 2021-04-09 | 河北华茂伟业科技有限公司 | 金属催化剂及其用于催化合成二甲胺基乙氧基乙醇的方法 |
| CN107141225A (zh) * | 2017-06-22 | 2017-09-08 | 江苏飞翔化工股份有限公司 | 一种聚醚胺合成方法 |
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