JPS60214706A - 土壌病害防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式［Ｉ］ 〔式中　Ｒ１は水素原子、低級アルケニル基、アリ、−
ル基、低級アルキニル基、シクロアルキル基、シクロア
ルケニル基を表わすか、またはハロゲン原子、シアノ基
、低級アルコキシカルボニル基、低級アルキルカルボニ
ル基、低級アルコキシ基あるいはアリール基で置換され
ていてもよい低級アルキル基を表わす。

Ｒ２は水素原子、低級アルキニル基、置換されていても
よいシクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール
基、低級アルキル置換オキサチイニル基、ウラシル基、
アリールカルボニル基またはベンゾジオキサニル基を表
わすか、またはハロゲン原子、低級アルコキシ基、シク
ロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリ
ールチオ基、シアノ基、カルボキシル基あるいは低級ア
ルコキシカルボニル基で置換されていてもよいアルキル
基、または、ハロゲン原子、カルボキシル基、低級アル
コキシ基あるいはアルコキシカルボニル基で置換されて
いてもよい低級アルケニル基を表わす。また社、ＲとＲ
で酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、イミノ基あるい
は置換基を有していてもよいアルキレン基もしくはアル
ケニレン基を表わす。Ｘは酸素原子、硫黄原子またはイ
ミノ基を表わす。〕 で示される酸アミド系化合物を有効成分とする土壌病害
防除剤に関する。

本発明者らは、最も防除が困難な植物病害の一つである
土壌病害の防除剤について鋭意検討を重ねた結果、上記
一般、式［Ｉ］で示される酸アミド系化合物が多くの植
物病原菌による土壌病害に対し優れた防除効果を有する
ことを見出し、本発明を完成した。

本発明に係る上記一般式［１］で示される酸アミド系化
合物が優れた防除効果を有する植物病原菌には、フザリ
ウム属のトマト萎ちょう病菌（Ｆｕ＋ｓａｒｉｕｍ　ｏ
ｘｙｓｐｏｒｕｍ　ｆ、　Ｓｐ、　１ｉｃｏｐｅｒｓｉ
ｃｉ　）、ダイコン萎貿病菌（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘ
ｙｓｐｏｒｕｍ　ｆ。

ｓｐ、　ｒａｐｈａｎｉ　）、キュウリ蔓割病菌（Ｆｕ
ｓａｒｉｕｍｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　ｆ、　ｓｐ、　ｃｕ
ｃｕｍｅｒｉｎｕｍ）、スイカ蔓割病菌（Ｆｕｓａｒｉ
ｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　ｆ、ｓｐ＋ｎｉｖｅｕｍ　
）、キャベツ萎貿病菌（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐ
ｏｒｕｍ　ｆ。

ｓｐ、ｃｏｎｇｌｕｔｉｎａｎｓ　）、イチゴ萎貿病菌
（Ｆｕｓａｒ−ｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　ｆ、ｓｐ
、ｆｒａｇａｒｉａｅ　）、コムギ紅色霞腐病菌（Ｆｕ
ｓａｒｉｕｍ　ｎ１ｖａｌｅ　ｆ、　ｓｐ＋ｇｒａｍｉ
　−ｎｊｃｏｌａ　）、コムギ赤かび病菌（Ｆｕｓａｒ
ｉｕｍ　ｒｏｓｅｕｍｆ、ｓｐ、ｃｅｒｅａｌｉｓ）、
　ｘ　ンドウ根腐病菌（Ｆｕｓａｒｉｕｍｓｏｌａｎｉ
　ｆ、　ｓｐ、　ｐｉｓｉ　）、ワタ立枯病菌（Ｆｕｓ
ａｒｉｕｍ。

ｏｘｙ＋ｓｐｏｒｕｍ　ｆ、　ｓｐ、　ｖａｓｉｎｆｅ
ｃｓｕｍ　）、ピシウム属のキュウリ苗立枯病菌（Ｐｙ
ｔｈｉｕｍ　ａｐｈａｎｉｄｅｒｍａ　−１唾）、タバ
コ苗立枯病菌（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ｄｅｂａｒｙａ　−ｎ
ｉｕｎ　）　、リゾクトニア属のキュウリ苗立枯病菌・
ジャガイモ黒あざ病菌・テンサイ根腐病菌・シバ葉質病
菌・タバコ腰折病菌（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａＢｏｌａ
ｎｉ　）、テンサイ立枯病菌（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ
ｅａｎｄｉｄａ　）、ダイズ炭腐病菌（Ｒｈ１ｚｏｃｔ
ｏｎｉａｂａｂａｔｉｃｏｌａ　）、パーティシリウム
属のナス半身萎ちょう病菌・ハクサイ黄化病菌（Ｖｅｒ
ｔｉｏｉｌｌ　−ｉｕｍ　ａｌｂｏａｔｒｕｍ　）、ウ
ド′萎ちょう病菌（Ｖｅｒｔｉ−ｃｉｌｌｉｕｍ　ｄａ
ｈｌｉａｅ　）、コルティシウム属のイン菌・クワ白組
病菌・チャ白組病菌（Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍｒｏｌｆｓｉ
ｉ　）　、ティフラ属のコムギ雷腐菌核病菌・アルファ
ルファ雪腐小粒菌核病菌（Ｔｙｐｈｕｌａｉｎｃａｒｎ
ａｔａ、　Ｔｙｐｈｕｌａ　ｉｇｈｉｋａｒｉｅｎｓｉ
ｓ）、プラズモディオフォーラ属のハクサイ根瘤病菌・
キャベツ根瘤病菌（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒａ　ｂ
ｒａｓｓｉｃａｅ　）等がある。

従って、本発明の酸アミド系化合物は畑地、水田、果樹
園、茶畑、桑畑、牧草地、芝生地等の土壌病害防除剤の
有効成分として用いることができる。

上記一般式［１１で示される本発明に係る酸アミド系化
合物において、アリール基の具体例としては置換基を有
していてもよいフェニンシ基、ナフチル基、フリル基、
ベンゾフラニル基、ピリジル基、ピロリル基、ピラゾリ
ル基、ピラジニル基、キノキサリル基、イミダゾリル基
−ベンズイミダゾリル基、チェニル基、インオキサシリ
ル基またはトリアゾリル基が挙げられる。

ン ＊ラニ具体的にはフェニル基、ヒドロキ勇フェニル基、
シアノフェニル基、低級ジアルキルアミノフェニル基、
低級アルキルフェニル基、低級ハロアルキルフェニル基
、ハロ原子ｔａフェニル基、カルボキシフェニル基、低
級アルコキシフェニル基、アリールオキシフェニル基、
ニトロフェニル基、ナフチル基、フリル＆、ｉ級アルキ
ルフリル基、ピリジル基、ピロリル基、低級アルキルピ
ロリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、キノキサリル
基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、チェニル
基、低級アルキルベンゾフラニル基、低級アルキルイソ
オキサシリル基またはトリアゾリル基が挙げられる。

次に本発明に係る酸アミド系化合物の製造法について述
べる。

本発明の酸アミド糸化合物は、例えば一般式［］ 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕で示される化
合物とそれに対し１．０〜１．１当量の一般式［１＋１
］ ％式％［ 〔式中　Ｒ２は前記と同じ意味を表わす。Ｘは酸素原子
または硫黄原子またはイミノ基を表わす。Ｙはハロゲン
原子、ヒドロキシル基、低級アルコキシ基、メルカプト
基または低級アルキルチオ基を表わす。〕 で示される化合物またはｉ般式［Ｗ］ 〔式中、Ｒ′！およびＸは前記と同じ意味を表わす。〕 で示される化合物とを溶媒中、１．０〜１．１当量の脱
酸剤の存在下または非存在下、−７８〜２００℃で数分
間〜２４時間反応させることにより、あ′るいは単に高
温に加熱して反応させ、生成する塩化水素、水、低級ア
ルコール、硫化水素または低級メルカプタンを除去する
ことにより製造することができる。

また、本発明の酸アミド系化合物は、一般式［１［］で
示される化合物とそれに対し１．０〜１．１当量の一般
式［Ｖ］ 〔式中、Ｚはシクロアルケニレン基、シクロアルキレン
基またはアリーレン基を表わすか、または、低級アルコ
キシ基、アリール基、メチレン基あるいはアルキリデン
基で置換されていてもよい低級アルキレン基を表わすか
、または、ハロゲン原子あるいはアリール基で置換され
ていてもよい低級アルケニレン基を表わす。〕 で示される化合物とを溶媒中、−７８〜２００℃で１〜
２４時間反応させることにより製造することもできる。

さらに、本発明の酸アミド系化合物は一般式〔式中、Ｒ
およびＲは前記と同じ意味を表わす。〕 で示される化合物と当量以上の五硫化リンとを溶媒の存
在下または非存在下、２５〜１５０℃で１〜２４時間反
応させ、ることにより製造することもできる。

上記一般式［１１１〕で示される化合物の具体例として
は、塩化アセチル、酢酸、塩化ベンゾイル、サリチル酸
などが挙げられ、一般式［Ｗ］で示される化合物の具体
例としては、無水酢酸、無水安息香酸などが挙げられ、
一般式［Ｖ）で示される化合物の具体例としては無水コ
ハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸などが挙げられ
る。

上記製造法において使用される俗媒としては、例えばヘ
キサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素、クロロホルム、四
塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル等のエーテル、アセトン、メチ
ルエチルケトン等のケトン、酢酸エチル等のエステル、
ニトロエタン、ニトロベンゼン等のニトロ化物、アセト
ニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル、ピリジン
、トリエチルアミン等の第三級アミン、ホルムアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、ジメチル
スルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物等、あるいは
それらの混合物が挙げられる。

また、脱酸剤としては、ピリジン、トリエチルアミン、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基等が
挙げられる。

反応終了後は反応液を洗浄後濃縮する等の通常の後処理
を行い、必要ならば、生成物をクロマトグラフィー、蒸
留、再結晶等によって精製する。

次に本発明の酸アミド系化合物の参考製造例を示す。

参考製造例１ ２−シクロヘプテニルアミン（１，１１ｆ１１Ｏミリモ
ル）、トリエチルアミン（１，０１Ｆ、１０ミリモル）
およびクロロホルム（１０ｍ）の混合物を０°Ｃに冷却
し、これに攪拌下、温度を０〜５℃に保ちながら塩化ア
セチル（０，７９Ｆ、１０ミリモル）を滴下した。２０
℃で８時間攪拌後、反応混合物をＩＮ塩酸水溶液にあけ
た。分液した有機層を飽和食塩水で洗浄後濃縮し、Ｎ−
（２−シクロヘプテニル）アセトアミド１．８８ｆを得
た。

融点　６６〜６７℃ 参考製造例２ 無水コハク酸（１，００ｇ、ｌＯミリモル）のクロロホ
ルム（５０ｍ）溶液を０℃に冷却し、これに攪拌下、温
度を０〜５°Ｃに保ちながら２−シクロヘプテニルアミ
ン（１，１１Ｆ。

１０ミリモル）を滴下した。６１℃で５時間攪拌後、反
応混合物を冷却し、結晶を得た。

これを酢酸エチル−ヘキサン系から再結晶し、Ｎ−（２
−シクロヘプテニル）−１，４−ブタンジカルボン酸モ
ノアミド１．６７１を得た。

融点　１８２〜ｉ８Ｂ℃ 参考製造例８ Ｎ−（２−シクロヘプテニル）アセトアミド（１，５８
Ｆ、１０ミリモル）、三硫化リン（２，２２ｇ）および
ピリジン（２０ｄ）の混合物を８時間加熱還流した。反
応混合物を冷却後、水にあけエーテル抽出した。エーテ
ル層を濃縮して得られる油状物をカラムクロマトグラフ
ィーにより精製し、Ｎ−（２−シクロヘプテニル）アセ
トチオア足ド０．９６Ｆを得た。

−禮”１．６０４０ このような製造法によって製造できる本発明の酸アミド
系化合物のいくつかを第１表に示す。

第　１　表 １１　ド系化合物 本発明の酸アミド系化合物を土壌病害防除剤の有効成分
として用いる場合は、他の何らの成分も加えずそのまま
で用いてもよいが、通常固体担体１．液体担体、界面活
性剤その他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、
懸濁剤、粒剤、粉剤、水和剤、微粒剤等に製剤する。

これらの製剤には有効成分として本発明の酸アミド系化
合物を重量比で０．１〜９９．９％、好ましくは０．２
〜８０．０％含有する。

上記の固体担体としては、カオリンクレー、アッタパル
ジャイトクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィ
ライト、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉
、クルミ般粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化
珪素等の微粉末あるいは粒状物が挙げられ、液体担体と
しては、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水
素、イソプロパツール、エチレンクリコール、セロソル
ブ等のアノとコール、アセトン、シクロヘキサノン、イ
ソホロン等のケトン、大豆油、綿実油等の植物油、ジメ
チルスルホキシド、アセトニトリル、水等が挙げられる
。

また、乳化、分散、湿炭等のために用いられる界面活性
剤としては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリ
ール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エス
テル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン綜合物等の陰
イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
コポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビクン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性
剤等が挙げ６ｔＬる。製剤用補助剤としては、リグニン
スルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、
アラビアガム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）
、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）等が挙げられる。

次に製剤例を示す。なお、本発明の酸アミド系化合物は
第１表の化合物番号で示す。部は重量部を表わす。

製剤例１ 化合物（１）２部、カオリンクレー８８部およびタルク
１０部をよく粉砕混合して粉剤を得る。

製剤例２ 化合物（２）２部、合成含水酸化珪素ＩＮ、リグニンス
ルホン酸カルシウム２部、ベントナイト８０部およびカ
オリンクレー６５部をよく粉砕混合し、水を加えてよく
練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例８ 化合物（７３５０部、リグニンスルホン酸カルシウム８
部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪
素４５部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例４ 化合物（８）　１０部、ポリオキシエチレンスチリルフ
ェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カ
ルシウム６部、キシレン８０部およびイソプロパツール
４０部をよく混合して乳剤を得る。

製剤例５ 化合物（１Ｂ）　８０部をジメチルスルホキシドに混和
溶解し、アッタパルジャイトクレー７０部に吸着、含浸
した後、乾燥して微粒剤を得る。

製剤例６ 化合物Ｃ４Ｂ）　１０部、ポリオキシエチレンスチリル
フェニルエーテル１部、水８９部を混合し、水溶剤を得
る。

これらの製剤例はそのままであるいは水等で希釈し、茎
葉処理あるいは土壌処理する。土壌処理の場合は製剤を
土壌表面に散布する（必要に応じ、散布後土壌と混和す
る。）かまたは土壌に潅注する。また、他の土壌病害防
除剤と混合して用いることにより、防除効力の増強を期
待できる。さらに、殺菌剤、土壌害虫防除剤、殺線虫剤
、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と混合して用い
ることもできる。

本発明の酸アミド系化合物を土壌病害防除剤の有効成分
として用いる場合、その施用量は通常１０アールあたり
０．００１〜５０〜、好ましくは０．０１〜１０Ｋｆで
あり、粒剤、粉剤、微粒剤等はなんら希釈することなく
そのまま施用し、乳剤、水和剤、懸濁剤、水溶剤等を水
で希釈して施用する場合、その施用濃度は０．０００５
〜５．０％、好ましくは０．００５〜０．５％である。

次に、本発明の酸アミド系化合物が、土壌病害防除剤の
有効成分として有用であることを試験例で示す。なお、
本発明の化合物は第１表の化合物番号で示し、比較対照
に用いた化合物は第２表の化合物記号で示す。

第　２　表 また、防除効力は調査時の供試植物の発病状態すなわち
葉、茎、根等の菌叢、病徴の程度を肉眼観察し、菌叢、
病徴が全く認められない供試植物数（以下、健苗数と記
す。）について、化合物゛を供試した場合（以下、処理
区の健苗数と記す。）と、化合物を供試せずかつ病原菌
を全く接種していない場合（以下、無処理、無接種区の
健苗数と記す。）とをそれぞれ数え、次式に従って健苗
率（Ｘ）をめて、その数値で示す。

試験例１　ダイコン萎黄病防除効果試験プラスチックポ
ットに畑地土壌とダイコン萎黄病菌を培養した病原土壌
を良（混合して詰めた。ダイコン（品種：早生４０日）
を１５粒播種し覆土した。その後、製剤例８に準じて水
和剤にした供試化合物の所定量を水で希釈し、土壌潅注
した。温室内で８週間育成し、防御効力を調査した。

結果を第８表に示す。

試験例２　キャベツ萎黄病防除効果 プラスチックポットに畑地土壌、キャベツ萎貿病菌を培
養した病原土壌および製剤例５に準じて微粒剤にした供
試化合物の所定量を良（混合して詰めた。なお、クロル
ピクリンは畑地土壌と病原土壌を良く混合して詰めた後
、その所定量を注入しビニール被覆して１週間放置し、
ビニール被覆を除去して、さらに１週間ガス抜きをした
。キャベツ（品種二四季穫）を１ポツトあたり１０粒播
種し覆土した。温室内で８週間育成し、防除効力を調査
した。結果を第４１表に示す。

第　４　表 試験例３　キュウリ蔓割病防除効果 ・　プラスチックポットに畑地土壌を詰め、キュウリ蔓
割病菌を培養した病原土壊と製剤例１に準じて粉剤にし
た供試化合物の所定量を表層５画の深さまで良く混合し
て詰めた。なお、ヒドロキシイソキサゾールについては
、畑地土壌を詰めたポットに所定量を水で希釈して潅注
した。キュウリ（品種：霜不知地這）をｌθ粒播種し覆
土した。温室内で８週間育成し、防除効力を調査した。

結果を第６表に示す。

第　５　表 試験例４　トマト萎ちょう病防除効果 製剤例４に準じて乳剤にした供試化合物を水で希釈して
所定濃度にし、それを、プラスチックポットで育成した
８葉期のトマト苗（品種：福寿２号）の葉面に充分付着
するように散布した。散布後、トマト萎ちょう病菌の胞
子懸濁液を根元に潅注接種した。接種後、温室内で８週
間育成し、防除効力を調査した。

結果を第６表に示す。

第　６　表 区（２ｍ’）あたり１００ｆ接種し、製剤例５に準じて
微粒剤にした供試化合物の所定量を土堀に混和した。な
お、クロルピクリンは、病原菌を接種後、その所定量を
注入しビニール被覆して１週間放置し、ビニール被覆を
除去して耕耘し、さらに１週間ガス抜きをした。

その後、２葉期のナス（品種二千両２号）を１区あたり
１６本移植し、温室内で約６週間育成し、防除効力を調
査した。

結果を第７表に示す。

第　７　表 試験例６　ハクサイ根瘤病防除効果 プラスチックポットに畑地土壌を詰め、ハクサイ根瘤病
菌で汚染された土壌と製剤例１に準じて粉剤にした供試
化合物の所定量を表層５　ｃｒｎＯ）深さまで良く混合
して詰めた。ハクサイ（品種：耐病６０日）を１５粒播
種し覆土した。温室内で４週間育成し、防除効力を調量
した。

結果を第８表に示す。

第　８　表 試験例７　ワタ立枯病防除試験 プラスチックポットに畑土壌とワタ立枯病菌を培養した
病原土壌を詰め、その上に製剤例８に準じて水和剤にし
た供試化合物の所定量を粉衣したワタ（品種：　Ｃｏｋ
ｅｙ　）を１０粒１１、　薯＋１．セー泪宜内でＲ署闇
蕾濤１１−防除効力を調査した。

結果を第９表に示す。

第　９　表 第１頁の続き

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 〔式中、Ｒ１は水素原子、低級アルケニル基、アリール
   基、低級アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアル
   ケニル基を表わすか、またはハロゲン原子、シアノ基、
   低級アルコキシカルボニル基、低級アルキルカルボニル
   基、低級アルコキシ基あるいはアリール基で置換されて
   いてもよい低級アルキル基を表わす。 Ｒ２は水素原子、低級アルキニル、基、置換されていて
   もよいシクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリー
   ル基、低級アルキル置換オキサチイニル基、ウラシル基
   、アリールカルボニル基またはベンゾジオキサニル基を
   表わすか、またはハロゲン原子、低級アルコキシ基、シ
   クロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ奉、ア
   リールチオ基、シアノ基、カルボキシル基あるいは低級
   アルコキシカルボニル基で置換されていてもよいアルキ
   ル基、または、ハロゲン原子、カルボキシル基、低級ア
   ルコキシ基あるいはアルキニルボニ）ＬＩ＆で置換され
   ていてもよい低級アルケニル基を表わす。また、Ｒ１と
   Ｒ２で酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、イミノ基あ
   るいは置換基を有していてもよいアルキレン基もしくは
   アルケニレン基を表わす。Ｘは酸素原子、硫黄原子また
   はイミノ基を表わす。〕 で示される酸アミド系化合物を有効成分として含有する
   ことを特徴とする土壌病害防除剤。