JPS6160869B2

JPS6160869B2 -

Info

Publication number: JPS6160869B2
Application number: JP13328678A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Motono; Keiji Kawashima; Tomoyuki Nitsuta; Masayoshi Kondo; Toshio Nemoto
Original assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Current assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Priority date: 1978-10-31
Filing date: 1978-10-31
Publication date: 1986-12-23
Also published as: JPS5560562A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規な１：２型クロム錯塩化合物お
よび該化合物を用いるアルミニウムの着色方法に
関する。従来、アルミニウムの着色は、水および適当な
酸を含む電解液中で、陽極をアルミニウムとして
通電し、多孔質の酸化アルミニウム層としたのち
（以下陽極酸化処理と省略する。）、酸性染料、酸
性媒染々料、直接染料、油溶性染料、金属錯塩染
料等を着色剤として使用することより行なわれて
いた。しかしながら、これら従来の着色剤による
陽極酸化処理アルミニウムの着色において、特に
黒色の着色において、その色相、耐光、耐熱性お
よび着色後の例えば水蒸気による封孔処理時の着
色剤の溶出（泣き出し）等で充分に満足しうるも
のが見い出されていない。本発明者らは、これら諸性能を良く満足しうる
着色剤、特に黒色の着色剤について鋭意研究した
結果、本発明を完成した。すなわち、本発明は、
次の一般式（式中、Ｘは水素、ナトリウム、カリウムま
たはアンモニウムイオンを表わし、NH₂基の位置
はナフトールの６位または７位である。）で表わされる１：２型クロム錯塩化合物および該
化合物を用いるアルミニウムの着色方法である。上記一般式（）で表わされる１：２型クロム
錯塩化合物は、４，６―ジニトロ―２―アミノフ
エノールをジアゾ化し、対応するアミノナフトー
ルスルホン酸（Ｊ酸またはγ酸）とアルカリ性で
カツプリングしてモノアゾ化合物を合成し、次に
クロム付与剤、例えば酢酸クロム、硫酸クロム、
フツ化クロム等で従来公知の方法で錯塩化し、こ
の反応終了後、塩化ナトリウム、塩化カリウム等
の無機塩類で塩析することにより得られる。ここ
で対イオンは塩析操作に使用する無機塩の種類に
相応して得られるが、水素イオンとするために
は、例えば塩酸々性で酸析することによつて得ら
れる。この１：２型クロム錯塩化合物を用いて陽極酸
化処理アルミニウムを着色するには、従来公知の
方法により行なわれる。例えば、水およびアルコ
ール、エチレングリコールなどの有機溶剤中に上
記（）式の１：２型クロム錯塩染料を溶解し、
塗布や噴霧などの手段によつて陽極処理アルミニ
ウムを着色することができるが、特に好ましい着
色法は、（）式の錯塩化合物の水溶液中に陽極
酸化処理アルミニウムを浸漬する方法である。こ
の浸漬による着色法は、室温から沸点までの範囲
で実施することができるが、特に40℃〜70℃の温
度範囲が好ましく、また浸漬浴のPHは4.5〜6.5に
保持されることが好ましい。浸漬時間は、意図さ
れる着色濃度やアルミニウムの陽極酸化処理膜厚
によつて異なるが、概して１〜30分であり特に15
〜20分が好ましい。本発明でいうアルミニウムとは、純粋なアルミ
ニウムの他にAl―Mg、Al―Si、Al―Mg―Si、Al
―Zn―Mg、Al―Cu―MgおよびAl―Zn―Mg―
Cuなどのようにアルミニウムと多種金属との合
金であり、純粋なアルミニウムと同様に陽極酸化
処理を受けることができるものを意味する。この
アルミニウムの陽極酸化処理において用いる酸と
しては、公知のもの、たとえばしゆう酸や硫酸あ
るいはこれらの混合酸が使用しうる。本発明の一般式（）で表わされるクロム錯塩
化合物を単独で用いて、陽極酸化処理したアルミ
ニウムを着色すると、高濃度の黒色着色物が得ら
れ、この着色物の耐光、耐熱、封孔時の泣き出し
等の諸性能は、以下の実施例で詳述するように、
非常に優れている。従来、アルミニウムの黒色の
着色は、黄色、赤色および青色染料などの配合に
より行なわれていたが、このような場合、各染料
の染着速度の差異に起因して色相のぶれを生じや
すいという欠点があり、さらに浸漬浴をくり返し
使用することも色相のぶれを起すために不可能で
あつた。本発明のアルミニウムの着色方法にあつ
ては、上記一般式（）で表わされる単一のクロ
ム錯塩化合物を使用するために、色相ぶれの問題
もなく、浸漬浴の多数回のくり返し使用も可能で
あつた。以下実施例により本発明を更に詳しく説明す
る。なお、文中「部」および「％」は重量部および
重量％を意味する。実施例１４，６―ジニトロ―２―アミノフエノール55.3
部を水500部に加えて分散し、この中に水50部に
溶した亜硝酸ソーダ18.8部の水溶液を加え、室温
で２時間かきまぜた。次に温度を３℃以下とし、
35％塩酸64.7部を短時間で注加し、この後10〜15
℃の温度で２時間ジアゾ化反応を行なつた。このジアゾニウム塩水溶液を、別に用意した７
―アミノ―１―ナフトール―３―スルホン酸（γ
酸）62.8部を水500部に加え、48％苛性ソーダ
21.9部で溶解させた液中に10〜15℃の温度で注加
した。 PHを８〜９に調整し、10〜15℃の温度で３時間
カツプリングを行なつた後塩化ナトリウムで塩析
し過し、えられたケーキをさらに希釈した塩化
ナトリウム液で洗浄した。この湿つたケーキを水2500部に分散し、47％酢
酸クロム72.6部を加えて100〜102℃の温度、PH４
〜５で10〜15時間錯塩化を行なつた。この反応終
了後室温まで冷却し、塩化ナトリウムで塩析後
過し、えられたケーキを希釈塩化トナリウム液で
洗浄し乾燥することにより、次の構造式で表わされる１：２型クロム錯塩化合物125部が
得られた。この化合物の0.003％水溶液の吸光度
曲線を測定したところ、波長480ｍμと950ｍμと
に極大ピークを有し、それらの吸光度（―
logT）は0.56および0.48であつた。実施例２４，６―ジニトロ―２―アミノフエノール10部
を水80部、48％苛性ソーダ4.5部、亜硝酸ソーダ
3.7部の溶液中に加えて、室温で２時間分散す
る。次に温度を０℃とし35％塩酸12.9部を短時間
に注加し、この後10℃以下の温度で２時間かきま
ぜジアゾ化反応を行つた。別に用意した６―アミノ―１―ナフトール―３
―スルホン酸（Ｊ酸）12.6部を水100部に加え、
48％苛性ソーダ10.4部で溶解した液に、さきのジ
アゾニウム塩水溶液を10〜15℃の温度で短時間で
注加した。PHを8.5〜9.0に調整し３時間10℃前後
の温度で３時間カツプリング反応を行つた。カツ
プリング終了後過し、水洗しこの湿つたケーキ
を直ちに水150部に分散し、40％酢酸クロム15.8
部を加えPHを4.5〜5.0に調整し、温度約100℃で
６時間錯塩化反応を行つた。反応終了後室温まで
冷却し、塩化ナトリウムで塩析した後過し、え
られたケーキを希釈塩化ナトリウム液で洗浄後、
乾燥することにより、次の構造式で表わされる１：２型クロム錯塩化合物36部が得
られた。この化合物の0.003％水溶液の吸光度曲
線を測定したところ、波長580ｍμと610ｍμとに
極大のピークを有し、それら波長における吸光度
（―logT）は、0.94および0.96であつた。なお、塩化ナトリウムに代えて、塩化カリウム
または塩化アンモニムを用いて塩析したところ、
上記構造式中、NaがＫまたはNH₄に替つ
た１：２型クロム錯塩化合物が得られた。実施例３実施例１および２で得られた１：２型クロム錯
塩化合物を用いた、陽極酸化処理をしたアルミニ
ウム試験片の浸漬による着色剤を表記する。

【表】表中から明らかなように、本発明の１：２型ク
ロム化合物は、酸化被膜の厚さ50μでも充分に黒
色に着色され、その耐光、耐熱等の諸性能も優れ
ていた。なお市販されているスルホン酸基を有す
る１：２型クロム錯塩化合物である黒色用着色剤
を用いて、酸化被膜の厚さ５μおよび10μのアル
ミニウム試験片を本実施例と同じ条件で着色した
ところ、５μでは黒色に着色されず（マグペスの
反射濃度計では、2.43）、10μで始めて黒色に着
色された（反射濃度2.81）が、その耐光値は６〜
７級であり、耐熱値は２〜３級と低く、本発明に
係る着色物よりも実用上劣つていた。

Claims

【特許請求の範囲】１次の一般式（式中、Ｘは水素、ナトリウム、カリウムま
たはアンモニウムイオンを表わし、NH₂基の置換
位置はナフトールの６位または７位である。）で表わされる１：２型クロム錯塩化合物。２次の一般式（式中、Ｘは水素、ナトリウム、カリウムま
たはアンモニウムイオンを表わし、NH₂基の置換
位置はナフトールの６位または７位である。）で表わされる１：２型クロム錯塩化合物を用いる
ことを特徴とするアルミニウムの着色方法。