JPH07185346A - アルコールのアミノ化触媒 - Google Patents
アルコールのアミノ化触媒Info
- Publication number
- JPH07185346A JPH07185346A JP5335325A JP33532593A JPH07185346A JP H07185346 A JPH07185346 A JP H07185346A JP 5335325 A JP5335325 A JP 5335325A JP 33532593 A JP33532593 A JP 33532593A JP H07185346 A JPH07185346 A JP H07185346A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- oxide
- added
- alcohol
- copper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【目的】アルコールのアミノ化に際し、アミンの不均化
を抑制し、かつ活性も高い触媒を提供する。 【構成】銅クロム酸化物及びインジウム酸化物からなる
アルコールのアミノ化用触媒。
を抑制し、かつ活性も高い触媒を提供する。 【構成】銅クロム酸化物及びインジウム酸化物からなる
アルコールのアミノ化用触媒。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルコールをアミノ化
する触媒に関する。
する触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、アミンは、ハロゲンのアミノ化，
ニトリルの還元，カルボニル，アルコールのアミノ化な
ど種々の方法で製造されている。ハロゲンのアミノ化は
無触媒で進行するが、副生成物のハロゲン塩の処理に問
題がある。ニトリルの還元、カルボニル、アルコールの
アミノ化は副生成物問題は少ないが、触媒が必要であ
る。この中で、一般にアルコールは、ニトリル、カルボ
ニルより安価であり、アミンの原料として適している。
ニトリルの還元，カルボニル，アルコールのアミノ化な
ど種々の方法で製造されている。ハロゲンのアミノ化は
無触媒で進行するが、副生成物のハロゲン塩の処理に問
題がある。ニトリルの還元、カルボニル、アルコールの
アミノ化は副生成物問題は少ないが、触媒が必要であ
る。この中で、一般にアルコールは、ニトリル、カルボ
ニルより安価であり、アミンの原料として適している。
【０００３】アルコールのアミノ化用触媒として、一般
にＮｉ，Ｃｕ，Ｃｏを含有するものが提案されている。
例えば、ラネーＮｉ（特開昭４７−３１９０２号公
報），Ｃｏ−Ｚｒ（特開昭４８−１９５００号公報），
Ｎｉ−Ｃｕ（特開昭４８−８５５１１号公報），Ｎｉ−
Ｃｕ−Ｃｒ（特開昭５０−３０８０４号公報），Ｃｕ−
Ｃｒ（特開昭５２−１９６０４号公報），Ｎｉ−Ｒｅ
（特開昭５２−８５９９１号公報），Ｎｉ−Ｆｅ（特開
昭５２−１３６１０６号公報），Ｃｕ−Ｍｏ（特開昭５
３−５９６０２号公報），Ｃｕ−Ｚｎ−Ｃｒ（特開昭５
３−５９６０３号公報），Ｃｕ−Ｓｎ（特開昭５４−６
３００１号公報），Ｃｕ−Ｎｉ（特開昭５５−１１１４
４６号公報），Ｎｉ−Ｍｇ（特開昭５８−１７４３４８
号公報）などが提案されている。
にＮｉ，Ｃｕ，Ｃｏを含有するものが提案されている。
例えば、ラネーＮｉ（特開昭４７−３１９０２号公
報），Ｃｏ−Ｚｒ（特開昭４８−１９５００号公報），
Ｎｉ−Ｃｕ（特開昭４８−８５５１１号公報），Ｎｉ−
Ｃｕ−Ｃｒ（特開昭５０−３０８０４号公報），Ｃｕ−
Ｃｒ（特開昭５２−１９６０４号公報），Ｎｉ−Ｒｅ
（特開昭５２−８５９９１号公報），Ｎｉ−Ｆｅ（特開
昭５２−１３６１０６号公報），Ｃｕ−Ｍｏ（特開昭５
３−５９６０２号公報），Ｃｕ−Ｚｎ−Ｃｒ（特開昭５
３−５９６０３号公報），Ｃｕ−Ｓｎ（特開昭５４−６
３００１号公報），Ｃｕ−Ｎｉ（特開昭５５−１１１４
４６号公報），Ｎｉ−Ｍｇ（特開昭５８−１７４３４８
号公報）などが提案されている。
【０００４】アルコールのアミノ化において問題となる
のは、アミンが不均化を起こし、選択率が低下する点に
ある。
のは、アミンが不均化を起こし、選択率が低下する点に
ある。
【０００５】アミンの不均化とは、以下の式で表される
ような、アルキル基の移動反応のことである。
ような、アルキル基の移動反応のことである。
【０００６】２ジアルキルアミン → トリアルキルア
ミン ＋ モノアルキルアミン従来提案されている触媒
では、アミンの不均化を十分抑制できない。触媒で不均
化を抑制できない場合は、反応条件に制約を受ける。不
均化はアルコールに対してアミンが過剰に存在する場合
及び水が存在する場合に生じる。そのため、従来の触媒
では、原料アミンの供給方法に制限を受けるし、また反
応生成水を除去することが必要になる。以上のように、
従来の触媒では、工業的に満足できるものではなかっ
た。
ミン ＋ モノアルキルアミン従来提案されている触媒
では、アミンの不均化を十分抑制できない。触媒で不均
化を抑制できない場合は、反応条件に制約を受ける。不
均化はアルコールに対してアミンが過剰に存在する場合
及び水が存在する場合に生じる。そのため、従来の触媒
では、原料アミンの供給方法に制限を受けるし、また反
応生成水を除去することが必要になる。以上のように、
従来の触媒では、工業的に満足できるものではなかっ
た。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従来の触媒はアミンの
不均化を抑制するという点においては不十分であり、ま
た、アミノ化活性も十分なレベルに達しているとは言い
難い。したがって、アミンの不均化を抑制し、かつ活性
も高い触媒の開発が望まれていた。
不均化を抑制するという点においては不十分であり、ま
た、アミノ化活性も十分なレベルに達しているとは言い
難い。したがって、アミンの不均化を抑制し、かつ活性
も高い触媒の開発が望まれていた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アルコー
ルのアミノ化触媒について鋭意検討した結果、銅クロム
酸化物触媒にインジウム酸化物を添加することによっ
て、アミンの不均化が抑制されるとともに、アミノ化活
性も向上するという新規な事実を見いだし、本発明を完
成させるに至った。
ルのアミノ化触媒について鋭意検討した結果、銅クロム
酸化物触媒にインジウム酸化物を添加することによっ
て、アミンの不均化が抑制されるとともに、アミノ化活
性も向上するという新規な事実を見いだし、本発明を完
成させるに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、銅クロム酸化物及び
インジウム酸化物からなるアルコールのアミノ化用触媒
である。
インジウム酸化物からなるアルコールのアミノ化用触媒
である。
【００１０】以下に本発明をさらに詳細に説明する。
【００１１】本発明の触媒は銅クロム酸化物にインジウ
ム酸化物を添加したものである。銅クロム酸化物として
は、Ａｄｋｉｎｓ触媒が有名であり、広く使用されてい
るが、それ以外の銅クロム酸化物であっても良い。Ａｄ
ｋｉｎｓ触媒は酸化銅とクロム酸銅からなっており、銅
は通常２価である。しかし、反応条件によっては銅の価
数が変化することは良く知られている。本発明では、銅
の価数に特に制限はない。本発明の触媒は、銅クロム酸
化物にインジウム酸化物を添加したものであるが、イン
ジウムの価数にも特に制限はない。
ム酸化物を添加したものである。銅クロム酸化物として
は、Ａｄｋｉｎｓ触媒が有名であり、広く使用されてい
るが、それ以外の銅クロム酸化物であっても良い。Ａｄ
ｋｉｎｓ触媒は酸化銅とクロム酸銅からなっており、銅
は通常２価である。しかし、反応条件によっては銅の価
数が変化することは良く知られている。本発明では、銅
の価数に特に制限はない。本発明の触媒は、銅クロム酸
化物にインジウム酸化物を添加したものであるが、イン
ジウムの価数にも特に制限はない。
【００１２】本発明の触媒において、インジウム酸化物
の添加方法に特に制限はない。インジウム酸化物は銅ク
ロム酸化物を調製した後、添加しても良いし、銅クロム
酸化物の原料に添加しても良い。インジウム酸化物の形
で添加しても良いし、インジウムの塩、錯体などの形で
添加して、インジウム酸化物に転化しても良い。最も簡
便な方法は市販の銅クロム酸化物触媒にインジウムの塩
を溶かした溶液を加えた後、インジウム塩を分解し、イ
ンジウム酸化物とする方法であるが、これ以外の方法を
用いても一向に差支えない。
の添加方法に特に制限はない。インジウム酸化物は銅ク
ロム酸化物を調製した後、添加しても良いし、銅クロム
酸化物の原料に添加しても良い。インジウム酸化物の形
で添加しても良いし、インジウムの塩、錯体などの形で
添加して、インジウム酸化物に転化しても良い。最も簡
便な方法は市販の銅クロム酸化物触媒にインジウムの塩
を溶かした溶液を加えた後、インジウム塩を分解し、イ
ンジウム酸化物とする方法であるが、これ以外の方法を
用いても一向に差支えない。
【００１３】銅クロム酸化物及びインジウム酸化物に対
し、アルカリ、アルカリ土類、マンガン、ニッケル、コ
バルト、パラジウム、白金、イリジウム、ルテニウム、
ロジウム、亜鉛、アルミニウムなどを添加しても良い。
し、アルカリ、アルカリ土類、マンガン、ニッケル、コ
バルト、パラジウム、白金、イリジウム、ルテニウム、
ロジウム、亜鉛、アルミニウムなどを添加しても良い。
【００１４】本発明の触媒は担体に担持することもでき
る。担体としては特に制限がなく、アルミナ、シリカ、
チタニア、ジルコニア、カルシア、マグネシア、ケイソ
ウ土、粘土、シリカ−アルミナ、シリカ−カルシア、シ
リカ−マグネシア、活性炭、ゼオライトなどが使用でき
る。
る。担体としては特に制限がなく、アルミナ、シリカ、
チタニア、ジルコニア、カルシア、マグネシア、ケイソ
ウ土、粘土、シリカ−アルミナ、シリカ−カルシア、シ
リカ−マグネシア、活性炭、ゼオライトなどが使用でき
る。
【００１５】本発明の触媒は粉末状で使用しても成型し
て使用しても良い。成型するため、あるいは触媒の濾過
性、耐久性を改善するため、ケイソウ土、アルミナ、シ
リカ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、粘土
を添加することができる。
て使用しても良い。成型するため、あるいは触媒の濾過
性、耐久性を改善するため、ケイソウ土、アルミナ、シ
リカ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、粘土
を添加することができる。
【００１６】本発明の触媒によってアミノ化されるアル
コールは、一級及び二級アルコールである。三級アルコ
ールは反応速度が遅く、使用に適さない。炭素数に特に
制限はなく、直鎖状、分枝状であっても良い。または芳
香環を含んでいても良い。例示すると、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコー
ル、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリス
チルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアル
コール、オレイルアルコールなどの一官能性アルコー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、
グリセリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンなどの多官能性アルコール、
ベンジルアルコール、フェネチルアルコールなどの芳香
環含有アルコールも使用できる。なお、これらのアルコ
ールはアミノ化する際に、反応中、アルデヒドまたはケ
トンに酸化された後、アミノ化されるため、上記のアル
コールに対応するアルデヒドまたはケトンもアルコール
の代わりに使用できる。
コールは、一級及び二級アルコールである。三級アルコ
ールは反応速度が遅く、使用に適さない。炭素数に特に
制限はなく、直鎖状、分枝状であっても良い。または芳
香環を含んでいても良い。例示すると、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコー
ル、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリス
チルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアル
コール、オレイルアルコールなどの一官能性アルコー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、
グリセリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンなどの多官能性アルコール、
ベンジルアルコール、フェネチルアルコールなどの芳香
環含有アルコールも使用できる。なお、これらのアルコ
ールはアミノ化する際に、反応中、アルデヒドまたはケ
トンに酸化された後、アミノ化されるため、上記のアル
コールに対応するアルデヒドまたはケトンもアルコール
の代わりに使用できる。
【００１７】アルコールのアミノ化剤として使用できる
のは、アンモニアとアミンである。アミンは脂肪族のア
ミンが好ましく、その中でも特に一級及び二級アミンが
好ましい。例示すると、メチルアミン、ジメチルアミ
ン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、
ジプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、ド
デシルアミン、ジドデシルアミン、エチレンアミン、エ
タノールアミンなどである。アルコールに対するこれら
のアミノ化剤の量に制限はない。ただし反応系中におけ
るアミノ化剤の量はアルコールに対して大過剰に存在し
ない方が不均化反応は少なくなる。
のは、アンモニアとアミンである。アミンは脂肪族のア
ミンが好ましく、その中でも特に一級及び二級アミンが
好ましい。例示すると、メチルアミン、ジメチルアミ
ン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、
ジプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、ド
デシルアミン、ジドデシルアミン、エチレンアミン、エ
タノールアミンなどである。アルコールに対するこれら
のアミノ化剤の量に制限はない。ただし反応系中におけ
るアミノ化剤の量はアルコールに対して大過剰に存在し
ない方が不均化反応は少なくなる。
【００１８】本発明の触媒を使用する場合、原料の供給
方法に特に制限はない。原料のアルコール，アンモニ
ア，アミンを一括で仕込んでも良いし、アルコール，ア
ンモニア，アミンを分割供給、連続供給しても良い。
方法に特に制限はない。原料のアルコール，アンモニ
ア，アミンを一括で仕込んでも良いし、アルコール，ア
ンモニア，アミンを分割供給、連続供給しても良い。
【００１９】本発明の触媒を使用する場合、反応系中に
水素を添加する必要がある。水素を添加しなくても反応
は進むが、選択率の低下を招く。
水素を添加する必要がある。水素を添加しなくても反応
は進むが、選択率の低下を招く。
【００２０】本発明の触媒は、気相でも液相でも使用で
きる。したがって、原料のアルコール、アンモニア、ア
ミン類は、ガス状で供給しても良いし、液状で供給して
も良い。
きる。したがって、原料のアルコール、アンモニア、ア
ミン類は、ガス状で供給しても良いし、液状で供給して
も良い。
【００２１】本発明の触媒を使用する場合、反応は回分
式でも連続式でも実施できる。また懸濁床でも固定床で
も実施できる。
式でも連続式でも実施できる。また懸濁床でも固定床で
も実施できる。
【００２２】本発明の触媒を使用する温度は、原料のア
ルコールとアンモニア、アミンの種類により大きく異な
るため限定することは困難であるが、１００〜３５０℃
が好ましく、１５０〜２５０℃がさらに好ましい。３５
０℃を越えると、アミンの分解が生じるため選択率が低
下し、１００℃未満であると十分な反応速度が得られな
い。
ルコールとアンモニア、アミンの種類により大きく異な
るため限定することは困難であるが、１００〜３５０℃
が好ましく、１５０〜２５０℃がさらに好ましい。３５
０℃を越えると、アミンの分解が生じるため選択率が低
下し、１００℃未満であると十分な反応速度が得られな
い。
【００２３】本発明の触媒を使用する場合、溶媒を使用
することもできる。溶媒としては原料のアルコール、ア
ンモニア、アミンを溶解するものが好ましい。
することもできる。溶媒としては原料のアルコール、ア
ンモニア、アミンを溶解するものが好ましい。
【００２４】本発明の触媒を使用し、アルコールをアミ
ノ化すると水が副生してくるが、この水を除去しなくて
も良いが、除去する方が活性及び選択性が高くなる。
ノ化すると水が副生してくるが、この水を除去しなくて
も良いが、除去する方が活性及び選択性が高くなる。
【００２５】
【発明の効果】本発明は、活性が高くかつアミンの不均
化を抑制できるアルコールのアミノ化触媒を提供するも
のであり、極めて有意義である。
化を抑制できるアルコールのアミノ化触媒を提供するも
のであり、極めて有意義である。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
【００２７】実施例１ ８ｇの銅クロム酸化物触媒（日揮化学（株）製）に対
し、１０ｇの水に５．１ｇの硝酸インジウム三水和物を
溶解した溶液を加え、１時間放置した。これを、蒸発乾
固し、１２０℃で一晩乾燥した。乾燥空気流通下、４０
０℃で２時間焼成し、インジウム酸化物添加銅クロム酸
化物触媒を調製した。
し、１０ｇの水に５．１ｇの硝酸インジウム三水和物を
溶解した溶液を加え、１時間放置した。これを、蒸発乾
固し、１２０℃で一晩乾燥した。乾燥空気流通下、４０
０℃で２時間焼成し、インジウム酸化物添加銅クロム酸
化物触媒を調製した。
【００２８】この触媒を使用し、触媒性能を比較するた
め、アミンの不均化が起こりやすい条件で反応を行っ
た。
め、アミンの不均化が起こりやすい条件で反応を行っ
た。
【００２９】２００ｍｌの電磁攪拌式のステンレス製オ
ートクレーブに３．１ｇのエタノール，１００ｇのジエ
チルアミン及び１ｇのインジウム酸化物添加銅クロム酸
化物触媒を入れ、室温で水素を４０気圧加えた後、２０
０℃で３時間反応させた。
ートクレーブに３．１ｇのエタノール，１００ｇのジエ
チルアミン及び１ｇのインジウム酸化物添加銅クロム酸
化物触媒を入れ、室温で水素を４０気圧加えた後、２０
０℃で３時間反応させた。
【００３０】反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、エタノールの３５．１％はアミノ化され、トリ
エチルアミンが生成していたが、ジエチルアミンの不均
化は、アミノ化の４．３倍生じていた。
た結果、エタノールの３５．１％はアミノ化され、トリ
エチルアミンが生成していたが、ジエチルアミンの不均
化は、アミノ化の４．３倍生じていた。
【００３１】比較例１ インジウム酸化物添加銅クロム酸化物触媒を使用する代
わりに、インジウム酸化物を添加しない銅クロム酸化物
触媒（日揮化学（株）製）を１ｇ使用した他は実施例１
と同じ方法で反応を行った。
わりに、インジウム酸化物を添加しない銅クロム酸化物
触媒（日揮化学（株）製）を１ｇ使用した他は実施例１
と同じ方法で反応を行った。
【００３２】反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、エタノールの３２．７％はアミノ化され、トリ
エチルアミンが生成していたが、ジエチルアミンの不均
化はアミノ化の６．５倍生じていた。
た結果、エタノールの３２．７％はアミノ化され、トリ
エチルアミンが生成していたが、ジエチルアミンの不均
化はアミノ化の６．５倍生じていた。
【００３３】比較例２ アルミナにＮｉ金属を２０重量％担持した触媒を１ｇ使
用した他は、実施例１と同じ方法で反応を行った。
用した他は、実施例１と同じ方法で反応を行った。
【００３４】反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、エタノールの３４．９％がアミノ化され、トリ
エチルアミンが生成していたが、ジエチルアミンの不均
化はアミノ化の１１．９倍生じていた。
た結果、エタノールの３４．９％がアミノ化され、トリ
エチルアミンが生成していたが、ジエチルアミンの不均
化はアミノ化の１１．９倍生じていた。
【００３５】実施例２ ２００ｍｌの電磁攪拌式のステンレス製オートクレーブ
にイソプロパノール；７．１ｇ，アンモニア；４０ｇ及
び実施例１で調製したインジウム酸化物添加銅クロム酸
化物触媒；１ｇを入れ、室温で水素を４０気圧加えた
後、２００℃で３時間反応させた。
にイソプロパノール；７．１ｇ，アンモニア；４０ｇ及
び実施例１で調製したインジウム酸化物添加銅クロム酸
化物触媒；１ｇを入れ、室温で水素を４０気圧加えた
後、２００℃で３時間反応させた。
【００３６】反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、イソプロパノールの転化率は３４．５％であ
り、イソプロピルアミンが９９．６％の選択率で生成し
ていた。
た結果、イソプロパノールの転化率は３４．５％であ
り、イソプロピルアミンが９９．６％の選択率で生成し
ていた。
【００３７】実施例３ ２００ｍｌの電磁攪拌式のステンレス製オートクレーブ
にｎ−ブタノール；８．７ｇ，アンモニア；４０ｇ及び
実施例１で調製したインジウム酸化物添加銅クロム酸化
物触媒；１ｇを入れ、室温で水素を４０気圧加えた後、
２００℃で３時間反応させた。
にｎ−ブタノール；８．７ｇ，アンモニア；４０ｇ及び
実施例１で調製したインジウム酸化物添加銅クロム酸化
物触媒；１ｇを入れ、室温で水素を４０気圧加えた後、
２００℃で３時間反応させた。
【００３８】反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、ｎ−ブタノールの転化率は２５．１％であり、
ｎ−ブチルアミンが９８．７％、ジ−ｎ−ブチルアミン
が１．３％の選択率で生成していた。
た結果、ｎ−ブタノールの転化率は２５．１％であり、
ｎ−ブチルアミンが９８．７％、ジ−ｎ−ブチルアミン
が１．３％の選択率で生成していた。
【００３９】実施例４ ２００ｍｌの電磁攪拌式のステンレス製オートクレーブ
にベンジルアルコール；１２．７ｇ，アンモニア；４０
ｇ及び実施例１で調製したインジウム酸化物添加銅クロ
ム酸化物触媒；１ｇを入れ、室温で水素を４０気圧加え
た後、２００℃で３時間反応させた。
にベンジルアルコール；１２．７ｇ，アンモニア；４０
ｇ及び実施例１で調製したインジウム酸化物添加銅クロ
ム酸化物触媒；１ｇを入れ、室温で水素を４０気圧加え
た後、２００℃で３時間反応させた。
【００４０】反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、ベンジルアルコールの転化率は１９．３％であ
り、ベンジルアミンが８８．９％の選択率で生成してい
た。 実施例５ ２００ｍｌの電磁攪拌式のステンレス製オートクレーブ
にエチレングリコール；３０ｇ，ジメチルアミン；５０
ｇ及び実施例１で調製したインジウム酸化物添加銅クロ
ム酸化物触媒；３ｇを入れ、室温で水素を４０気圧加え
た後、２００℃で３時間反応させた。
た結果、ベンジルアルコールの転化率は１９．３％であ
り、ベンジルアミンが８８．９％の選択率で生成してい
た。 実施例５ ２００ｍｌの電磁攪拌式のステンレス製オートクレーブ
にエチレングリコール；３０ｇ，ジメチルアミン；５０
ｇ及び実施例１で調製したインジウム酸化物添加銅クロ
ム酸化物触媒；３ｇを入れ、室温で水素を４０気圧加え
た後、２００℃で３時間反応させた。
【００４１】反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、エチレングリコールの転化率は１８．４％であ
り、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノールが４９．６％の
選択率、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジ
アミンが５０．２％の選択率で生成していた。
た結果、エチレングリコールの転化率は１８．４％であ
り、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノールが４９．６％の
選択率、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジ
アミンが５０．２％の選択率で生成していた。
Claims (1)
- 【請求項１】銅クロム酸化物及びインジウム酸化物から
なるアルコールのアミノ化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5335325A JPH07185346A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | アルコールのアミノ化触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5335325A JPH07185346A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | アルコールのアミノ化触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07185346A true JPH07185346A (ja) | 1995-07-25 |
Family
ID=18287264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5335325A Pending JPH07185346A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | アルコールのアミノ化触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07185346A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009543831A (ja) * | 2006-07-14 | 2009-12-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アミンの製造方法 |
| JP2010504907A (ja) * | 2006-07-14 | 2010-02-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アミンの製造方法 |
-
1993
- 1993-12-28 JP JP5335325A patent/JPH07185346A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009543831A (ja) * | 2006-07-14 | 2009-12-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アミンの製造方法 |
| JP2010504907A (ja) * | 2006-07-14 | 2010-02-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アミンの製造方法 |
| US8765634B2 (en) | 2006-07-14 | 2014-07-01 | Basf Se | Processes for preparing amines and zirconium dioxide- and nickel-containing catalysts for use therein |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4855505A (en) | Promoted nickel and/or cobalt catalyst, its use, and process performed in its presence | |
| EP0485371B1 (en) | Process for preparing N-substituted amine | |
| JPH034534B2 (ja) | ||
| EP0526851A2 (en) | Process and catalyst for producing an ethylenamine | |
| JPH0354931B2 (ja) | ||
| JP4204215B2 (ja) | アミンの製造方法 | |
| EP0476578B1 (en) | Process for producing ethylenamines | |
| US5331101A (en) | Process for preparation of amines from alcohols, aldehydes or ketones | |
| JP3800632B2 (ja) | アミノ化触媒及びそれを用いた脂肪族アミンの製造法 | |
| JPH0920742A (ja) | ニトリルの製造方法 | |
| JPH07185346A (ja) | アルコールのアミノ化触媒 | |
| JPH0987235A (ja) | Ｎ，ｎ−ジメチル−ｎ−アルキルもしくはアルケニルアミンの製造方法 | |
| JPH07185348A (ja) | アルコールのアミノ化用触媒 | |
| JPH08143520A (ja) | アルコールをアミノ化する方法 | |
| JPH0920735A (ja) | アルコールのアミノ化方法 | |
| JP2669551B2 (ja) | 第２級アミンの製造方法 | |
| JP4416915B2 (ja) | ３級アミンの製造法 | |
| JPH02234A (ja) | Ｎ−置換アミンの製造方法 | |
| EP0510493B1 (en) | Process for producing N-alkyl-N-methylamine or N-alkenyl-N-methylamine | |
| JP3970489B2 (ja) | Ｎ，ｎ−ジメチル−ｎ−アルキルアミンの製法 | |
| JP2706595B2 (ja) | Ｎ−アルキルもしくはアルケニル−ｎ−メチルアミンの製造方法 | |
| JP2003038956A (ja) | 芳香族アミン製造触媒および芳香族アミンの製造方法 | |
| JPH02232A (ja) | Ｎ−置換アミンの製造方法 | |
| JP3259971B2 (ja) | 第３級アミン製造用触媒及び該触媒の製造法、並びに該触媒を使用する第３級アミンの製造法 | |
| JP2001151734A (ja) | 第３級アミンの製造法 |