JPS60205454A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、′電子写真感光体に関し、ｇトＬ　＜は、結
晶成長を抑えた分散性、経時安定性、ｉ子写頁性に優れ
た性旬を有するアゾ顔料を含有する改良された電子写真
感光体に関する。更に詳しくはアゾ顔料を得る除一般式
（Ｉｌで示されるカップラーと２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸とを一般式（ＩＤで示されるビスジアゾニウム
塩に対して反応させて結晶成長を抑え、このようにして
得たアゾ顔料を含有する感光層を有する１は子写真感光
体に関する。

（一般式ｆＩｌ中、Ｒ’、Ｒ２ハ水素、／％　０　）ｆ
　７、二ｌ・口、フリル基、置換基を有していてもよい
アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基であ
る。また、Ｒ１とＲ２とで環を形成してもよく、こノ環
ハハロｒン、ニトロ、アルキル、アルコキシ、アルキル
チオ基などの置換基を有していてもよ０）ＹＯＮ２■−
Ａ　−Ｎ、、■Ｙ■・・・・・・・・・０１（一般式回
申、ＡはＣ原子でアゾを形成しているＮ原子に結合して
いる２価の残基、ＹＯはアニオン官能基である。） 従来電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、懺化
カドミウム等の無機光導電体を主成分とする感光層を有
するものが広く知られていた。

しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等に
おいて必ずしも満足し得るものではなく、また特にセレ
ンおよび硫化力Ｐミウムは７ｄ性のために、製造上、取
り扱い上にも制約があった。

一方有機光尋奄性化合物を主成分とする感光層を有する
’ｒＵＬ子写り４感光体は製造が比較的容易であること
、安価であること、取り扱いが容易であること、また一
般にセレン感光体に比べて熱安定性が優れていることな
どの多くの利点を有し、近年多くの注目を集めている。

このような有機光導電性化合物としては、ボ゛リーＮ−
ビニルカルバゾールがよく知られており、これと２．４
．７−）ジニトロ−９−フルオレノン肴のルイス酸から
形成される゛ｉｄ荷移動錯本を主成分とする感光層を有
する電子写真感光体は感度および耐久性においても必す
しも満足できるものではない。

一方キャリャー発生後能とキャリヤー移動接部とをそれ
ぞれ別個の物質に分担さすようにした活路型あるいは分
散型の機能分離型感光体は、各々の材料の選択範囲が広
く、帯電特性、感度、耐久性等の１６子写油、特性にお
いて、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易
に作成し得るという利点をもっている。

本発明は上記の如（キャリヤー発生機能とキャリヤー移
動機能とをそれぞれ別個の物質に分担させるような機能
分離型感光体に関するものであり、キャリヤー発生機能
を有する化合物として結晶成長を抑えたアゾ顔料を用い
ることにある。キャリヤー発生物質として用いうる従来
のアゾ顔料は一般に分散能が余り良くなくこの為分散液
の保存性、塗面の均−性等に間誼が有り取り扱いが容易
でない。この為分散液の安定性を良くするために神々の
分散安定剤（例えばソルビタン脂肪酸エステル、アルキ
ルイミダシリン、ポリアクリル酸部分）脂肪酸エステル
　−ＣＨ２−Ｃ！）ｌ−ＣＨ２−ＣＨ−（Ｒ：アルキル
）、Ｉ Ｃ０ＯＨＣ０ＯＲ アルキルベンゼンスルポン酸カルシウム塩等）ヲ添加す
る方法が考えられるが、これら分散安定剤を加える事に
よりアゾ顔料のキャリヤー発生効率が必然的に悪化し、
余り好ましくない。又、ｎ−ジチルアミンとか、エチレ
ンジアミン等の強塩基性ｍＷを浴媒として用いろ方法も
あるか、これら溶媒の毒性等を考えると実用的とはＦい
鞭い。

これらの墨より本発明者らは、種々検討を行なつた結果
本発明に至ったものである。

すなわち、キャリヤー発生後能を有するアゾ顔料を合成
面から結晶成長を抑えるようＫして製造し、分散性に優
れ、保存性、塗布性に問題のない感光体塗布液を得る事
を見い出した。更に本発明のアゾ顔料を用いた感光体は
電子写真性に於ても何ら開局のない優れたｔ、（Ｎ光体
であった。このように分散性を改良したアゾ顔料は下記
一般式で示されるカップラー成分であるＮ−（２−チア
ゾリル）−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アミド訃・
、得体（以後ＩＳＡと略す。）と下記構造式で示される
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ６￥（以後ＨＮ　Ａと略
す。）を同時にジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
オキサイド等の適当な溶剤に溶がし、アルカリ性触媒（
例えば苛性ソーダ、アミン類、ピリジン類）を加えて同
時にビスジアゾニウム塩と反応させる方法によって得ら
れる。

次にＩＳＡとＨＮＡの割合であるが任意の割合で仕込む
ことが可ｎとである。しかしながら一般的１ｃＨＮＡの
割合が多くなると電子写真性に悪い影響が出、又）ＩＮ
Ａのｎｌ」合が少なくなると分散性に悪い影４’Ｄが出
る。この為良好な電子写真性を保持しなから分散性を良
（するＩＳＡとＨＮＡの割合は仕込み比がモル比で１０
０：１がら１００：ろ０の範囲であればよい。

本発明において、前記の各方法で得られた結晶成長を抑
えたアゾ顔料を、＋？４、子写真感光体の感光層を構成
する光？！す数件’＜’ｕ　Ｓｔとして用いることによ
り、また本発明のアゾ顔料の優れたキャリヤー元生能の
みを利用し、これをキャリヤーの発生と移動とをそれぞ
れ別（＋ｉ１＋の物グ（で行なう５．いわゆ心機能分離
型７１１−子写真感光体のキャリヤー発生物知として用
いるととＫより、皮膜物性、分散特性に優れ、電荷保持
力、感度、残留電位等の電子写真特性に優れ、且つ繰り
返し使用した時にも、疲労劣化が少ない上、熱あるいは
光に対しても上述の特性が変化することがなく、安定し
た特性を発揮し得る′亀子写真感光体を作成することが
出来る。

本発明Ｋかがるアゾ顔料かどのような形態であるかをＸ
線回析、マススペクトル、工Ｒ１反射スペクトル勢によ
って調べたが次にあげる対称型、非対称型ジスアゾ顔料
の混合体であると考えるのが妥当である。

（上記各一般式中のＲ１、Ｒ２、Ａは前記の一般式（１
）、σ］）におけるのと同り（である。）顔料微粒子中
にこれら３）＋１・の化合物が複雑に入り組み、顔料の
粘′４晶成長を抑え、好ましい特性になっていると考え
られる。

ＨＮ　ＡＯ代りにナフトールＡＳ、ナントールＡＳ−８
Ｒ，ナフトールＡＳ　−ＭＸ　、ナフトールＡＳ　−Ｋ
Ｎ及びその同族体をＩＳＡと一緒に反応させて同様にし
て結晶成長を抑える小も考えられるがＨＭＡの場合に比
べてさほど分散性も良くならず又これを用いた゛亀子１
５−７真感光体の特性も良くはなかった。

一方、前記一般式■のビスジアゾニウム塩としては芳香
族ビスジアゾニウム塩が好ましくその中でモ次に示１４
．４’−ビフェニレンビスジアゾニウム塩が特に好まし
い。

禿 ゛　Ｐ 襖 次に本発明のアゾ顔料の代表例についてその合成法を示
す。

合成例 なお、合成例中、部とあるのは乎ｈｔ部を示す。

合成例１ ３．５’−ジクロロ−４，４’−ヒフエニレンジアミン
・二塩醐塩１３．０４部を濃塩酸２４部と水４０部の混
合液に分散させ、そこへ亜硝Ｂ５す）　ＩＪウム５．５
２部を水１６部に溶かした溶液を水冷下部下し、冷却し
ながら１時間攪拌させた後、六フッ化リン酸アンモニウ
ム２０部を水２００部に溶かした溶液を加え、析出した
沈殿を澁別、水洗、乾燥し、下記の安定化ビスジアゾニ
ウム塩１９．２７部を得た（収率８５％）。

Ｃ１，Ｃ１ 次にカンフ０ラー成分としてＮ−（２−チアゾリル）−
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸アミド酸 ＨＯ０ＯＯＨ ０，５６部をトリエタノールアミン８．９６部を含むＮ
、Ｎ−ジメチルポルムアミド゛（以下ＤＭＦと略記する
）１２００部中に俗解し、Ｈ８Ａ対ＨＮ　Ａの仕込モル
比１００：１１のカップラー溶液を調整し、これを氷水
浴中０〜５℃に冷却し、そこへ、上記の安定化ビスジア
ゾニウム塩８．５０ＢＩＳをＤＭＦ１００部に倚かした
俺液を１−下し、生じたげ紫色懸濁液を１０℃以下に保
ち４時１ｉＪ　ｊ覚拌した。生成した沈殿を濾過し、残
渣をＤＭＦｌ　０００都ついで水２０００部で洗浄した
後、減圧下乾燥し、アＶ′顔料１１．２７部を得た。

合成例２〜６９ 表−１に示す芳香族ジアミンの二塩酸塩およびＨ８Ａ類
を用いることと、表−１に示′″ｊＨ６Ａ対ＨＮＡモル
比を用いた他は合成例１と同じ方法で合成例２〜ろ９の
顔料を合成した。

Ｌ１′）Ｏの ＯＯＯ ｏ　ＯＯ ソ　つり 璽　旦　回 ・リ　司　萄 ヘ　ヘ　ヘ 広　６　風 域　χ　歪 １　４ｔｌ　４０ 寸　０　℃ １、ｎ　。

リ　９ ば　Ｅ Ａｔ　Ａｌ へ　（’Ｊ ｇ　６ 俗　城 ！］　ψ ■　の　０　０　ＣＩ ｏ　０　０　０　０ ＣＩ　Ｏ００Ｃ１ ０ソ ｐ　９　り　Ｅ［ 回　Ｍ　［幻　国 ＡＩ　、ＡＪ　、リ　０　「 （イ）　の　Ｎ−一 ６　が　心　桑　ぷ ＠　悩　揖　遜　悟 １　４１４０１４［１ り　リ　リ　９　ｐ Ｅ　ＦＥＥ　Ｅ ＡＩ　、リ　２リ　、リ　、り 寸　寸　寸　臂　寸 不　ζ　不　ぶ　不 缶　ａ　逼　恒　ビ ４Ｉ１４Ｉ］４０４ｃ１４１ Ｌｌ’）　＋Ｏト、　の　さ ９　９ ９　つ　リ　り ０　Ｌｌ’）　＋４’）　Ｃ１０ へ　Ｆ　ｒ　−セ フ ９　９　９　「　り Ｅ　：１　回　ＡＪ　回 復　Ａ１　Ｎ　−蜀 哨　唖　ト　―　ヘ 本発明の電子写真感光体の感光層は、通常、次に例示す
るタイプの感光層である。

■　ジスアゾ顔料からなる感光層 ■　ジスアゾ顔料をバインダー中に分散させた感光層 ■　ジスアゾ顔料を周知の電荷移動物質中に分散させた
感光層 ■　前記■〜■の感光層を電荷発生層とし、これ忙周知
の電荷移動物質を含む電荷＃動層を積層した感光層 本発明のシスアゾ顔料は、光を吸収すると極めて高い効
率で電荷キャリヤーを発生する。発生したキャリヤーは
ジスアゾ顔料を媒体として移動することができるが、周
知の電荷移動物質を媒体として移動させる方が好まｌ、
い。この点から■及び■の形態の感光層がとく忙好まし
い。電荷移動物質は一般に電子の移動物質とホールの移
動物質との２種類に分類されるが、本発明の感光体の感
光層には両者とも使用することができ、同ねの機能を有
するものの混合物、又は異種の機能を有するものの混合
物をも使用できる。電子の移動を有する！１１１ＪＩＪ
、■としては、ニトロ基、シアノ基、エステル基等の電
子吸収基を有する電子吸引性化合物であり、これらのも
のとして例えば、２．４．７−ドリニト０フルオンノン
、２，４，５．７−チトラニトロフルオレノン等のニト
ロ化フルオレノン、あるいはテトラシアノキノジメタン
、テトラシアノエチレン、２，４，５．７−チトラニト
ロキダントン、２，４．８−トリニドロチオキサントン
等の化合物や、これら電子吸収性化合物をｉ（６分子化
したもの等があけられる。

また、ホールの移動媒体としては、電子供与性の有機光
導電性化合物があり、例えば次の様なものがあげられる
。

＾　＾　＾ −へ　の ＋−一 ＋ｆ　Ｏ １）　１ＩＩｔ Ｑ　１１　ｔ１ １１１ グー −ｇ　脅 ８ ８　− ０　Ｑ　寸 ＯΦ　ト　の ■　・５　Ｗ　Ｅ。

−ｃ３　ｄ　ｄ −へ ＼／ ≧ Ｑ／’！〆 ５　９　応 ■　６　＾ ／Ｌ／　国 −へ Ｑ　寸　０ ２　Ｚ （）　−ノ リ　工 ０ｃＯト 一　へ　の −（へ）　の 田 ○ 寸　１Ω　ロ などをあげることができる。その他高分子化合物として
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロダン化ぼり−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルア
ントラセン、ポリビニルアクリシン、ぼりグリシジルカ
ルバゾール、ポリビニルアセナフチレン、エチルカルバ
ゾール−ホルムアルデヒド樹脂２なども用いることがで
きる。

キャリヤー移動物質は、ここに記載したものに限定され
るものでなく、その使用に際してはキャリヤー移動物質
を１種類あるいは２種類以上混合して用いることができ
る。

本発明電子写真用感光体は常法九従って製造することが
できる。

例えば前記■のタイプの感光層を有する電子写真用感光
体は、本発明Ｋかかるアゾ顔料を適当な媒体中に溶解な
いし分散させて得られる塗布液を導電性支持体上′ＶＣ
塗布乾燥し、通常数μＤ〜数十μｍの膜厚の感光層を形
成させること釦より製造することができる。

塗布液調製用の媒体としては、ｎ−ブチルアミン、エチ
レンジアミン等のビスアゾ化合物を溶解する塩基性溶剤
あるいは２テトラヒドロフラン、１゜４−ジオキサン等
のエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ
−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非プロ
トン性極性溶媒；メタノール、エタノール、インプロパ
ツール等のアルコール類；酢酸エチル、酢酸メチル、メ
チルセロソルゾアセテートＪＦのエステル類；ジクロル
エタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素などのアゾ化
合物を分散させる媒体が挙けられる。

アゾ顔料を分散させる媒体を用いる場合には、アゾ顔料
を粒径５μｍ以下、好ましくは３μｍ以下最適には１μ
ｍ以下に微粒子化する必要がある。

また、感光層が形成される導電性支持体としては、周知
の電子写真感光体に採用されているものがいずれも使用
できる。具体的には、例えばアルミニウム、銅等の金属
ドラムシートあるいはこれらの金属箔のラミネート物、
蒸着物が挙げられ之２゜更に金属粉末、カーボンブラッ
ク、ヨウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバ
インダーとともに塗布して導電処理したプラスチックフ
ィルム、プラスチックドラ入紙等が挙げられる。

また金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性
物質を含有し、導電性となったプラスチックのシートや
ドラムが挙げられる。

前記■のタイプの感光層を形成させる際忙用いられる塗
布液にバインダーを溶解させれば、前記■のタイプの感
光層を有する電子写真用感光体を製造することができる
。

この場合、塗布液の媒体はバインダーを溶解するもので
あることが好まＩ２い。

バインダーとしてはスチレン、［２ビニル、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル等のビニル化合物の重
合体および共重合体、フェノキシ樹脂、ポリスルホン、
アクリレート樹脂、ポリカーホネイト、ポリエステル、
セルソースエステル、セルロースエーテル、ウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、アクリルポリオール樹脂等の各種ポ
リマーが挙げられる。

バインダーの使用量は、通常アゾ顔料に対し、０．１〜
５重量倍の範囲である。

なお、このタイプの感光層を形成させるＫあたっては、
シスアゾ顔料をバインダー中に細かい、例えば粒径３μ
ｍ以下と＜ＶＣｉμｍ以下の微粒子状態で存在させるこ
とが好ま１２い。同様に１前記■のタイプの感光層を形
成させる際に用いられる塗布液に電荷移動媒体を溶解さ
せれば、前記■のタイプの感光層を有する電子写真用感
光体を製造することができる。

電荷移動媒体としては、先に例示したものをいずれも使
用することができる。

ポリビニルカルバゾール、ポリグリシジルカルバブール
等のそれ自身バインダーとして使用できる電荷移動媒体
はともか（他のものはバインダーを使用することが好ま
しい。

バインダーとしては、先に例示したものが（・ずれも使
用できる。この場合、バインダーの使用］。

はアゾ顔料に対し、通常５〜１０μｍｉ量倍の範囲であ
り、また電荷移動媒体の使用量はバインダーに対し普通
０．２〜１６５重量倍、好まし７くは０．３〜１．２重
■倍の範囲である。

そハ自身バインダーとして使用できる電荷移動媒体の場
合には、アゾ顔料に対し、普通５〜１０ＭｆＡ、倍用い
られる。このタイプの感光層も前記■のタイプの感光層
同様ジスアゾ顔料を電荷移動媒体及びバインダー中に微
粒子状態で存在させることが好ましい。

前記■〜■のタイプの感光層上に電荷移動媒体を適当な
媒体に溶解させて得られる塗布液を塗布、乾燥し電荷移
動層を形成させれば、前記■のタイプの感光層を有する
電子写真用感光体を製造することができる。

この場合前記■〜■のタイプの感光層は電荷発生層の役
割を果す。

電荷移動層は必ずしも電荷発生層の上部に設ける必要は
なく電荷発生層と導電性支持体の間に設ゆても良い。

しか１２、耐久性の点から前者の方が好ましい。

電荷移動層の形成は前記■の感光層を形成するのと同様
に行なわれる。

すなわち、前記■の感光層を形成する為の塗布液からア
ゾ顔料を除いたものを塗布液として使用すれば良い。通
常電荷発生層は、５〜５０μｍの厚さである。

勿論、本発明電子写真用感光体の感光層は周知の増感剤
を含んでいても良い。

好適な増感剤としては、有機光導電性物質と電荷移動錯
体を形成するルイス酸や、染料色素が挙げられる。ルイ
ス酸としては、例えばクロラニル、２．６−ジクロル−
１，４−す７トキノン、２−メチルアントラキノン、１
−二Ｉ・ロアントラキノン、１−クロル−５−ニトロア
ントラキノン、２−クロルアントラキノン、フェナント
レンキノンの様なキノン類、４−ニトロベンズアルデヒ
ドなどのアルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセン、
インダンジオン、３，５−ゾニトロベンソフエノン、３
　、３’　、　５　、５’−テトラニトロベンゾフェノ
ン等のケトン類、無水フタル酸、４−クロルナ７タル酸
負水物等の酸無水物、テトラシアノエチレン、テレフタ
ールマロンニトリル、４−ニトロペンデルマロンニトリ
ル等のシアン化合物、３−ベニ／デル７タリド、３−（
α−シアノ−ｐ−ニトロペンデル）フタリド、３−（α
−シアノ−ｐ−二トロベンザル）７タリド類等の電子吸
引性化合物か挙けられる。

染料としては、例えばメチルバイオレット、ブリリアン
トグリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェニル
メタン染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニ
ザリン等のキノン染料およびシアニン染料やぎリリウム
塩、チアピリリウム塩、ベンゾぎリリウム塩等が挙けら
れる。

この他忙もセレン、セレンーヒ素合金などの無機光導電
性微粒子、銅７タロシアニン顔料、ペリレン顔料などの
有機光導電性顔料を含有しても良い。

更に１本発明電子写真用感光体の感光層は、成膜性、可
撓性、機椋的強度を向上させる為に周知の可塑剤を含有
しても良い。

可塑剤としては、７タル酸エステル、＋）７ｍエステル
、エポキシ化合物、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エ
ステル、メチルナフタリンなどの芳香族化合物などが挙
げられる。

また、必要に応じ接着層、中間層、透明絶縁層を有して
も良いことは、いうまでもない。

本発明のアゾ顔料を用いた感光体は高感度であり、感色
性も良好であり、繰返し使用した場合感度、帯電性の変
動が少なく、光疲労も少なく耐久性もきわめてすぐれた
ものであろう 更に１本発明感光体は、電子写真複写機のほか、レーデ
−、ブラウン管（ＣＲＴ、　）、発光ダイオード（ＬＥ
Ｄ）を光源とするプリンターの感光体など電子写真の応
用分野にも広く用いることができる。

次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定され
るものではない。

実施例１ アルミニウム箔をラミネートしたぼりエステルフィルム
（大同化工製アルベット８５、アルミニラム膜厚１０μ
ｍ）より成る導電性支持体上Ｋ。

塩化ビニル：酢酸ビニル：無水マレイン酸共重合体（積
木化学社製エスレックＭＦ　−１０）より成る厚さ０．
０５μｍの中間層を形成し、合成例１の顔料２Ｉとボリ
アリレート樹脂（ユニチカ製Ｕ−１００）２．９とを１
，２−ジクロルエタン１００ｍ１Ｋ加えて、ペイントコ
ンディショナー中で約１時間分散せｌ、めて得られるア
ゾ化合物分散液を、前記中間層上に乾燥後の膜厚が０．
５μｍとなるよう忙塗布乾燥してキャリヤー発生層を形
成し、更にキャリヤー移動物質Ｎ　、　Ｎ−ジベンジル
アミノベンズアルデヒド−１，１−ジ７工壷ルヒドラゾ
ン５ｇをボリアリレート樹脂７Ｉと共に１，２−ジクロ
ロエタン５３ｉ＋／［溶解した溶液を乾燥後の膜厚が１
２　ｔｒｍとなるように塗布乾燥してキャリヤー移動層
を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。本感光
体を室温６０℃暗所で一週間保管した後、本電子写真感
光体を静電紙試験装置［５Ｐ−４２８Ｊ（川口電機製作
所膜）Ｋ：装着し、以下の特性試験を行なった。

即ち、脩電器−６ＫＶの電圧を印加して５秒間コロナ放
電により感光層を帯電せしめその時の電位Ｖ。（−■）
次いで感光層表面における照度が３　Ｑ　ｌｕｘとなる
状態でハロゲンランプよりの光を照射して感光層の表面
電位を杯に減衰せしめる］ のに必要な露光量Ｅｆ（ｌｕｘ・秒）をめた。また３　
０　ｌｕｘ・秒の露光１（で露光せ（−めた後の表面電
位、即ち残留電位Ｅ５０　（−Ｖ　）をめた。同様の測
定な５００回繰り返して行なった。なお、残留電位の除
電光としてタングステンランプを光源として３００　ｌ
ｕｘで０．３秒間更に照射露光を行ない完全に残留電位
を０［また。

結果は第１表に示す通りである。

第　１　表 実施例２〜６ キャリヤー発生物質として、各々合成例２．６．７．１
１．１６のＮ１料を用いたほかは、実施例１と同様にし
て合計５種類の電子写真感光体を作成し、その各々につ
いて同様の特性試験を行なった。

結果は第２表に示す通りであった。

参考例１〜６ 実施例１〜６で用いた顔料について、２−ヒドロキシ−
３−す７トエ酸な使用しない以外は同様にして合成した
顔料を用いてそれぞれ対応する実施例の方法でキャリヤ
ー発生層を形成した。実施例１〜乙のキャリヤー発生層
は、均質な塗膜であったが、本ｅ考例１〜乙のキャリヤ
ー発生層は、粗大な顔料が著しく発生しており、分散性
が悪いものと考えられる。

実施例７ アルミニウムより成る直径３　Ｑ　ｎｍのドラム表面上
に１塩化ビニル：酢酸ビニル（８７：１３）共重合体（
ユニオンカーバイド社製、ＶＹＨＨ）よに加えてペイン
ト・コンデショナーを用いて約６時間分散せしめて得ら
れる分散液を、前記中間層上に乾燥後の膜厚が０．５μ
ｍとなるように塗布乾燥してキャリヤー発生層を形成し
た。このキャリヤー発生層上に、構造式 で示されるキャリヤー移動物質Ｎ　、　Ｎ−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド−１−フェニル−１−アリルヒド
ラゾン１０．９をポリカー４ぐネート樹月旨（音大製パ
ンライトＬ−１２５０）１２．？と共に１．２−ジクロ
ルエタン１００１１１／に溶解した溶液を、乾燥後の膜
Ｊ！Ｊ１５μｍとなるよう圧塗布乾燥して、キャリヤー
移動層を形成し、不発明に係るドラム型電子写真感光体
を作製した。

この電子写真感光体を市販のカートリッジ式電子写真複
写機の改造機に装着し、複写画像を形成せしめたところ
、コントラストが高くて原稿に忠実でかつ鮮明な可視像
が得られた。又複写を１０００回繰り返したが、最後ま
で第１回目と同等の可視像が得られた。

実施例８〜１１ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルムより成る
導電性支持体上に塩化ビニル：酢酸ビニル共重合体（鏡
化製カネビラックＬ　−ＣＰ　）より成る厚さ肌０５μ
ｍの中間層を形成し、合成例６．１２．１５．３２の顔
料なｎ−プチレアミンに溶解した溶液を前記中間層上に
塗布して膜厚０．１μｍのキャリヤー発生層を形成せし
めた。次いでこのキャリヤー発生層上［１−ジエチルア
ミノ７エ二ルーろ−フェニルー５−スチリルビラゾノン
５９と］ゼリエステル樹脂（東洋結膜バイロン−２００
）５ｙを１，２−ジクロルエタン４０１ｄＫ溶解した溶
液を、乾燥後の膜厚が１４μｍとなるよ５［塗布乾燥し
てキャリヤー移動層を形成し、本発明の電子写真感光体
を作製した。

実施例１２ 砂目立した表面酸化のＭ板上に、スチレン：メチルメタ
クリレート：メタクリル酸共重合体（酸価１８５）と合
成例２の顔料及びジエチルアミノ−ベンズアルデヒド−
Ｎ−フェニル−Ｎ−４−エチルベンジルヒドラゾンを１
．５．：　０．２　：　１．０の重量比で配合ｌ２、こ
れをジオキサン中で溶解（樹脂成分、ヒドラゾン化合物
）分散（アゾ顔料）した分散溶液を塗布乾燥し膜厚６μ
ｍの一層ｍ感光体を作成した。

このようＫして作成した感光体について前述の静電紙試
験装置により電子写真特性試験を行なった。

加電圧＋６　ｘｖ Ｖｏ＝４２０（＋ｖ）、Ｅ’　＝　５−８　（１ｕｘ−
秒）であった。

又、本感光体を現像剤（トナー）で可視像化し、次いで
アルカリ性処理液（例えば５％トリエタノールアミン、
１０％炭酸アンモニウムと２０％の平均分子量１９０〜
２１０のポリエチレングリコール）で処理すると、トナ
ー非付着部は容易に溶出し、次いでケイ酸ソーダを含ん
だ水で水洗することＫよって、印刷原版を容易に作成す
ることができた。

この原版を用いてオフセット印刷を行なうと約１０万枚
の印刷にも耐える事がわかった。

尚、トナー可視像を得る為の（光源：八ロデンランフ０
）最適露光］１：は、５　Ｑ　ｌｕｘで１．５秒であっ
た。

又、印刷原版を作成する際、版下材料を用いずダイレク
ト製版により行なった。

代理人　浅　村　皓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１導電性支持体上に一般式ｆＩ＋で示されるカップ
   ラー成分と２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸とを一般式
   （Ｉ］）で示されるビスジアゾニウム塩に対して同時に
   反応させて得られるアゾ順相を含有する感光層から成る
   電子写真感光体。 （式（１）中　Ｈｌ、Ｒ”ｉ！水素、ハロｒ７、ニトロ
   、フリル、置換基を有していてもよいアルキルもしくは
   フェニル基であり、Ｒ１とＲ２で環を形成してもよい。 ） ＹｏＮ２■−Ａ−Ｎ２■ＹＯ・・・・・・・・・卸（一
   般式（社）中ＡはＣ原子でアゾを形成しているＮ原子に
   結合している２価の残基、ＹＯはアニオン官能基である
   。） （２）　前記、一般式（Ｉ）で示されるカッシラー成分
   と２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸の仕込み比がモル比
   で１００：１から１００：３０より成るアゾ顔料を含有
   する特許請求の範囲 写真感光体。 （３）　前記感光層がキャリヤー移動物質とキャリヤー
   発生物質とを含有し、該キャリャー発生物負が前記アゾ
   顔料である時ｔ？Ｉ−八Ｎ求へ範囲第１項記載の電子写
   真感光体。 （４）　前記一般式（Ｉ）で示されるビスジアゾニウム
   塩が下記構造式で示されるビフェニレンビスジアゾニウ
   ム塩より成る特Ｋ「請求の範囲第１項記載の電子写真感
   光体。 （式中Ｘは１ｔ１１じでも異なっていてもよく、ノーロ
   ダン、ニトロ、メチル、エチル、メトキシ、エトキ７基
   でありＹＯはアニオン官創・基であり、ｎは０から２ま
   での整数を表わす。）