JP3057143B2 - 光学用硬化性シリコーン組成物 - Google Patents
光学用硬化性シリコーン組成物Info
- Publication number
- JP3057143B2 JP3057143B2 JP6303212A JP30321294A JP3057143B2 JP 3057143 B2 JP3057143 B2 JP 3057143B2 JP 6303212 A JP6303212 A JP 6303212A JP 30321294 A JP30321294 A JP 30321294A JP 3057143 B2 JP3057143 B2 JP 3057143B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sio
- weight
- phenyl group
- composition
- organopolysiloxane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、レンズ、光ファイバの
マッチング材料、光素子のコーティング材、プラスチッ
ク光ファイバのコア材などの光学用材料として有用な硬
化物を与える硬化性シリコーン組成物に関するものであ
る。
マッチング材料、光素子のコーティング材、プラスチッ
ク光ファイバのコア材などの光学用材料として有用な硬
化物を与える硬化性シリコーン組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】光学用のプラスチック材料には、高い透
明性および高屈折率が要求される。従来この要求に対し
てポリメチルメタクリレート、ポリカーボネートが広く
使用されている。しかし、これらの材料は、長期にわた
る高温の環境下では変形、変色などが生じるので、耐熱
性が求められる状況では光学材料として適さない。これ
らの用途に用いうる材料としてシリコーン樹脂が注目さ
れてきているが、一般的なシリコーン樹脂には、強度、
硬度の向上のため補強材として通常微粉末シリカが充填
される。そのため、得られる硬化物は不透明であり、光
学用材料として適さない。これを改良するために、微粉
末シリカの代わりにＳｉＯ2 単位を含有するオルガノポ
リシロキサンを補強材成分として使用することが提案さ
れている。即ち、特公昭３８−２６７７１号公報、特公
昭４７−３６８７２号公報には、a)両末端がビニル基で
封鎖された線状のオルガノポリシロキサン、b)ＣＨ2 ＝
ＣＨ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ0.5 、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ0.5
とＳｉＯ2 単位とからなるオルガノポリシロキサン共重
合体、c)ケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガ
ノハイドロジエンポリシロキサン、およびd)白金化合物
を含有し、透明な硬化物を与える硬化性シリコーン組成
物の使用が提案されている。
明性および高屈折率が要求される。従来この要求に対し
てポリメチルメタクリレート、ポリカーボネートが広く
使用されている。しかし、これらの材料は、長期にわた
る高温の環境下では変形、変色などが生じるので、耐熱
性が求められる状況では光学材料として適さない。これ
らの用途に用いうる材料としてシリコーン樹脂が注目さ
れてきているが、一般的なシリコーン樹脂には、強度、
硬度の向上のため補強材として通常微粉末シリカが充填
される。そのため、得られる硬化物は不透明であり、光
学用材料として適さない。これを改良するために、微粉
末シリカの代わりにＳｉＯ2 単位を含有するオルガノポ
リシロキサンを補強材成分として使用することが提案さ
れている。即ち、特公昭３８−２６７７１号公報、特公
昭４７−３６８７２号公報には、a)両末端がビニル基で
封鎖された線状のオルガノポリシロキサン、b)ＣＨ2 ＝
ＣＨ（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ0.5 、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ0.5
とＳｉＯ2 単位とからなるオルガノポリシロキサン共重
合体、c)ケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガ
ノハイドロジエンポリシロキサン、およびd)白金化合物
を含有し、透明な硬化物を与える硬化性シリコーン組成
物の使用が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの硬化
性シリコーン組成物では、a)、c)成分が有する有機置換
基としては一般にメチル基とフェニル基が用いられ、フ
ェニル基含有率を増すことにより硬化物の屈折率を高め
るのであるが、屈折率を高めると透明性が低下すること
がわかった。そこで、本発明の課題は、屈折率が高くて
も透明性にも優れる硬化物が得られる光学用材料として
好適な硬化性シリコーン組成物を提供することにある。
性シリコーン組成物では、a)、c)成分が有する有機置換
基としては一般にメチル基とフェニル基が用いられ、フ
ェニル基含有率を増すことにより硬化物の屈折率を高め
るのであるが、屈折率を高めると透明性が低下すること
がわかった。そこで、本発明の課題は、屈折率が高くて
も透明性にも優れる硬化物が得られる光学用材料として
好適な硬化性シリコーン組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決するものとして次の組成物を見いだした。即
ち、本発明は、
題を解決するものとして次の組成物を見いだした。即
ち、本発明は、
【０００５】(A) 一般式(1) ： ＣＨ2 ＝ＣＨＲ2 ＳｉＯ〔（Ｒ’）2 ＳｉＯ〕n ＳｉＲ2 ＣＨ＝ＣＨ2 (1) （式中、ＲおよびＲ' は、独立にメチル基またはフェニ
ル基であり、Ｒ' 基の少なくとも９モル％はフェニル基
である。ｎは５０以上の整数である）であらわされるオ
ルガノポリシロキサン、
ル基であり、Ｒ' 基の少なくとも９モル％はフェニル基
である。ｎは５０以上の整数である）であらわされるオ
ルガノポリシロキサン、
【０００６】 （Ｂ）ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）２ＳｉＯ
０．５、（ＣＨ３）３ＳｉＯ０．５、ＰｈＳｉＯ１．５
（ただし、Ｐｈはフェニル基である）とＳｉＯ２シロキ
サン単位とからなり、ＳｉＯ２単位に対するＣＨ２＝Ｃ
Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ０．５単位と（ＣＨ３）３ＳｉＯ
０．５単位との合計のモル比が０．５〜２．０であり、
分子中のケイ素原子に結合した全有機基の９モル％以上
はフェニル基であるオルガノポリシロキサン共重合体、
０．５、（ＣＨ３）３ＳｉＯ０．５、ＰｈＳｉＯ１．５
（ただし、Ｐｈはフェニル基である）とＳｉＯ２シロキ
サン単位とからなり、ＳｉＯ２単位に対するＣＨ２＝Ｃ
Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ０．５単位と（ＣＨ３）３ＳｉＯ
０．５単位との合計のモル比が０．５〜２．０であり、
分子中のケイ素原子に結合した全有機基の９モル％以上
はフェニル基であるオルガノポリシロキサン共重合体、
【０００７】(C) ケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有し、かつその水素原子の分子中の含有量が
０．１〜１．７重量％であり、分子中のケイ素原子に結
合した有機基がメチル基またはフェニル基であって前記
(A) 成分および(B) 成分と相溶性を有するオルガノハイ
ドロジエンポリシロキサン、および
くとも２個有し、かつその水素原子の分子中の含有量が
０．１〜１．７重量％であり、分子中のケイ素原子に結
合した有機基がメチル基またはフェニル基であって前記
(A) 成分および(B) 成分と相溶性を有するオルガノハイ
ドロジエンポリシロキサン、および
【０００８】(D) 白金系触媒を含有してなる光学用硬化
性シリコーン組成物を提供する。
性シリコーン組成物を提供する。
【０００９】(A) ビニル基含有線状オルガノポリシロキサン 本発明の組成物を構成する(A) 成分は前記式(1) で示さ
れ、分子両末端にビニル基を有する線状のオルガノポリ
シロキサンである。このオルガノポリシロキサンのケイ
素原子に結合しているビニル基以外の有機基はメチル基
とフェニル基であり、フェニル基の分子中の全有機基に
占める含有量は９モル％以上、好ましくは１２〜３０モ
ル％である。フェニル基の含有量が９モル％より低いと
屈折率が１．４５未満となりがちで、利用することがで
きる光学用途が特定のものに限定されてしまう。また、
一般式(1) において重合度を反映するｎは５０以上の整
数であり、好ましくは１００以上、より好ましくは２０
０〜１，０００の整数である。ｎが５０未満では、得ら
れる硬化物の柔軟性が低下しもろくなることがある。
れ、分子両末端にビニル基を有する線状のオルガノポリ
シロキサンである。このオルガノポリシロキサンのケイ
素原子に結合しているビニル基以外の有機基はメチル基
とフェニル基であり、フェニル基の分子中の全有機基に
占める含有量は９モル％以上、好ましくは１２〜３０モ
ル％である。フェニル基の含有量が９モル％より低いと
屈折率が１．４５未満となりがちで、利用することがで
きる光学用途が特定のものに限定されてしまう。また、
一般式(1) において重合度を反映するｎは５０以上の整
数であり、好ましくは１００以上、より好ましくは２０
０〜１，０００の整数である。ｎが５０未満では、得ら
れる硬化物の柔軟性が低下しもろくなることがある。
【００１０】なお、このオルガノポリシロキサンとして
は、以下のものが例示される。ViMe2 SiO-( Me2 SiO)L
-(MePhSiO)m -(Ph2 SiO)n - SiMe2 Vi ，ViMePhSiO-(
Me2 SiO)L -(MePhSiO)m -(Ph2 SiO)n - SiMePhVi ，Vi
Ph2 Si0-( Me2 SiO)L -(MePhSiO)m -(Ph2 SiO)n - SiPh
2 Vi （Viはビニル基であり、Meはメチル基であり、Phはフェ
ニル基であり、Ｌは１以上の整数であり、ｍおよびｎは
０以上の整数であり、ただしいずれか一方は１以上の整
数である）
は、以下のものが例示される。ViMe2 SiO-( Me2 SiO)L
-(MePhSiO)m -(Ph2 SiO)n - SiMe2 Vi ，ViMePhSiO-(
Me2 SiO)L -(MePhSiO)m -(Ph2 SiO)n - SiMePhVi ，Vi
Ph2 Si0-( Me2 SiO)L -(MePhSiO)m -(Ph2 SiO)n - SiPh
2 Vi （Viはビニル基であり、Meはメチル基であり、Phはフェ
ニル基であり、Ｌは１以上の整数であり、ｍおよびｎは
０以上の整数であり、ただしいずれか一方は１以上の整
数である）
【００１１】(A) 成分のオルガノポリシロキサンは、所
望の末端基を含むジシロキサンと所望の有機基を有する
環状オルガノポリシロキサンとをアルカリ触媒の存在下
に平衡反応させることによって製造することができる。
望の末端基を含むジシロキサンと所望の有機基を有する
環状オルガノポリシロキサンとをアルカリ触媒の存在下
に平衡反応させることによって製造することができる。
【００１２】 （Ｂ）分岐したビニル基含有オルガノポ
リシロキサンまた（Ｂ）成分は、得られる硬化物の強
度、硬度を高める成分であり、これはＣＨ２＝ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）２ＳｉＯ０．５、（ＣＨ３）３ＳｉＯ０．５、Ｐ
ｈＳｉＯ１．５（ただし、Ｐｈはフェニル基である）お
よびＳｉＯ２単位とからなり、このＳｉＯ２単位に対す
るＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）２ＳｉＯ０．５単位と（ＣＨ
３）３ＳｉＯ０．５単位の合計のモル比が０．５〜２．
０であり、好ましくは０．７５〜１．２である。０．５
未満のものは実質的に製造が困難であり、２．０より大
きいと得られる硬化物の強度、硬度を高めることができ
ない場合がある。
リシロキサンまた（Ｂ）成分は、得られる硬化物の強
度、硬度を高める成分であり、これはＣＨ２＝ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）２ＳｉＯ０．５、（ＣＨ３）３ＳｉＯ０．５、Ｐ
ｈＳｉＯ１．５（ただし、Ｐｈはフェニル基である）お
よびＳｉＯ２単位とからなり、このＳｉＯ２単位に対す
るＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）２ＳｉＯ０．５単位と（ＣＨ
３）３ＳｉＯ０．５単位の合計のモル比が０．５〜２．
０であり、好ましくは０．７５〜１．２である。０．５
未満のものは実質的に製造が困難であり、２．０より大
きいと得られる硬化物の強度、硬度を高めることができ
ない場合がある。
【００１３】また、ＰｈＳｉＯ1.5 単位は、このオルガ
ノポリシロキサン中のケイ素原子に結合した全有機基の
９モル％以上、好ましくは１２〜３０モル％がフェニル
基である様に含有される。その際に、前記(A) 成分との
良好な相溶性が得られるように、該(B) 成分のオルガノ
ポリシロキサンのフェニル基含有量は(A) 成分のそれと
できるかぎり同程度とすることが好ましい。
ノポリシロキサン中のケイ素原子に結合した全有機基の
９モル％以上、好ましくは１２〜３０モル％がフェニル
基である様に含有される。その際に、前記(A) 成分との
良好な相溶性が得られるように、該(B) 成分のオルガノ
ポリシロキサンのフェニル基含有量は(A) 成分のそれと
できるかぎり同程度とすることが好ましい。
【００１４】このオルガノポリシロキサン(B) のビニル
基含有量が少なすぎるとこの成分の添加量を大きくする
必要があり、多くしすぎると不経済となるので０．５〜
５．０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは１．０
〜３．５重量％である。
基含有量が少なすぎるとこの成分の添加量を大きくする
必要があり、多くしすぎると不経済となるので０．５〜
５．０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは１．０
〜３．５重量％である。
【００１５】この(B) のオルガノポリシロキサンの含有
量は組成物の全重量に対して１０〜５０重量％が好まし
い。この含有量が少なすぎると硬化物の硬度、強度の向
上が小さく、また多すぎると伸びが小さくなり柔軟性が
低下する。
量は組成物の全重量に対して１０〜５０重量％が好まし
い。この含有量が少なすぎると硬化物の硬度、強度の向
上が小さく、また多すぎると伸びが小さくなり柔軟性が
低下する。
【００１６】(B) 成分のオルガノポリシロキサンは、そ
れぞれの構成シロキサン単位に対応するハロシランある
いはアルコキシシランを混合して共加水分解する公知の
方法によって製造することができる。
れぞれの構成シロキサン単位に対応するハロシランある
いはアルコキシシランを混合して共加水分解する公知の
方法によって製造することができる。
【００１７】 (C) オルガノハイドロジェンポリシロキサン また、(C) 成分は、ケイ素原子に結合した水素原子を有
するオルガノポリシロキサンであり、その水素原子と前
記(A) および(B) 成分のビニル基の付加反応により組成
物中に架橋が生じ組成物を硬化せしめる架橋剤として作
用する。従って、本発明の透明な硬化物を与えるために
は(A) および(B) 成分とよく相溶し、さらに、その水素
原子が少なくとも分子中に２個以上必要である。
するオルガノポリシロキサンであり、その水素原子と前
記(A) および(B) 成分のビニル基の付加反応により組成
物中に架橋が生じ組成物を硬化せしめる架橋剤として作
用する。従って、本発明の透明な硬化物を与えるために
は(A) および(B) 成分とよく相溶し、さらに、その水素
原子が少なくとも分子中に２個以上必要である。
【００１８】また、得られる硬化物が十分な強度、硬度
を有するためには、その水素原子の含有量が０．１〜
１．７重量％である。
を有するためには、その水素原子の含有量が０．１〜
１．７重量％である。
【００１９】この(C) 成分のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンの量は、該水素原子の数が前記(A) および
(B) 成分中のビニル基１個当たり０．５〜５個となる量
が好ましく、より好ましくは、０．８〜２．０個であ
る。
リシロキサンの量は、該水素原子の数が前記(A) および
(B) 成分中のビニル基１個当たり０．５〜５個となる量
が好ましく、より好ましくは、０．８〜２．０個であ
る。
【００２０】このハイドロジェンポリシロキサン(C) が
有するのケイ素に結合する一価の有機基は製造面からメ
チル基、フェニル基か好ましい。またその構造は鎖状、
分岐鎖状、環状、網状構造のいずれであってもよい。さ
らにその重合度は(A) および(B) 成分との相溶性の面か
らシロキサン単位（１−４官能のシロキサン単位）の数
で３０以下が好ましい。
有するのケイ素に結合する一価の有機基は製造面からメ
チル基、フェニル基か好ましい。またその構造は鎖状、
分岐鎖状、環状、網状構造のいずれであってもよい。さ
らにその重合度は(A) および(B) 成分との相溶性の面か
らシロキサン単位（１−４官能のシロキサン単位）の数
で３０以下が好ましい。
【００２１】(D) 白金系触媒 (D) 成分は、前記成分の(A) 成分および(B) 成分と(C)
成分とを付加反応させるための触媒であり、そのような
ものとして公知の白金および白金化合物を使用すること
ができる。例えば、白金ブラック、塩化白金酸、塩化白
金酸とオレフィン、アルデヒドなどとのコンプレック
ス、塩化白金酸のアルコール変性物、シロキサン変性物
等が好適に用いられる。
成分とを付加反応させるための触媒であり、そのような
ものとして公知の白金および白金化合物を使用すること
ができる。例えば、白金ブラック、塩化白金酸、塩化白
金酸とオレフィン、アルデヒドなどとのコンプレック
ス、塩化白金酸のアルコール変性物、シロキサン変性物
等が好適に用いられる。
【００２２】該白金系触媒の使用量は、(A) ないし(D)
成分の種類、所望の硬化速度などに応じて適宜増減すべ
きであるが、一般的には、本発明の組成物の合計重量に
対して０．０１〜１０００ｐｐｍの範囲とすればよい。
成分の種類、所望の硬化速度などに応じて適宜増減すべ
きであるが、一般的には、本発明の組成物の合計重量に
対して０．０１〜１０００ｐｐｍの範囲とすればよい。
【００２３】その他の成分 本発明の組成物には、必要に応じて反応を制御するため
の反応制御剤、例えば、リン、窒素、硫黄などの化合物
またはアセチレン系化合物を添加してもよい。
の反応制御剤、例えば、リン、窒素、硫黄などの化合物
またはアセチレン系化合物を添加してもよい。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。以下の記載において、Viはビニル基であり、Meはメ
チル基であり、Phはフェニル基である。
る。以下の記載において、Viはビニル基であり、Meはメ
チル基であり、Phはフェニル基である。
【００２５】実施例１ 平均組成が下記式(2) ： ViMe2 SiO-( Me2 SiO)174 -( Ph2 SiO)24- SiMe2 Vi (2) で示される末端にビニル基を０．２４３重量％含有する
オルガノポリシロキサン８０重量部、下記平均組成式
(3) ： [ViMe2 SiO 0.5 ] 0.081 [Me 3 SiO 0.5 ] 0.334 [PhSiO1.5 ] 0.170 [SiO2 ] 0.415 (3) で示されるオルガノポリシロキサン２０重量部およびケ
イ素原子に結合した水素原子を有し、重合度が３０以下
で水素原子を０．７重量％含有するメチルハイドロジェ
ンポリシロキサン５．８重量部を混合した。得られた混
合物の重量を基準として白金分が０．５ｐｐｍとなるよ
うに塩化白金酸のオクチルアルコール変性溶液を添加し
混合し、組成物を得た。この組成物は透明で、屈折率
（ｎD 25）は１．４５７１と測定された。
オルガノポリシロキサン８０重量部、下記平均組成式
(3) ： [ViMe2 SiO 0.5 ] 0.081 [Me 3 SiO 0.5 ] 0.334 [PhSiO1.5 ] 0.170 [SiO2 ] 0.415 (3) で示されるオルガノポリシロキサン２０重量部およびケ
イ素原子に結合した水素原子を有し、重合度が３０以下
で水素原子を０．７重量％含有するメチルハイドロジェ
ンポリシロキサン５．８重量部を混合した。得られた混
合物の重量を基準として白金分が０．５ｐｐｍとなるよ
うに塩化白金酸のオクチルアルコール変性溶液を添加し
混合し、組成物を得た。この組成物は透明で、屈折率
（ｎD 25）は１．４５７１と測定された。
【００２６】この組成物を１２×１７×０．２ｃｍの板
状の金型に流し、１５０℃で５時間加熱して硬化させ
た。得られた硬化物は透明であり、機械的物性をＪＩＳ
Ｋ−６３０１にしたがって測定したところ、下記の結
果が得られた。硬さはスプリング式硬さ試験機Ａ型を用
いて測定した。 硬さ（ＪＩＳ−Ａ） ４３ 引張り強さ ２２ (kgf/cm2 ) 伸び ８５％
状の金型に流し、１５０℃で５時間加熱して硬化させ
た。得られた硬化物は透明であり、機械的物性をＪＩＳ
Ｋ−６３０１にしたがって測定したところ、下記の結
果が得られた。硬さはスプリング式硬さ試験機Ａ型を用
いて測定した。 硬さ（ＪＩＳ−Ａ） ４３ 引張り強さ ２２ (kgf/cm2 ) 伸び ８５％
【００２７】比較例１ 実施例１の式(2) で示される末端にビニル基を有するオ
ルガノポリシロキサン８０重量部、下記平均組成式(4)
： [ViMe2 SiO 0.5 ] 0.070 [Me 3 SiO 0.5 ] 0.465 [SiO2 ] 0.465 (4) で示されるオルガノポリシロキサン２０重量部および実
施例１のオルガノハイドロジエンポリシロキサン５．８
重量部を混合した。得られた混合物の重量を基準として
塩化白金酸のオクチルアルコール変性溶液を白金分とし
て０．５ｐｐｍとなるように添加、混合した。得られた
組成物には濁りが認められた。
ルガノポリシロキサン８０重量部、下記平均組成式(4)
： [ViMe2 SiO 0.5 ] 0.070 [Me 3 SiO 0.5 ] 0.465 [SiO2 ] 0.465 (4) で示されるオルガノポリシロキサン２０重量部および実
施例１のオルガノハイドロジエンポリシロキサン５．８
重量部を混合した。得られた混合物の重量を基準として
塩化白金酸のオクチルアルコール変性溶液を白金分とし
て０．５ｐｐｍとなるように添加、混合した。得られた
組成物には濁りが認められた。
【００２８】比較例２ 実施例１の式(2) で示されるオルガノポリシロキサン１
００重量部、実施例１のオルガノハイドロジエンポリシ
ロキサン１．９重量部を混合した。得られた混合物の重
量を基準として塩化白金酸のオクチルアルコール変性溶
液を白金分が０．５ｐｐｍとなるように添加し混合し、
組成物を得た。この組成物は透明であり、屈折率（ｎD
25）は１．４５９１と測定された。該組成物を実施例１
と同様にして硬化させたところ、得られた硬化物は透明
であり、物性は下記の様に測定された。 硬さ（ＪＩＳ−Ａ） ２１ 引張り強さ ４ (kgf/cm2 ) 伸び ７５％
００重量部、実施例１のオルガノハイドロジエンポリシ
ロキサン１．９重量部を混合した。得られた混合物の重
量を基準として塩化白金酸のオクチルアルコール変性溶
液を白金分が０．５ｐｐｍとなるように添加し混合し、
組成物を得た。この組成物は透明であり、屈折率（ｎD
25）は１．４５９１と測定された。該組成物を実施例１
と同様にして硬化させたところ、得られた硬化物は透明
であり、物性は下記の様に測定された。 硬さ（ＪＩＳ−Ａ） ２１ 引張り強さ ４ (kgf/cm2 ) 伸び ７５％
【００２９】実施例２ 下記式(5) ： ViMe2 SiO-( Me2 SiO)68 -( Ph 2 SiO)30 - SiMe 2 Vi (5) で示される末端にビニル基を０．４８６重量％含有する
オルガノポリシロキサン８０重量部、下記平均組成式
(6) ： [ViMe2 SiO 0.5 ] 0.0938[Me 3 SiO 0.5 ] 0.217 [PhSiO1.5 ] 0.379 [SiO2 ] 0.310 (6) で示されるオルガノポリシロキサン２０重量部およびケ
イ素原子に結合した水素原子を二個以上有し重合度が１
０以下で水素原子を１．１５重量％含有するメチルハイ
ドロジェンポリシロキサン４．４９重量部を混合した。
得られた混合物に添加後の組成物全体に対する白金分が
重量基準で０．５ｐｐｍとなるように塩化白金酸のオク
チルアルコール変性溶液を添加し混合し、組成物を得
た。この組成物は透明で、屈折率（ｎD 25）は１．５１
２と測定された。
オルガノポリシロキサン８０重量部、下記平均組成式
(6) ： [ViMe2 SiO 0.5 ] 0.0938[Me 3 SiO 0.5 ] 0.217 [PhSiO1.5 ] 0.379 [SiO2 ] 0.310 (6) で示されるオルガノポリシロキサン２０重量部およびケ
イ素原子に結合した水素原子を二個以上有し重合度が１
０以下で水素原子を１．１５重量％含有するメチルハイ
ドロジェンポリシロキサン４．４９重量部を混合した。
得られた混合物に添加後の組成物全体に対する白金分が
重量基準で０．５ｐｐｍとなるように塩化白金酸のオク
チルアルコール変性溶液を添加し混合し、組成物を得
た。この組成物は透明で、屈折率（ｎD 25）は１．５１
２と測定された。
【００３０】この組成物は透明であり、実施例１と同様
にして硬化物を得た。硬化物は透明であり、次の物性を
示した。 硬さ（ＪＩＳ−Ａ） ４３ 引張り強さ １２ (kgf/cm2 ) 伸び ６０％
にして硬化物を得た。硬化物は透明であり、次の物性を
示した。 硬さ（ＪＩＳ−Ａ） ４３ 引張り強さ １２ (kgf/cm2 ) 伸び ６０％
【００３１】比較例３ 実施例２の(5) 式で示されるオルガノポリシロキサン８
０重量部、比較例１の(4) 式で示されるオルガノポリシ
ロキサン２０重量部、実施例２のメチルハイドロジエン
ポリシロキサン４．４９重量部を混合したところ白濁
し、不透明であった。
０重量部、比較例１の(4) 式で示されるオルガノポリシ
ロキサン２０重量部、実施例２のメチルハイドロジエン
ポリシロキサン４．４９重量部を混合したところ白濁
し、不透明であった。
【００３２】比較例４ 実施例２の式(5) で示されるオルガノポリシロキサン１
００重量部と、実施例２で用いたものと同じメチルハイ
ドロジエンポリシロキサン２．３４重量部とを混合し、
得られた混合物に添加後の組成物全体に対する白金分が
重量基準で０．５ｐｐｍとなるように塩化白金酸のオク
チルアルコール変性溶液を添加し混合し、組成物を得
た。この組成物は透明で、屈折率（ｎD 25）は１．５１
３と測定された。
００重量部と、実施例２で用いたものと同じメチルハイ
ドロジエンポリシロキサン２．３４重量部とを混合し、
得られた混合物に添加後の組成物全体に対する白金分が
重量基準で０．５ｐｐｍとなるように塩化白金酸のオク
チルアルコール変性溶液を添加し混合し、組成物を得
た。この組成物は透明で、屈折率（ｎD 25）は１．５１
３と測定された。
【００３３】該組成物を実施例１と同様にして硬化させ
硬化物を得た。硬化物は透明であったが、物性は、次に
示すように実施例２の硬化物に比べ劣るものであった。 硬さ（ＪＩＳ−Ａ） １７ 引張り強さ １．８ (kgf/cm2 ) 伸び ３０％
硬化物を得た。硬化物は透明であったが、物性は、次に
示すように実施例２の硬化物に比べ劣るものであった。 硬さ（ＪＩＳ−Ａ） １７ 引張り強さ １．８ (kgf/cm2 ) 伸び ３０％
【００３４】
【発明の効果】本発明の光学用硬化性シリコーン組成物
によれば、屈折率が高くかつ透明性に優れ、しかも耐熱
性が要求される光学材料として好適な硬化物が得られ
る。
によれば、屈折率が高くかつ透明性に優れ、しかも耐熱
性が要求される光学材料として好適な硬化物が得られ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）一般式（１）： ＣＨ２＝ＣＨＲ２ＳｉＯ〔（Ｒ’）２ＳｉＯ〕ｎＳｉＲ
２ＣＨ＝ＣＨ２ （１）（式中、ＲおよびＲ’は、独立
にメチル基またはフェニル基であり、Ｒ’基の少なくと
も９モル％はフェニル基である。ｎは５０以上の整数で
ある）であらわされるオルガノポリシロキサン、 （Ｂ）ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）２ＳｉＯ０．５、（ＣＨ
３）３ＳｉＯ０．５、ＰｈＳｉＯ１．５（ただし、Ｐｈ
はフェニル基である）とＳｉＯ２シロキサン単位とから
なり、ＳｉＯ２単位に対するＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）２
ＳｉＯ０．５単位と（ＣＨ３）３ＳｉＯ０．５単位との
合計のモル比が０．５〜２．０であり、分子中のケイ素
原子に結合した全有機基の９モル％以上はフェニル基で
あるオルガノポリシロキサン共重合体、 （Ｃ）ケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個
有し、かつその水素原子の分子中の含有量が０．１〜
１．７重量％であり、分子中のケイ素原子に結合した有
機基がメチル基またはフェニル基であって前記（Ａ）成
分および（Ｂ）成分と相溶性を有するオルガノハイドロ
ジエンポリシロキサン、および （Ｄ）白金系触媒を含有してなる光学用硬化性シリコー
ン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6303212A JP3057143B2 (ja) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | 光学用硬化性シリコーン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6303212A JP3057143B2 (ja) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | 光学用硬化性シリコーン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08134358A JPH08134358A (ja) | 1996-05-28 |
| JP3057143B2 true JP3057143B2 (ja) | 2000-06-26 |
Family
ID=17918233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6303212A Expired - Fee Related JP3057143B2 (ja) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | 光学用硬化性シリコーン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3057143B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1556443A1 (en) | 2002-10-28 | 2005-07-27 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Curable organopolysiloxane composition and a semiconductor device made with the use of this composition |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5225528B2 (ja) * | 2001-05-30 | 2013-07-03 | 株式会社Ａｄｅｋａ | ケイ素含有重合体の製造方法 |
| EP1749860A4 (en) * | 2004-05-14 | 2009-12-23 | Dow Corning Toray Co Ltd | FREE FILMS MANUFACTURED FROM ORGANOPOLYSILOXANE RESINS, THEIR PRODUCTION PROCESS AND LAMINATED FILMS |
| JP2009527622A (ja) * | 2006-02-24 | 2009-07-30 | ダウ・コーニング・コーポレイション | シリコーンで封入された光放出装置及び前記シリコーンを調製するための硬化性シリコーン組成物 |
| RU2401846C2 (ru) * | 2006-04-25 | 2010-10-20 | Учреждение Российской академии наук Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН (ИСПМ РАН) | Функциональные полиорганосилоксаны и композиция, способная к отверждению на их основе |
| JP5060165B2 (ja) * | 2007-05-08 | 2012-10-31 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 低透湿性ポリオルガノシロキサン組成物 |
| JP5149022B2 (ja) * | 2008-01-25 | 2013-02-20 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 光半導体封止用シリコーン組成物及びそれを用いた光半導体装置 |
| CN104583278B (zh) | 2012-05-14 | 2018-04-10 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | 高折射率材料 |
| JP6634988B2 (ja) * | 2016-09-20 | 2020-01-22 | 信越化学工業株式会社 | 透明液状シリコーンゴム組成物 |
| CN112996858A (zh) | 2018-10-18 | 2021-06-18 | 陶氏东丽株式会社 | 固化性硅酮组合物及其固化物、层叠体及其制造方法以及光学装置或光学显示器 |
| EP3868832A4 (en) * | 2018-10-18 | 2022-07-20 | Dow Toray Co., Ltd. | CURABLE SILICONE COMPOSITION AND CURED PRODUCT THEREOF, MULTI-LAYER BODY AND METHOD OF MAKING THEREOF, AND OPTICAL DEVICE OR OPTICAL INDICATOR |
| WO2024027932A1 (en) * | 2022-08-05 | 2024-02-08 | Wacker Chemie Ag | Silicone composition as an oca-like silicone ocr and method of bonding display panel using the same |
-
1994
- 1994-11-11 JP JP6303212A patent/JP3057143B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1556443A1 (en) | 2002-10-28 | 2005-07-27 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Curable organopolysiloxane composition and a semiconductor device made with the use of this composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08134358A (ja) | 1996-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4180474B2 (ja) | 付加硬化型シリコーン組成物 | |
| KR101565762B1 (ko) | 경화성 오가노폴리실록산 조성물 및 이의 경화물 | |
| US4882398A (en) | Optically clear reinforced organosiloxane compositions | |
| US6815520B2 (en) | Addition curing type silicone resin composition | |
| KR101395027B1 (ko) | 경화성 폴리오르가노실록산 조성물 | |
| JP4954499B2 (ja) | Ｌｅｄ用シリコーン樹脂レンズ及びその製造方法 | |
| US5830950A (en) | Method of making rubber-modified rigid silicone resins and composites produced therefrom | |
| JP4071639B2 (ja) | 発光ダイオード素子用シリコーン樹脂組成物 | |
| US5747608A (en) | Rubber-modified rigid silicone resins and composites produced therefrom | |
| KR101022587B1 (ko) | 경화성 실리콘 수지 조성물 | |
| US5272013A (en) | Articles made of high refractive index phenol-modified siloxanes | |
| JP3057143B2 (ja) | 光学用硬化性シリコーン組成物 | |
| EP2194099A1 (en) | Addition-curable silicone composition that produces cured product having high refractive index, and optical element encapsulating material formed from the compostion | |
| US5717010A (en) | Low compression set silicone elastomers | |
| US5741834A (en) | Low compression set silicone elastomers | |
| KR20060099448A (ko) | 경화성 실리콘 고무 조성물 및 액정 중합체와 실리콘고무와의 복합 성형체의 제조 방법 | |
| JPH0270755A (ja) | オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP5533906B2 (ja) | 付加反応硬化型オルガノポリシルメチレンシロキサンコポリマー組成物 | |
| US5247046A (en) | Rtv silicone rubber compositions and cured products | |
| JP2007039483A (ja) | 硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 | |
| TWI688588B (zh) | 有機聚矽氧烷、其製造方法、及硬化性聚矽氧組合物 | |
| JPH0489866A (ja) | 高強度シリコーンゴム組成物 | |
| JP4267404B2 (ja) | 光学材料用硬化性組成物 | |
| JP2000017176A (ja) | 光学用シリコーン組成物及びレンズ | |
| KR20170129248A (ko) | 유기폴리실록산, 이의 제조 방법, 및 경화성 실리콘 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090414 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100414 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100414 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110414 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120414 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130414 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130414 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140414 Year of fee payment: 14 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |