JP5060165B2 - 低透湿性ポリオルガノシロキサン組成物 - Google Patents
低透湿性ポリオルガノシロキサン組成物 Download PDFInfo
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(式中、
R1は、アルケニル基であり;
R2は、それぞれ独立して、脂肪族不飽和炭素−炭素結合を含まない、非置換又は置換の1価の炭化水素基であり;
aは、0.0001〜0.5であり、
bは、0.1〜2.0であり、
a+bは、0.1001〜2.2である)で示され、1分子当たり、2個以上のR1を有するポリオルガノシロキサン 100重量部;
(B)平均単位式:R3 cHdSiO(4−c−d)/2 (II)
(式中、
R3は、それぞれ独立して、脂肪族不飽和炭素−炭素結合を含まない、非置換又は置換の1価の炭化水素基を表し;
cは、0.1〜2.0であり、
dは、0.01〜1.0であり、
c+dは、0.11〜2.6である)で示され、1分子当たり、2個超の水素原子を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン (A)に存在するR11個に対するケイ素原子に結合した水素原子の数が、0.5〜5.0個になる量;並びに
(C)白金族金属化合物 白金族金属原子を、(A)の量に対して0.1〜1,000重量ppm含有する量
を含み、R2及びR3のうち、C1−C6アルキル基が、ケイ素原子当たり1.6個未満である、ポリオルガノシロキサン組成物
に関する。
R1 aR2 bSiO(4−a−b)/2 (I)
(式中、
R1は、アルケニル基であり;
R2は、それぞれ独立して、脂肪族不飽和炭素−炭素結合を含まない、非置換又は置換の1価の炭化水素基であり;
aは、0.0001〜0.5、好ましくは 0.001〜0.4であり、
bは、0.1〜2.0、好ましくは1.0〜2.0であり、
a+bは、0.1001〜2.2、好ましくは1.001〜2.2である)で示され、1分子当たり、2個以上のR1を有するポリオルガノシロキサンは、本発明の組成物において、ベースポリマーとなる成分である。この(A)成分は、R1としてケイ素原子に結合したアルケニル基を、1分子中に2個以上有し、(B)成分のヒドロシリル基との付加反応により、網状構造を形成して硬化物を得ることができる。(A)成分は、23℃における粘度が0.1〜1000Pa・sであるものが好ましく、より好ましくは0.2〜500Pa・sである。
R3 cHdSiO(4−c−d)/2 (II)
(式中、
R3は、それぞれ独立して、脂肪族不飽和炭素−炭素結合を含まない、非置換又は置換の1価の炭化水素基を表し;
cは、0.1〜2.0、好ましくは1.0〜2.0であり、
dは、0.01〜1.0、好ましくは0.1〜0.8であり、
c+dは、0.11〜2.6、好ましくは1.1〜2.2である)で示され、1分子当たり、2個超の水素原子を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。(B)成分は、分子中に含まれるヒドロシリル基が、(A)成分中のR1との間で付加反応することにより、(A)成分の架橋剤として機能するものである。そのうち、架橋剤として機能するものは、硬化物を網状化するために、該付加反応に関与するケイ素原子に結合した水素原子を、1分子中に2個を越える数、好ましくは3個以上有している。
M 単位: (CH3)3SiO1/2−
MH単位: (CH3)2HSiO1/2−
MV単位: (CH3)2(CH2=CH)SiO1/2−
D 単位: −(CH3)2SiO−
DV単位: −(CH3)(CH2=CH)SiO−
Dff単位: −(C6H5)2SiO−
T単位: (CH3)SiO3/2(3官能性)
TV単位: (CH2=CH)SiO3/2(3官能性)
Tf単位: (C6H5)SiO3/2(3官能性)
Q単位: SiO4/2(4官能性)
A−1:両末端がMV単位で封鎖され、中間単位がD単位からなり、23℃における粘度が10Pa・sである直鎖状ポリメチルビニルシロキサン;
A−2:両末端がMV単位で封鎖され、中間単位がD単位86モル%とDV単位14モル%からなり、粘度が0.2Pa・sである直鎖状ポリメチルビニルシロキサン;
A−3:モル単位比がM5MVQ8で示される分岐状ポリメチルビニルシロキサン;
A−4:両末端がMV単位で封鎖され、中間単位がD単位70モル%とDff単位30モル%からなり、粘度が3Pa・sである直鎖状ポリメチルビニルフェニルシロキサン;
A−5:モル単位比がD1.5TV 0.5Tf 2で示される分岐状ポリメチルビニルフェニルシロキサン;
A−6:モル単位比がDDV 12Dff 54Tf 33で示される分岐状ポリメチルビニルフェニルシロキサン;
B−1:単位式MH 8Q4で示される分岐状ポリメチルハイドロジェンシロキサン;
C−1:白金−1,3,5,7−テトラビニル−1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン錯体(白金原子換算2重量%)。
(予備配合物Iの調製)
撹拌装置、加熱装置及び減圧脱要装置を付した容器に、表1に示す量のA−3の60%トルエン溶液を仕込み、表1に示す量のA−2を添加して、減圧下に撹拌しながら100℃に加熱してトルエンを留去し、ポリメチルビニルシロキサン混合物を得た。常温に冷却して、表1に示す量のC−1を添加し、均一に混合して、予備配合物Iを調製した。
同様の装置に、表1に示す量のA−3の60%トルエン溶液を仕込み、表1に示す量のA−2、A−3、B−1及び1−エチニルシクロヘキサン−1−オールを添加して、減圧下に撹拌しながら100℃に加熱してトルエンを留去して、予備配合物IIを調製した。
定量混合機の2個の容器に、予備配合物I及び予備配合物IIをそれぞれ仕込み、ミキシングへッドに等量の両予備配合物を供給(ただし、実施例3では、IおよびIIを1:10の割合で供給)して、均質に混合し、減圧下で脱泡してポリオルガノシロキサン組成物を調製した。ついで組成物を、表面にポリテトラフルオロエチレン処理を施したステンレス鋼製金型に注型し、150℃で1時間加熱して硬化させることにより、厚さ1.0mmのシリコーンゴムシートを作製した。
実施例1と同様な方法により、表1に示す配合によって予備配合物I,IIをそれぞれ調製し、ついで実施例1と同様な方法によりポリオルガノシロキサン組成物を調製した。これをただちに実施例1と同様に注型し、硬化させてシリコーンゴムシートを作製した。
表1に示す量のA−3の60%トルエン溶液を仕込み、表1に示す量のA−1を添加して、減圧下に撹拌しながら100℃に加熱してトルエンを留去し、ポリメチルビニルシロキサン混合物を得た。常温に冷却して、表1に示す量の1−エチニル−1−シクロヘキサン−1−オール、C−1及びB−1を逐次添加し、均質に混合して、ポリオルガノシロキサン組成物を調製した。これを減圧下で脱泡して容器に密閉し、冷所に保存した。これを実施例1と同様に注型し、硬化させてシリコーンゴムシートを作製した。
Claims (3)
- (A)平均単位式:R1 aR2 bSiO(4−a−b)/2 (I)
(式中、
R1は、ビニル基であり;
R2は、メチル基であり;
aは、0.0001〜0.5であり、
bは、0.1〜2.0であり、
a+bは、0.1001〜2.2である)で示され、1分子当たり、2個以上のR1を有するポリオルガノシロキサン 100重量部;
(B)平均単位式:R3 cHdSiO(4−c−d)/2 (II)
(式中、
R3は、メチル基を表し;
cは、0.1〜2.0であり、
dは、0.01〜1.0であり、
c+dは、0.11〜2.6である)で示され、1分子当たり、2個超の水素原子を有するポリメチルハイドロジェンシロキサン (A)に存在するR11個に対するケイ素原子に結合した水素原子の数が、0.5〜5.0個になる量;並びに
(C)白金族金属化合物 白金族金属原子を、(A)の量に対して0.1〜1,000重量ppm含有する量
を含み、メチル基であるR2及びR3が、ケイ素原子当たり1.6個未満であり、(A)が、両末端が(CH3)2(CH2=CH)SiO1/2−で封鎖されている直鎖状ポリメチルビニルシロキサンであるか、又は両末端が(CH3)2(CH2=CH)SiO1/2−で封鎖されている直鎖状ポリメチルビニルシロキサンと、分岐状ポリメチルビニルシロキサンとの組み合わせである、
ポリオルガノシロキサン組成物。 - 請求項1記載のポリオルガノシロキサン組成物を硬化させて得られる保護層を有するハードディスク。
- 請求項1記載のポリオルガノシロキサン組成物を硬化させて得られる保護層を有する表示装置。
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