JPS60199057A - 導電性室温硬化型組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は導電性室温硬化型組成物、特には金−粉添加で
導電性とした室温硬化型のシリコーンゴム組成物に関す
るものである。

最近、コンピューター機器あるいはデジタル方式の電子
機器については電磁波障害の問題が提起されてお１３．
この対策として電磁波じゃへい用被覆剤、電磁波じゃへ
い材用接着剤なども開発されている。電磁波じゃへい材
としては例えば導′亀剤としての金膵粉とアクリル樹脂
、ウレタン樹脂。

エポキシ樹脂などの結合剤とを混合してなるものが上布
されており、これらのうちの−成分型のものは溶剤で稀
釈されているため使用前に攪拌混合する必要があり、ま
た二液型のものは使用前ＫＡ液とＢ液とを計量して混合
攪拌する必要があるし。

さらＫこれらは場合によっては硬化させるためＫかな酪
）高温に加熱する必要があるほか、導電性塗料、接着剤
はその皮膜が非常に硬いものであるため振動、１１１撃
によってクラックが発生し易（、電磁波じゃへい効果が
低下するという不利があった。

他方、この楠の電ｆｆｌ波しやへい材としては各種の電
気特性、ゴム弾性体としての耐久性、接着耐久性圧すぐ
れており、１ｉｌＩ化速度が早く１作業性もよい一液型
の室温硬化性シリコーンゴムを適用するということも検
討されているが、金属粉などの導電性充填剤を添加して
も硬化する際に金属粉のまわＩ］がシリコーンゴムで覆
われてしまうためＫこのものは導電性を示せず、金―粉
を多量に添加したものは若干の導電性を示すけれども、
性能が安定せず、しかも容器からの押し出しが困難で作
業作のわるいものになるという不利を伴なうものであっ
た。

本発明はこのような不利を解決した導電性の室温硬化型
シリコーンゴム組成物に関するものであり−これはイ）
分子鎖両末端に水酸基を有するジオルガノポリシロキサ
ン１００Ｗ量部、”）ｉ分子中和加水分解性基を２個以
上有する有機けい素化合物０．１〜２５１Ｆ量部、ハ）
導電性金属粉１００〜９００重量部、二）前記イ）１口
）、ハ）成分の合計量１００重量部に対し０．１〜５０
重置部の、沸点が２０〜２５０℃である揮発性有機化合
物およびホ）６！！化触媒０〜５Ｎ量部とからなること
を特徴とするものである。

すなわち１本発明者らは一液型室温硬化性シリコーンゴ
ムの電磁波じゃへい材用へ応用について種々検討した結
果、従来公知の一液型室温峻化性シリコーンゴム組成物
に導電性充填剤と共に揮発性の有機化合物を添加すると
、この有機化合物が介在することＫよってその硬化物が
高い導電性を示すよ’ＩＫなるということを見出し、こ
れＫよれば硬化させる際に熱を加える必要がな（−硬化
後はすぐれた柔軟性なもつゴム弾性体が与えられ１作業
性にもすぐれた＊ａ波じやへい材として有用とされる室
温硬化性組成物が得られることを確認して本発明ケ完成
させた。

本発明の組成物を構成するイ）成分としてのジメチルポ
リシロキナンは従来からシリコーンゴムの主原料として
公知の分子鎖両末端に水酸基を有するものとされる。こ
のジオルガノポリシロキサンのけい素原子に結合する賽
機基には特に制限はなく、これにはメチル基、エチル基
、プルピル基。

ブチル基などのアルキル基、シクロペンチル基。

シクロアキル基などのシクロアルキル基、ビニル基、ア
リル基などのアルケニル基、フェニル基。

トリル基−ナフチル基などのアリール基、２−フェニル
エチル基などのアラルキル基、メトキシ基。

エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基。

あるいはこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一
部もしくは全部を塩素原子などのハロゲノ原子やアオノ
基などで置換した基などが例示される。このジオルガノ
ポリシロキサンは２５℃における粘度が１００ｏ８ｊ３
下の低粘度のものとすると物理的強度のすぐれた硬化物
を得ることが困難となり、１，０００，０ＯＯｏ８以上
の高粘度のものとすると組成物の粘度が高（なりすぎて
使用時の作業性かわる（なるので、２５℃における粘度
が１００〜１．００へ０００ｏ８のもの、好ましくは１
．０００〜５０，０００ｏ８のものとすることがよい。

また、この口）成分としての有機けい素化合物はこの組
成物を硬化させるために必須の成分とされるものであ優
」、これは分子中にけい素原子に結合する加水分解可能
な基を少な（とも２個有するものとすることが必要とさ
れる。この加水分解可能な基としては１例えばアセト中
シ基、オクタノイル基、ベンゾイルオキシ基などのアシ
ロキシ基−ジメチルケトオキシム基、メチルエチルクト
オキシム基、シエチルクトオキシム基などのケトオキシ
ム基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのア
ルコキシ基、インプロペニルオキシ基。

１−エチル−２−メチルビニルオキシ基などのアルケニ
ルオキシ基、ジメチルア２ノ基、ジェチルアイノ基、ブ
チルアイノ基、シクロへキシルアンノ基などのアオノ基
、ジメチルアｉノキシ基、ジエチルアンノキシ基などの
アオノキシ基、Ｎ−メチルアセトアンド基、Ｎ−エチル
アセトアミド基。

Ｎ−メチルペンズア窒ド基などのア建ド基などが例示さ
れるが、この有機けい素化合物中のけい素隙子には王妃
した加水分解可能な基以外の基１例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基
、ビニル基、アリル基すどのアルケニル基、フェニ＃基
、　）　ＩＪ　、Ｂ。

基−す７チル基などのアリール基、２−フェニルエチル
基などのアラルキル基。

などのインノアルキル基、あるいはこれらの基の炭素原
子に結合した水素原子の１部もしくは全部を塩素原子な
どのハロゲン原子、ア建ノ基などで置換した基などがあ
げられる力ζこの有機けい素化合物は分子構造がシ２ン
、シ四キサン構造のいずれであっても、またそのシロキ
サン構造が直鎖状１分岐鎮状、環状のいずれであっても
よい。

このようなｅ＋）成分としては具体的には次式で示され
るものが例示されるが、これは使用に際して１種類のみ
に限定されるものではなく、２種もしくはそれ以上を併
用してもよい。この口）成分の使用量はイ）成分１００
重量部に対しそれが０．１重量部未洒では組成物の製造
時あるいは保存時にゲル化がみられて目的とする物性を
有する硬化物が得られず、また２５１量部以上とすると
組成物の硬化時における収縮率が大きくなるほか。

組成物の硬化がきわめて遅くなって得られる硬化物の弾
性が低下するので、イ）成分１ｏｏｌ量部処対して０．
１〜２５重量部とする必要がある。

本発明の組成物を構成するハ）成分としての導當袢全−
粉シＬイは錨−龜−ニッケル−ス予ンレス、アル電ニウ
ム、銅−銅合金、ニッケルー銀合金、銀；−トカラービ
ーズ、銀メッキ鍋粉などを使用すればよいが、これらは
粒子状、フレーク状。

ＩＩｍ状のいずれであってもよい。なお、このハ）成分
の使用量はイ）成分１００重量部に対し１００重量部以
下ではこの組成物に充分な導電性が与えられず、９００
１量部以上とすると組成物の作業性がわるくなり、容器
から押し出すことも離しくなるので、これはイ）成分１
０ｏ１ｉ量部に対し１００〜９００９量部とすることが
必要とされるが、３００〜６ｏｏｔ量部とすることが好
ましい。

また、この工）成分としての揮発性有機化合物は沸点が
２０〜２５０ｔ：：であることが必須であ１】。

これは分解性の不安定な化合物でもよいが硬化剤と反応
する活性水素をもたないものであればどのようなもので
もよ（−シたがって各種の有機化合物はほとんど使用す
ることができ、これＫはペンゼン、トルエン、キシレン
などの芳査族炭化水素類、ヘキサン、オクタンなどの脂
肪族炭化水素類。

酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソブチルなどのエステ
ル類、７フン、テトラヒドロフランなどの環状エーテル
類、１−プロピルニーシル。ｎ−ブチルエーテル−アニ
ソールなどのエーテル類、オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン、デカメチルシクロベンタシレキサンなどの環
状シロキサン、ヘキサメチルジシ四キサンーオクタメチ
ルトリシロキサン、デカメチルテトラシキキサンなどの
鎖状シロキサン−四塩化炭素。

パークロロエチレン−トリクロロエチレンなどの塩素化
炭化水素ｗ４−オクタフルオロプロパンなどのフッ素化
炭化水素類などが例示される。なお。

この二）成分の使用量は前記したイ）１口）、ハ）成分
の合計１１１００１ｉ量部に対し、ｏ、ｔｔ量郡部以下
あると組成物の導電性の発現が不充分となり。

５０＆＠部以上とするとこの組成物から得られる硬化物
のゴム物性が弗素に劣るものとなるので。

イ）１口）、ハ）成分合計量ｔｏｏｔ量部に置部０．１
〜５０重量部の範囲とする必要がある。

本発明の組成物におけるホ）成分としての硬化用触媒は
従来からこの種の組成物に使用されている種々のものを
使用することができ、これには鉛−２−エチルオクトエ
ート、ジプチルすずジオクトエート、ジプチルすずジア
セテート、ジプチルすずジラウレート、ブチルすず−２
−エチルへキソエー）、ｔｋ−２−エチルヘキソエート
、コバル）−２−エチルヘキソエート、マンガン−２−
エチルヘキソエート、亜鉛−２−エチルヘキソニートー
カグリル酸第１すす、ナフテン酸すず、オレイン酸すず
、ブチル酸すず、す７テン酸チタン。

ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸亜
鉛などの有機カルボン酸の金属塩、テトクブチルチタネ
ート、テトラ−２−エチルへキシルチタネート、トリエ
タノールアオンチタネート。

テトラ（イソプロペニルオキシ）チタネートなどの有機
チタン酸エステル、オルガノシロキシチタン、β−カル
ボニルチタンなどの有機チタン化合物、アルコキシアル
ミニウム化合物、３−ア電ノプロビルトリエトキシシ２
ノ、Ｎ−（）リメト中シシリルプロビル）エチレンジア
オンなどのアンノアルキル基置換アルコキシシラン、ヘ
キシルアミン、リン酸ドデシルア２ンなどのア２ン化合
物およびその塩、ベンジルトリエチルアンモニウムアセ
テートなどの第４級アンモニウム塩、酢酸カリウム、酢
酸ナトリウム、しゆう酸リチウムなどのアルカリ金−の
低級脂肪酸塩、ジメチルヒドロキシルア電ン、ジエチル
ヒドロキシア々ンなどのシアル中ルヒドロキシルア建ン
、式 ％式％ で示されるグアニジン化合物およびグアニジル基含有シ
ランもしくはシロキサンなどが例示され。

口）成分としての有機ゆい素化合物の種類、Ｓにはこの
有機けい素化合物中のけい素原子に結合する加水分解可
能な基の種類によって定めればよいが、これが少なすぎ
るとこの組成物の硬化に長時間を要するようＫなるほか
、この組成物から作られた成形体が厚みのある場合には
深部まで均一に硬化させることが困難となり、ｊ１！に
多すぎると硬化物の皮膜形成に要する時間が短かくなっ
て作業面に檜々の不都合が庄じ、また得られる硬化物が
耐熱性、耐候性に劣るものになるので、前記したイ）成
分１ｏＯ１１ｔｓＫ対ｔ、ｏ、０１　Ｎ５１１部。

好ましくは０．１〜３重量部の範囲とすればよい。

本発明の組成物は上記したイ）〜ホ）成分の所定量を均
一に混合することによって得ることができ−さらには溶
剤によって希釈することによって低粘度のいわゆる塗料
としても使用することができるが、これにはシリコーン
ゴム組成物について従来から使用されている各種の充填
剤−例えば煙霧質シリカ、この表面をヘキサメチルジシ
ラザンや環状ジメチルシロキサンなどで処理した処理シ
リカ、沈でんシリカ、石英−けいそう土、酸化チタン、
酸化アルンエウム、酸化鉛、酸化鉄、カーボンブラック
、ベントナイト、グラファイト、炭酸カルシウム、マイ
カ、クレイ、ガラスピーズ。

カラスマイクロバルーン、シラスバルーン、ガラスｍａ
１．ポリ塩化ビニルビーズ、ポリスチレンビーズ、アク
リルビーズなどの所定量を添加してもよ（、また必要に
応じて可塑剤、顔料などの着色剤、難燃性付与剤、チキ
ソトロピー剤、防菌、防バイ剤、ア電）基、エポキシ基
、チオール基ナトを有する。いわゆるカーボンファンク
ショナルシランなどの接着性向上剤の所定量を本発明の
目的を阻害しない範囲で適宜添加配合してもよい。

つぎに本発明の実施例をあげるが１例中における部は重
電部を、粘度は２５℃における測定値を示したものであ
り、得られた硬化物のゴム物性はＪＩ８　Ｋ−６３０１
に準拠した測定値を、また七〇体榴抵抗率はケースレー
・インストルメントーインコーポレイション製のクース
レー５０３ミリオームメーター（商品名）での測定値を
示したものである。

実施例１〜４−比較例１ 分子鎖両末端が水酸基で封鎖された粘度が２０．０００
ｏ８のジメチルポリシロキサンｌｏ。

部Ｋｆｌｉコートガラスピーズ２３０部を加えてベース
コンパウンドを作り、これにメチルトリプタノンオキシ
ムシツン２部、トルエン２部およびジグチルすずジオク
トエー）０．０５部を実質上水分のない系で混合してか
ら密閉容器に充填した。

つぎにこの組成物を厚さ２ｎのシートに成形し。

２０℃Ｘ５５１ＲＨの条件下に保持して７日間で硬化さ
せたところ、この硬化物は第１表に示したとおｌ）のゴ
ム物性１休柵抵抗率を示した（実施例１）。

また、上記においてトルエンを全（添加しないほかは上
記と同じよう和した場合（比較例１）。

トルエンの添加量を１部、５０部、としたほかは上記と
同じようＫした場合（実施例２〜３）Ｋついて得られた
ー化物のゴム物性−億踏群片麗か曲１定したところ、こ
れは纂１１！！に併記したとお１３の結果を示した。

実施例４〜９．比較例２ 実施例１におけるトルエンの代わＩ）Ｋ第２表に示した
ような各種の揮発性有機化合物を使用したほかは実施例
１と同じようにして得た硬化物のゴム特性１休積抵抗率
を測定したところ、第２表に併記したとおＩ）の結果が
得られた。

実施例１Ｏ〜１３ 実施例ＩＫおけるメチルトリブタノンオキジムシ２ン、
ジプチルすずジオクトエートの代わりに、第３表に示し
たような有機けい素化合物、＠！化触媒を使用したほか
は実施例１と同様にして硬化物を作り、このゴム物性お
よび体積抵抗率を測定したところ、第３表に併記したと
おりの結果が得られた。

実施例１４〜１７ 実施例ＩＫおける銀コートガラスピーズの代わ１１Ｋｇ
４表に示した各種の導電性金與粉を使用したほかは実施
例１と同ａＩＫ処理して得た硬化物のゴム物性１休積抵
抗率を測定したところ、８４表に併記したような結果が
得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　イ）　分子鎖両末蜘に水酸基を有するジオルガノ
   ポリシロ中サン　１００重量部 口）　１分子中に加水分解性基を２個以上有する有機け
   い素化合物０．１〜２５重量部ハ置部導電性金属粉　１
   ００〜９００言置部二）　上記イ）１口）、ハ）成分の
   合計量１ｏｏ［ｒ置部九対し０．１〜５０重量部の。 沸点が２０〜２５０℃である揮発性有機化合物 ホ）ｌｌｌＩ化触媒　０〜５重量部 とからなることを特徴とする導電性室温硬化型組成物。