JPS60235867A - １：２金属錯塩アゾ化合物 - Google Patents
１：２金属錯塩アゾ化合物Info
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- JPS60235867A JPS60235867A JP60089112A JP8911285A JPS60235867A JP S60235867 A JPS60235867 A JP S60235867A JP 60089112 A JP60089112 A JP 60089112A JP 8911285 A JP8911285 A JP 8911285A JP S60235867 A JPS60235867 A JP S60235867A
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- phenyl
- alkyl
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/14—Monoazo compounds
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はスルホン酸基を含む１：２金属錯塩アゾ化合物
、それらの製造及びそれらのアニオン染料としての使用
に関する。本発明によれば、遊離酸形または塩形の、下
記式Ｉで示される１：２金属錯塩及びそのような錯塩の
混合物が提供される。
、それらの製造及びそれらのアニオン染料としての使用
に関する。本発明によれば、遊離酸形または塩形の、下
記式Ｉで示される１：２金属錯塩及びそのような錯塩の
混合物が提供される。
以下余白
上式中、 Ｍｅはクロムまたはコバルトを表し、Ｍはそ
れぞれ独立に水素または１当量の非発色性のカチオンを
表し、Ｒ１及びＲ５はそれぞれ独立に水素またはニトロ
を表しく但しいかなるニトロ基も同じ環上にすでに存在
しているニトロ基に対してｍ位置にあるものとする）、
Ｒ２及びＲ４はそれぞれ独立に水素、塩素または一８ｏ
６Ｍを表し、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に水素、−Ｃ
ＯＲ，、−ＣＯＮＨＲ８または一８ｏ２Ｒ７を衣しく但
し、Ｒ５及びＲ６は、Ｒ１及びＲ３がともに水素であり
、Ｒ２及び ８・Ｒ４の少くとも一方が塩素である場合
のみ、ともに水素であるものとする）、Ｒ７はＣ７〜６
アルキル、Ｃ４，６アルコキシ筐たはフェニル０１〜４
アルキル（このフェニル基は置換されていなくてもよく
、或いはハロダン、Ｃアルキル、Ｃ，，４アルコ１へ４ キシ、ニトロ、アミノ、−ＣＯＯＭ、−８０３Ｍ及びア
セトアミドから選ばれる１個または２個の基により置換
されていてもよい）を表し、Ｒ８は水素、０１〜６アル
キル、フェニルｔ？、ｆｆｌ、ハロゲン、０１〜４アル
キル、Ｃ１〜４アルコキシ、ニトロ、アミノ、−ＣＯＯ
Ｍ、−８ｏ、Ｍ及びアセトアミドから選ばれる１４因ま
たは２個の基によシ置換されているフェニル、ナフチル
または、塩素、アミン、フェニルアミノ、アセトアミド
、ベンゾイルアミノまたは一８０３Ｍによりモノ置換さ
れているナフチルを表し、Ｒ７ｔｉｃ、〜６アルキル、
フェニルまたは、ハロダン、Ｃ１，４アルキル、Ｃ１，
４アルコキシ、ニトロ、アミノ、−ＣＯＯＭ、−８ｏ、
Ｍ及びアセトアミドから選ばれる１個または２個の基に
より置換されているフェニルを表す。但し、−ＮＨＲ５
及び−ＮＨＲ６はそれぞれ独立に項八及びＢの２または
３位置にそれぞれ結合しているものとする。
れぞれ独立に水素または１当量の非発色性のカチオンを
表し、Ｒ１及びＲ５はそれぞれ独立に水素またはニトロ
を表しく但しいかなるニトロ基も同じ環上にすでに存在
しているニトロ基に対してｍ位置にあるものとする）、
Ｒ２及びＲ４はそれぞれ独立に水素、塩素または一８ｏ
６Ｍを表し、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に水素、−Ｃ
ＯＲ，、−ＣＯＮＨＲ８または一８ｏ２Ｒ７を衣しく但
し、Ｒ５及びＲ６は、Ｒ１及びＲ３がともに水素であり
、Ｒ２及び ８・Ｒ４の少くとも一方が塩素である場合
のみ、ともに水素であるものとする）、Ｒ７はＣ７〜６
アルキル、Ｃ４，６アルコキシ筐たはフェニル０１〜４
アルキル（このフェニル基は置換されていなくてもよく
、或いはハロダン、Ｃアルキル、Ｃ，，４アルコ１へ４ キシ、ニトロ、アミノ、−ＣＯＯＭ、−８０３Ｍ及びア
セトアミドから選ばれる１個または２個の基により置換
されていてもよい）を表し、Ｒ８は水素、０１〜６アル
キル、フェニルｔ？、ｆｆｌ、ハロゲン、０１〜４アル
キル、Ｃ１〜４アルコキシ、ニトロ、アミノ、−ＣＯＯ
Ｍ、−８ｏ、Ｍ及びアセトアミドから選ばれる１４因ま
たは２個の基によシ置換されているフェニル、ナフチル
または、塩素、アミン、フェニルアミノ、アセトアミド
、ベンゾイルアミノまたは一８０３Ｍによりモノ置換さ
れているナフチルを表し、Ｒ７ｔｉｃ、〜６アルキル、
フェニルまたは、ハロダン、Ｃ１，４アルキル、Ｃ１，
４アルコキシ、ニトロ、アミノ、−ＣＯＯＭ、−８ｏ、
Ｍ及びアセトアミドから選ばれる１個または２個の基に
より置換されているフェニルを表す。但し、−ＮＨＲ５
及び−ＮＨＲ６はそれぞれ独立に項八及びＢの２または
３位置にそれぞれ結合しているものとする。
この明細書において、いかなるアルキル基またはフェニ
ル置換アルキル基もまたはいかなるアルコキシ基のアル
キル基も、他に断らない限り、直鎖または分枝鎖である
。
ル置換アルキル基もまたはいかなるアルコキシ基のアル
キル基も、他に断らない限り、直鎖または分枝鎖である
。
フェニル置換基としてのいかなるハロゲンも、好ましく
は、塩素または臭素であり、さらに好ましくは塩素であ
る。
は、塩素または臭素であり、さらに好ましくは塩素であ
る。
フェニル環Ｃ及びＤの置換基及びそれらの位置は壌Ｃ及
びＤのそれぞれに対して同一であっても相異なっていて
もよく、好１しくけ同一であるのがよく、即ちＲ１及び
Ｒ５、Ｒ２及びＲ４並びにそれらのフェニル環Ｃ及びＤ
における位置は、同じ環上にすでに存在しているニトロ
基の位置も含めて同一であるのがよい。
びＤのそれぞれに対して同一であっても相異なっていて
もよく、好１しくけ同一であるのがよく、即ちＲ１及び
Ｒ５、Ｒ２及びＲ４並びにそれらのフェニル環Ｃ及びＤ
における位置は、同じ環上にすでに存在しているニトロ
基の位置も含めて同一であるのがよい。
さらに、Ｒ５及びＲ６は同一であっていても相異なって
いてもよく、好ましくは同一の基である。
いてもよく、好ましくは同一の基である。
環Ａ上の−ＮＨＲ５の位置は環Ｂ上の−ＮＨＲ６の位置
と同一であっても、相異なっていてもよい。特に好まし
いのは、−ＮＨＲ５及び−ＮＨＲ６のそれぞれに対して
項八及びＢの３位置である、 最も好ましいのは式Ｉの１＝２クロム錯塩である。
と同一であっても、相異なっていてもよい。特に好まし
いのは、−ＮＨＲ５及び−ＮＨＲ６のそれぞれに対して
項八及びＢの３位置である、 最も好ましいのは式Ｉの１＝２クロム錯塩である。
Ｒ２及びＲ４は最も好ましくは水素である。
Ｒ７としてのいかなるアルキルまたはアルコキシも、好
ましくは、１〜４個の炭素原子を含み、さらに好ましく
は１または２個の炭素原子を含み、フェニルアルキル基
中のいかなるアルキルも、好ましくは、１〜３個の炭素
原子を含み、さらに好ましくは１または２個の炭素原子
を含む。
ましくは、１〜４個の炭素原子を含み、さらに好ましく
は１または２個の炭素原子を含み、フェニルアルキル基
中のいかなるアルキルも、好ましくは、１〜３個の炭素
原子を含み、さらに好ましくは１または２個の炭素原子
を含む。
Ｒ８またはＲ７としてのいかなるアルキルも、好ましく
は、０１〜４アルキル基、特にメチルまたはエチルであ
る。
は、０１〜４アルキル基、特にメチルまたはエチルであ
る。
Ｒ７は好ましくは８７ａすなわちＣ４〜４アルキル、Ｃ
アルコキシまたはフェニルＣ１〜３アルキル１〜４ でちゃ、このフェニル基は置換されていないかまたは塩
素、メチル、メトキシ、−ＣＯＯＭ 及び−８ｏ、Ｍか
ら選ばれる１個または２個の基によし置換されていても
よい。さらに好ましくは、Ｒ７ｂすなわチＣ１〜２アル
キル、Ｃ１〜２アルコキシまたはフェニルＣ４〜２アル
キルであシ、このフェニル基は置換されていないかまた
は塩素、メチルまたはメトキシによシモノ置換されてい
てもよい。さらに好ましくは、Ｒ７ｃすなわちＣ５〜２
アルキルまたはＣ１〜２アルコキシである。さらに好ま
しくは、Ｒ７ｄすなわちメチルまたはエチルでちる。最
も好ましくはＲ７はメチルである。
アルコキシまたはフェニルＣ１〜３アルキル１〜４ でちゃ、このフェニル基は置換されていないかまたは塩
素、メチル、メトキシ、−ＣＯＯＭ 及び−８ｏ、Ｍか
ら選ばれる１個または２個の基によし置換されていても
よい。さらに好ましくは、Ｒ７ｂすなわチＣ１〜２アル
キル、Ｃ１〜２アルコキシまたはフェニルＣ４〜２アル
キルであシ、このフェニル基は置換されていないかまた
は塩素、メチルまたはメトキシによシモノ置換されてい
てもよい。さらに好ましくは、Ｒ７ｃすなわちＣ５〜２
アルキルまたはＣ１〜２アルコキシである。さらに好ま
しくは、Ｒ７ｄすなわちメチルまたはエチルでちる。最
も好ましくはＲ７はメチルである。
Ｒ８は好ましくはＲ８＆すなわち水素、メチル、エチル
、置換されていないフェニルまたは、塩素、メチル、メ
トキシ及びアセトアミドから選ばれる１または２個の置
換基により置換されたフェニル、または１−または２−
ナフチルである。さらに好ましくは、Ｒａｂすなわち水
素またはフェニルであシ、このフェニルは置換されてい
ないかまたは塩素、メチルまたはメトキシによシモノ置
換されていてもよい。さらに好ましくはＲ８ｃすなわち
水素またはフェニルである。最も好ましくはＲ８は水素
である。
、置換されていないフェニルまたは、塩素、メチル、メ
トキシ及びアセトアミドから選ばれる１または２個の置
換基により置換されたフェニル、または１−または２−
ナフチルである。さらに好ましくは、Ｒａｂすなわち水
素またはフェニルであシ、このフェニルは置換されてい
ないかまたは塩素、メチルまたはメトキシによシモノ置
換されていてもよい。さらに好ましくはＲ８ｃすなわち
水素またはフェニルである。最も好ましくはＲ８は水素
である。
Ｒ２は好ましくけＲ９ａすなわちＣ４〜２アルキル、フ
ェニルまたは、塩素、メチル、メトキシ及びアセトアミ
ドから選ばれる１または２個の基によジ置換されたフェ
ニルである。さらに好ましくはへ、すなわちＣ７〜２ア
ルキル、フェニルまたは、塩素、メチルまたはメトキシ
によレモノ置換されたフェニルである。さらに好ましく
はＲ９ｃすなわちフェニルまたは、メチルによシモノ置
換されたフェニルである。最も好ましくは、Ｒ２は置換
されていないフェニルである。
ェニルまたは、塩素、メチル、メトキシ及びアセトアミ
ドから選ばれる１または２個の基によジ置換されたフェ
ニルである。さらに好ましくはへ、すなわちＣ７〜２ア
ルキル、フェニルまたは、塩素、メチルまたはメトキシ
によレモノ置換されたフェニルである。さらに好ましく
はＲ９ｃすなわちフェニルまたは、メチルによシモノ置
換されたフェニルである。最も好ましくは、Ｒ２は置換
されていないフェニルである。
Ｒ５及びＲ６は好ましくはＲ５ａ及びＲ６ａすなわち独
立に水素、−ＣＯＲ，、、−ＣＯＮＨＲＢ １．または
−８ｏ２Ｒ，、である。さらに好ましくは、Ｒ５ｂ及び
Ｒ６ｂすなわち独立に水素、−ＣＯＲ，ｃ、−ＣＯＮＨ
Ｒ８ｃまたは−５０２Ｒ２ｃである。さらに好ましくは
、Ｒ５ｃ及びＲ６ｃすなわち独立に−ＣＯＲ，，または
−ＣＯＮＨ２である。最も好ましくは、Ｒ５及びＲ６Ｖ
ｉＲ５ｄ及びＲ６ｄすなわち−ＣＯＲ７ｄ、特に−〇Ｏ
ＣＲ，である。
立に水素、−ＣＯＲ，、、−ＣＯＮＨＲＢ １．または
−８ｏ２Ｒ，、である。さらに好ましくは、Ｒ５ｂ及び
Ｒ６ｂすなわち独立に水素、−ＣＯＲ，ｃ、−ＣＯＮＨ
Ｒ８ｃまたは−５０２Ｒ２ｃである。さらに好ましくは
、Ｒ５ｃ及びＲ６ｃすなわち独立に−ＣＯＲ，，または
−ＣＯＮＨ２である。最も好ましくは、Ｒ５及びＲ６Ｖ
ｉＲ５ｄ及びＲ６ｄすなわち−ＣＯＲ７ｄ、特に−〇Ｏ
ＣＲ，である。
式Ｉの化合物においてＲ５及びＲ６がそれらの好ましい
意味で存在する場合、上記の、Ｒ５及びＲ６が水素であ
る場合に対する但し書が適用される。
意味で存在する場合、上記の、Ｒ５及びＲ６が水素であ
る場合に対する但し書が適用される。
好ましい１：２金属錯塩は、遊離酸形または塩形であっ
て、下記式１ａに相当するものである。
て、下記式１ａに相当するものである。
上式中、Ｒ１及びＲ６は同一であｐ、同じ壇上にすでに
存在しているニトロ基の位置を含む、環ＣまたはＤのそ
れぞれ同じ位置にあυ、さらにＲ４及びＲ５がニトロで
ある場合これらは同じ環上にすでに存在している二）ｏ
基に対しｍ位置にあり、Ｒ２及びＲ４は同一であり、環
Ｃ及びＤのそれぞれの同じ位置にあシ、Ｒ５ｂ及びＲ６
ｂは同一であり、基−，ＮＥＲ５，及び−ＮＨＲ６，Ｖ
ｉ独立に環Ａ及びＢのそれぞれの２または３位置に結合
している。但し、Ｒ５ｂ及びＲ６ｂがともに水素である
場合にはＲ１及びＲ６はともに水素であるものとし、Ｒ
２及びＲ４はともに塩素であるものとする。
存在しているニトロ基の位置を含む、環ＣまたはＤのそ
れぞれ同じ位置にあυ、さらにＲ４及びＲ５がニトロで
ある場合これらは同じ環上にすでに存在している二）ｏ
基に対しｍ位置にあり、Ｒ２及びＲ４は同一であり、環
Ｃ及びＤのそれぞれの同じ位置にあシ、Ｒ５ｂ及びＲ６
ｂは同一であり、基−，ＮＥＲ５，及び−ＮＨＲ６，Ｖ
ｉ独立に環Ａ及びＢのそれぞれの２または３位置に結合
している。但し、Ｒ５ｂ及びＲ６ｂがともに水素である
場合にはＲ１及びＲ６はともに水素であるものとし、Ｒ
２及びＲ４はともに塩素であるものとする。
さらに好ましい化合物は、式ＩＩＬにおいて、（１）
Ｒｓｂ及びＲ６ｂがＲ５ｃ及びＲ６ｃであって同一であ
夛、−Ｎ）［Ｒ５ｃ及び−ＮＨＲ６，，がそれぞれ独立
ＫｊｌＡ及びＢのそれぞれの２または３位置にあるもの
、 （２） Ｒ５ｂ及びＲ６ｂがＲ５ｄ及びＲ６ｄであって
同一であシ、−ＮＨＲ５，及び−ＮＨＲ６，のそれぞれ
が独立に項八及びＢのそれぞれの２または３位置にある
もの、 （３） Ｒｓｂ及びＲ６ｂが−ＣＯＣＲ，，テあり、−
ＮＨＣＯＣＨ，基がそれぞれ独立に項八及びＢのそれぞ
れ２またＦｉ３位置にあるもの、 （４） （３）において−ＮＨＣＯＣＨ３基のそれぞれ
が環Ａ及びＢのそれぞれの３位置に６るもの、 （５）（３）または（４）においてＭｅがクロムである
もの、（６） （５）においてＲ２及びＲ４が水素であ
るもの、である。
Ｒｓｂ及びＲ６ｂがＲ５ｃ及びＲ６ｃであって同一であ
夛、−Ｎ）［Ｒ５ｃ及び−ＮＨＲ６，，がそれぞれ独立
ＫｊｌＡ及びＢのそれぞれの２または３位置にあるもの
、 （２） Ｒ５ｂ及びＲ６ｂがＲ５ｄ及びＲ６ｄであって
同一であシ、−ＮＨＲ５，及び−ＮＨＲ６，のそれぞれ
が独立に項八及びＢのそれぞれの２または３位置にある
もの、 （３） Ｒｓｂ及びＲ６ｂが−ＣＯＣＲ，，テあり、−
ＮＨＣＯＣＨ，基がそれぞれ独立に項八及びＢのそれぞ
れ２またＦｉ３位置にあるもの、 （４） （３）において−ＮＨＣＯＣＨ３基のそれぞれ
が環Ａ及びＢのそれぞれの３位置に６るもの、 （５）（３）または（４）においてＭｅがクロムである
もの、（６） （５）においてＲ２及びＲ４が水素であ
るもの、である。
本発明はさらに式Ｉの１：２金属錯塩の製造方法を提供
するものであって、この方法１ゴ、下記式〔上式中、記
号は前記規定に同一のものを表す〕で示される化合物の
１：１金属錯塩を、下記式■、〔上式中、記号は前記規
定に同一のものを表す〕で示される金属を含まない化合
物と反応させるか、または弐■の化合物のｌ：１金属錯
塩を式ｎの金属を含まない化合物と反応させることを含
んでなる方法。
するものであって、この方法１ゴ、下記式〔上式中、記
号は前記規定に同一のものを表す〕で示される化合物の
１：１金属錯塩を、下記式■、〔上式中、記号は前記規
定に同一のものを表す〕で示される金属を含まない化合
物と反応させるか、または弐■の化合物のｌ：１金属錯
塩を式ｎの金属を含まない化合物と反応させることを含
んでなる方法。
対称型１：２金属錯塩は適当な蓋の式Ｕｔたは■の金属
を含まない化合物を金屑供給化合物と反応させることに
よシ得られる。適当な金属供給化合物は、通常用いられ
るクロム（Ｉｌｌ） ｔたはコバルト（ｍ）塩である。
を含まない化合物を金屑供給化合物と反応させることに
よシ得られる。適当な金属供給化合物は、通常用いられ
るクロム（Ｉｌｌ） ｔたはコバルト（ｍ）塩である。
金属化（１：１及び１：２錯塩を製造するための）は、
公知の方法によって実施される。対称型１：２金属錯塩
の製造に対しては、金属供給化合物の量は、少なくとも
１個の金属原子が弐ＩＩまたは■の化合物の２分子に対
して得られるように選ばれる。
公知の方法によって実施される。対称型１：２金属錯塩
の製造に対しては、金属供給化合物の量は、少なくとも
１個の金属原子が弐ＩＩまたは■の化合物の２分子に対
して得られるように選ばれる。
例えば、式■の対称型１；２クロム錯塩を製造するため
に好ましいクロム化反応は、好ましくは、水と混和し得
る有機溶剤、例えば、ホルムアミド、グリセリンまたは
エチレングリコール中、水中、または上記溶剤と水との
混合物中において実施される。反応は４よシも大きい−
において、すなわち、わずかに酸性、中性またはアルカ
リ性の条件下に実施される。モノアゾ化合物のクロム錯
塩への変成は、有利には、８０〜１３５℃の範囲の温度
において、または反応混合物の沸点において、大気圧ま
たは本気圧以上の圧力下に実施される。
に好ましいクロム化反応は、好ましくは、水と混和し得
る有機溶剤、例えば、ホルムアミド、グリセリンまたは
エチレングリコール中、水中、または上記溶剤と水との
混合物中において実施される。反応は４よシも大きい−
において、すなわち、わずかに酸性、中性またはアルカ
リ性の条件下に実施される。モノアゾ化合物のクロム錯
塩への変成は、有利には、８０〜１３５℃の範囲の温度
において、または反応混合物の沸点において、大気圧ま
たは本気圧以上の圧力下に実施される。
最終生成物の単離は通常の方法で実施される。
有機溶剤中の金属錯塩の溶ｇは水で希釈される。
この水溶液から金属錯塩が冷却により、またおそらくは
塩の添加により、沈澱される。次いで、生成物は濾過に
よシ分離され、次いで所望ならば、乾燥され、粉砕して
粉末とされる。
塩の添加により、沈澱される。次いで、生成物は濾過に
よシ分離され、次いで所望ならば、乾燥され、粉砕して
粉末とされる。
反応及び単離の条件によって、本発明に係る１：２金属
錯塩１寥遊離酸形または好ましくは、発色性錯アニオン
を中和するカチオンに関して、並びにスルホン酸基及び
他の存在するアニオン基を中和するカチオンに関して、
塩形で得られる。錯アニオンを中和するカチオンは、重
要ではなく、アニオン型金属錯塩染料の分野において共
通の非発色性カチオンのいずれであってもよい。適当な
カチオンの例はアルカリ金属カチオン及び置換されてい
ないかまたは置換されたアンモニウムイオン、例えばリ
チウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ、
ソ、トリ及びテトラメチルアンモニウム、トリエチルア
ンモニウム、モノ、ソ及ヒトリエタノールアンモニウム
及ヒモノ、ノ及びトリイソグロｉ４ノールアンモニウム
である。好ましいカチオンはアルカリ金属カチオン及び
アンモニウムであシ、ナトリウムカチオンが最も好まし
い。
錯塩１寥遊離酸形または好ましくは、発色性錯アニオン
を中和するカチオンに関して、並びにスルホン酸基及び
他の存在するアニオン基を中和するカチオンに関して、
塩形で得られる。錯アニオンを中和するカチオンは、重
要ではなく、アニオン型金属錯塩染料の分野において共
通の非発色性カチオンのいずれであってもよい。適当な
カチオンの例はアルカリ金属カチオン及び置換されてい
ないかまたは置換されたアンモニウムイオン、例えばリ
チウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ、
ソ、トリ及びテトラメチルアンモニウム、トリエチルア
ンモニウム、モノ、ソ及ヒトリエタノールアンモニウム
及ヒモノ、ノ及びトリイソグロｉ４ノールアンモニウム
である。好ましいカチオンはアルカリ金属カチオン及び
アンモニウムであシ、ナトリウムカチオンが最も好まし
い。
同様に、スルホン酸基及び他のいかなるアニオン基も好
ましくは塩形のものである。適当なカチオンは錯アニオ
ンを中和するカチオンとして述べたようなものである。
ましくは塩形のものである。適当なカチオンは錯アニオ
ンを中和するカチオンとして述べたようなものである。
一般に、式Ｉの１；２金属錯塩中に存在するカチオンは
すべて、同一または相異なるものであってよく、好まし
くは、同一のものであり、ナトリウムが最も好ましいカ
チオンである。
すべて、同一または相異なるものであってよく、好まし
くは、同一のものであり、ナトリウムが最も好ましいカ
チオンである。
出発原料として用いられる弐ｎ及び■のモノアゾ化合物
は公知であるかまたは入手可能な出発原料から公知の方
法で得られるものである。
は公知であるかまたは入手可能な出発原料から公知の方
法で得られるものである。
本発明に係る式Ｉの１＝２金属錯塩は、水に容易に可溶
であり、天然及び合成ポリアミド、例えば、ウール、ナ
イロン及び皮革の如き、種々の材料を染色または捺染す
るのに適する。それらは特に金属アルミニウムまたはア
ルミニウム合金の表面上に人工的につくられた酸化物層
、すなわち、化学プロセスまたは好ましくは陽極処理プ
ロセス、好ましくは、水溶液中における陽極処理ゾロセ
スにより製造された層を染色するのに適する。式１の化
合物はまた、貯蔵安定性の液体染料調製物の形で用いる
ことができ、このような調製物は染料を好ましくは水と
混和可能な有機溶剤またはそのような溶剤と水との混合
物に、所望ならば可溶化剤の如き通常の助剤の存在下に
溶解することによって調製することができる。
であり、天然及び合成ポリアミド、例えば、ウール、ナ
イロン及び皮革の如き、種々の材料を染色または捺染す
るのに適する。それらは特に金属アルミニウムまたはア
ルミニウム合金の表面上に人工的につくられた酸化物層
、すなわち、化学プロセスまたは好ましくは陽極処理プ
ロセス、好ましくは、水溶液中における陽極処理ゾロセ
スにより製造された層を染色するのに適する。式１の化
合物はまた、貯蔵安定性の液体染料調製物の形で用いる
ことができ、このような調製物は染料を好ましくは水と
混和可能な有機溶剤またはそのような溶剤と水との混合
物に、所望ならば可溶化剤の如き通常の助剤の存在下に
溶解することによって調製することができる。
式Ｉの化合物により染色されたアルミニウム上の酸化物
層は、熱に対する高い耐性（２５０℃で２時間試験）及
び良好な日光堅牢度を示し、いかなる滲みも示さない。
層は、熱に対する高い耐性（２５０℃で２時間試験）及
び良好な日光堅牢度を示し、いかなる滲みも示さない。
さらに、本発明に係る錯塩は、極めて安定な染浴を与え
、高い吸収速度を有する。染色プロセスの間、これらの
化合物はアルミニウムイオン及ヒ硫酸ナトリウムに対し
て全く感応しないかまたはわずかにしか感応しない。
、高い吸収速度を有する。染色プロセスの間、これらの
化合物はアルミニウムイオン及ヒ硫酸ナトリウムに対し
て全く感応しないかまたはわずかにしか感応しない。
陽極処理プロセスにより製造された酸化物層なる語は水
及び適当な酸を含む電解質中で、アルミニウム表面を、
アルミニウム片によシ陽極を形成させて、直流により電
気化学的に処理することによシ製造されたものの如き、
基体金属にしっかりと付着された酸化アルミニウムの多
孔質層を意味する。
及び適当な酸を含む電解質中で、アルミニウム表面を、
アルミニウム片によシ陽極を形成させて、直流により電
気化学的に処理することによシ製造されたものの如き、
基体金属にしっかりと付着された酸化アルミニウムの多
孔質層を意味する。
アルミニウムに対する表面処理の分野において、陽極処
理により製造される着色酸化物層は、機械的な損傷及び
腐食に対するそれらの例外的な耐性のために、重要な役
割を果たすものである。着色酸化物層を製造するために
は、通常のプロセスを用いることができる。
理により製造される着色酸化物層は、機械的な損傷及び
腐食に対するそれらの例外的な耐性のために、重要な役
割を果たすものである。着色酸化物層を製造するために
は、通常のプロセスを用いることができる。
染色は吸着浸漬プロセスに従って行われるのが有利であ
り、この方法は陽極処理アルミニウムを染料水溶液に浸
漬するものである。処理は通常の温度、すなわち、室温
から沸点に至る温度においておこなわれるのがよい。５
５℃〜６５℃の温度が特に好ましい。声は、酸化物層が
攻撃されないかまたはわずかにした攻撃されないように
選ばれるのがよく、すなわち、染色は３〜８．好ましく
は、４．５〜６の−において行われるのが適当である。
り、この方法は陽極処理アルミニウムを染料水溶液に浸
漬するものである。処理は通常の温度、すなわち、室温
から沸点に至る温度においておこなわれるのがよい。５
５℃〜６５℃の温度が特に好ましい。声は、酸化物層が
攻撃されないかまたはわずかにした攻撃されないように
選ばれるのがよく、すなわち、染色は３〜８．好ましく
は、４．５〜６の−において行われるのが適当である。
−の調整及び保持は、硫酸、酢酸、及び水酸化ナトリウ
ム溶液の如き、通常の酸及び塩基の添加によシおこなわ
れるのがよい。所望ならば、着色プロセスを改良するの
に一般に用いられる他の添加剤、例えば、均等化添加剤
、緩衝剤及び水と混和可能な有機溶剤を用いることがで
きる。
ム溶液の如き、通常の酸及び塩基の添加によシおこなわ
れるのがよい。所望ならば、着色プロセスを改良するの
に一般に用いられる他の添加剤、例えば、均等化添加剤
、緩衝剤及び水と混和可能な有機溶剤を用いることがで
きる。
染料濃度及び処理時間は、特に染色色相の濃度、酸化物
層の厚さ及び構造、並びに他の染色条件に従って広い範
囲で変えることができる。好ましい濃度範囲は０．Ｏ１
〜１０ ＆／ｌである。好ましい処理時間は１〜３０分
であｐ、１５〜２０分の処理時間が特に適当である。
層の厚さ及び構造、並びに他の染色条件に従って広い範
囲で変えることができる。好ましい濃度範囲は０．Ｏ１
〜１０ ＆／ｌである。好ましい処理時間は１〜３０分
であｐ、１５〜２０分の処理時間が特に適当である。
アルミニウムなる語は、純粋なアルミニウムばかりでな
く、陽極酸化に対して純粋な金属と同様に挙動するよう
なアルミニウム合金、例えば、Ａ−１／Ｍｇ、ｋｌ／Ｓ
ｉＭ／１匂／Ｓｔ 、 Ａｔ／Ｃｕ／Ｍｇ、Ａｔ／Ｃ
ｕ／Ｍｇ、およびｈｌ／Ｚ ｎ ／Ｍｇ／Ｃｕのタイプ
の合金をも意味する。陽極処理ゾロセスのための電解質
としては、特にクロム酸、シュウ酸及び硫酸並びにシー
ウ酸及び硫酸の混合物を用いることができる。直流硫酸
ノロセスは最も好ましい陽極処理方法でちる。
く、陽極酸化に対して純粋な金属と同様に挙動するよう
なアルミニウム合金、例えば、Ａ−１／Ｍｇ、ｋｌ／Ｓ
ｉＭ／１匂／Ｓｔ 、 Ａｔ／Ｃｕ／Ｍｇ、Ａｔ／Ｃ
ｕ／Ｍｇ、およびｈｌ／Ｚ ｎ ／Ｍｇ／Ｃｕのタイプ
の合金をも意味する。陽極処理ゾロセスのための電解質
としては、特にクロム酸、シュウ酸及び硫酸並びにシー
ウ酸及び硫酸の混合物を用いることができる。直流硫酸
ノロセスは最も好ましい陽極処理方法でちる。
このプロセスは着色が酸化物層の陽極における生成と同
時に起こるような方法でまたは式■の１：２金属錯塩が
実際に染浴中で生成されるような方法で行われてもよい
。
時に起こるような方法でまたは式■の１：２金属錯塩が
実際に染浴中で生成されるような方法で行われてもよい
。
式Ｉの１：２金属錯塩は、アルミニウム上に化学的につ
くられた酸化物層、すなわち、例えば、クロム酸の塩を
含む酸性またはアルカリ性の浴の効果によって得られる
ようないわゆる変成層の着色にも適する。
くられた酸化物層、すなわち、例えば、クロム酸の塩を
含む酸性またはアルカリ性の浴の効果によって得られる
ようないわゆる変成層の着色にも適する。
着色後、この着色された酸化層は通常の方法で処理され
る。％に有利な方法は、酸化層を必要ならば、この層の
包封を助け、同時に染料の浸出を妨げるような酢酸ニッ
ケルまたは酢酸コバルトの如き助剤の存在下に沸騰水ま
たは水蒸気によシ処理して酸化物層を包封する方法であ
る。
る。％に有利な方法は、酸化層を必要ならば、この層の
包封を助け、同時に染料の浸出を妨げるような酢酸ニッ
ケルまたは酢酸コバルトの如き助剤の存在下に沸騰水ま
たは水蒸気によシ処理して酸化物層を包封する方法であ
る。
下記の例は本発明をさらに説明するためのものである。
例中、他に断らない限シ、部及び・ぞ−セントは重量で
示す。
示す。
以下余白
例１
２３．９部の２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
６スルホン酸（＝γ酸）を２００部の水及び７部の炭酸
ナトリウム中に溶解した。１２部の無水酢酸を４０℃で
滴加した。同時ＫＩＯ％の炭酸ナトリウム溶液を添加し
て−を５〜６に保持した。得られたＮ−アセチル−γ酸
の溶液な０〜３℃に冷却し、水酸化ナトリウム溶液の添
加によシーを１１〜１２．５に調整した。
６スルホン酸（＝γ酸）を２００部の水及び７部の炭酸
ナトリウム中に溶解した。１２部の無水酢酸を４０℃で
滴加した。同時ＫＩＯ％の炭酸ナトリウム溶液を添加し
て−を５〜６に保持した。得られたＮ−アセチル−γ酸
の溶液な０〜３℃に冷却し、水酸化ナトリウム溶液の添
加によシーを１１〜１２．５に調整した。
一方、１６．９部の１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−
二トロベンゼンを通常の方法でノアゾ化した。このよう
にして得られたソアゾニウム塩の懸濁液をＮ−アセチル
−γ酸の溶液に少しずつ添加した。カンプリング反応の
間、水酸化ナトリウムの溶液を滴加して声を１１〜１２
．５に保持した。
二トロベンゼンを通常の方法でノアゾ化した。このよう
にして得られたソアゾニウム塩の懸濁液をＮ−アセチル
−γ酸の溶液に少しずつ添加した。カンプリング反応の
間、水酸化ナトリウムの溶液を滴加して声を１１〜１２
．５に保持した。
１：２金属錯塩を製造するために、得られた赤紫色の溶
液を、酢酸の添加によシ中和した（ｐＨ６〜７）。１１
．５部の酢酸クロム（ＩＩＩ）及び３０部の １・酢酸
す） ＩＪウムを添加した。混合物を９８〜１００℃に
加熱し、次いで反応が開始されて黒色の金属錯塩染料が
生成された。９５℃で１６時間攪拌後、染料を１０％塩
化ナトリウムの添加にょ）塩析した。生成物を濾過によ
）分離し、１０％塩化ナトリウム溶液で洗浄し、１００
℃で乾燥した。このよ５Ｋして得られた染料は下記式に
相当する。
液を、酢酸の添加によシ中和した（ｐＨ６〜７）。１１
．５部の酢酸クロム（ＩＩＩ）及び３０部の １・酢酸
す） ＩＪウムを添加した。混合物を９８〜１００℃に
加熱し、次いで反応が開始されて黒色の金属錯塩染料が
生成された。９５℃で１６時間攪拌後、染料を１０％塩
化ナトリウムの添加にょ）塩析した。生成物を濾過によ
）分離し、１０％塩化ナトリウム溶液で洗浄し、１００
℃で乾燥した。このよ５Ｋして得られた染料は下記式に
相当する。
この染料は黒色粉末であり、水に溶解して青味点色の溶
液を与えた。この染料は酸化アルミニウムを純粋な黒色
に染色する。この染料は２５０℃において２時間の加熱
に耐え、この処理によって色相は目立つほどには褪色し
ない。さらＫ、染色物は日光に対して高〜・堅牢度を有
する。
液を与えた。この染料は酸化アルミニウムを純粋な黒色
に染色する。この染料は２５０℃において２時間の加熱
に耐え、この処理によって色相は目立つほどには褪色し
ない。さらＫ、染色物は日光に対して高〜・堅牢度を有
する。
例２〜５５
例１に述べた方法と同様にして、他の式１の】：２金属
錯塩を製造することができた。これらの染料は発色団と
して下記式■の化合物を含み。
錯塩を製造することができた。これらの染料は発色団と
して下記式■の化合物を含み。
Ｈ
この式の記号は下記の表に挙げたような意味である。金
属供給化合物（対応する金属は表のＭｅ＠１１に示され
ている）と反応されたこれら弐■の２種の化合物はほと
んどの場合同一でちり、すなわち対称型１：２金属錯塩
が得られた。２〜３の染料の例に対してのみ、式■の化
合物の１：１混合物が用いられ、これらの化合物は−Ｎ
ｌ（Ｒ基の位置にお〜・て異なるものであった。
属供給化合物（対応する金属は表のＭｅ＠１１に示され
ている）と反応されたこれら弐■の２種の化合物はほと
んどの場合同一でちり、すなわち対称型１：２金属錯塩
が得られた。２〜３の染料の例に対してのみ、式■の化
合物の１：１混合物が用いられ、これらの化合物は−Ｎ
ｌ（Ｒ基の位置にお〜・て異なるものであった。
表の最終欄には、アルミニウム染色物の色相が示され、
ここで＆は黒、ｂは赤味黒、Ｃは肯味黒、ｄは茶味黒で
ある。例２〜５５の染料によシえられた陽極酸化アルミ
ニウム上の染色物は熱に対する耐性を有し、良好な日光
堅牢度を有していた。
ここで＆は黒、ｂは赤味黒、Ｃは肯味黒、ｄは茶味黒で
ある。例２〜５５の染料によシえられた陽極酸化アルミ
ニウム上の染色物は熱に対する耐性を有し、良好な日光
堅牢度を有していた。
、倶ｊ・−ぶ臼
例１の錯塩と同様に、例２〜５５の１：２金属錯塩は、
上記の方法に従って、ナトリウム塩の形で得られる。こ
れらは、公知の方法に従うて、他の塩の形または前述し
た如き１種またはそれ以上のカチオンを含む混合塩の形
に変成することができる。
上記の方法に従って、ナトリウム塩の形で得られる。こ
れらは、公知の方法に従うて、他の塩の形または前述し
た如き１種またはそれ以上のカチオンを含む混合塩の形
に変成することができる。
例５６
ジアゾ化された１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−二ト
ロベンゼン及び２−アセトアミド−８−ヒドロキシナフ
タレン−６−スルホン酸カラ得うれたモノアゾ染料４４
．０部を、例１に述べた方法に従って、１：２クロム錯
塩に変成し、このクロム錯塩を濾過により分離した。湿
った濾過ケーキを、室温において、１９部の結晶酢酸ナ
トリウム、３０部の水及び１１５部のジエチレングリコ
ールモノエチルエーテルの混合物に溶解した。２４０部
の安定な液体均質染料製材が得られた。このような製材
は０度以下の温度における長期間の貯蔵後においても染
料の沈澱を示さず、水に添加されたときにすぐに透明な
溶液を与えた。
ロベンゼン及び２−アセトアミド−８−ヒドロキシナフ
タレン−６−スルホン酸カラ得うれたモノアゾ染料４４
．０部を、例１に述べた方法に従って、１：２クロム錯
塩に変成し、このクロム錯塩を濾過により分離した。湿
った濾過ケーキを、室温において、１９部の結晶酢酸ナ
トリウム、３０部の水及び１１５部のジエチレングリコ
ールモノエチルエーテルの混合物に溶解した。２４０部
の安定な液体均質染料製材が得られた。このような製材
は０度以下の温度における長期間の貯蔵後においても染
料の沈澱を示さず、水に添加されたときにすぐに透明な
溶液を与えた。
下記の例はこの発明の１：２金属錯塩の適用を説明する
ためのものである。
ためのものである。
適用例Ａ
脱脂しデオキシ化した純粋なアルミニウムの試料片を、
１００部当だ９１８〜２２部の硫酸及び１．２〜７．５
部の硫酸アルミニウムを含む水溶液中において、１５〜
１６ボルトの電圧及び１．５７ンペア／ｄｍ２の電流密
度の直流により１８〜２０℃において３０分間、陽極酸
化した。約１２μの厚さの酸化物層が得られた。
１００部当だ９１８〜２２部の硫酸及び１．２〜７．５
部の硫酸アルミニウムを含む水溶液中において、１５〜
１６ボルトの電圧及び１．５７ンペア／ｄｍ２の電流密
度の直流により１８〜２０℃において３０分間、陽極酸
化した。約１２μの厚さの酸化物層が得られた。
水洗後、試料片を、酢酸及び酢酸す） ＩＪウムにより
約５．５の−に調整された、１０００部の脱イオン水中
に例１に従って製造された５部クロム錯塩を含む溶液中
Ｋ、６０℃において２５分間浸漬した。染色された試料
片を水洗し、次いで９８〜１００℃において３０分間脱
イオン水で包封した。
約５．５の−に調整された、１０００部の脱イオン水中
に例１に従って製造された５部クロム錯塩を含む溶液中
Ｋ、６０℃において２５分間浸漬した。染色された試料
片を水洗し、次いで９８〜１００℃において３０分間脱
イオン水で包封した。
良好な耐熱性並びに日光堅牢度を有する純粋な黒色の着
色が得られた。
色が得られた。
１００部の水中に３部の酢飯−ツケルを含む浴 １液中
において同一の条件下に包封を行った場合にも、同等の
品質の着色物が得られた。
において同一の条件下に包封を行った場合にも、同等の
品質の着色物が得られた。
適用例Ｂ
例１に従って製造された染料１０部を、５００部の水に
溶解し、攪拌して、４００部の水及び１００部の中程度
の重合度及び１．５の置換度を有するメチルセルロース
を含む溶液との、高〜１粘度の混合物を形成した。この
ようにして得られた印刷インキを、１０００部の水中１
００部の無水クロム酸の溶液中で５３℃で３０分間、Ａ
ｔ／Ｍｇ／５ｉ（０，５）のタイツのアルミニウム合金
を陽極酸化して得られた、乾燥酸化アルミニウムシート
に、シルクスクリーンプロセスによって適用した。陽極
処理の際の電流密度は１．２アンペア／ｄｍ２であった
。印刷されたアルミニウム合金シートを１０分間沸騰水
に浸漬し、次いで冷水で完全に洗浄した。
溶解し、攪拌して、４００部の水及び１００部の中程度
の重合度及び１．５の置換度を有するメチルセルロース
を含む溶液との、高〜１粘度の混合物を形成した。この
ようにして得られた印刷インキを、１０００部の水中１
００部の無水クロム酸の溶液中で５３℃で３０分間、Ａ
ｔ／Ｍｇ／５ｉ（０，５）のタイツのアルミニウム合金
を陽極酸化して得られた、乾燥酸化アルミニウムシート
に、シルクスクリーンプロセスによって適用した。陽極
処理の際の電流密度は１．２アンペア／ｄｍ２であった
。印刷されたアルミニウム合金シートを１０分間沸騰水
に浸漬し、次いで冷水で完全に洗浄した。
薄い灰色の背景上に黒色の模様が得られた。
同様圧して、例２〜５５の錯塩な、適用例ＡまたはＢＫ
従って用いることができ、適用例Ａのプロセスに対して
は、例１〜５５の染料の（例５６に従う）液体染料製材
を用いることも可能であった。
従って用いることができ、適用例Ａのプロセスに対して
は、例１〜５５の染料の（例５６に従う）液体染料製材
を用いることも可能であった。
上記の例の染料の最大吸収波長（ナノメータ）を下記に
示す。測定は脱イオン水中で（バッファーとして酢酸ア
ンモニウムを添加した）行われた。
示す。測定は脱イオン水中で（バッファーとして酢酸ア
ンモニウムを添加した）行われた。
１ ５６４ ２４ ５６５
２ ５７５ ２５ ５６０
３ ５８０（４６０） ２６ ５６６
４ ５８１ ２７ ５６３
５ ５７７ ３０ ５７０
６ ５７８ ３１ ５６７
７ ５８２ ３２ ５８７
８ ５７４ ３３ ５８２
９ ５７０ ３４ ５６８
１０ ５８０ ３７ ５６７
１１ ５８１ ３８ ５７４
１２ ５８２（４５７） ３９ ５７３１３ ５８０
４０ ５６７ １４ ５８２ ４１ ５７１ １５ ５７８ ４３ ５７１ １６ ５７５（４５８） ４４ ５７９１７ ５７２
４５ ５７１ １８ ５７１ ４６ ５８０ １９ ５５８ ４９ ５８０ ２０ ５６１ ５０ ５７２ ２１ ５６２ ５１ ５７８ ２２ ５６０ ５２ ５７４ ２３ ５６５
４０ ５６７ １４ ５８２ ４１ ５７１ １５ ５７８ ４３ ５７１ １６ ５７５（４５８） ４４ ５７９１７ ５７２
４５ ５７１ １８ ５７１ ４６ ５８０ １９ ５５８ ４９ ５８０ ２０ ５６１ ５０ ５７２ ２１ ５６２ ５１ ５７８ ２２ ５６０ ５２ ５７４ ２３ ５６５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、遊離酸形または塩形の、下記式Ｉで示される１：２
金属錯塩またはそのような金属錯塩の混合物。 上式中、Ｍｅはクロムまたはコバルトを表し、Ｍはそれ
ぞれ独立に水素または１当量の非発色性のカチオンを表
し、Ｒ１及びＲ３はそれぞれ独立に水素またはニトロを
表しく但しいかなるニトロ基も同じ環上にすでに存在し
ているニトロ基に対してｍ位置にあるものとする）、Ｒ
２及びＲ４はそれぞれ独立に水素、塩素または一８ｏ、
Ｍを表し、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に水素、−ＣＯ
Ｒ，、−ＣＯＮＨＲ８または一８ｏ２Ｒ７を表しく但し
Ｒ５及びＲ６Ｆ′ｉ、Ｒ１及びＲ３がともに水素であ）
、Ｒ２及びＲ４の少くとも一方が塩素である場合のみ、
ともに水素であるものとする）、Ｒ７はＣ１〜６アルキ
ル、０１〜６アルコキシまたはフェニルＣ１，４アルキ
ル（このフェニル基は置換されていなくてもよく、或い
ハノ・ロダン、Ｃアルキル、Ｃ１，４アルコキシ、二１
へ４ トロ、アミン、−ＣＯＯＭ、−８Ｏ，Ｍ及びアセトアミ
ドから選ばれる１個または２個の基により置換されてい
てもよい）を表し、Ｒ８ハ水素、０１〜６アルキル、フ
ェニル−＊だｕ、ハロゲン、Ｃ１〜４アルキル、０１〜
４アルコキシ、ニトロ、アミノ、−ＣＯＯＭ、−８Ｏ３
Ｍ及びアセトアミドから選ばれる１個または２個の基に
より置換されているフェニル、ナフチルまたは、塩素、
アミン、フェニルアミノ、アセトアミド、ベンゾイルア
ミノまたは一８ｏ ３Ｍによりモノ置換されているナフ
チルを表し、Ｒ９Ｆ′ｉＣ１，アルキル、フェニルまた
ｉｄ、ハロゲン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ４〜４アルコキ
シ、ニトロ、アミノ、−ＣＯＯＭ 、−８ｏ３Ｍ及びア
セトアミドから選ばれる１個または２個の基によジ置換
されているフェニルを表す。但し、−ＮＨＲ５及び−Ｎ
ＨＲ６はそれぞれ独立にＩＩＩＡ及びＢの２または３位
置にそれぞれ結合しているものとする。 ２、Ｒ５及びＲ６がＲ５，及びＲ６ｂすなわち独立に水
素１．−Ｃ□Ｂ、ｃ、−ＣＯＮＨＲ６ｃまたは一８ｏ２
Ｒ２ｃ であり、Ｒ２Ｏが０１．アルキルまたはＣ１，
２アルコキシであり、Ｒ８Ｏが水素またはフェニルであ
り、Ｒ２Ｏがフェニルまたはメチルでモノ置換されたフ
ェニルであり、但しＲ５ｂ及びＲ６ｂがともに水素であ
る場合には、Ｒ１及びＲ３がともに水素であり、Ｒ２及
びＲ４がともに塩素である、特許請求の範囲第１項記載
の錯塩。 ３、Ｒ５及びＲ６がＲ５Ｏ及びＲ６゜すなわち独立に−
ＣＯＲ，，または−ＣＯＮＨ２であり、Ｒ７ｄがメチル
またはエチルである、特許請求の範囲第１項記載の錯塩
。 ４ Ｒ５及びＲ６が同一である特許請求の範囲第１〜３
項のいずれかに記載の錯塩。 ５、遊離酸形または塩形の、下記式１で示される、特許
請求の範囲第２項記載のｌ：２金属錯塩。 上式中、Ｒ１及びＲ３は同一であり、同じ環上にすでに
存在しているニトロ基の位置を含む、環ＣまたはＤのそ
れぞれ同じ位置にあり、さらにＲ１及びＲ３がニトロで
ある場合これらは同じ環上にすでに存在しているニトロ
基に対しｍ位置にあシ、Ｒ２及びＲ４は同一であり、環
Ｃ及びＤのそれぞれ ４の同じ位置にあシ、Ｒ５ｂ及び
Ｒ６ｂは同一であり、基−Ｎｌｌ（Ｒ５，及び−ＮＩ（
Ｒ６ｂは独立に項八及びＢのそれぞれの２または３位置
に結合している。但し、Ｒ５ｂ及びＲ６ｂがともに水素
である場合にはＲ４及びＲ６はともに水素であるものと
し、Ｒ２及びＲ４はともに塩素であるものとする。 ６、Ｒ５，及びＲ６ｂがＲ５ｄ及びＲ６ｄすなわち同一
の、−ＣＯＲ，、（Ｒ，、はメチルまたはエチルである
）であシ、−ＮＨＲ５，及び−ＮＨＲ６，がそれぞれ独
立に環Ａ及び環Ｂのそれぞれの２または３位置にある特
許請求の範囲第５項記載の錯塩。 ７、Ｒ５ｂ及びＲ６ｂがともに−ＣＯＣＨ３であシ、−
ＮＨＣＯＣＨ，基のそれぞれが環Ａ及びＢのそれぞれの
３位置にある特許請求の範囲第６項記載の錯塩。 ８、Ｍｅがクロムである特許請求の範囲第５〜７項のい
ずれかに記載の錯塩。 ９、Ｒ２及びＲ４のそれぞれが水素である特許請求の範
囲第５〜８項のいずれかに記載の錯塩。 １０、％許請求の範囲第１項に規定した式Ｉの１：２金
属錯塩を製造するに当り、下記式■、以下余白 〔上式中記号は特許請求の範囲第１項に規定したものを
表す〕 で示される化合物のｌ：１金属錯塩な、下記式ｍ、〔上
式中記号は特許請求の範囲第１項に規定したものを表す
〕 で示される金属を含まない化合物と反応させるか、また
は弐ｍの化合物の１：１金属錯塩を式■の金属を含まな
い化合物と反応させることを含んでなる方法。 １１、天然のまたは合成のポリアミＰを含むかまたはそ
れからなる有機基材を染色または捺染するにあたシ、特
許請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載の式ｌの１：
２金属錯塩筐たはそれらの混合物を、染色または捺染剤
として適用することを含む方法。 １２、アルミニウムまたはアルミニウム合金基材上の人
工的につくられた酸化物層を染色するに当シ、多孔質の
酸化物層を有するアルミニウムまたはアルミニウム合金
基材を、特許請求の範囲第１〜９頂のいずれかに記載の
式１の１：２金属錯塩またはそれらの混合物と接触させ
ることを含む方法。 １３、基材上の多孔質酸化物層が陽極処理酸化物層であ
る特許請求の範囲第１２項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3415667.4 | 1984-04-27 | ||
| DE3415667 | 1984-04-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60235867A true JPS60235867A (ja) | 1985-11-22 |
| JPH0816198B2 JPH0816198B2 (ja) | 1996-02-21 |
Family
ID=6234474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60089112A Expired - Lifetime JPH0816198B2 (ja) | 1984-04-27 | 1985-04-26 | １：２金属錯塩アゾ化合物 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5123930A (ja) |
| JP (1) | JPH0816198B2 (ja) |
| AU (1) | AU581654B2 (ja) |
| BE (1) | BE902252A (ja) |
| CA (1) | CA1249266A (ja) |
| CH (1) | CH663419A5 (ja) |
| DE (1) | DE3514387C2 (ja) |
| FR (1) | FR2563525B1 (ja) |
| GB (1) | GB2158085B (ja) |
| IT (1) | IT1199969B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002522617A (ja) * | 1998-08-14 | 2002-07-23 | クラリアント インターナショナル リミティド | １：２クロム錯体染料、その製法、及びその使用 |
| KR20200135327A (ko) | 2018-03-27 | 2020-12-02 | 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 착염 화합물, 염료 조성물, 양극 산화 알루미늄용 착색제 및 착색 방법, 그리고 그 화합물의 제조 방법 |
| KR20210027130A (ko) | 2019-08-29 | 2021-03-10 | 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 화합물, 염료 조성물, 양극 산화알루미늄용 착색제 및 착색 방법, 그리고 그 화합물의 제조 방법 |
| KR20210038343A (ko) | 2019-09-30 | 2021-04-07 | 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 크산텐계 색소, 염료 조성물, 양극 산화알루미늄용 착색제 및 착색 방법, 그리고 그 색소의 제조 방법 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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