JPS60221324A - 乾電池用二酸化マンガンの製造法 - Google Patents
乾電池用二酸化マンガンの製造法Info
- Publication number
- JPS60221324A JPS60221324A JP59076335A JP7633584A JPS60221324A JP S60221324 A JPS60221324 A JP S60221324A JP 59076335 A JP59076335 A JP 59076335A JP 7633584 A JP7633584 A JP 7633584A JP S60221324 A JPS60221324 A JP S60221324A
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- JP
- Japan
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- manganese dioxide
- manganese
- mno2
- raw material
- dry cell
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- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、二酸化マンガンの製造法に関し、特に乾電池
に用いられるのに好適な二酸化マンガンの製造法に関す
る。
に用いられるのに好適な二酸化マンガンの製造法に関す
る。
従来技術
乾電池の減極剤として用いられる二酸化マンガンは、優
れた放１特性を発揮するとともに、乾電池への圧縮充填
が可能なように充分高い密度を有しなければならない。
れた放１特性を発揮するとともに、乾電池への圧縮充填
が可能なように充分高い密度を有しなければならない。
このような二酸化マンガンとしては、従来よシ主として
電解二酸化マンガンが用いられておυ、化学合成による
二酸化マンガンは一般にその見かけ密度が小さいために
、クロレート法をはじめとする重質化処理を行なわなけ
ればならず、処理工程が煩雑であることに加えて高価な
薬品を多量に使用しなければならないという不利益があ
る。
電解二酸化マンガンが用いられておυ、化学合成による
二酸化マンガンは一般にその見かけ密度が小さいために
、クロレート法をはじめとする重質化処理を行なわなけ
ればならず、処理工程が煩雑であることに加えて高価な
薬品を多量に使用しなければならないという不利益があ
る。
化学合成による二酸化マンガンを薬品を用いず重質化す
る方法として、特公昭４７−２４２０号には加圧成型を
用いることが提案されている。この公告公報に記載きれ
た方法は、炭酸マンガンを加熱、分解酸化して得た二酸
化マンガンに親水性潤滑物質（水、グリセリン水溶液、
アルコール樹脂液、または、界面活性剤を含有した水溶
液もしくはアルコール溶液）を混合し、３〜１０）ン／
Ｃｒｒ１２の圧力でブリケットに成型後、所望の粒度に
粉砕するものである。この方法は、低密度の二酸化マン
ガンを重質化するのに有効な方法の一つではあるが、潤
滑剤を添加しなければならない点において不利である。
る方法として、特公昭４７−２４２０号には加圧成型を
用いることが提案されている。この公告公報に記載きれ
た方法は、炭酸マンガンを加熱、分解酸化して得た二酸
化マンガンに親水性潤滑物質（水、グリセリン水溶液、
アルコール樹脂液、または、界面活性剤を含有した水溶
液もしくはアルコール溶液）を混合し、３〜１０）ン／
Ｃｒｒ１２の圧力でブリケットに成型後、所望の粒度に
粉砕するものである。この方法は、低密度の二酸化マン
ガンを重質化するのに有効な方法の一つではあるが、潤
滑剤を添加しなければならない点において不利である。
すなわち、電池材料、特に非水系のリチウム電池の材料
は、本来、水および潤滑物質やバインダ等の添加物をで
きるだけ避けることが望ましく、このため、特公昭４７
−２４２０号に記載の方法においては、潤滑物質を可及
的に少なくする工程が必要である。更に、この特公昭４
７−２４２０号の方法は、成型に際してかなりの高圧力
を用いる点においても不利であ）、また、そのような操
作によ勺ブリケット状に成型すると内部線で圧力が及ぼ
されず、必ずしも均一な重質化が行なわれないという欠
点も有する。
は、本来、水および潤滑物質やバインダ等の添加物をで
きるだけ避けることが望ましく、このため、特公昭４７
−２４２０号に記載の方法においては、潤滑物質を可及
的に少なくする工程が必要である。更に、この特公昭４
７−２４２０号の方法は、成型に際してかなりの高圧力
を用いる点においても不利であ）、また、そのような操
作によ勺ブリケット状に成型すると内部線で圧力が及ぼ
されず、必ずしも均一な重質化が行なわれないという欠
点も有する。
発明の目的
本発明の目的は、上述のごとき従来技術の欠点を解消し
、低密度の化学合成二酸化マンガンを重質化して乾電池
に用いられるのに好適な性能を発揮する二酸化マンガン
を製造する簡単で経済的外方法を提供することにある。
、低密度の化学合成二酸化マンガンを重質化して乾電池
に用いられるのに好適な性能を発揮する二酸化マンガン
を製造する簡単で経済的外方法を提供することにある。
発明の構成および効果
本発明者は、上記目的を達成するために研究を重ねた結
果、特定の化学合成二酸化マンガンの粉末に圧縮を施す
ことによって、潤滑物質やバインダ等を全く用いずに重
質な二酸化マンガンが得られることを見出した。かくし
て、本発明に従えば、マンガン鉱石またはマンガン塩４
００℃以上の温度で焙焼後、酸処理を施して得た二酸化
マンガンを原料とし、該二酸化マンガンの粉末を１〜１
０トン／ ｃｍ２ の圧力下にロールプレスによ）平板
状に圧縮成型し、次いで、該成型後の二酸化マンガンを
所望の粒度に粉砕することを特徴とする二酸化マンガン
の製造法が提供される。
果、特定の化学合成二酸化マンガンの粉末に圧縮を施す
ことによって、潤滑物質やバインダ等を全く用いずに重
質な二酸化マンガンが得られることを見出した。かくし
て、本発明に従えば、マンガン鉱石またはマンガン塩４
００℃以上の温度で焙焼後、酸処理を施して得た二酸化
マンガンを原料とし、該二酸化マンガンの粉末を１〜１
０トン／ ｃｍ２ の圧力下にロールプレスによ）平板
状に圧縮成型し、次いで、該成型後の二酸化マンガンを
所望の粒度に粉砕することを特徴とする二酸化マンガン
の製造法が提供される。
本発明の原料として用いられるマンガン鉱石としては、
ＭｎＯ（軟マンガン鉱） 、ＭｎＣＯｘ （菱７ン〃ン
鉱） 、 Ｍｎ ２０３、Ｍｎ ｓＯａ等を主成分とす
るものが好ましく、また、マンガン塩としては、Ｍｎ５
Ｏ、ＭｎＣ０、Ｍｎ（ＮＯｙ、）２ 等が用いられる。
ＭｎＯ（軟マンガン鉱） 、ＭｎＣＯｘ （菱７ン〃ン
鉱） 、 Ｍｎ ２０３、Ｍｎ ｓＯａ等を主成分とす
るものが好ましく、また、マンガン塩としては、Ｍｎ５
Ｏ、ＭｎＣ０、Ｍｎ（ＮＯｙ、）２ 等が用いられる。
３
一般にマンガン酸化物およびＭｎ ＣＯ３は、自戒雰囲
気で加熱することによシ、４００〜ｓｏｏ℃付近からＭ
ｎ ２０３となシ、さらに８ｏＯ〜１０ｏｏ℃付近か
らＭｎ２Ｏ３はＭｎ ３０４と彦る。又、Ｍｎ ＳＯ４
は８５０℃で分解してＭｎ ｙ、０４となシ、さらに５
５０〜９４０℃で加熱すると酸化されＭｎ ２０ ｓを
生成する。本反応式の例を式（１）、（２）に示す。
気で加熱することによシ、４００〜ｓｏｏ℃付近からＭ
ｎ ２０３となシ、さらに８ｏＯ〜１０ｏｏ℃付近か
らＭｎ２Ｏ３はＭｎ ３０４と彦る。又、Ｍｎ ＳＯ４
は８５０℃で分解してＭｎ ｙ、０４となシ、さらに５
５０〜９４０℃で加熱すると酸化されＭｎ ２０ ｓを
生成する。本反応式の例を式（１）、（２）に示す。
３Ｍｎ５Ｏ４−→Ｍｎ３ｏ４ ＋ ２Ｓｏ３＋５ｏ２−
・−・−・（１１２／３ Ｍｎ３Ｏ４＋ １／６０．→
Ｍｎ２Ｏ３・・・・・・・・・（２）軟マンガン鉱（Ｍ
ｎ０２）を用いるような場合には、還元焙燻を行ない、
Ｍｎ ２０３またはＭｎ ３０４を生成する。
・−・−・（１１２／３ Ｍｎ３Ｏ４＋ １／６０．→
Ｍｎ２Ｏ３・・・・・・・・・（２）軟マンガン鉱（Ｍ
ｎ０２）を用いるような場合には、還元焙燻を行ない、
Ｍｎ ２０３またはＭｎ ３０４を生成する。
本発明に従えば、このような焙焼にょシ得られたＭｎ２
Ｏ３またはＭｎ３Ｏ４をＨ２ＳＯ４，ＨＣＩ） 、 Ｈ
ＮＯ３等の酸を用い、所定の温度および酸濃度にて酸処
理を施すと、次式のように、原料二潜什マンガン（Ｍｎ
Ｏ２）が得られる。
Ｏ３またはＭｎ３Ｏ４をＨ２ＳＯ４，ＨＣＩ） 、 Ｈ
ＮＯ３等の酸を用い、所定の温度および酸濃度にて酸処
理を施すと、次式のように、原料二潜什マンガン（Ｍｎ
Ｏ２）が得られる。
Ｍｎ２Ｏ３＋Ｈ２Ｓ０４−ＭｎＯ２＋ＭｎＳＯ４＋Ｈ２
０・・・（３）Ｍｎ３０４＋２Ｈ２Ｓ２Ｈ２ＳＯ４−＋
２Ｍｎ５ｏ４＋２Ｈ２０・ （４１本発明において原料
として用いるこのよう々低密度の二酸化マンガン、すな
わち、マンガン鉱石またはマンガン塩を４００℃以上の
温度で酸化焙焼後、酸処理して得られる二酸化マンガン
は、前記特公昭４７−２４２０号の方法において用いら
れているような炭酸マンガンを加熱分解、酸化して得ら
れる二酸化マンガンと結晶構造が異なる。
０・・・（３）Ｍｎ３０４＋２Ｈ２Ｓ２Ｈ２ＳＯ４−＋
２Ｍｎ５ｏ４＋２Ｈ２０・ （４１本発明において原料
として用いるこのよう々低密度の二酸化マンガン、すな
わち、マンガン鉱石またはマンガン塩を４００℃以上の
温度で酸化焙焼後、酸処理して得られる二酸化マンガン
は、前記特公昭４７−２４２０号の方法において用いら
れているような炭酸マンガンを加熱分解、酸化して得ら
れる二酸化マンガンと結晶構造が異なる。
例えば、本発明において用いる原料二酸化マンガン、炭
酸マンガンを加熱分解、酸化して得られる二酸化マンガ
ン、）よび、電解二酸化マンガンのＦ＠ 管球によるＸ
＠回折パターンを示すと、第１図のようになる。該図か
ら理解されるように、本発明において用いる原料二酸化
マンガン鉱、ｒ（ガンマ）相を主体にした電解二酸化マ
ンガンに類似した結晶構造を有している。なお１本発明
においては、被酸処理マンガン酸化物として、Ｍｎヮ０
３ま７’ｃけＭｎ 、Ｏ，のいずれの酸化物の形態〒も
よい。すなわち、生成二酸化マンガンの結晶構造には差
は認められず、いずれもｒ相を主体とするＸ線回折／４
ターンを示す二酸化マンガンが得られる。
酸マンガンを加熱分解、酸化して得られる二酸化マンガ
ン、）よび、電解二酸化マンガンのＦ＠ 管球によるＸ
＠回折パターンを示すと、第１図のようになる。該図か
ら理解されるように、本発明において用いる原料二酸化
マンガン鉱、ｒ（ガンマ）相を主体にした電解二酸化マ
ンガンに類似した結晶構造を有している。なお１本発明
においては、被酸処理マンガン酸化物として、Ｍｎヮ０
３ま７’ｃけＭｎ 、Ｏ，のいずれの酸化物の形態〒も
よい。すなわち、生成二酸化マンガンの結晶構造には差
は認められず、いずれもｒ相を主体とするＸ線回折／４
ターンを示す二酸化マンガンが得られる。
本発明の特徴は、上記のように原料として特定の二酸化
マンガンを用いることに加えて、該二酸化マンガンをロ
ールプレスにより成型するこトニある。原料二酸化マン
ガンの粉末をロールプレスを用いて圧縮成型すると、前
記特公昭ヌク−２９２０号に記載されているようなブリ
ケットに成型する場合に比べて、種々の点において有利
である。先ず、本発明の方法においては、潤滑剤、バイ
ンダ等の添加剤の使用音−切必要としない。また、本発
明に従えば、容易に所望の高密度二酸化マンガンを得る
ことができる。すなわち、本発明に？いてロールプレス
を用いて原料二酸化マンガンを圧縮成型する際のロール
間の圧力は、一般に、／〜／θトン／６ｎ２ であるが
、／〜３トン／（７）２の範囲の低圧力でも充分に目的
を運し得る。
マンガンを用いることに加えて、該二酸化マンガンをロ
ールプレスにより成型するこトニある。原料二酸化マン
ガンの粉末をロールプレスを用いて圧縮成型すると、前
記特公昭ヌク−２９２０号に記載されているようなブリ
ケットに成型する場合に比べて、種々の点において有利
である。先ず、本発明の方法においては、潤滑剤、バイ
ンダ等の添加剤の使用音−切必要としない。また、本発
明に従えば、容易に所望の高密度二酸化マンガンを得る
ことができる。すなわち、本発明に？いてロールプレス
を用いて原料二酸化マンガンを圧縮成型する際のロール
間の圧力は、一般に、／〜／θトン／６ｎ２ であるが
、／〜３トン／（７）２の範囲の低圧力でも充分に目的
を運し得る。
しかして、ロール間に通された粉末状の低密度二酸化マ
ンガンは、圧縮されて、比較的大きい平板（シート〕に
成型される。そして、盛装に応じ、ロールプレス通過回
数が多くなると小さい平板、すなわち、高密度に凝集し
た二酸化マンガンのチツｆ（切片）状となる。原料二酸
化マンガンをロール間に通す新替回数は、プレス圧によ
って異なるが、プレス圧がコドン／ｃｒｎ２でも、電解
二酸化マンガンと同様にするには、３〜ｑ回で充分であ
り、ｓ回以上週過させても効果上に顕著な差はみられな
い。
ンガンは、圧縮されて、比較的大きい平板（シート〕に
成型される。そして、盛装に応じ、ロールプレス通過回
数が多くなると小さい平板、すなわち、高密度に凝集し
た二酸化マンガンのチツｆ（切片）状となる。原料二酸
化マンガンをロール間に通す新替回数は、プレス圧によ
って異なるが、プレス圧がコドン／ｃｒｎ２でも、電解
二酸化マンガンと同様にするには、３〜ｑ回で充分であ
り、ｓ回以上週過させても効果上に顕著な差はみられな
い。
第３図には、ロールプレス圧力と見掛は密度との関係を
ロール通過回数と共に示している。第３図より明らかな
ように、本発明により侍られた二酸化マンガンの見掛は
密度は、原料二酸化マンガンの／、０！；９−ＡｊＳに
比し、見掛は密度が７．５〜．２倍と著しく増加する。
ロール通過回数と共に示している。第３図より明らかな
ように、本発明により侍られた二酸化マンガンの見掛は
密度は、原料二酸化マンガンの／、０！；９−ＡｊＳに
比し、見掛は密度が７．５〜．２倍と著しく増加する。
また、ロールプレス圧力としては／〜３トン／副２、ロ
ール通過回数としては、３回で充分であることが示され
ている。また、ロールプレス全通過させる最初の粉末の
粒径は、使用する原料マンガン鉱石およびマンガン塩の
粒径に依存するが、反応性および加工性を考慮して６０
メツシユ以下が望ましい。
ール通過回数としては、３回で充分であることが示され
ている。また、ロールプレス全通過させる最初の粉末の
粒径は、使用する原料マンガン鉱石およびマンガン塩の
粒径に依存するが、反応性および加工性を考慮して６０
メツシユ以下が望ましい。
特公昭１Ｉ７−２４１２０号に記載されているような方
法においては、原料を型押しして、ブリケット、すなわ
ち、大きな固まりとして成型しているため、圧力が内部
まで均一に加わらず、したがつて、均質な重質化が行な
われないことは容易に推測される。これに対して、本願
発明の方法の成型工程においては、ロール間に原料二酸
化マンガンが通されて平板状に成型されるので、訪二酸
化マンガンは、均一に加圧圧縮され、均質に高密度化さ
れる。本願発明に従えば、既述したような原料となる二
酸化マンガンの構造的特徴が、このような成型操作と相
俟って、添加剤を用いず重質化を可能にしたものと考え
られる。かくして、成型後の重質二酸化マンガンのチッ
プを所望の粒度に粉砕して、乾電池に使用すれはよい。
法においては、原料を型押しして、ブリケット、すなわ
ち、大きな固まりとして成型しているため、圧力が内部
まで均一に加わらず、したがつて、均質な重質化が行な
われないことは容易に推測される。これに対して、本願
発明の方法の成型工程においては、ロール間に原料二酸
化マンガンが通されて平板状に成型されるので、訪二酸
化マンガンは、均一に加圧圧縮され、均質に高密度化さ
れる。本願発明に従えば、既述したような原料となる二
酸化マンガンの構造的特徴が、このような成型操作と相
俟って、添加剤を用いず重質化を可能にしたものと考え
られる。かくして、成型後の重質二酸化マンガンのチッ
プを所望の粒度に粉砕して、乾電池に使用すれはよい。
以下、本発明の構成および効果を一層明らかにするため
、実施例に沿って本発明を説明する。
、実施例に沿って本発明を説明する。
実施例１
二酸化マンガン（Ｍｎ Ｏ２） を主成分とするマンガ
ン鉱石（軟マンガン鉱）を粉砕し６ｏメツシユ以下と、
したものを１００Ｋｆ約ｇｏｏｃの自戒雰囲気にて焙焼
してＭｎ ２０ ｓ約７ＩＰを得た。さらに、このＭｎ
２Ｏ３を９００，３規定濃度の硫酸溶液で一時間反応さ
せた後、洗浄、乾燥して原料二酸ｆヒマンガンを侍だ。
ン鉱石（軟マンガン鉱）を粉砕し６ｏメツシユ以下と、
したものを１００Ｋｆ約ｇｏｏｃの自戒雰囲気にて焙焼
してＭｎ ２０ ｓ約７ＩＰを得た。さらに、このＭｎ
２Ｏ３を９００，３規定濃度の硫酸溶液で一時間反応さ
せた後、洗浄、乾燥して原料二酸ｆヒマンガンを侍だ。
この原料二酸化マンガン１０Ｋｐを供給速度１００２／
分で、回転Ｅ”ｙ３０ｒｐｍ１ゾレス圧力／、コ、３．
３トン／ｃｎ１２の条件下で圧縮成型した。得られｆｃ
高密度二酸ｆヒマンガン・チップを粉砕し、１０Ｏメツ
シユ以下全９．２０θメツシュｇｏ％通過するように調
整したときの見掛は密度の変化を第３図に示す。さらに
、該二酸化マンガンを用いて単−型塙比亜鉛乾電池を作
成し、そのコオーム連続放電特性試験結果をまとめると
第ｊ図の通シである。なお、比較のために、ｉｉ、＊ｉ
二酸化マンガンと、グラフしない酸処理だけの二酸化マ
ンガンを用いて作成した同タイｆ電池の試験結果を併示
している。
分で、回転Ｅ”ｙ３０ｒｐｍ１ゾレス圧力／、コ、３．
３トン／ｃｎ１２の条件下で圧縮成型した。得られｆｃ
高密度二酸ｆヒマンガン・チップを粉砕し、１０Ｏメツ
シユ以下全９．２０θメツシュｇｏ％通過するように調
整したときの見掛は密度の変化を第３図に示す。さらに
、該二酸化マンガンを用いて単−型塙比亜鉛乾電池を作
成し、そのコオーム連続放電特性試験結果をまとめると
第ｊ図の通シである。なお、比較のために、ｉｉ、＊ｉ
二酸化マンガンと、グラフしない酸処理だけの二酸化マ
ンガンを用いて作成した同タイｆ電池の試験結果を併示
している。
実施例コ
粒径１０メツシユ以下、Ｍｎ含有率３／、３％の硫酸マ
ンガン／ ００ Ｋｔを自戒雰囲気で／１００Ｃにて焙
焼して’Ｉ’１−ＫｆのＭｎ、０４を得、更に、ｇｏｏ
ｃにて酸化焙焼してＭｎ２０． ’ｌ ！ｒ Ｋｌを得
た。続いて、実施例／と同様の酸処理およびロールプレ
スを行ない、二酸化マンガン２−ＫＰを製造した。
ンガン／ ００ Ｋｔを自戒雰囲気で／１００Ｃにて焙
焼して’Ｉ’１−ＫｆのＭｎ、０４を得、更に、ｇｏｏ
ｃにて酸化焙焼してＭｎ２０． ’ｌ ！ｒ Ｋｌを得
た。続いて、実施例／と同様の酸処理およびロールプレ
スを行ない、二酸化マンガン２−ＫＰを製造した。
この二酸化マンガンを用いて、単−型塩化亜塙電池を作
成し、そのλオーム連部Ｉ放′に試験結果を第Ｓ図にま
とめた。中間生成物としての酸化形態の違いによる放創
ｈｔの差が酌められず、ロールプレスによる効果により
ｔ解二酊比マンガンと同等の電池特性が得られた。
成し、そのλオーム連部Ｉ放′に試験結果を第Ｓ図にま
とめた。中間生成物としての酸化形態の違いによる放創
ｈｔの差が酌められず、ロールプレスによる効果により
ｔ解二酊比マンガンと同等の電池特性が得られた。
第７図および第Ｓ図の乾′屯池特性試呻輯央が示すごと
く、本発明による二峻１ヒマンガンは、′眠解二酸ｆヒ
マンガンに匹敵する、すぐれた電池特性を有する。なお
、同様の原理に従って、他のマンガン塩（Ｍｎ Ｃｏ
ｓ ｒ Ｍ ｎ Ｃ４ｒ Ｍｎ （ＮＯρ２等）を酸化
焙焼および酸処理後、ロールプレスして得た 二酸化マ
ンガンを粉砕粒度調整したものの軍１池特性を測定した
ところ、第Ｓ図に示すのと同様に、′電解二酸化マンガ
ンに匹敵するすぐれた結果が得られる。
く、本発明による二峻１ヒマンガンは、′眠解二酸ｆヒ
マンガンに匹敵する、すぐれた電池特性を有する。なお
、同様の原理に従って、他のマンガン塩（Ｍｎ Ｃｏ
ｓ ｒ Ｍ ｎ Ｃ４ｒ Ｍｎ （ＮＯρ２等）を酸化
焙焼および酸処理後、ロールプレスして得た 二酸化マ
ンガンを粉砕粒度調整したものの軍１池特性を測定した
ところ、第Ｓ図に示すのと同様に、′電解二酸化マンガ
ンに匹敵するすぐれた結果が得られる。
第１図は、不発明において片いられる二酸化マンガン、
電解二（＃１１’、マンガン、および炭酸マンガンの分
解酸化によって得られた二酸化マンガンのＦ、管球によ
るＸ＠回回折クリーン示している。 第２八図は、本発明においてロールプレス原料として用
いられる二酸化マンガン（硫酸マンガンを焙焼、酸処理
したもの）の結晶構造を示す走査型筒、子顕微鏡写真で
あり、また、第２Ｂ図は、本発明によシロールプレス処
理された後の乾電池用二酸化マンガンの結晶構造を示す
走査型電子顕微鐘写真である。 第３図は、本発明に係るロールプレス圧力と見かけ密度
との関係を、ロール通過回数とともに示すものである。 第４図は、本発明によるマンガン鉱石を出発原料として
製造した見掛は密度の高い二酸化マンガンを用いて作成
した単一型塩化亜鉛乾電池の２オーム連続放電、特性試
験結果を電解二酸化マンガンとプレス前の二酸化マンガ
ンによる結果とあわせて示すグラフである。 第５図は、本発明による硫酸マンガンを出発原料として
製造した見掛は密度の高い二酸化マンガ悔ノ也ｍ■ヘイ
ｌｉｅ ｅ４＋ １本品−鞘Ｉ殆ｌし篇鳳祈営蒲小りψ
−ム連続放電特性試験結果を、電解二酸化マンガンとプ
レス萌の二酸化マンガンによる結果とあわせて示すグラ
フであるＣ 第１図 Ｕ−ルア°トス圧力［ｔｏｎ／ｃｍ２］第２Ａ図 ０．４ｍｍ （νｏｏ ） 第２Ｂ図 ０、］ｍｍ （刈Ｏ○ ） 第１頁の続き ０発 明 者 落 合 引 ＠発明者相見 政巳 ＠発明者 宇野 孝汗 ＠発明者 新田 正衛 ＠発明者 −伊達 穏 ＠発明者 重板 連接 ＠発明者 材用 健作 央研究所内
電解二（＃１１’、マンガン、および炭酸マンガンの分
解酸化によって得られた二酸化マンガンのＦ、管球によ
るＸ＠回回折クリーン示している。 第２八図は、本発明においてロールプレス原料として用
いられる二酸化マンガン（硫酸マンガンを焙焼、酸処理
したもの）の結晶構造を示す走査型筒、子顕微鏡写真で
あり、また、第２Ｂ図は、本発明によシロールプレス処
理された後の乾電池用二酸化マンガンの結晶構造を示す
走査型電子顕微鐘写真である。 第３図は、本発明に係るロールプレス圧力と見かけ密度
との関係を、ロール通過回数とともに示すものである。 第４図は、本発明によるマンガン鉱石を出発原料として
製造した見掛は密度の高い二酸化マンガンを用いて作成
した単一型塩化亜鉛乾電池の２オーム連続放電、特性試
験結果を電解二酸化マンガンとプレス前の二酸化マンガ
ンによる結果とあわせて示すグラフである。 第５図は、本発明による硫酸マンガンを出発原料として
製造した見掛は密度の高い二酸化マンガ悔ノ也ｍ■ヘイ
ｌｉｅ ｅ４＋ １本品−鞘Ｉ殆ｌし篇鳳祈営蒲小りψ
−ム連続放電特性試験結果を、電解二酸化マンガンとプ
レス萌の二酸化マンガンによる結果とあわせて示すグラ
フであるＣ 第１図 Ｕ−ルア°トス圧力［ｔｏｎ／ｃｍ２］第２Ａ図 ０．４ｍｍ （νｏｏ ） 第２Ｂ図 ０、］ｍｍ （刈Ｏ○ ） 第１頁の続き ０発 明 者 落 合 引 ＠発明者相見 政巳 ＠発明者 宇野 孝汗 ＠発明者 新田 正衛 ＠発明者 −伊達 穏 ＠発明者 重板 連接 ＠発明者 材用 健作 央研究所内
Claims (1)
- マンガン鉱石またはマンガン塩を４００℃以上の温度で
焙焼後、酸処理を施して得た二酸化マンガンを原料とし
、該二酸化マンガンの粉末を１〜１０トン／ ｔｙｎ２
の圧力下にロールプレスにより圧縮成型し、次いで、
該成型後の二酸化マンガンを所望の粒度に粉砕すること
を特徴とする二酸化マンガンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59076335A JPS60221324A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | 乾電池用二酸化マンガンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59076335A JPS60221324A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | 乾電池用二酸化マンガンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60221324A true JPS60221324A (ja) | 1985-11-06 |
Family
ID=13602486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59076335A Pending JPS60221324A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | 乾電池用二酸化マンガンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60221324A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62122059A (ja) * | 1985-11-22 | 1987-06-03 | Toshiba Battery Co Ltd | 乾電池 |
| JPS6386261A (ja) * | 1986-09-29 | 1988-04-16 | Toshiba Battery Co Ltd | マンガン電池 |
| US6489811B2 (en) * | 2001-03-08 | 2002-12-03 | Hiband Semiconductor, Inc. | Logic gate with symmetrical propagation delay from any input to any output and a controlled output pulse width |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4927277A (ja) * | 1972-06-30 | 1974-03-11 | ||
| JPS5382697A (en) * | 1976-12-28 | 1978-07-21 | Kinsei Kogyo | Method of producing manganese dioxide |
| JPS581050A (ja) * | 1981-06-25 | 1983-01-06 | Kobe Steel Ltd | 疲労特性の優れた高靭性高力アルミニウム合金 |
| JPS5976334A (ja) * | 1982-10-25 | 1984-05-01 | Hikoma Seisakusho Kk | 建設機械の油圧補助機構 |
-
1984
- 1984-04-16 JP JP59076335A patent/JPS60221324A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4927277A (ja) * | 1972-06-30 | 1974-03-11 | ||
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| JPS581050A (ja) * | 1981-06-25 | 1983-01-06 | Kobe Steel Ltd | 疲労特性の優れた高靭性高力アルミニウム合金 |
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| JPS62122059A (ja) * | 1985-11-22 | 1987-06-03 | Toshiba Battery Co Ltd | 乾電池 |
| JPS6386261A (ja) * | 1986-09-29 | 1988-04-16 | Toshiba Battery Co Ltd | マンガン電池 |
| JPH0588510B2 (ja) * | 1986-09-29 | 1993-12-22 | Toshiba Battery | |
| US6489811B2 (en) * | 2001-03-08 | 2002-12-03 | Hiband Semiconductor, Inc. | Logic gate with symmetrical propagation delay from any input to any output and a controlled output pulse width |
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