JPH0816198B2 - １：２金属錯塩アゾ化合物 - Google Patents
１：２金属錯塩アゾ化合物Info
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- JPH0816198B2 JPH0816198B2 JP60089112A JP8911285A JPH0816198B2 JP H0816198 B2 JPH0816198 B2 JP H0816198B2 JP 60089112 A JP60089112 A JP 60089112A JP 8911285 A JP8911285 A JP 8911285A JP H0816198 B2 JPH0816198 B2 JP H0816198B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/14—Monoazo compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はスルホン酸基を含む1:2金属錯塩アゾ化合
物、それらの製造及びそれらのアニオン染料としての使
用に関する。本発明によれば、遊離酸形または塩形の、
下記式Ｉで示される1:2金属錯塩及びそのような錯塩の
混合物が提供される。
物、それらの製造及びそれらのアニオン染料としての使
用に関する。本発明によれば、遊離酸形または塩形の、
下記式Ｉで示される1:2金属錯塩及びそのような錯塩の
混合物が提供される。
上式中、Meはクロムまたはコバルトを表し、Ｍはそれ
ぞれ独立に水素または非発色性のカチオンを表し、R1及
びR3はそれぞれ独立に水素またはニトロを表し（但しい
かなるニトロ基も同じ環上にすでに存在してるニトロ基
に対してｍ位置にあるものとする）、R2及びR4はそれぞ
れ独立に水素、塩素または−SO3Mを表し、R5及びR6はそ
れぞれ独立に、−COR7、−CONHR5または−SO2R9を表
し、R7はＣ１〜６アルキルまたはＣ１〜６アルコキシを
表し、R8は水素、Ｃ１〜６アルキル、フェニルまたは、
ハロゲン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、ニ
トロ、アミノ、−COOM、−SO3及びアセトアミドから選
ばれる１個または２個の基により置換されているフェニ
ル、ナフチルまたは、塩素、アミノ、フェニルアミノ、
アセトアミド、ベンゾイルアミノまたは−SO3Mによりモ
ノ置換されているナフチルを表し、R9はＣ１〜６アルキ
ル、フェニルまたは、ハロゲン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ
１〜４アルコキシ、ニトロ、アミノ、−COOM、−SO3M及
びアセトアミドから選ばれる１個または２個の基により
置換されているフェニルを表す。但し、−NHR5及び−NH
R6はそれぞれ独立に環Ａ及びＢの２または３位置にそれ
ぞれ結合しているものとする。
ぞれ独立に水素または非発色性のカチオンを表し、R1及
びR3はそれぞれ独立に水素またはニトロを表し（但しい
かなるニトロ基も同じ環上にすでに存在してるニトロ基
に対してｍ位置にあるものとする）、R2及びR4はそれぞ
れ独立に水素、塩素または−SO3Mを表し、R5及びR6はそ
れぞれ独立に、−COR7、−CONHR5または−SO2R9を表
し、R7はＣ１〜６アルキルまたはＣ１〜６アルコキシを
表し、R8は水素、Ｃ１〜６アルキル、フェニルまたは、
ハロゲン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、ニ
トロ、アミノ、−COOM、−SO3及びアセトアミドから選
ばれる１個または２個の基により置換されているフェニ
ル、ナフチルまたは、塩素、アミノ、フェニルアミノ、
アセトアミド、ベンゾイルアミノまたは−SO3Mによりモ
ノ置換されているナフチルを表し、R9はＣ１〜６アルキ
ル、フェニルまたは、ハロゲン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ
１〜４アルコキシ、ニトロ、アミノ、−COOM、−SO3M及
びアセトアミドから選ばれる１個または２個の基により
置換されているフェニルを表す。但し、−NHR5及び−NH
R6はそれぞれ独立に環Ａ及びＢの２または３位置にそれ
ぞれ結合しているものとする。
この明細書において、いかなるアルキル基またはフェ
ニル置換アルキル基もまたはいかなるアルコキシ基のア
ルキル基も、他に断らない限り、直鎖または分枝鎖であ
る。
ニル置換アルキル基もまたはいかなるアルコキシ基のア
ルキル基も、他に断らない限り、直鎖または分枝鎖であ
る。
フェニル置換基としてのいかなるハロゲンも、好まし
くは、塩素または臭素であり、さらに好ましくは塩素で
ある。
くは、塩素または臭素であり、さらに好ましくは塩素で
ある。
フェニル環Ｃ及びＤの置換基及びそれらの位置は環Ｃ
及びＤのそれぞれに対して同一であっても相異なってい
てもよく、好ましくは同一であるのがよく、即ちR1及び
R3、R2及びR4並びにそれらのフェニル環Ｃ及びＤにおけ
る位置は、同じ環上にすでに存在しているニトロ基の位
置も含めて同一であるのがよい。
及びＤのそれぞれに対して同一であっても相異なってい
てもよく、好ましくは同一であるのがよく、即ちR1及び
R3、R2及びR4並びにそれらのフェニル環Ｃ及びＤにおけ
る位置は、同じ環上にすでに存在しているニトロ基の位
置も含めて同一であるのがよい。
さらに、R5及びR6は同一であっていても相異なってい
てもよく、好ましくは同一の基である。環Ａ上の−NHR5
の位置は環Ｂ上の−NHR6の位置と同一であっても、相異
なっていてもよい。特に好ましいのは、−NHR5及び−NH
R6のそれぞれに対して環Ａ及びＢの３位置である。
てもよく、好ましくは同一の基である。環Ａ上の−NHR5
の位置は環Ｂ上の−NHR6の位置と同一であっても、相異
なっていてもよい。特に好ましいのは、−NHR5及び−NH
R6のそれぞれに対して環Ａ及びＢの３位置である。
最も好ましいのは式１の1:2クロム錯塩である。
R2及びR4は最も好ましくは水素である。
R7としてのいかなるアルキルまたはアルコキシも、好
ましくは、１〜４個の炭素原子を含み、さらに好ましく
は１または２個の炭素原子を含み、フェニルアルキル基
中のいかなるアルキルも、好ましくは、１〜３個の炭素
原子を含み、さらに好ましくは１または２個の炭素原子
を含む。
ましくは、１〜４個の炭素原子を含み、さらに好ましく
は１または２個の炭素原子を含み、フェニルアルキル基
中のいかなるアルキルも、好ましくは、１〜３個の炭素
原子を含み、さらに好ましくは１または２個の炭素原子
を含む。
R8またはR9としていかなるアルキルも、好ましくは、
Ｃ１〜４アルキル基、特にメチルまたはエチルである。
Ｃ１〜４アルキル基、特にメチルまたはエチルである。
R7は好ましくはR7aすなわちＣ１〜４アルキルまたは
Ｃ１〜４アルコキシであり、さらに好ましくはR7bすな
わちＣ１〜２アルキルまたはＣ１〜２アルコキシであ
る。さらに好ましくは、R7cすなわちＣ１〜２アルキル
またはＣ１〜２アルコキシである。さらに好ましくは、
R7dすなわちメチルまたはエチルである。最も好ましく
はR7はメチルである。
Ｃ１〜４アルコキシであり、さらに好ましくはR7bすな
わちＣ１〜２アルキルまたはＣ１〜２アルコキシであ
る。さらに好ましくは、R7cすなわちＣ１〜２アルキル
またはＣ１〜２アルコキシである。さらに好ましくは、
R7dすなわちメチルまたはエチルである。最も好ましく
はR7はメチルである。
R8は好ましくはR8aすなわち水素、メチル、エチル、
置換されていないフェニルまたは、塩素、メチル、メト
キシ及びアセトアミドから選ばれる１または２個の置換
基により置換されたフェニル、または１−または２−ナ
フチルである。さらに好ましくは、R8bすなわち水素ま
たはフェニルであり、このフェニルは置換されていない
かまたは塩素、メチルまたはメトキシによりモノ置換さ
れていてもよい。さらに好ましくはR8cすなわち水素ま
たはフェニルである。最も好ましくはR8は水素である。
置換されていないフェニルまたは、塩素、メチル、メト
キシ及びアセトアミドから選ばれる１または２個の置換
基により置換されたフェニル、または１−または２−ナ
フチルである。さらに好ましくは、R8bすなわち水素ま
たはフェニルであり、このフェニルは置換されていない
かまたは塩素、メチルまたはメトキシによりモノ置換さ
れていてもよい。さらに好ましくはR8cすなわち水素ま
たはフェニルである。最も好ましくはR8は水素である。
R9は好ましくはR9aすなわちＣ１〜２アルキル、フェ
ニルまたは、塩素、メチル、メトキシ及びアセトアミド
から選ばれる１または２個の基により置換されたフェニ
ルである。さらに好ましくはR9bすなわちＣ１〜２アル
キル、フェニルまたは、塩素、メチルまたはメトキシに
よりモノ置換されたフェニルである。さらに好ましくは
R9cすなわちフェニルまたは、メチルによりモノ置換さ
れたフェニルである。最も好ましくは、R9は置換されて
いないフェニルである。
ニルまたは、塩素、メチル、メトキシ及びアセトアミド
から選ばれる１または２個の基により置換されたフェニ
ルである。さらに好ましくはR9bすなわちＣ１〜２アル
キル、フェニルまたは、塩素、メチルまたはメトキシに
よりモノ置換されたフェニルである。さらに好ましくは
R9cすなわちフェニルまたは、メチルによりモノ置換さ
れたフェニルである。最も好ましくは、R9は置換されて
いないフェニルである。
R5及びR6は好ましくはR5a及びR6aすなわち独立に−CO
R7b、−CONHR8bまたは−SO2R9bである。さらに好ましく
は、R5b及びR6bすなわ独立に−COR7c、−CONHR8cまたは
−SO2R9cである。さらに好ましくは、R5c及びR6cすなわ
ち独立に−COR7dまたは−CONH2である。最も好ましく
は、R5及びR6はR5d及びR6dすなわち−COR7d、特に−COC
H3である。
R7b、−CONHR8bまたは−SO2R9bである。さらに好ましく
は、R5b及びR6bすなわ独立に−COR7c、−CONHR8cまたは
−SO2R9cである。さらに好ましくは、R5c及びR6cすなわ
ち独立に−COR7dまたは−CONH2である。最も好ましく
は、R5及びR6はR5d及びR6dすなわち−COR7d、特に−COC
H3である。
好ましい1:2金属錯塩は、遊離酸形または塩形であっ
て、下記式I aに相当するものである。
て、下記式I aに相当するものである。
上式中、R1及びR3は同一であり、同じ環上にすでに存
在しているニトロ基の位置を含む、環ＣまたはＤのそれ
ぞれ同じ位置にあり、さらにR1及びR3がニトロである場
合これらは同じ環上にすでに存在しているニトロ基に対
しｍ位置にあり、R2及びR4は同一であり、環Ｃ及びＤの
それぞれの同じ位置にあり、R5b及びR6bは同一であり、
基−NHR5b及び−NHR6bは独立に環Ａ及びＢのそれぞれの
２また３位置に結合している。
在しているニトロ基の位置を含む、環ＣまたはＤのそれ
ぞれ同じ位置にあり、さらにR1及びR3がニトロである場
合これらは同じ環上にすでに存在しているニトロ基に対
しｍ位置にあり、R2及びR4は同一であり、環Ｃ及びＤの
それぞれの同じ位置にあり、R5b及びR6bは同一であり、
基−NHR5b及び−NHR6bは独立に環Ａ及びＢのそれぞれの
２また３位置に結合している。
さらに好ましい化合物は、式1aにおいて、 （１） R5b及びR6bがR5c及びR6cであって同一であり、
−NHR5c及び−NHR6cがそれぞれ独立に環Ａ及びＢのそれ
ぞれの２または３位置にあるもの、 （２） R5b及びR6bがR5d及びR6dであって同一であり、
−NHR5d及び−NHR6dのそれぞれが独立に環Ａ及びＢのそ
れぞれの２または３位置にあるもの、 （３） R5b及びR6bが−COCH3であり、−NHCOCH3基がそ
れぞれ独立に環Ａ及びＢのそれぞれ２または３位置にあ
るもの、 （４） （３）において−NHCOCH3基のそれぞれが環Ａ
及びＢのそれぞれの３位置にあるもの、 （５） （３）または（４）においてMeがクロムである
もの、 （６） （５）においてR2及びR4が水素であるもの、 である。
−NHR5c及び−NHR6cがそれぞれ独立に環Ａ及びＢのそれ
ぞれの２または３位置にあるもの、 （２） R5b及びR6bがR5d及びR6dであって同一であり、
−NHR5d及び−NHR6dのそれぞれが独立に環Ａ及びＢのそ
れぞれの２または３位置にあるもの、 （３） R5b及びR6bが−COCH3であり、−NHCOCH3基がそ
れぞれ独立に環Ａ及びＢのそれぞれ２または３位置にあ
るもの、 （４） （３）において−NHCOCH3基のそれぞれが環Ａ
及びＢのそれぞれの３位置にあるもの、 （５） （３）または（４）においてMeがクロムである
もの、 （６） （５）においてR2及びR4が水素であるもの、 である。
本発明はさらに式Ｉの1:2金属錯塩の製造方法を提供
するものであって、この方法は、下記式II、 〔上式中、記号は前記規定に同一のものを表す〕 で示される化合物の1:1金属錯塩を、下記式III、 〔上式中、記号は前記規定に同一のものを表す〕 で示される金属を含まない化合物と反応させるか、また
は式IIIの化合物の1:1金属錯塩を式IIの金属を含まない
化合物と反応させることを含んでなる方法。
するものであって、この方法は、下記式II、 〔上式中、記号は前記規定に同一のものを表す〕 で示される化合物の1:1金属錯塩を、下記式III、 〔上式中、記号は前記規定に同一のものを表す〕 で示される金属を含まない化合物と反応させるか、また
は式IIIの化合物の1:1金属錯塩を式IIの金属を含まない
化合物と反応させることを含んでなる方法。
対称型1:2金属錯塩は適当な量の式IIまたはIIIの金属
を含まない化合物を金属供給化合物と反応させることに
より得られる。適当な金属供給化合物は、通常用いられ
るクロム（III）またはコバルト（III）塩である。金属
化（1:1及び1:2錯塩を製造するための）は、公知の方法
によって実施される。対称型1:2金属錯塩の製造に対し
ては、金属供給化合物の量は、少なくとも１個の金属原
子が式IIまたはIIIの化合物の２分子に対して得られる
ように選ばれる。
を含まない化合物を金属供給化合物と反応させることに
より得られる。適当な金属供給化合物は、通常用いられ
るクロム（III）またはコバルト（III）塩である。金属
化（1:1及び1:2錯塩を製造するための）は、公知の方法
によって実施される。対称型1:2金属錯塩の製造に対し
ては、金属供給化合物の量は、少なくとも１個の金属原
子が式IIまたはIIIの化合物の２分子に対して得られる
ように選ばれる。
例えば、式Ｉの対称型1:2クロム錯塩を製造するため
に好ましいクロム化反応は、好ましくは、水と混和し得
る有機溶剤、例えば、ホルムアミド、グリセリンまたは
エチレングリコール中、水中、または上記溶剤と水との
混合物中において実施される。反応は４よりも大きいpH
において、すなわち、わずかに酸性、中性またはアルカ
リ性の条件下に実施される。モノアゾ化合物のクロム錯
塩への変成は、有利には、80〜135℃の範囲の温度にお
いて、または反応混合物の沸点において、大気圧または
本気圧以上の圧力下に実施される。
に好ましいクロム化反応は、好ましくは、水と混和し得
る有機溶剤、例えば、ホルムアミド、グリセリンまたは
エチレングリコール中、水中、または上記溶剤と水との
混合物中において実施される。反応は４よりも大きいpH
において、すなわち、わずかに酸性、中性またはアルカ
リ性の条件下に実施される。モノアゾ化合物のクロム錯
塩への変成は、有利には、80〜135℃の範囲の温度にお
いて、または反応混合物の沸点において、大気圧または
本気圧以上の圧力下に実施される。
最終生成物の単離は通常の方法で実施される。有機溶
剤中の金属錯塩の溶液は水で希釈される。この水溶液か
ら金属錯塩が冷却により、またおそらくは塩の添加によ
り、沈澱される。次いで、生成物は濾過により分離さ
れ、次いで所望ならば、乾燥され、粉砕して粉末とされ
る。
剤中の金属錯塩の溶液は水で希釈される。この水溶液か
ら金属錯塩が冷却により、またおそらくは塩の添加によ
り、沈澱される。次いで、生成物は濾過により分離さ
れ、次いで所望ならば、乾燥され、粉砕して粉末とされ
る。
反応及び単離の条件によって、本発明に係る1:2金属
錯塩は遊離酸形または好ましくは、発色性錯アニオンを
中和するカチオンに関して、並びにスルホン酸基及び他
の存在するアニオン基を中和するカチオンに関して、塩
形で得られる。錯アニオンを中和するカチオンは、重要
ではなく、アニオン型金属錯塩の分野において共通の非
発色性カチオンのいずれであってもよい。適当なカチオ
ンの例はアルカリ金属カチオン及び置換されていないか
または置換されたアンモニウムイオン、例えばリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ、ジ、
トリ及びテトラメチルアンモニウム、トリエチルアンモ
ニウム、モノ、ジ及びトリエタノールアンモニウム及び
モノ、ジ及びトリイソプロパノールアンモニウムであ
る。好ましいカチオンはアルカリ金属カチオン及びアン
モニウムであり、ナトリウムカチオンが最も好ましい。
錯塩は遊離酸形または好ましくは、発色性錯アニオンを
中和するカチオンに関して、並びにスルホン酸基及び他
の存在するアニオン基を中和するカチオンに関して、塩
形で得られる。錯アニオンを中和するカチオンは、重要
ではなく、アニオン型金属錯塩の分野において共通の非
発色性カチオンのいずれであってもよい。適当なカチオ
ンの例はアルカリ金属カチオン及び置換されていないか
または置換されたアンモニウムイオン、例えばリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ、ジ、
トリ及びテトラメチルアンモニウム、トリエチルアンモ
ニウム、モノ、ジ及びトリエタノールアンモニウム及び
モノ、ジ及びトリイソプロパノールアンモニウムであ
る。好ましいカチオンはアルカリ金属カチオン及びアン
モニウムであり、ナトリウムカチオンが最も好ましい。
同様に、スルホン酸基及び他のいかなるアニオン基も
好ましくは塩形のものである。適当なカチオンは錯アニ
オンを中和するカチオンとして述べたようなものであ
る。一般に、式Ｉの1:2の金属錯塩中に存在するカチオ
ンはすべて、同一または相異なるものであってよく、好
ましくは、同一のものであり、ナトリウムが最も好まし
いカチオンである。
好ましくは塩形のものである。適当なカチオンは錯アニ
オンを中和するカチオンとして述べたようなものであ
る。一般に、式Ｉの1:2の金属錯塩中に存在するカチオ
ンはすべて、同一または相異なるものであってよく、好
ましくは、同一のものであり、ナトリウムが最も好まし
いカチオンである。
出発原料として用いられる式II及びIIIのモノアゾ化
合物は公知であるかまたは入手可能な出発原料から公知
の方法で得られるものである。
合物は公知であるかまたは入手可能な出発原料から公知
の方法で得られるものである。
本発明に係る式Ｉの1:2金属錯塩は、水に容易に可溶
であり、天然及び合成ポリアミド、例えば、ウール、ナ
イロン及び皮革の如き、種々の材料を染色または捺染す
るのに適する。それらは特に金属アルミニウムまたはア
ルミニウム合金の表面上に人工的につくられた酸化物
層、すなわち、化学プロセスまたは好ましくは陽極処理
プロセス、好ましくは、水溶液中における陽極処理プロ
セスにより製造された層を染色するのに適する。式Ｉの
化合物はまた、貯蔵安定性の液体染料調製物の形で用い
ることができ、このような調製物は染料を好ましくは水
と混和可能な有機溶剤またはそのような溶剤の水との混
合物に、所望ならば可溶化剤の如き通常の助剤の存在下
に溶解することによって調製することができる。
であり、天然及び合成ポリアミド、例えば、ウール、ナ
イロン及び皮革の如き、種々の材料を染色または捺染す
るのに適する。それらは特に金属アルミニウムまたはア
ルミニウム合金の表面上に人工的につくられた酸化物
層、すなわち、化学プロセスまたは好ましくは陽極処理
プロセス、好ましくは、水溶液中における陽極処理プロ
セスにより製造された層を染色するのに適する。式Ｉの
化合物はまた、貯蔵安定性の液体染料調製物の形で用い
ることができ、このような調製物は染料を好ましくは水
と混和可能な有機溶剤またはそのような溶剤の水との混
合物に、所望ならば可溶化剤の如き通常の助剤の存在下
に溶解することによって調製することができる。
式Ｉの化合物により染色されたアルミニウム上の酸化
物層は、熱に対する高い耐性（250℃で２時間試験）及
び良好な日光堅牢度を示し、いかなる滲みも示さない。
物層は、熱に対する高い耐性（250℃で２時間試験）及
び良好な日光堅牢度を示し、いかなる滲みも示さない。
さらに、本発明に係る錯塩は、極めて安定な染浴を与
え、高い吸収速度を有する。染色プロセスの間、これら
の化合物はアルミニウムイオン及び硫酸ナトリウムに対
して全く感応しないかまたはわずかにしか感応しない。
え、高い吸収速度を有する。染色プロセスの間、これら
の化合物はアルミニウムイオン及び硫酸ナトリウムに対
して全く感応しないかまたはわずかにしか感応しない。
陽極処理プロセスにより製造された酸化物層なる語は
水及び適当な酸を含む電解質中で、アルミニウム表面
を、アルミニウム片により陽極を形成させて、直流によ
り電気化学的に処理することにより製造されたものの如
き、基体金属にしっかりと付着された酸化アルミニウム
の多孔質層を意味する。
水及び適当な酸を含む電解質中で、アルミニウム表面
を、アルミニウム片により陽極を形成させて、直流によ
り電気化学的に処理することにより製造されたものの如
き、基体金属にしっかりと付着された酸化アルミニウム
の多孔質層を意味する。
アルミニウムに対する表面処理の分野において、陽極
処理により製造される着色酸化物層は、機械的な損傷及
び腐食に対するそれらの例外的な耐性のために、重要な
役割を果たすものである。着色酸化物層を製造するため
には、通常のプロセスを用いることができる。
処理により製造される着色酸化物層は、機械的な損傷及
び腐食に対するそれらの例外的な耐性のために、重要な
役割を果たすものである。着色酸化物層を製造するため
には、通常のプロセスを用いることができる。
染色は吸着浸漬プロセスに従って行われるが有利であ
り、この方法は陽極処理アルミニウムを染料水溶液に浸
漬するものである。処理は通常の温度、すなわち、室温
から沸点に至る温度においておこなわれるのがよい。55
℃〜65℃の温度が特に好ましい。pHは、酸化物層が攻撃
されないかまたはわずかにした攻撃されないように選ば
れるのがよく、すなわち、染色は３〜８、好ましくは、
4.5〜６のpHにおいて行われるのが適当である。pHの調
整及び保持は、硫酸、酢酸、及び水酸化ナトリウム溶液
の如き、通常の酸及び塩基の添加によりおこなわれるの
がよい。所望ならば、着色プロスセを改良するのに一般
に用いられる他の添加剤、例えば、均等化添加剤、緩衝
剤及び水と混和可能な有機溶剤を用いることができる。
り、この方法は陽極処理アルミニウムを染料水溶液に浸
漬するものである。処理は通常の温度、すなわち、室温
から沸点に至る温度においておこなわれるのがよい。55
℃〜65℃の温度が特に好ましい。pHは、酸化物層が攻撃
されないかまたはわずかにした攻撃されないように選ば
れるのがよく、すなわち、染色は３〜８、好ましくは、
4.5〜６のpHにおいて行われるのが適当である。pHの調
整及び保持は、硫酸、酢酸、及び水酸化ナトリウム溶液
の如き、通常の酸及び塩基の添加によりおこなわれるの
がよい。所望ならば、着色プロスセを改良するのに一般
に用いられる他の添加剤、例えば、均等化添加剤、緩衝
剤及び水と混和可能な有機溶剤を用いることができる。
染料濃度及び処理時間は、特に染色色相の濃度、酸化
物層の厚さ及び構造、並びに他の染色条件に従って広い
範囲で変えることができる。好ましい濃度範囲は0.01〜
10g/である。好ましい処理時間は１〜30分であり、15
〜20分の処理時間が特に適当である。
物層の厚さ及び構造、並びに他の染色条件に従って広い
範囲で変えることができる。好ましい濃度範囲は0.01〜
10g/である。好ましい処理時間は１〜30分であり、15
〜20分の処理時間が特に適当である。
アルミニウムなる語は、純粋なアルミニウムばかりで
なく、陽極酸化に対して純粋な金属と同様に挙動するよ
うなアルミニウム合金、例えば、Al/Mg,Al/Si、Al/Mg/S
i、Al/Zn/Mg、Al/Cu/Mg、およびAl/Zn/Mg/Cuのタイプの
合金をも意味する。陽極処理プロセスのための電解質と
しては、特にクロム酸、シュウ酸及び硫酸並びにシュウ
酸及び硫酸の混合物を用いることができる。直流硫酸プ
ロセスは最も好ましい陽極処理方法である。
なく、陽極酸化に対して純粋な金属と同様に挙動するよ
うなアルミニウム合金、例えば、Al/Mg,Al/Si、Al/Mg/S
i、Al/Zn/Mg、Al/Cu/Mg、およびAl/Zn/Mg/Cuのタイプの
合金をも意味する。陽極処理プロセスのための電解質と
しては、特にクロム酸、シュウ酸及び硫酸並びにシュウ
酸及び硫酸の混合物を用いることができる。直流硫酸プ
ロセスは最も好ましい陽極処理方法である。
このプロセスは着色が酸化物層の陽極における生成と
同時に起こるような方法でまたは式Ｉの1:2金属錯塩が
実際に染浴中で生成されるような方法で行われてもよ
い。
同時に起こるような方法でまたは式Ｉの1:2金属錯塩が
実際に染浴中で生成されるような方法で行われてもよ
い。
式Ｉの1:2金属錯塩は、アルミニウム上に化学的につ
くられた酸化物層、すなわち、例えば、クロム酸の塩を
含む酸性またはアルカリ性の浴の効果によって得られる
ようないわゆる変成層の着色にも適する。
くられた酸化物層、すなわち、例えば、クロム酸の塩を
含む酸性またはアルカリ性の浴の効果によって得られる
ようないわゆる変成層の着色にも適する。
着色後、この着色された酸化層は通常の方法で処理さ
れる。特に有利な方法は、酸化層を必要ならば、この層
の包封を助け、同時に染料の浸出を妨げるような酢酸ニ
ッケルまたは酢酸コバルトの如き助剤の存在下に沸騰水
または水蒸気により処理して酸化物層を包封する方法で
ある。
れる。特に有利な方法は、酸化層を必要ならば、この層
の包封を助け、同時に染料の浸出を妨げるような酢酸ニ
ッケルまたは酢酸コバルトの如き助剤の存在下に沸騰水
または水蒸気により処理して酸化物層を包封する方法で
ある。
下記の例は本発明をさらに説明するためのものであ
る。例中、他に断らない限り、部及びパーセントは重量
で示す。
る。例中、他に断らない限り、部及びパーセントは重量
で示す。
例１ 23.9部の２−アミノ−８−ヒドロナフタレン−６スル
ホン酸（＝γ線）を200部の水及び７部の炭酸ナトリウ
ム中に溶解した。12部の無水酢酸を40℃で滴加した。同
時に10％の炭酸ナトリウム溶液を添加してpHを５〜６に
保持した。得られたＮ−アセチル−γ酸の溶液を０〜３
℃に冷却し、水酸化ナトリウム溶液の添加によりpHを11
〜12.5に調整した。
ホン酸（＝γ線）を200部の水及び７部の炭酸ナトリウ
ム中に溶解した。12部の無水酢酸を40℃で滴加した。同
時に10％の炭酸ナトリウム溶液を添加してpHを５〜６に
保持した。得られたＮ−アセチル−γ酸の溶液を０〜３
℃に冷却し、水酸化ナトリウム溶液の添加によりpHを11
〜12.5に調整した。
一方、16.9部の１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−ニ
トロベンゼを通常の方法でジアゾ化した。このようにし
て得られたジアゾニウム塩の懸濁液をＮ−アセチル−γ
線の溶液に少しずつ添加した。カップリング反応の間、
水酸化ナトリウムの溶液を滴加してpHを11〜12.5に保持
した。
トロベンゼを通常の方法でジアゾ化した。このようにし
て得られたジアゾニウム塩の懸濁液をＮ−アセチル−γ
線の溶液に少しずつ添加した。カップリング反応の間、
水酸化ナトリウムの溶液を滴加してpHを11〜12.5に保持
した。
1:2金属錯塩を製造するために、得られた赤紫色の溶
液を、酢酸の添加により中和した（pH6〜７）。11.5部
の酢酸クロム（III）及び30部の酢酸ナトリウムを添加
した。混合物を98〜100℃に加熱し、次いで反応が開始
されて黒色の金属錯塩染料が生成された。95℃16時間撹
拌後、染料を10％塩化ナトリウムの添加により塩析し
た。生成物を濾過により分離し、10％塩化ナトリウム溶
液で洗浄し、100℃で乾燥した。このようにして得られ
た染料は下記式に相当する。
液を、酢酸の添加により中和した（pH6〜７）。11.5部
の酢酸クロム（III）及び30部の酢酸ナトリウムを添加
した。混合物を98〜100℃に加熱し、次いで反応が開始
されて黒色の金属錯塩染料が生成された。95℃16時間撹
拌後、染料を10％塩化ナトリウムの添加により塩析し
た。生成物を濾過により分離し、10％塩化ナトリウム溶
液で洗浄し、100℃で乾燥した。このようにして得られ
た染料は下記式に相当する。
この染料は黒色粉末であり、水に溶解して青味黒色の
溶液を与えた。この染料は酸化アルミニウムを純粋な黒
色に染色する。この染料は250℃において２時間の加熱
に耐え、この処理によって色相は目立つほどには褪色し
ない。さらに、染色物は日光に対して高い堅牢度を有す
る。
溶液を与えた。この染料は酸化アルミニウムを純粋な黒
色に染色する。この染料は250℃において２時間の加熱
に耐え、この処理によって色相は目立つほどには褪色し
ない。さらに、染色物は日光に対して高い堅牢度を有す
る。
例２〜50 例１に述べた方法と同様にして、他の式Ｉの1:2金属
錯塩を製造することができた。これらの染料は発色団と
して下記式IVの化合物を含み、 この式の記号は下記の表に挙げたような意味である。金
属供給化合物（対応する金属は表のMe欄に示されてい
る）と反応されたこれら式IVの２種の化合物はほとんど
の場合同一であり、すなわち対称型1:2金属錯塩が得ら
れた。２〜３の染料の例に対してのみ、式IVの化合物の
1:1混合物が用いられ、これらの化合物は−NHR基の位置
において異なるものであった。
錯塩を製造することができた。これらの染料は発色団と
して下記式IVの化合物を含み、 この式の記号は下記の表に挙げたような意味である。金
属供給化合物（対応する金属は表のMe欄に示されてい
る）と反応されたこれら式IVの２種の化合物はほとんど
の場合同一であり、すなわち対称型1:2金属錯塩が得ら
れた。２〜３の染料の例に対してのみ、式IVの化合物の
1:1混合物が用いられ、これらの化合物は−NHR基の位置
において異なるものであった。
表の最終欄には、アルミニウム染色物の色相が示さ
れ、ここでａは黒、ｂは赤味黒、ｃは青味黒、ｄは茶味
黒である。例２〜50の染料によりえられた陽極酸化アル
ミニウム上の染色物は熱に対する耐性を有し、良好な日
光堅牢度を有していた。
れ、ここでａは黒、ｂは赤味黒、ｃは青味黒、ｄは茶味
黒である。例２〜50の染料によりえられた陽極酸化アル
ミニウム上の染色物は熱に対する耐性を有し、良好な日
光堅牢度を有していた。
例１の錯塩と同様に、例２〜50の1:2金属錯塩は、上
記の方法に従って、ナトリウム塩の形で得られる。これ
らは、公知の方法に従って、他の塩の形または前述した
如き１種またはそれ以上のカチオンを含む混合塩の形に
変成することができる。
記の方法に従って、ナトリウム塩の形で得られる。これ
らは、公知の方法に従って、他の塩の形または前述した
如き１種またはそれ以上のカチオンを含む混合塩の形に
変成することができる。
例51 ジアゾ化された１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−ニ
トロベンゼン及び２−アセトアミド−８−ヒドロキシナ
フタレン−６−スルホン酸から得られたモノアゾ染料4
4.0部を、例１に述べた方法に従って、1:2クロム錯塩に
変成し、このクロム錯塩を濾過により分離した。湿った
濾過ケーキを、室温において、19部の結晶酢酸ナトリウ
ム、30部の水及び115部のジエチレングリコールモノエ
チルエーテルの混合物に溶解した。240部の安定な液体
均質染料製材が得られた。このような製材は０度以下の
温度における長期間の貯蔵後においても染料の沈澱を示
さず、水に添加されなときにすぐに透明な溶液を与え
た。
トロベンゼン及び２−アセトアミド−８−ヒドロキシナ
フタレン−６−スルホン酸から得られたモノアゾ染料4
4.0部を、例１に述べた方法に従って、1:2クロム錯塩に
変成し、このクロム錯塩を濾過により分離した。湿った
濾過ケーキを、室温において、19部の結晶酢酸ナトリウ
ム、30部の水及び115部のジエチレングリコールモノエ
チルエーテルの混合物に溶解した。240部の安定な液体
均質染料製材が得られた。このような製材は０度以下の
温度における長期間の貯蔵後においても染料の沈澱を示
さず、水に添加されなときにすぐに透明な溶液を与え
た。
下記の例はこの発明の1:2金属錯塩の適用を説明する
ためのものである。
ためのものである。
適用例Ａ 脱脂しデオキシ化した純粋なアルミニウムの試料片
を、100部当たり18〜22部の硫酸及び1.2〜7.5部の硫酸
アルミニウムを含む水溶液中において、15〜16ボルトの
電圧及び1.5アンペア/dm2の電流密度の直流により18〜2
0℃において30分間、陽極酸化した。約12μの厚さの酸
化物が得られた。
を、100部当たり18〜22部の硫酸及び1.2〜7.5部の硫酸
アルミニウムを含む水溶液中において、15〜16ボルトの
電圧及び1.5アンペア/dm2の電流密度の直流により18〜2
0℃において30分間、陽極酸化した。約12μの厚さの酸
化物が得られた。
水洗後、試料片を、酢酸及び酢酸ナトリウムにより約
5.5のpHに調整された、1000部の脱イオン水中に例１に
従って製造された５部クロム錯塩を含む溶液中に、60℃
において15分間浸漬した。染色された試料片を水洗し、
次いで98〜100℃において30分間脱イオン水で包封し
た。良好な耐熱性並びに日光堅牢度を有する純粋な黒色
の着色が得られた。
5.5のpHに調整された、1000部の脱イオン水中に例１に
従って製造された５部クロム錯塩を含む溶液中に、60℃
において15分間浸漬した。染色された試料片を水洗し、
次いで98〜100℃において30分間脱イオン水で包封し
た。良好な耐熱性並びに日光堅牢度を有する純粋な黒色
の着色が得られた。
1000部の水中に３部の酢酸ニッケルを含む溶液中にお
いて同一の条件下に包封を行った場合にも、同等の品質
の着色物が得られた。
いて同一の条件下に包封を行った場合にも、同等の品質
の着色物が得られた。
適用例Ｂ 例１に従って製造された染料10部を、500部の水に溶
解し、撹拌して、400部の水及び100部の中程度の重合度
及び1.5の置換度を有するメチルセルロースを含む溶液
との、高い粘度の混合物を形成した。このようにして得
られた印刷インキを、1000部の水中100部の無水クロム
酸の溶液中で53℃で30分間、Al/Mg/Si（0.5）のタイプ
のアルミニウム合金を陽極酸化して得られた、乾燥酸化
アルミニウムシートに、シルクスクリーンプロセスによ
って適用した。陽極処理の際の電流密度は1.2アンペア/
dm2であった。印刷されたアルミニウム合金シートを10
分間沸騰水に浸漬し、次いで冷水で完全に洗浄した。薄
い灰色の背景上に黒色の模様が得られた。
解し、撹拌して、400部の水及び100部の中程度の重合度
及び1.5の置換度を有するメチルセルロースを含む溶液
との、高い粘度の混合物を形成した。このようにして得
られた印刷インキを、1000部の水中100部の無水クロム
酸の溶液中で53℃で30分間、Al/Mg/Si（0.5）のタイプ
のアルミニウム合金を陽極酸化して得られた、乾燥酸化
アルミニウムシートに、シルクスクリーンプロセスによ
って適用した。陽極処理の際の電流密度は1.2アンペア/
dm2であった。印刷されたアルミニウム合金シートを10
分間沸騰水に浸漬し、次いで冷水で完全に洗浄した。薄
い灰色の背景上に黒色の模様が得られた。
同様にして、例２〜50の錯塩を、適用例ＡまたはＢに
従って用いることができ、適用例Ａのプロセスに対して
は、例１〜50の染料の（例51に従う）液体染料製材を用
いることも可能であった。
従って用いることができ、適用例Ａのプロセスに対して
は、例１〜50の染料の（例51に従う）液体染料製材を用
いることも可能であった。
上記の例の染料の最大吸収波長（ナノメータ）を下記
に示す。測定は脱イオン水中で（バッファーとして酢酸
アンモニウムを添加した）行われた。
に示す。測定は脱イオン水中で（バッファーとして酢酸
アンモニウムを添加した）行われた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−136661（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−97492（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−146431（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−73052（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−60562（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−38794（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−36802（ＪＰ，Ａ) 英国特許1127974（ＧＢ，Ａ) 英国特許1074308（ＧＢ，Ａ)
Claims (11)
- 【請求項１】遊離酸形または塩形の、下記式Ｉで示され
る1:2金属錯塩。 上式中、Meはクロムまたはコバルトを表し、Ｍはそれぞ
れ独立に水素または非発色性のカチオンを表し、R1及び
R3はそれぞれ独立に水素またはニトロを表し（但しいか
なるニトロ基も同じ環上にすでに存在しているニトロ基
に対してｍ位置にあるものとする）、R2及びR4はそれぞ
れ独立に水素、塩素または−SO3Mを表し、R5及びR6はそ
れぞれ独立に−COR7,−CONHR8または−SO2R9を表し、R7
はＣ１〜６アルキルまたはＣ１〜６アルコキシを表し、
R8は水素、Ｃ１〜６アルキル、フェニルまたは、ハロゲ
ン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、ニトロ、
アミノ、−COOM,−SO3M及びアセトアミドから選ばれる
１個または２個の基により置換されているフェニル、ナ
フチルまたは、塩素、アミノ、フェニルアミノ、アセト
アミド、ベンゾイルアミノまたは−SO3Mによりモノ置換
されているナフチルを表し、R9はＣ１〜６アルキル、フ
ェニルまたは、ハロゲン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４
アルコキシ、ニトロ、アミノ、−COOM,−SO3M及びアセ
トアミドから選ばれる１個または２個の基により置換さ
れているフェニルを表す。但し、−NHR5及び−NHR6はそ
れぞれ独立に環Ａ及びＢの２または３位置にそれぞれ結
合しているものとする。 - 【請求項２】R5及びR6がR5b及びR6bすなわち独立に−CO
R7c,−CONHR8cまたは−SO2R9cであり、R7cがＣ１〜２ア
ルキルまたはＣ１〜２アルコキシであり、R8cが水素ま
たはフェニルであり、R9cがフェニルまたはメチルでモ
ノ置換されたフェニルである、特許請求の範囲第１項記
載の錯塩。 - 【請求項３】R5及びR6がR5c及びR6cすなわち独立に−CO
R7dまたは−CONH2であり、R7bがメチルまたはエチルで
ある、特許請求の範囲第１項記載の錯塩。 - 【請求項４】R5及びR6が同一である特許請求の範囲第１
〜３項のいずれかに記載の錯塩。 - 【請求項５】遊離酸形または塩形の、下記式Ｉで示され
る、特許請求の範囲第２項記載の1:2金属錯塩。 上式中、R1及びR3は同一であり、同じ環上にすでに存在
しているニトロ基の位置を含む、環ＣまたはＤのそれぞ
れ同じ位置にあり、さらにR1及びR3がニトロである場合
これらは同じ環上にすでに存在しているニトロ基に対し
ｍ位置にあり、R2及びR4は同一であり、環Ｃ及びＤのそ
れぞれの同じ位置にあり、R5b及びR6bは同一であり、基
−NHR5b及び−NHR6bは独立に環Ａ及びＢのそれぞれの２
または３位置に結合している。 - 【請求項６】R5b及びR6bがともに−COCH3であり、−NHC
OCH3基のそれぞれが環Ａ及びＢのそれぞれの３位置にあ
る特許請求の範囲第５項記載の錯塩。 - 【請求項７】Meがクロムである特許請求の範囲第５また
は６項に記載の錯塩。 - 【請求項８】R2及びR4のそれぞれが水素である特許請求
の範囲第５〜７項のいずれかに記載の錯塩。 - 【請求項９】遊離酸形または塩形の、下記式Ｉ、 上式中、Meはクロムまたはコバルトを表し、Ｍはそれぞ
れ独立に水素または非発色性のカチオンを表し、R1及び
R3はそれぞれ独立に水素またはニトロを表し（但しいか
なるニトロ基も同じ環上にすでに存在しているニトロ基
に対してｍ位置にあるものとする）、R2及びR4はそれぞ
れ独立に水素、塩素または−SO3Mを表し、R5及びR6はそ
れぞれ独立に、−COR7,−CONHR8または−SO2R9を表し、
R7はＣ１〜６アルキルまたはＣ１〜６アルコキシを表
し、R8は水素、Ｃ１〜６アルキル、フェニルまたは、ハ
ロゲン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、ニト
ロ、アミノ、−COOM,−SO3M及びアセトアミドから選ば
れる１個または２個の基により置換されているフェニ
ル、ナフチルまたは、塩素、アミノ、フェニルアミノ、
アセトアミド、ベンゾイルアミノまたは−SO3Mによりモ
ノ置換されているナフチルを表し、R9はＣ１〜６アルキ
ル、フェニルまたは、ハロゲン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ
１〜４アルコキシ、ニトロ、アミノ、−COOM,−SO3M及
びアセトアミドから選ばれる１個または２個の基により
置換されているフェニルを表す。但し、−NHR5及び−NH
R6はそれぞれ独立に環Ａ及びＢの２または３位置にそれ
ぞれ結合しているものとする、 で示される1:2金属錯塩を製造するに当り、下記式II、 〔上式中記号は前記に規定したものを表す〕 で示される化合物の1:1金属錯塩を、下記式III、 〔上式中記号は前記に規定したものを表す〕 で示される金属を含まない化合物と反応させるか、また
は式IIIの化合物の1:1金属錯塩を式IIの金属を含まない
化合物と反応させることを含んでなる方法。 - 【請求項１０】アルミニウムまたはアルミニウム合金基
材上の人工的につくられた酸化物層を染色するに当り、
多孔質の酸化物層を有するアルミニウムまたはアルミニ
ウム合金基材を、遊離酸形または塩形の、下記式Ｉ、 上式中、Meはクロムまたはコバルトを表し、Ｍはそれぞ
れ独立に水素または非発色性のカチオンを表し、R1及び
R3はそれぞれ独立に水素またはニトロを表し（但しいか
なるニトロ基も同じ環上にすでに存在しているニトロ基
に対してｍ位置にあるものとする）、R2及びR4はそれぞ
れ独立に水素、塩素または−SO3Mを表し、R5及びR6はそ
れぞれ独立に、−COR7,−CONHR8または−SO2R9を表し、
R7はＣ１〜６アルキルまたはＣ１〜６アルコキシを表
し、R8は水素、Ｃ１〜６アルキル、フェニルまたは、ハ
ロゲン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、ニト
ロ、アミノ、−COOM,−SO3M及びアセトアミドから選ば
れる１個または２個の基により置換されているフェニ
ル、ナフチルまたは、塩素、アミノ、フェニルアミノ、
アセトアミド、ベンゾイルアミノまたは−SO3Mによりモ
ノ置換されているナフチルを表し、R9はＣ１〜６アルキ
ル、フェニルまたは、ハロゲン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ
１〜４アルコキシ、ニトロ、アミノ、−COOM,−SO3M及
びアセトアミドから選ばれる１個または２個の基により
置換されているフェニルを表す。但し、−NHR5及び−NH
R6はそれぞれ独立に環Ａ及びＢの２または３位置にそれ
ぞれ結合しているものとする、 で示される1:2金属錯塩と接触させることを含む方法。 - 【請求項１１】基材上の多孔質酸化物層が陽極処理酸化
物層である特許請求の範囲第10項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3415667.4 | 1984-04-27 | ||
| DE3415667 | 1984-04-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60235867A JPS60235867A (ja) | 1985-11-22 |
| JPH0816198B2 true JPH0816198B2 (ja) | 1996-02-21 |
Family
ID=6234474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60089112A Expired - Lifetime JPH0816198B2 (ja) | 1984-04-27 | 1985-04-26 | １：２金属錯塩アゾ化合物 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5123930A (ja) |
| JP (1) | JPH0816198B2 (ja) |
| AU (1) | AU581654B2 (ja) |
| BE (1) | BE902252A (ja) |
| CA (1) | CA1249266A (ja) |
| CH (1) | CH663419A5 (ja) |
| DE (1) | DE3514387C2 (ja) |
| FR (1) | FR2563525B1 (ja) |
| GB (1) | GB2158085B (ja) |
| IT (1) | IT1199969B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US4799933A (en) * | 1986-01-21 | 1989-01-24 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the trichromatic dyeing of leather |
| CH685119A5 (de) * | 1992-06-24 | 1995-03-31 | Sandoz Ag | Asymmetrische 1:2-Metallkomplex-azoverbindungen. |
| AU727705B2 (en) * | 1997-05-29 | 2000-12-21 | Clariant Finance (Bvi) Limited | 1:2 chromium complex dyes, their production and use |
| EP1104445B1 (en) * | 1998-08-14 | 2002-11-27 | Clariant Finance (BVI) Limited | 1:2 chromium complex dyes, their production and use |
| US6506263B1 (en) * | 1999-11-18 | 2003-01-14 | Houghton Metal Finishing Company | Sealant composition |
| DE10014035B4 (de) * | 2000-03-22 | 2006-07-13 | Electro Chemical Engineering Gmbh | Gefärbte Konversionsschicht, eine Lösung zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| GB0123150D0 (en) * | 2001-09-27 | 2001-11-21 | Clariant Int Ltd | Organic compounds |
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| MX2008000783A (es) * | 2005-07-21 | 2008-02-21 | Clariant Finance Bvi Ltd | Colorantes de complejos de cromo. |
| JP7219755B2 (ja) | 2018-03-27 | 2023-02-08 | 保土谷化学工業株式会社 | 錯塩化合物、染料組成物、陽極酸化アルミニウム用着色剤および着色方法、ならびに該化合物の製造方法 |
| JP2021038380A (ja) | 2019-08-29 | 2021-03-11 | 保土谷化学工業株式会社 | 化合物、染料組成物、陽極酸化アルミニウム用着色剤および着色方法、ならびに該化合物の製造方法 |
| KR20210038343A (ko) | 2019-09-30 | 2021-04-07 | 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 크산텐계 색소, 염료 조성물, 양극 산화알루미늄용 착색제 및 착색 방법, 그리고 그 색소의 제조 방법 |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CH130837A (de) * | 1927-08-19 | 1928-12-31 | Chem Ind Basel | Verfahren zur Herstellung eines neuen chromhaltigen Azofarbstoffes. |
| CH131503A (de) * | 1927-08-19 | 1929-02-15 | Chem Ind Basel | Verfahren zur Herstellung eines neuen chromhaltigen Azofarbstoffes. |
| US1865978A (en) * | 1928-07-13 | 1932-07-05 | Soc Of Chemical Ind | Dyestuffs containing metals and process of making same |
| US1925434A (en) * | 1928-07-26 | 1933-09-05 | Gen Aniline Works Inc | Azo dyestuffs containing chromium |
| US1833237A (en) * | 1929-03-16 | 1931-11-24 | Soc Of Chemical Ind | Dyestuffs containing metals and process of making same |
| GB353411A (en) * | 1929-03-16 | 1931-07-15 | Chem Ind Basel | Manufacture of metalliferous dyestuffs |
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| GB457525A (en) * | 1935-05-29 | 1936-11-30 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in the manufacture and production of valuable azo dyestuffs |
| GB459949A (en) * | 1935-06-14 | 1937-01-14 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for the manufacture of o-hydroxyazo dyestuffs |
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