WO2022113437A1 - 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び物品並びに加水分解性オルガノシラン化合物及びその製造方法 - Google Patents

室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び物品並びに加水分解性オルガノシラン化合物及びその製造方法 Download PDF

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    • C09K2200/0685—Containing silicon

Definitions

  • the present invention is a condensation-curable room-temperature curable organopolysiloxane composition that is cross-linked (cured) by a hydrolysis / condensation reaction due to atmospheric moisture (moisture) at room temperature (23 ° C ⁇ 15 ° C), particularly curing.
  • the desorption compound desorbed / generated from the cross-linking agent (hardener) by the hydrolysis reaction at the time is a cyclic ketone compound such as cyclobutanone or cyclopentanone, and is a silicone rubber that cures well by the condensation reaction and has excellent adhesiveness.
  • a room temperature curable organopolysiloxane composition that gives a cured product (a cured elastomeric organopolysiloxane), various articles having the composition or a cured product thereof (silicone rubber), and cyclopenta as a desorption group by hydrolysis.
  • the present invention relates to a novel hydrolyzable organosilane compound that releases non, and a method for producing the same.
  • a room temperature curable organopolysiloxane composition that cures at room temperature to become a silicone rubber has been known for a long time and has been widely used in the industrial world.
  • Known mechanisms for curing at room temperature include a mechanism for curing by a hydrosilylation addition reaction, a mechanism for radical curing by ultraviolet rays, and a mechanism for curing by a condensation reaction between a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and a hydroxyl group.
  • the room temperature curable organopolysiloxane composition that is cured by the condensation reaction has an advantage that it can be easily cured at room temperature and that it is less likely to cause curing inhibition due to impurities that occur in the hydrosilylation addition reaction or the like.
  • the cured product (silicone rubber cured product) obtained by curing a room temperature curable organopolysiloxane composition that is cured by a condensation reaction is used for automobiles such as in-vehicle gaskets and sealing materials, construction of building sealants, and electrical / electronic. Widely used in fields such as parts.
  • the room temperature curable organopolysiloxane composition that is cured by the condensation reaction contains a hydrolyzable organosilane compound having a hydrolyzable group in the molecule as a curing agent (crosslinking agent) in the composition, and has already been contained in the composition.
  • Widely used curing agents include a de-oxime-type hydrolyzable organosilane compound that releases an oxime compound such as 2-butanone oxime at the time of curing, and a de-alcohol-type hydrolyzable compound that releases an alcohol compound such as methanol.
  • Organosilane compounds and the like are known.
  • the rubber-like cured product obtained by curing the composition containing these curing agents has high heat resistance, chemical resistance, and weather resistance derived from silicone (siloxane structure).
  • oxime compounds such as 2-butanone oxime generated when the de-oxime type curing agent is cured are not preferable because they are suspected to be carcinogenic. It is toxic to oxime and is designated as a deleterious substance, which is not preferable from the viewpoint of human health.
  • a tin catalyst whose regulations are tightened as an environmentally hazardous substance, is used as the curing catalyst, which is not preferable from the viewpoint of ensuring the safety of workers and protecting the environment in recent years, and is safer. It is required to substitute for a hydrolyzable organosilane compound (hardener) having a highly effective leaving group (leaving compound).
  • the curing agent (crosslinking agent) used in the dealcohol type room temperature curable organopolysiloxane composition is more reactive than the curing agent used in the deoxime type room temperature curable organopolysiloxane composition. Since it is inferior to the deoxime type, it has a drawback of being inferior in curability to the deoxime type. From the viewpoint of environmental protection and suppression of health damage, products that are more environmentally friendly and safer as well as improved performance are particularly desired. Room temperature curable organopolysiloxane compositions with high safety of desorbed compounds and excellent performance. Demand is increasing.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 2018-515634 contains, as a cross-linking agent, a silane compound that desorbs and releases an ⁇ -hydroxycarboxylic acid ester compound typified by ethyl lactate as an alternative to the de-alcohol type and de-oxime type curing agents.
  • ethyl lactate which is a leaving group, is a highly safe compound, but it is essential to use a tin catalyst as a catalyst. It has been pointed out that tin catalysts are harmful to aquatic organisms, and the use of tin catalysts is not preferable from the viewpoint of environmental protection.
  • Japanese Patent Publication No. 51-39673 proposes a condensation-curable organopolysiloxane composition that releases a ketone compound typified by acetone.
  • Acetone is a compound that is less harmful to the human body than 2-butanone oxime and methanol, and further provides a composition that gives a cured silicone rubber product that cures faster and has better durability than the conventional cured form. is doing.
  • the flash point of acetone is as low as -20 ° C and it is highly volatile, there is a problem that the usage environment is limited.
  • Cyclopentanone is a compound with low toxicity and high biodegradability, and has a flash point of 35 ° C, which is a relatively high compound as an organic solvent.
  • Examples of the silane coupling agent having cyclopentanone as a leaving group include Journal of Organometallic Chemistry (1984), 273 (1) (Non-Patent Document 1), Journal of Organometallic Chemistry (1985), 281 (2-3) ( Non-Patent Document 2) has an example of synthesizing tris (1-cyclopenten-1-yloxy) methylsilane having a methyl group as a substituent, but there is no example of using it as a cross-linking agent for a room-temperature curable organopolysiloxane composition.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and there have been no reports of health hazards such as carcinogenicity and reproductive toxicity to the human body and environmental hazards such as aquatic biotoxicity in the room temperature curable organopolysiloxane composition.
  • a hydrolyzable organosilane compound having a cyclic ketone compound such as cyclobutanone or cyclopentanone as a desorbing group (desorbing compound) as a curing agent, which has a relatively high flammability
  • various catalysts can be used.
  • the present inventor has a vinyl group as a substituent, which is represented by the following general formula (4), which is less toxic to the human body by hydrolysis, releases cyclopentanone, and is a substituent.
  • a phenyl group or a tetrafunctional organic silicon compound hydrolyzable organosilane compound
  • it has excellent safety and is a conventional curing type (dealcoholization).
  • a room-temperature curable organopolysiloxane composition exhibiting rubber properties and fast-curing properties equal to or higher than that of a room-temperature curable organopolysiloxane composition (type or deoxym type) can be provided.
  • R 6 is a vinyl group or a phenyl group, and m is 3 or 4.
  • a hydrolyzable organic compound that desorbs and releases a cyclic ketone compound such as cyclobutanone or cyclopentanone as a desorbing group represented by the following general formula (2).
  • a room-temperature curable organopolysiloxane composition containing a silane compound and / or a partially hydrolyzed condensate thereof as a curing agent solves the above-mentioned problems of harmfulness to the human body and the environment and safety. Further, it was found that even when an organic compound containing titanium, guanidine, etc. is added as a curing catalyst to this composition, the same curability and cured product performance as when a tin catalyst is added are exhibited, and the present invention is made. It came to. (In the formula, R 2 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, n is an integer of 1 to 8, and m is 3 or 4).
  • the present invention relates to the following room temperature curable organopolysiloxane composition, and various articles (automobile parts, automobile oil seals, electric / electronic parts, building structures, etc.) having the composition or the cured product thereof. It provides a structure for civil engineering work, an adhesive, a sealing material, a potting agent, a coating agent, etc.), a hydrolyzable organosilane compound, and a method for producing the same.
  • (A) Organopolysiloxane having a viscosity of 20 to 1,000,000 mPa ⁇ s at 23 ° C.
  • R 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and each R 1 may be the same group or a different group from each other. A is 50 or more.
  • R 2 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, n is an integer of 1 to 8, and m is 3 or 4).
  • a room temperature curable organopolysiloxane composition containing.
  • (C) The room temperature curable organopolysiloxane composition according to [5], wherein the curing catalyst is at least one selected from a tin catalyst, a titanium catalyst, an organic strong base catalyst and an organic bismuth catalyst.
  • (D) contains 0.01 to 10 parts by mass of the silane coupling agent represented by the following general formula (3) and / or a partially hydrolyzed condensate thereof with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • R 3 is a monovalent group having at least one functional group (excluding the guanidyl group) containing at least one hetero atom selected from a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom, and having 1 to 20 carbon atoms. It is a hydrocarbon group.
  • R 4 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, X is a hydrolyzable group, and b is 0, 1 or 2).
  • a hydrolyzable organosilane compound represented by the following general formula (4).
  • the compound (desorption compound) generated from the curing agent (crosslinking agent) by the hydrolysis / condensation reaction at the time of curing is a cyclic compound such as cyclobutanone or cyclopentanone having high safety.
  • a silicone rubber cured product evaporative organopolysiloxane cured product
  • the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention has the same curability and cured product performance as the case where a tin catalyst is added even when an organic compound containing titanium, bismuth, guanidine and the like is added as a curing catalyst. Therefore, it can be suitably used as various adhesives, sealing materials, potting agents, coating agents, etc. in consideration of environmental protection (load reduction). Further, the hydrolyzable organosilane compound of the present invention releases a safer compound as a desorbing group (desorbing compound), and is particularly used as a cross-linking agent for a room temperature curable organopolysiloxane composition. Since the composition has excellent curability and rapidly cures when exposed to air to exhibit excellent physical properties, the composition containing this hydrolyzable organosilane compound can be used for construction, automobiles, and electrical and electronic applications. It can be effectively used as an adhesive.
  • the viscosity is a measured value by a rotational viscometer according to the method specified in JIS Z8803.
  • room temperature means a state where the temperature is 23 ° C. ⁇ 15 ° C. and the humidity is 50% RH ⁇ 5% RH.
  • the component (A) used in the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention is an organopolysiloxane having a viscosity of 20 to 1,000,000 mPa ⁇ s at 23 ° C. represented by the following general formula (1).
  • HO- (SiR 1 2 O) a -H (1) (In the formula, R 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and each R 1 may be the same group or a different group from each other. A is 50 or more. It is an integer.)
  • the component (A) has a main chain consisting of repeating diorganosiloxane units as shown in the formula (1), and both ends of the molecular chain are sealed with a hydroxyl group (silanol group) bonded to a silicon atom at 23 ° C. It is a linear diorganopolysiloxane having a viscosity of 20 to 1,000,000 mPa ⁇ s, and acts as a main agent (base polymer) of the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention.
  • R 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, particularly 1 to 6 carbon atoms, and is, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or an isopropyl group.
  • Alkenyl group such as allyl group, propenyl group, isopropenyl group, butenyl group and hexenyl group, aryl group such as phenyl group and trill group, and aralkyl group such as benzyl group and phenylethyl group.
  • a group in which the hydrogen atom of these hydrocarbon groups is partially substituted with a halogen atom such as chlorine, fluorine or bromine, for example, a trifluoropropyl group or the like can be mentioned.
  • R 1 As the unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group of R 1 , those containing no aliphatic unsaturated bond are preferable, and specifically, an alkyl group such as a methyl group and an aryl group such as a phenyl group are more preferable. Methyl groups are particularly preferred.
  • This R 1 may be the same group or a different group.
  • a indicating the number of repetitions (or degree of polymerization) of the bifunctional diorganosiloxane unit (SiR 1 2 O 2/2 ) constituting the main chain is an integer of 50 or more, preferably an integer of 50 or more. It is an integer of 50 to 2,000, more preferably an integer of 100 to 1,500, and particularly preferably an integer of 200 to 1,200.
  • the degree of polymerization is, for example, a polystyrene-equivalent number average degree of polymerization (or number average molecular weight) in gel permeation chromatography (GPC) analysis using toluene, tetrahydrofuran (THF) or the like as a developing solvent.
  • GPC gel permeation chromatography
  • THF tetrahydrofuran
  • the organopolysiloxane of the component (A) has a viscosity at 23 ° C. of 20 to 1,000,000 mPa ⁇ s, preferably 100 to 300,000 mPa ⁇ s, and more preferably 1,000 to 200,000 mPa ⁇ s. It is s, and particularly preferably 10,000 to 100,000 mPa ⁇ s. If the viscosity of the organopolysiloxane is less than the above lower limit value (20 mPa ⁇ s), a large amount of the component (C) described later is required, which is economically disadvantageous. Further, if the viscosity of the organopolysiloxane exceeds the above upper limit value (1,000,000 mPa ⁇ s), the workability is lowered, which is not preferable.
  • the organopolysiloxane of the component (A) may be used alone or in combination of two or more.
  • the component (B) used in the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention is a hydrolyzable organosilane compound represented by the following general formula (2) and / or a partially hydrolyzed condensate thereof, and is a cross-linking agent (curing). It is used as an agent), and is characterized by releasing a cyclic ketone compound such as cyclobutanone or cyclopentanone as a desorbing group (desorbing substance) by hydrolysis.
  • the "partially hydrolyzable condensate” is preferably three or more residual hydrolyzable groups in the molecule, which is produced by partially hydrolyzing and condensing the hydrolyzable organosilane compound. It means an organosiloxane oligomer having 4 or more.
  • R 2 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, n is an integer of 1 to 8, and m is 3 or 4).
  • R 2 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and 2 to 6 carbon atoms. It is an alkenyl group of 6, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, and the R 2 thereof includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group and sec.
  • -Alkyl group such as butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, vinyl group, allyl group, propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, hexenyl
  • alkenyl group such as a group, an aryl group such as a phenyl group and a trill group, and an aralkyl group such as a benzyl group and a phenylethyl group.
  • a methyl group, an ethyl group, a vinyl group and a phenyl group are preferable, and a methyl group, a vinyl group and a phenyl group are particularly preferable.
  • n is an integer of 1 to 8, preferably an integer of 2 to 6, more preferably an integer of 2 to 4, and even more preferably 2 or 3.
  • n is 0, the structure does not have an annular structure.
  • n is an integer of 9 or more, the molecular weight of the hydrolyzable organosilane becomes large, which makes purification by distillation difficult and increases the amount of addition required to ensure storage stability, which is disadvantageous in terms of cost. ..
  • m is 3 or 4.
  • this number is less than 3 (that is, when m is 0, 1 or 2), rubber curing due to the crosslinking reaction does not occur, and it is not suitable as a crosslinking agent for a room temperature curable organopolysiloxane composition.
  • the desorbing group (desorbing compound) generated by the hydrolysis of the hydrolyzable organosilane compound represented by the above general formula (2) is cyclopropanone, cyclobutanone, cyclopentanone, cyclohexanone, cycloheptanone, cycloocta. It is a cyclic ketone compound such as non, cyclononanone, and cyclodecanone, preferably cyclobutanone and cyclopentanone, and more preferably cyclopentanone.
  • cyclobutanone and cyclopentanone having health hazards such as carcinogenicity and reproductive toxicity to the human body, and environmental hazards such as aquatic biotoxicity.
  • cyclopentanone is industrially mass-produced, easily available, and highly cost-competitive. Therefore, as will be described later, cyclopentanone is also advantageous for producing the hydrolyzable organosilane compound of the component (B).
  • the hydrolyzable organosilane compound of the component (B) is, for example, a chlorosilane compound corresponding to the hydrolyzable organosilane compound represented by the general formula (2), which is a product, and a cyclic ketone compound as a catalyst and the presence of a basic substance. It can be produced by reacting below (for example, dehydrolysis reaction). This reaction formula is represented by, for example, the following formula [1].
  • examples of the chlorosilane compound include those shown below.
  • examples of the cyclic ketone compound include those shown below.
  • the amount of the cyclic ketone compound to be reacted with the chlorosilane compound is preferably 0.95 to 3.0 mol, more preferably 0.99 to 2.5 mol, with respect to 1 mol of chlorine atoms in the chlorosilane compound. .0 to 2.0 mol is more preferred. If the amount of the cyclic ketone compound added is small, the reaction may not be completed, and if the amount of the cyclic ketone compound added is too large, purification may take time and the production time may increase.
  • Examples of the catalyst used in the reaction include monovalent or divalent metallic copper compounds, for example, copper chloride, copper bromide, copper iodide, copper sulfate, copper nitrate, copper carbonate, basic copper carbonate, copper formate. , Copper acetate, copper butyrate, etc., but are not limited thereto.
  • the amount of the catalyst (metal copper compound) added is preferably 0.001 to 0.5 mol, more preferably 0.002 to 0.2 mol, and 0.003 to 0.1 mol with respect to 1 mol of the chlorosilane compound. Is more preferable. If the amount of the catalyst added is small, the reaction may not be completed, and if the amount of the catalyst added is too large, it is disadvantageous in terms of cost.
  • a basic substance having low nucleophilicity such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, urea, diazabicycloundecene and diazabicyclononene can be used.
  • trimethylamine, triethylamine and tributylamine are preferable, and triethylamine is particularly preferable.
  • the amount of the basic substance added is preferably 0.95 to 2.5 mol, more preferably 0.99 to 2.0 mol, and 1.0 to 1. 5 mol is more preferred. If the amount of the basic substance added is small, the reaction may not be completed, and if the amount of the basic substance added is too large, it is economically disadvantageous.
  • a commonly used solvent may be used for the production of the hydrolyzable organosilane compound of the component (B), and the solvent may be, for example, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and benzene, pentane and hexane. , Heptane, nonane, octane, decane and other aliphatic hydrocarbons, dimethyl ether, methyl ethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane and other ethers, perchloroethane, perchloroethylene, trichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride and other halogenated hydrocarbons.
  • aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and benzene
  • pentane and hexane pentane and hexane.
  • Heptane nonane
  • octane decane and other aliphatic hydro
  • Amids such as dimethylformamide, and organic solvents such as esters such as ethyl acetate, methyl acetate and butyl acetate.
  • the amount of the solvent used is not particularly limited, but is usually in the range of 10 to 500 parts by mass, preferably 30 to 400 parts by mass, more preferably 50 to 300 parts by mass, etc. with respect to 100 parts by mass of the cyclic ketone compound used. Used in.
  • the chlorosilane compound is usually added dropwise to the cyclic ketone compound at a temperature of 0 to 120 ° C., preferably 0 to 100 ° C., and 50 to 120 ° C., preferably 60 to 100 ° C. It is preferable to react at ° C. for 1 to 48 hours, more preferably 3 to 30 hours. If the temperature during the reaction is too low, the reaction may not be completed, and if the temperature during the reaction is too high, the coloration of the product may increase. Further, if the reaction time is too short, the reaction may not be completed, and if the reaction time is too long, the productivity is disadvantageous.
  • purification after completion of the reaction is possible by distilling the target product in a reduced pressure environment, and the degree of reduced pressure is preferably 1 ⁇ 10 -5 to 3,000 Pa, more preferably 1 ⁇ 10 -5 to 2,000 Pa.
  • the temperature at the time of purification is preferably 100 to 250 ° C, more preferably 120 to 230 ° C. Distillation may be difficult if the pressure at the time of depressurization (degree of decompression) is too high. Further, if the temperature at the time of purification is too low, purification by distillation may be difficult, and if it is too high, the reaction product may be colored or decomposed.
  • hydrolyzable organosilane compound of the component (B) examples include those represented by the following formula.
  • Me represents a methyl group.
  • a novel organic silicon compound (hydrolyzable organosilane) that desorbs cyclopentanone as a desorbing group (eliminating compound) generated by hydrolysis, which is particularly represented by the following general formula (4).
  • Compound is preferable from the viewpoint of quick curing and the like.
  • m is the same as above, and R 6 is a vinyl group or a phenyl group.
  • R 6 is a vinyl group or a phenyl group, and a vinyl group is particularly preferable.
  • m is 3 or 4 as described above. When this number is less than 3 (that is, when m is 0, 1 or 2), rubber curing due to the crosslinking reaction does not occur, and it is not suitable as a crosslinking agent for a condensation-curing room temperature curable organopolysiloxane composition. ..
  • the hydrolyzable organosilane compound of the present invention can be produced, for example, by reacting a chlorosilane compound and cyclopentanone with a catalyst in the presence of a basic substance (for example, a dehydrolysis reaction).
  • This reaction formula is represented by, for example, the following formula [I].
  • examples of the chlorosilane compound include those shown below.
  • the amount of cyclopentanone added to react with the chlorosilane compound is preferably 0.95 to 3.0 mol, more preferably 0.99 to 2.5 mol, with respect to 1 mol of chlorine atoms in the chlorosilane compound. .0 to 2.0 mol is more preferred. If the amount of cyclopentanone added is too small, the reaction may not be completed, and if the amount of cyclopentanone added is too large, purification takes time and the production time increases.
  • a basic substance having low nucleophilicity such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, urea, diazabicycloundecene and diazabicyclononene can be used.
  • trimethylamine, triethylamine and tributylamine are preferable, and triethylamine is particularly preferable.
  • the amount of the basic substance added is preferably 0.95 to 2.5 mol, more preferably 0.99 to 2.0 mol, and 1.0 to 1. 5 mol is more preferred. If the amount of the basic substance added is small, the reaction may not be completed, and if the amount of the basic substance added is too large, it is economically disadvantageous.
  • Examples of the catalyst used in the reaction include monovalent or divalent metallic copper compounds and metallic silver compounds.
  • the amount of the catalyst (metal copper compound, metal silver compound) added is preferably 0.001 to 0.5 mol, more preferably 0.002 to 0.2 mol, and 0.003 to 0.003 to 1 mol of the chlorosilane compound. 0.1 mol is more preferred. If the amount of the catalyst added is small, the reaction may not be completed, and if the amount of the catalyst added is too large, it is disadvantageous in terms of cost.
  • a commonly used solvent may be used in the production of the hydrolyzable organosilane compound of the present invention, for example, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and benzene, pentane, hexane, heptane, nonane and octane.
  • Aroma group hydrocarbons such as decane, ethers such as dimethyl ether, methyl ethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, halogenated hydrocarbons such as perchloroethane, perchloroethylene, trichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, amides such as dimethylformamide.
  • Examples include organic solvents such as esters such as ethyl acetate, methyl acetate and butyl acetate.
  • the amount of the solvent used is not particularly limited, but is usually in the range of 10 to 500 parts by mass, preferably 30 to 400 parts by mass, more preferably 50 to 300 parts by mass, etc. with respect to 100 parts by mass of cyclopentanone to be used. Used in.
  • the chlorosilane compound is usually added dropwise to cyclopentanone at a temperature of 0 to 130 ° C., preferably 20 to 120 ° C., and 50 to 140 ° C., preferably 60 to 130 ° C. It is preferable to react at ° C. for 0.5 to 48 hours, preferably about 1 to 30 hours. If the temperature during the reaction is too low, the reaction may not be completed, and if the temperature during the reaction is too high, the coloration of the product may increase. Further, if the reaction time is too short, the reaction may not be completed, and if the reaction time is too long, the productivity is disadvantageous.
  • purification after completion of the reaction is possible by distilling the target product in a reduced pressure environment, and the degree of reduced pressure is preferably 1 ⁇ 10 -5 to 3,000 Pa, more preferably 1 ⁇ 10 -5 to 2,000 Pa.
  • the temperature at the time of purification is preferably 100 to 250 ° C, more preferably 120 to 230 ° C. Distillation may be difficult if the pressure at the time of depressurization (degree of decompression) is too high. Further, if the temperature at the time of purification is too low, purification by distillation may be difficult, and if it is too high, the reaction product may be colored or decomposed.
  • hydrolyzable organosilane compound of the present invention include those represented by the following formulas.
  • an organic silicon compound (hydrolyzable organosilane compound) that desorbs cyclopentanone is used as a cross-linking agent (curing agent) for a room temperature curable organopolysiloxane composition. ), It can give a cured product having particularly fast curing properties and excellent rubber physical properties.
  • Cyclopentanone is a compound that is less harmful to the human body and the environment and has excellent biodegradability as compared with methanol and 2-butanone oxime.
  • the novel hydrolyzable organosilane compound of the present invention has cyclopentanone as a leaving group (leaving compound) generated by hydrolysis, and is particularly preferably used as a cross-linking agent for a room temperature curable organopolysiloxane composition.
  • such a hydrolyzable organosilane compound can impart higher safety and quick curability.
  • a more safe hydrolyzable organosilane compound that releases cyclopentanone as a cross-linking agent (curing agent) as a desorbing group (desorbing compound) generated by hydrolysis the rubber property is excellent.
  • a cured product is given to obtain a condensation-curable room-temperature curable organosiloxane composition having fast-curing properties.
  • the component (B) may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the component (B) is 1 to 40 parts by mass, preferably 3 to 30 parts by mass, and more preferably 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). If the blending amount of the component (B) is less than 1 part by mass of the above lower limit value, the storage stability when stored in a sealed container may deteriorate. Further, if the blending amount of the component (B) exceeds 40 parts by mass of the above upper limit value, the curability of the room temperature curable organopolysiloxane composition may be significantly lowered, and the adhesiveness may be further deteriorated.
  • the hydrolyzable organosilane compound of the component (B) and / or its partially hydrolyzed condensate contains a functional group containing one or more atoms selected from a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom in the molecule. It is clearly distinguished from the silane coupling agent of the component (D) and / or its partially hydrolyzed condensate as an optional component described later in that it does not have a monovalent hydrocarbon group having at least one. Is.
  • the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention may contain, if necessary, a curing catalyst of the component (C) as an optional component.
  • a curing catalyst of the component (C) a metal-based or non-metal-based condensation catalyst generally used as a curing accelerator for a room temperature curable organopolysiloxane composition can be used.
  • organic tin compounds such as dibutyl tin methoxide, dibutyl tin diacetate, dibutyl tin dioctate, dibutyl tin dilaurate, dioctyl tin dilaurate, dioctyl tin dioctate, dimethyl tin dimethoxide, dimethyl tin diacetate, tetrapropyl titanate, tetra.
  • tin catalysts such as dibutyl tin methoxide, dibutyl tin diacetate, dibutyl tin dioctate, dibutyl tin dilaurate, dioctyl tin dilaurate, dioctyl tin dioctate, dimethyl tin dimethoxide, dimethyl tin diacetate, tetrapropyl titanate, tetra.
  • Organic titanium compounds such as butyl titanate, tetra-2-ethylhexyl titanate, dimethoxytitanium diacetylacetonate, titanium diisopropoxybis (ethylacetoacetate), triethylamine, hexylamine, tetramethylguanidine, ⁇ -tetramethylg.
  • Amin compounds such as anidylpropyltrimethoxysilane, organic bismuth compounds such as salts thereof (organic strong base catalyst), bismastris (2-ethylhexanoate), bismastris (neodecanoate), and mixtures thereof (organic bismuth catalysts).
  • any of the above catalysts, the titanium catalyst, the organic strong base catalyst, and the organic bismuth catalyst exhibits the same curability and cured product performance as the case where the tin catalyst is blended. From the viewpoint of environmental protection, it is preferable to add a titanium catalyst, an organic strong base catalyst or an organic bismuth catalyst without adding a tin catalyst.
  • the blending amount thereof is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.05 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). More preferably, it is 0.1 to 5 parts by mass. If the blending amount of the component (E) is less than 0.01 part by mass of the lower limit value, the catalytic effect may not be obtained, and if it exceeds 10 parts by mass of the upper limit value, the storage stability of the composition is inferior. In some cases.
  • the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention may contain, if necessary, the silane coupling agent of the component (D) and / or a partially hydrolyzed condensate thereof as an optional component.
  • the component (D) is a silane coupling agent represented by the following general formula (3) (that is, a hydrolyzable organosilane compound or a carbon functional silane having a functional group-containing monovalent hydrocarbon group) and / or a portion thereof.
  • R 3 is a monovalent group having at least one functional group (excluding the guanidyl group) containing at least one hetero atom selected from a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom, and having 1 to 20 carbon atoms. It is a hydrocarbon group.
  • R 4 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, X is a hydrolyzable group, and b is 0, 1 or 2).
  • R 3 is a functional group containing one or more heteroatoms selected from a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom (for example, an unsubstituted or substituted amino group, an unsubstituted or substituted imino group, It is a monovalent hydrocarbon group having at least one amide group, ureido group, mercapto group, epoxy group, (meth) acryloxy group, but excluding guanidyl group) and having 1 to 20 carbon atoms.
  • ⁇ - (2,3-epoxycyclohexyl) ethyl group ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group, ⁇ -glycidoxypropyl group, ⁇ -methacryloxypropyl group, ⁇ -acryloxypropyl group, N - ⁇ - (Aminoethyl) - ⁇ -aminopropyl group [also known as N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyl group], ⁇ -aminopropyl group, N-phenyl- ⁇ -aminopropyl group, ⁇ - It contains at least one heteroatom selected from a nitrogen atom such as a ureidopropyl group, a ⁇ -mercaptopropyl group, and a ⁇ -isocyanappropyl group, a sulfur atom, and an oxygen atom, preferably having 3 to 20 carbon atoms, and more preferably having 3 to 20 carbon atoms
  • Examples thereof include monovalent hydrocarbon groups of 3 to 14.
  • R 5 a ⁇ -glycidoxypropyl group, a ⁇ -aminopropyl group, and an N- ⁇ - (aminoethyl) - ⁇ -aminopropyl group are particularly preferable.
  • R 4 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, and is, for example, a methyl group, an ethyl group or a propyl group.
  • Examples thereof include an alkenyl group such as a group, a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group and a hexenyl group, an aryl group such as a phenyl group and a trill group, and an aralkyl group such as a benzyl group and a phenylethyl group.
  • a group in which the hydrogen atom of these hydrocarbon groups is partially substituted with a halogen atom such as chlorine, fluorine or bromine, for example, a trifluoropropyl group or the like can be mentioned.
  • a methyl group, an ethyl group, a propyl group and an isopropyl group are preferable.
  • R 4 may be the same group or a different group.
  • examples of the hydrolyzable group X include a ketooxime group, an alkoxy group, an alkoxyalkoxy group, an acyloxy group, an alkenyloxy group and the like.
  • examples thereof include an acyloxy group having 2 to 4 carbon atoms such as a group and a propionoxy group, an alkenyloxy group having 2 to 4 carbon atoms such as a vinyloxy group, an allyloxy group, a propenoxy group and an isopropenoxy group.
  • X it is preferably a methoxy group.
  • the hydrolyzable group X may be the same group or a different group.
  • silane coupling agent represented by the formula (3) of the component (D) include ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, and 3-2- (aminoethylamino) propyltri.
  • Aminosilanes such as methoxysilane [also known as N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane], ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxy
  • Epoxysilanes such as silanes, (meth) acrylic silanes such as ⁇ - (meth) acryloxipropyltrimethoxysilane, ⁇ - (meth) acryloxipropyltriethoxysilane, and mercaptosilanes such as ⁇ -mercaptopropyltrimethoxysilane.
  • isocyanate silanes such as ⁇ -isocyanide propyltrimethoxysilane.
  • silane coupling agent of the component (D) and / or its partially hydrolyzed condensate may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount thereof is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). If it is less than 0.01 parts by mass, the cured product may not exhibit sufficient adhesive performance, and if it is blended in excess of 10 parts by mass, the rubber strength after curing may decrease or the curability may decrease. May be done.
  • the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention may contain, if necessary, the inorganic filler of the component (E) as an optional component.
  • the inorganic filler of the component (E) is a reinforcing and non-reinforcing filler for imparting rubber physical characteristics to the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention.
  • Examples of the inorganic filler of the component (E) include calcined silica, molten silica, crushed silica, dry silica such as fuming silica (fumed silica), precipitated silica, and sol-gel method, which are surface hydrophobized or untreated.
  • silica such as silica, silica-based filler such as crystalline silica (fine powder quartz), diatomaceous soil, carbon black, talc, bentonite, surface-treated or untreated calcium carbonate, zinc carbonate, magnesium carbonate, surface-treated or untreated.
  • Calcium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide and the like are exemplified, and among them, calcium carbonate, fumes silica, precipitated silica, carbon black and aluminum oxide are preferable, and the surface is more preferably treated with hydrophobic treatment. Calcium carbonate, fuming silica, precipitation silica, carbon black, aluminum oxide. In this case, it is preferable that these inorganic fillers have a small amount of water.
  • the type, amount, treatment method, etc. of the surface treatment agent are not particularly limited, but typically, organosilicon compounds such as chlorosilane, alkoxysilane, and organosilazane, fatty acids, and paraffin are used. , Silane coupling agents, titanium coupling agents and other treatment agents can be applied.
  • the inorganic filler of the component (E) may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount thereof is preferably 1 to 500 parts by mass, more preferably 20 to 500 parts by mass, and further preferably 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is about 300 parts by mass, and particularly preferably 50 to 300 parts by mass. If it is less than 1 part by mass, sufficient rubber strength cannot be obtained, which may cause a problem that it is not suitable for the intended use. If it exceeds 500 parts by mass, the dischargeability from the cartridge deteriorates and the storage stability deteriorates. In addition, the mechanical properties of the obtained rubber properties may also deteriorate.
  • a generally known additive other than the above-mentioned components may be used as long as the object of the present invention is not impaired.
  • the additive include polyether as a thixophilic improver, silicone oil (non-functional organopolysiloxane) as a plasticizer, isoparaffin and the like, and coloring of pigments, dyes, fluorescent whitening agents and the like as necessary.
  • Physiologically active additives such as agents, antifungal agents, antibacterial agents, marine biological repellents, phenylsilicone oil as bleed oil, fluorosilicone oil, surface modifiers such as organic liquids incompatible with silicone, solvent volatile oil , Low boiling point isoparaffin and other solvents can also be added.
  • the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention can be obtained by uniformly mixing the above-mentioned components and predetermined amounts of the above-mentioned various additives in a dry atmosphere. Further, the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention is cured by being left at room temperature, and the molding method, curing conditions, etc. thereof shall adopt known methods and conditions according to the type of composition. Can be done.
  • the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention is stored at room temperature in the absence of moisture, that is, in a closed container protected from moisture, and exposed to moisture in the air during use. It cures easily at (23 ° C ⁇ 15 ° C).
  • the compound generated from the cross-linking agent by the hydrolysis reaction at the time of curing is a highly safe cyclic ketone compound such as cyclopentanone, which is considered for the human body and the environment. It is a thing. Further, cyclopentanone has a flash point of 35 ° C., which is higher than that of the de-alcohol type which releases an alcohol compound such as methanol when the composition is cured, and is highly safe.
  • a room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention exhibits good curability by using various existing catalysts, and the cured product (silicone rubber) is also excellent in adhesiveness. Further, by using a catalyst other than tin, it is possible to provide a composition in consideration of the environmental load.
  • the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention is useful as an adhesive, a sealing material, a potting agent, a coating agent, or the like.
  • the method of using the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention as an adhesive, a sealing material, a potting agent, or a coating agent may follow a conventionally known method.
  • Examples of the target articles include automobile parts, automobile oil seals, electric / electronic parts, building structures, civil engineering structures, and the like.
  • the viscosity is a value measured by a rotational viscometer at 23 ° C. according to the method specified in JIS Z8803.
  • Me represents a methyl group.
  • composition 1 After mixing with (B-1), 8 parts by mass of the hydrolyzable organosilane compound 1 was added, and the mixture was sufficiently mixed. Finally, add 1 part by mass of (D-1) ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane (product name; KBM-903, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 0.1 part by mass of (C-1) dioctyltin dilaurate. , Completely mixed under reduced pressure to give composition 1.
  • (D-1) ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane product name; KBM-903, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • composition 4 After mixing with (B-1), 8 parts by mass of the hydrolyzable organosilane compound 1 was added, and the mixture was sufficiently mixed. Finally, 1 part by mass of (D-1) ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane (product name; KBM-903, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), (C-4) bismuth tris (2-ethylhexanoate). 1 part by mass of an organic bismuth catalyst (product name; Neostan U-600, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.) containing the above as a main component was added and completely mixed under reduced pressure to obtain composition 4.
  • an organic bismuth catalyst product name; Neostan U-600, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.
  • E-1 Methyl group
  • a dimethylpolysiloxane corresponding to about 620
  • composition 7 1 part by mass of (D-1) ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane (product name; KBM-903, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 0.1 part by mass of (C-1) dioctyltin dilaurate. , Completely mixed under reduced pressure to give composition 7.
  • (D-1) ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane product name; KBM-903, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the curing rate test method is to fill a glass petri dish with an inner diameter of 10 mm with each composition prepared in the above Examples and Comparative Examples, and after 1 day (24 hours) at 23 ° C. and 50% RH, use a probe. The thickness (depth) cured from the part exposed to the air by inserting was measured.
  • Rubber Physical Characteristics Each composition prepared in the above Examples and Comparative Examples was poured into a 2 mm mold and cured at 23 ° C. and 50% RH for 7 days to obtain a rubber sheet having a thickness of 2 mm. Rubber physical characteristics (type A durometer hardness, tensile strength, elongation at cutting) were measured according to JIS K 6249.
  • Adhesiveness Each of the compositions prepared in the above Examples and Comparative Examples was cured by curing at 23 ° C. and 50% RH for 7 days between two aluminum plates having a width of 25 mm and a length of 100 mm, and the upper and lower aluminum plates were cured. A silicone rubber cured product layer having an adhesive area of 2.5 cm 2 and an adhesive thickness of 1 mm was formed to prepare a shear adhesive test piece. Using each of these test pieces, the shear adhesive force to aluminum and the cohesive fracture rate were measured according to the method specified in JIS K 6249.
  • Heat resistance evaluation In order to confirm the heat resistance performance, the obtained cured silicone rubber sheet and shear adhesive test piece were exposed to a dry environment at 150 ° C. and deteriorated for 1,000 hours, and then the same test as in the initial production (initial evaluation) was performed. A heat resistance confirmation test was conducted by performing (rubber physical properties, adhesiveness).
  • the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention has good curability (tack-free) in the initial evaluation regardless of whether a tin catalyst, a titanium catalyst, an organic strong base catalyst, or an organic bismuth catalyst is used. It has thyme, curing rate), rubber physical properties and adhesiveness, and has been shown to have good properties in a moisture resistance test and a heat resistance test.
  • the properties of the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention are not inferior to those of the widely used deoxime type, dealcohol type and deacetone type compositions.
  • the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention exhibits good properties even when an organic bismuth catalyst is used, but dealcoholization using the organic bismuth catalyst of Comparative Example 3 is performed.
  • the composition of the mold did not cure. From these results, it can be seen that the hydrolyzable organosilane compound used in the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention is superior in end-sealing ability and curability to the dealcohol type curing agent.
  • the compound released during curing by the composition of the example is cyclopentanone, which is safe because there are no reports of health hazards such as carcinogenicity and reproductive toxicity to the human body and environmental hazards such as aquatic biotoxicity.
  • the room temperature curable organopolysiloxane composition of the present invention desorbs a compound having higher safety at the time of curing and has good curability even when various catalysts are used, and the cured product has good curability. It was confirmed that it has good physical properties, adhesiveness, and durability (moisture and heat resistance, heat resistance), and it was found that it can be suitably used in various applications (adhesives, sealing materials, potting agents, coating agents, etc.). rice field.
  • compositions prepared in the above composition examples and composition comparative examples were poured into a 2 mm mold and cured at 23 ° C. and 50% RH for 7 days to obtain a rubber sheet having a thickness of 2 mm.
  • the tack free time (drying time to the touch) was measured according to the method specified in JIS A 5758, and the rubber physical characteristics (hardness, elongation at cutting, tensile strength) were measured from a 2 mm thick sheet according to JIS K 6249.
  • the hydrolyzable organosilane compound of the present invention showed high curability even when a basic catalyst was used, and the tack free time was very short as compared with the conventional cross-linking agent. In addition, the physical properties after curing were also obtained without any problem. On the other hand, in Composition Comparative Examples 1 and 2, the use of a highly toxic tin catalyst was indispensable, the tack free time was long, and the curability was inferior.

Abstract

様々な触媒を使用しても従来の脱アルコール型や脱オキシム型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物と同等の硬化性を有するとともに、なおかつ人体に対する有害性や環境負荷を軽減し、硬化後に良好なゴム物性、接着性及び耐久性を有する硬化物を与えることができる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、及びこの組成物又はこの組成物を硬化させることにより得られる硬化物を有する各種物品、並びに上記組成物の硬化剤として有用な新規な加水分解性オルガノシラン化合物及びその製造方法等を提供する。　下記一般式（２）で示される、脱離基として環状ケトン化合物を脱離・放出する加水分解性オルガノシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物を硬化剤として含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。 （Ｒ2は炭素数１～１０の一価炭化水素基、ｎは１～８、ｍは３又は４。）

Description

室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び物品並びに加水分解性オルガノシラン化合物及びその製造方法
　本発明は、室温（２３℃±１５℃）において大気中の湿気（水分）により加水分解・縮合反応にて架橋（硬化）する縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、特には、硬化時の加水分解反応によって架橋剤（硬化剤）から脱離・発生する脱離化合物がシクロブタノンやシクロペンタノン等の環状ケトン化合物であり、縮合反応によって良好に硬化し、かつ接着性に優れるシリコーンゴム硬化物（エラストマー状オルガノポリシロキサン硬化物）を与える室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、及び該組成物又はその硬化物（シリコーンゴム）を有する各種物品、並びに加水分解によって、脱離基としてシクロペンタノンを放出する、新規な加水分解性オルガノシラン化合物及びその製造方法等に関する。
　室温で硬化してシリコーンゴムとなる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は従来から知られており、産業界で広く使用されてきた。室温で硬化する機構には、ヒドロシリル化付加反応によって硬化する機構、紫外線によってラジカル硬化する機構、ケイ素原子に結合する加水分解性基と水酸基との縮合反応によって硬化する機構などが知られている。中でも、縮合反応により硬化する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、室温にて容易に硬化することができ、また、ヒドロシリル化付加反応などで起こる不純物による硬化阻害を起しにくいという利点を有する。そのため、縮合反応により硬化する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を硬化して得られる硬化物（シリコーンゴム硬化物）は、車載ガスケットやシール材等の自動車、建築用シーラント等の建築、電気・電子部品などの分野で幅広く使用されている。
　縮合反応により硬化する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、硬化剤（架橋剤）として分子中に加水分解性基を有する加水分解性オルガノシラン化合物を該組成物中に含有するものであり、すでに広く利用されている硬化剤としては、硬化時に２－ブタノンオキシム等のオキシム化合物を放出する脱オキシム型の加水分解性オルガノシラン化合物や、メタノール等のアルコール化合物を放出する脱アルコール型の加水分解性オルガノシラン化合物などが知られている。これらの硬化剤を含有する組成物を硬化して得られるゴム状硬化物は、シリコーン（シロキサン構造）由来の高い耐熱性、耐薬品性、耐候性を有している。
　一方で、脱オキシム型の硬化剤が硬化時に発生する２－ブタノンオキシムなどのオキシム化合物は発がん性のおそれが疑われており好ましくなく、脱アルコール型の硬化剤が硬化時に発生するメタノール等は人体に対して有毒で、劇物に指定されていることから、人体の健康の観点から好ましくない。更に、これらの組成物では、硬化触媒として、環境負荷物質として規制が強化されている錫触媒を使用するケースもあり、近年の作業員の安全性確保や環境保護の観点から好ましくなく、より安全性の高い脱離基（脱離化合物）を有する加水分解性オルガノシラン化合物（硬化剤）に代替することが求められている。
　更に、脱アルコール型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に使用される硬化剤（架橋剤）は、脱オキシム型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に使用される硬化剤と比較して反応性に劣ることから、脱オキシム型よりも硬化性が劣るという欠点がある。
　環境保護や健康被害抑制といった観点から、性能向上とともにより環境・安全に配慮された製品が特に望まれており、脱離する化合物の安全性が高く、性能に優れる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に対する需要が高まっている。
　特表２０１８－５１５６３４号公報では、脱アルコール型、脱オキシム型硬化剤の代替として、乳酸エチルを代表とするα－ヒドロキシカルボン酸エステル化合物を脱離・放出する、シラン化合物を架橋剤として含有する縮合硬化型オルガノシロキサン組成物を提案している。こちらの系では脱離基である乳酸エチルは安全性の高い化合物であるが、触媒として錫触媒の使用を必須としている。錫触媒は水生生物に対しての有害性が指摘されており、環境保護の観点から錫触媒の使用は好ましくない。
　特公昭５１－３９６７３号公報では、アセトンを代表とするケトン系化合物を放出する、縮合硬化型オルガノポリシロキサン組成物を提案している。アセトンは２－ブタノンオキシムやメタノールと比較して、人体に対しては有害性の低い化合物であり、更に従来の硬化形態よりも速硬化で耐久性に優れるシリコーンゴム硬化物を与える組成物を提供している。しかし、アセトンの引火点は－２０℃と低く、揮発性が高いため、使用環境に制限があるという問題がある。
　シクロペンタノンは毒性が低く、生分解性の高い化合物であり、引火点も３５℃と有機溶剤としては比較的高い化合物である。シクロペンタノンを脱離基として有するシランカップリング剤としては、Journal of Organometallic Chemistry (1984), 273(1)（非特許文献１）、Journal of Organometallic Chemistry (1985), 281(2-3)（非特許文献２）に置換基としてメチル基を有する、トリス（１－シクロペンテン－１－イルオキシ）メチルシランの合成例があるが、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の架橋剤として使用した例はない。
特表２０１８－５１５６３４号公報 特公昭５１－３９６７３号公報
Journal of Organometallic Chemistry (1984), 273(1) Journal of Organometallic Chemistry (1985), 281(2-3)
　本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物において、人体に対しての発がん性や生殖毒性など健康有害性、水生生物毒性など環境有害性の報告例がなく、比較的引火点の高い、シクロブタノンやシクロペンタノン等の環状ケトン化合物を脱離基（脱離化合物）とする加水分解性オルガノシラン化合物を硬化剤として使用することで、様々な触媒を使用しても従来の脱アルコール型や脱オキシム型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物と同等の硬化性を有するとともに、なおかつ人体に対する有害性や環境負荷を軽減し、硬化後に良好なゴム物性、接着性及び耐久性を有するシリコーンゴム硬化物を与えることができる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、及びこの組成物又はこの組成物を硬化させることにより得られる硬化物（シリコーンゴム）を有する各種物品、並びに上記組成物の硬化剤として有用な、新規の加水分解性オルガノシラン化合物及びその製造方法等を提供することを目的とする。
　本発明者は、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（４）で示される、加水分解によって、人体にとって毒性の低い、シクロペンタノンを放出する、置換基にビニル基もしくはフェニル基、あるいは４官能の有機ケイ素化合物（加水分解性オルガノシラン化合物）が、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の架橋剤として適用した場合に、安全性に優れ、従来の硬化タイプ（脱アルコールタイプや脱オキシムタイプ）の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物と同等以上のゴム物性及び速硬化性を発現する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を与えることができることを知見した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、Ｒ6はビニル基もしくはフェニル基であり、ｍは３又は４である。）
　更に室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物において、下記一般式（２）で示される、脱離基（脱離化合物）としてシクロブタノンやシクロペンタノン等の環状ケトン化合物を脱離・放出する加水分解性オルガノシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物を硬化剤（架橋剤）として含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が、上記人体・環境に対する有害性や安全性の問題を解決するものであることを見出し、更にはこの組成物にチタン、グアニジン等を含む有機化合物を硬化触媒として添加した場合でも錫触媒を添加した場合と同等の硬化性及び硬化物性能を示すことを見出し、本発明をなすに至った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中、Ｒ2は炭素数１～１０の一価炭化水素基であり、ｎは１～８の整数であり、ｍは３又は４である。）
　即ち、本発明は、下記の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、及び該組成物又はその硬化物を有する各種物品（自動車用部品、自動車用オイルシール、電気・電子用部品、建築用構造物、土木工事用構造物、接着剤、シーリング材、ポッティング剤、コーティング剤など）、並びに加水分解性オルガノシラン化合物及びその製造方法等を提供するものである。
［１］
　（Ａ）下記一般式（１）で示される２３℃における粘度が２０～１，０００，０００ｍＰａ・ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部
　　ＨＯ－（ＳｉＲ1 2Ｏ）a－Ｈ　　　　　（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１～１０の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、各Ｒ1は互いに同一であっても異種の基であってもよい。ａは５０以上の整数である。）、及び
（Ｂ）下記一般式（２）で示される加水分解性オルガノシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物：１～４０質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中、Ｒ2は炭素数１～１０の一価炭化水素基であり、ｎは１～８の整数であり、ｍは３又は４である。）
を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
［２］
　（Ｂ）成分の加水分解性オルガノシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物が、加水分解によって環状ケトン化合物を脱離するものである［１］に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
［３］
　脱離する環状ケトン化合物がシクロブタノン又はシクロペンタノンである［２］に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
［４］
　（Ｂ）成分の加水分解性オルガノシラン化合物が、下記一般式（４）で示される加水分解性オルガノシラン化合物である［１］～［３］のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式中、Ｒ6はビニル基もしくはフェニル基であり、ｍは３又は４である。）
［５］
　更に、（Ｃ）硬化触媒を（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１～１０質量部含有するものである［１］～［４］のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
［６］
　（Ｃ）硬化触媒が、錫触媒、チタン触媒、有機強塩基触媒及び有機ビスマス触媒から選ばれる少なくとも１種である［５］に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
［７］
　錫触媒を含有しないものである［１］～［６］のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
［８］
　更に、（Ｄ）下記一般式（３）で示されるシランカップリング剤及び／又はその部分加水分解縮合物を（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１～１０質量部含有するものである［１］～［７］のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
　　Ｒ3Ｒ4 bＳｉＸ3-b　　　　　（３）
（式中、Ｒ3は窒素原子、硫黄原子及び酸素原子から選ばれる１種以上のヘテロ原子を含む官能性基（但し、グアニジル基を除く）を少なくとも１個有する炭素数１～２０の一価炭化水素基である。Ｒ4は炭素数１～１０の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基である。ｂは０、１又は２である。）
［９］
　更に、（Ｅ）無機質充填剤を（Ａ）成分１００質量部に対して１～５００質量部含有するものである［１］～［８］のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
［１０］
　（Ｅ）成分が、炭酸カルシウム、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、カーボンブラック及び酸化アルミニウムから選ばれる１種又は２種以上の無機質充填剤である［９］に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
［１１］
　［１］～［１０］のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を有する自動車用部品。
［１２］
　［１］～［１０］のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を有する自動車用オイルシール。
［１３］
　［１］～［１０］のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を有する電気・電子用部品。
［１４］
　［１］～［１０］のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を有する建築用構造物。
［１５］
　［１］～［１０］のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を有する土木工事用構造物。
［１６］
　［１］～［１０］のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を含有する接着剤。
［１７］
　［１］～［１０］のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を含有するシーリング材。
［１８］
　［１］～［１０］のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を含有するポッティング剤。
［１９］
　［１］～［１０］のいずれかに記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を含有するコーティング剤。
［２０］
　下記一般式（４）で示される加水分解性オルガノシラン化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式中、Ｒ6はビニル基もしくはフェニル基であり、ｍは３又は４である。）
［２１］
　加水分解によってシクロペンタノンを脱離するものである［２０］に記載の加水分解性オルガノシラン化合物。
［２２］
　下記反応式［Ｉ］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （式中、Ｒ6、ｍは前記の通りである。）
で示される、クロロシラン化合物とシクロペンタノンを塩基性物質及び触媒の存在下で反応させる工程を含む［２０］又は［２１］に記載の加水分解性オルガノシラン化合物の製造方法。
［２３］
　上記シクロペンタノンの添加量が、クロロシラン化合物中の塩素原子数１モルに対して、０．９５～３．０モルである［２２］に記載の加水分解性オルガノシラン化合物の製造方法。
［２４］
　上記触媒物質が、塩化銅、ヨウ化銅、臭化銅、塩化銀、ヨウ化銀又は臭化銀である［２２］又は［２３］に記載の加水分解性オルガノシラン化合物の製造方法。
［２５］
　上記触媒物質の添加量が、クロロシラン化合物１モルに対して０．００１～０．５モルである［２２］～［２４］のいずれかに記載の加水分解性オルガノシラン化合物の製造方法。
［２６］
　上記塩基性物質が、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、尿素、ジアザビシクロウンデセン又はジアザビシクロノネンである［２２］～［２５］のいずれかに記載の加水分解性オルガノシラン化合物の製造方法。
［２７］
　上記塩基性物質の添加量が、クロロシラン化合物中の塩素原子数１モルに対して０．９５～２．５モルである［２２］～［２６］のいずれかに記載の加水分解性オルガノシラン化合物の製造方法。
　本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、硬化時の加水分解・縮合反応によって硬化剤（架橋剤）から発生する化合物（脱離化合物）が安全性の高いシクロブタノンやシクロペンタノン等の環状ケトン化合物であり、組成物の硬化性や硬化後の接着性に優れ、耐久性も良好であるシリコーンゴム硬化物（エラストマー状オルガノポリシロキサン硬化物）を与えるため、人体の健康や安全性に配慮された、各種接着剤、シーリング材、ポッティング剤、コーティング剤等として好適に使用できる。更に、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、チタン、ビスマス、グアニジン等を含む有機化合物を硬化触媒として添加した場合でも、錫触媒を添加した場合と同等の硬化性及び硬化物性能を示すため、環境保護（負荷軽減）に配慮した、各種接着剤、シーリング材、ポッティング剤、コーティング剤等として好適に使用できる。
　また、本発明の加水分解性オルガノシラン化合物は、脱離基（脱離化合物）としてより安全性の高い化合物を放出し、特に室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の架橋剤として使用した場合に、該組成物は、硬化性に優れ、空気中に曝すと速やかに硬化して、優れた物性を示すことから、この加水分解性オルガノシラン化合物を含む組成物は、建築用途、自動車用途、電気電子用接着剤用途として有効に使用することができる。
　以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、粘度は、ＪＩＳ　Ｚ　８８０３に規定する方法に順じた回転粘度計による測定値である。特に記述がない限り、「室温」とは温度２３℃±１５℃、湿度５０％ＲＨ±５％ＲＨの状態をいう。
［（Ａ）成分　オルガノポリシロキサン］
　本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に用いられる（Ａ）成分は、下記一般式（１）で示される２３℃における粘度が２０～１，０００，０００ｍＰａ・ｓのオルガノポリシロキサンである。
　　ＨＯ－（ＳｉＲ1 2Ｏ）a－Ｈ　　　　　（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１～１０の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、各Ｒ1は互いに同一であっても異種の基であってもよい。ａは５０以上の整数である。）
　（Ａ）成分は、式（１）に示すように主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がケイ素原子に結合した水酸基（シラノール基）で封鎖されている、２３℃における粘度が２０～１，０００，０００ｍＰａ・ｓの、直鎖状のジオルガノポリシロキサンであり、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の主剤（ベースポリマー）として作用するものである。
　上記式（１）中、Ｒ1は炭素数１～１０、特に炭素数１～６の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基が挙げられる。あるいはこれらの炭化水素基の水素原子が部分的に塩素、フッ素、臭素といったハロゲン原子等で置換された基、例えばトリフルオロプロピル基などが挙げられる。Ｒ1の非置換又は置換の一価炭化水素基としては、脂肪族不飽和結合を含まないものが好ましく、具体的には、メチル基等のアルキル基、フェニル基等のアリール基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。このＲ1は同一の基であっても異種の基であってもよい。
　上記式（１）中、主鎖を構成する２官能性のジオルガノシロキサン単位（ＳｉＲ1 2Ｏ2/2）の繰り返し数（又は重合度）を示すａは５０以上の整数であり、好ましくは５０～２，０００の整数であり、より好ましくは１００～１，５００の整数であり、特に好ましくは２００～１，２００の整数である。
　本発明において、重合度（又は分子量）は、例えば、トルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等を展開溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の数平均重合度（又は数平均分子量）等として求めることができる。
　（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、２３℃における粘度が２０～１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは１００～３００，０００ｍＰａ・ｓであり、更に好ましくは１，０００～２００，０００ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは１０，０００～１００，０００ｍＰａ・ｓである。オルガノポリシロキサンの粘度が上記下限値（２０ｍＰａ・ｓ）未満であると、後述する（Ｃ）成分が多量に必要となるため、経済的に不利となる。また、オルガノポリシロキサンの粘度が上記上限値（１，０００，０００ｍＰａ・ｓ）超では、作業性が低下するので、好ましくない。
　（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
［（Ｂ）成分　加水分解性オルガノシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物］
　本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に用いられる（Ｂ）成分は、下記一般式（２）で示される加水分解性オルガノシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物で、架橋剤（硬化剤）として用いられるものであり、加水分解によってシクロブタノンやシクロペンタノン等の環状ケトン化合物を脱離基（脱離物質）として放出するものであることを特徴とする。
　なお、本発明において「部分加水分解縮合物」とは、該加水分解性オルガノシラン化合物を部分的に加水分解・縮合して生成する、分子中に残存加水分解性基を３個以上、好ましくは４個以上有するオルガノシロキサンオリゴマーを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （式中、Ｒ2は炭素数１～１０の一価炭化水素基であり、ｎは１～８の整数であり、ｍは３又は４である。）
　上記一般式（２）において、Ｒ2は炭素数１～１０、好ましくは炭素数１～６の、一価炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数６～１０のアリール基又は炭素数７～１０のアラルキル基であり、このＲ2としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基などを例示することができる。これらの中でも、メチル基、エチル基、ビニル基、フェニル基が好ましく、メチル基、ビニル基、フェニル基が特に好ましい。
　上記一般式（２）において、ｎは１～８の整数、好ましくは２～６の整数、より好ましくは２～４の整数、更に好ましくは２又は３である。ｎが０では環状構造とならない。ｎが９以上の整数となると、加水分解性オルガノシランの分子量が大きくなり、蒸留による精製が困難となったり、保存性を確保するのに必要な添加量が多くなり、コスト的に不利になる。
　また、上述したとおり、ｍは３又は４である。この数が３未満である場合（即ち、ｍが０、１又は２である場合）は架橋反応によるゴム硬化が起こらず、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の架橋剤として不適である。
　また、上記一般式（２）で示される加水分解性オルガノシラン化合物の加水分解によって生じる脱離基（脱離化合物）は、シクロプロパノン、シクロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、シクロオクタノン、シクロノナノン、シクロデカノンなどの環状ケトン化合物であり、好ましくはシクロブタノン、シクロペンタノンであり、更に好ましくはシクロペンタノンである。シクロブタノン、シクロペンタノンは人体に対しての発がん性や生殖毒性など健康有害性、水生生物毒性など環境有害性の報告例がない。また、シクロペンタノンは、工業的に大量生産されており、入手も容易でコスト競争力が高いため、後述するように（Ｂ）成分の加水分解性オルガノシラン化合物の製造にも有利である。
　（Ｂ）成分の加水分解性オルガノシラン化合物は、例えば、生成物である一般式（２）で示される加水分解性オルガノシラン化合物に対応するクロロシラン化合物と環状ケトン化合物を触媒及び塩基性物質の存在下に反応（例えば脱塩酸反応）させることで製造できる。この反応式は、例えば下記式［１］で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （式中、Ｒ2、ｎ、ｍは前記の通りである。）
　ここで、クロロシラン化合物としては、下記に示すものが例示できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　また、環状ケトン化合物としては、下記に示すものが例示できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　クロロシラン化合物と反応させる環状ケトン化合物の添加量は、クロロシラン化合物中の塩素原子数１モルに対して、０．９５～３．０モルが好ましく、０．９９～２．５モルがより好ましく、１．０～２．０モルが更に好ましい。環状ケトン化合物の添加量が少ないと反応が終結しないおそれがあり、環状ケトン化合物の添加量が多すぎると精製に時間がかかり、製造時間が増加してしまう場合がある。
　反応に使用する触媒としては、１価もしくは２価の金属銅化合物が挙げられ、例えば、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅、硫酸銅、硝酸銅、炭酸銅、塩基性炭酸銅、ギ酸銅、酢酸銅、酪酸銅などが例示できるがこれらに限られるものではない。
　触媒（金属銅化合物）の添加量としては、クロロシラン化合物１モルに対して０．００１～０．５モルが好ましく、０．００２～０．２モルがより好ましく、０．００３～０．１モルが更に好ましい。触媒の添加量が少ないと反応が終結しないおそれがあり、触媒の添加量が多すぎるとコスト的に不利となる。
　反応に使用する塩基性物質としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、尿素、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネンなどの求核性の低い塩基性物質が使用できる。この中でもトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミンが好ましく、特にトリエチルアミンが好ましい。
　塩基性物質の添加量としては、クロロシラン化合物中の塩素原子数１モルに対して０．９５～２．５モルが好ましく、０．９９～２．０モルがより好ましく、１．０～１．５モルが更に好ましい。塩基性物質の添加量が少ないと反応が終結しないおそれがあり、塩基性物質の添加量が多すぎると経済的に不利である。
　（Ｂ）成分の加水分解性オルガノシラン化合物の製造には、一般に使用される溶剤を使用してもよく、溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ノナン、オクタン、デカンなどの脂肪族炭化水素類、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、パークロロエタン、パークロロエチレン、トリクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミドなどのアミド類、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチルなどのエステル類などの有機溶剤が挙げられる。
　溶剤の使用量としては特に限定されないが、通常、使用する環状ケトン化合物１００質量部に対して、１０～５００質量部、好ましくは３０～４００質量部、より好ましくは５０～３００質量部等の範囲で使用される。
　クロロシラン化合物と環状ケトン化合物との反応条件としては、通常、０～１２０℃、好ましくは０～１００℃の温度下でクロロシラン化合物を環状ケトン化合物に滴下し、５０～１２０℃、好ましくは６０～１００℃で１～４８時間、更に好ましくは３～３０時間程度反応させることが好ましい。反応時の温度が低すぎると反応が完結しない場合があり、反応時の温度が高すぎると生成物の着色が大きくなる場合がある。また、反応時間が短すぎると反応が完結しない場合があり、反応時間が長すぎると生産性に不利に働く。
　また、反応終了後の精製は減圧環境下で目的物を蒸留することで可能であり、減圧度は好ましくは１×１０-5～３，０００Ｐａ、より好ましくは１×１０-5～２，０００Ｐａであり、精製時の温度は好ましくは１００～２５０℃、より好ましくは１２０～２３０℃である。減圧時の圧力（減圧度）が高すぎると蒸留が困難となる場合がある。また、精製時の温度が低すぎると、蒸留による精製が困難となる場合があり、高すぎると反応物の着色や分解を招くおそれがある。
　（Ｂ）成分の加水分解性オルガノシラン化合物の具体例としては、例えば、下記式で表されるものが挙げられる。なお、Ｍｅはメチル基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　（Ｂ）成分としては、特に下記一般式（４）で示される、加水分解によって生じる脱離基（脱離化合物）として、シクロペンタノンを脱離する新規な有機ケイ素化合物（加水分解性オルガノシラン化合物）であることが速硬化性等の点から好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （式中、ｍは上記と同じであり、Ｒ6はビニル基もしくはフェニル基である。）
　ここで、上記一般式（１）において、Ｒ6はビニル基もしくはフェニル基であり、ビニル基が特に好ましい。
　また、ｍは上述したとおり、３又は４である。この数が３未満である場合（即ち、ｍが０、１又は２である場合）は架橋反応によるゴム硬化が起こらず、縮合硬化型室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の架橋剤として不適である。
　本発明の加水分解性オルガノシラン化合物は、例えば、クロロシラン化合物とシクロペンタノンを触媒、塩基性物質の存在下に反応（例えば脱塩酸反応）させることで製造できる。この反応式は、例えば下記式［Ｉ］で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （式中、Ｒ6、ｍは前記の通りである。）
　ここで、クロロシラン化合物としては、下記に示すものが例示できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　クロロシラン化合物と反応させるシクロペンタノンの添加量は、クロロシラン化合物中の塩素原子数１モルに対して、０．９５～３．０モルが好ましく、０．９９～２．５モルがより好ましく、１．０～２．０モルが更に好ましい。シクロペンタノンの添加量が少ないと反応が終結しないおそれがあり、シクロペンタノンの添加量が多すぎると精製に時間がかかり、製造時間が増加してしまう。
　反応に使用する塩基性物質としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、尿素、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネンなどの求核性の低い塩基性物質が使用できる。この中でもトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミンが好ましく、特にトリエチルアミンが好ましい。
　塩基性物質の添加量としては、クロロシラン化合物中の塩素原子数１モルに対して０．９５～２．５モルが好ましく、０．９９～２．０モルがより好ましく、１．０～１．５モルが更に好ましい。塩基性物質の添加量が少ないと反応が終結しないおそれがあり、塩基性物質の添加量が多すぎると経済的に不利である。
　反応に使用する触媒としては、１価もしくは２価の金属銅化合物、金属銀化合物が挙げられ、例えば塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅、硫酸銅、硝酸銅、炭酸銅、塩基性炭酸銅、ギ酸銅、酢酸銅、酪酸銅、塩化銀、ヨウ化銀、硫酸銀、硝酸銀、炭酸銀、塩基性炭酸銀、ギ酸銀、酢酸銀、酪酸銀などが例示できるがこれらに限られるものではない。
　触媒（金属銅化合物、金属銀化合物）の添加量としては、クロロシラン化合物１モルに対して０．００１～０．５モルが好ましく、０．００２～０．２モルがより好ましく、０．００３～０．１モルが更に好ましい。触媒の添加量が少ないと反応が終結しないおそれがあり、触媒の添加量が多すぎるとコスト的に不利となる。
　本発明の加水分解性オルガノシラン化合物の製造には、一般に使用される溶剤を使用してもよく、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ノナン、オクタン、デカンなどの脂肪族炭化水素類、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、パークロロエタン、パークロロエチレン、トリクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミドなどのアミド類、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチルなどのエステル類などの有機溶剤が挙げられる。
　溶剤の使用量としては特に限定されないが、通常、使用するシクロペンタノン１００質量部に対して、１０～５００質量部、好ましくは３０～４００質量部、より好ましくは５０～３００質量部等の範囲で使用される。
　クロロシラン化合物とシクロペンタノンとの反応条件としては、通常、０～１３０℃、好ましくは２０～１２０℃の温度下でクロロシラン化合物をシクロペンタノンに滴下し、５０～１４０℃、好ましくは６０～１３０℃で０．５～４８時間、好ましくは１～３０時間程度反応させることが好ましい。反応時の温度が低すぎると反応が完結しない場合があり、反応時の温度が高すぎると生成物の着色が大きくなる場合がある。また、反応時間が短すぎると反応が完結しない場合があり、反応時間が長すぎると生産性に不利に働く。
　また、反応終了後の精製は減圧環境下で目的物を蒸留することで可能であり、減圧度は好ましくは１×１０-5～３，０００Ｐａ、より好ましくは１×１０-5～２，０００Ｐａであり、精製時の温度は好ましくは１００～２５０℃、より好ましくは１２０～２３０℃である。減圧時の圧力（減圧度）が高すぎると蒸留が困難となる場合がある。また、精製時の温度が低すぎると、蒸留による精製が困難となる場合があり、高すぎると反応物の着色や分解を招くおそれがある。
　本発明の加水分解性オルガノシラン化合物の具体例としては、例えば、下記式で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　このような加水分解によって生じる脱離基（脱離化合物）として、シクロペンタノンを脱離する有機ケイ素化合物（加水分解性オルガノシラン化合物）を室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の架橋剤（硬化剤）として用いれば、特に速硬化性を有し、ゴム物性に優れた硬化物を与えるものとすることができる。シクロペンタノンはメタノールや２－ブタノンオキシムと比較して、人体、環境への有害性が低く、生分解性に優れる化合物である。
　本発明の新規加水分解性オルガノシラン化合物は、加水分解によって生じる脱離基（脱離化合物）として、シクロペンタノンを有し、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の架橋剤として特に好適に使用される。
　室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の架橋剤として、このような加水分解性オルガノシラン化合物であれば、より高い安全性、速硬化性を付与することができる。
　加水分解によって生じる脱離基（脱離化合物）として、より安全性の高い、シクロペンタノンを放出する加水分解性オルガノシラン化合物を架橋剤（硬化剤）として使用することによって、ゴム物性に優れた硬化物を与え、速硬化性を有する縮合硬化型室温硬化性オルガノシロキサン組成物が得られる。
　（Ｂ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１～４０質量部であり、好ましくは３～３０質量部であり、更に好ましくは５～２０質量部である。（Ｂ）成分の配合量が上記下限値の１質量部未満であると、密封容器中に保管した際の保存性が悪化する場合がある。また、（Ｂ）成分の配合量が上記上限値の４０質量部を超えると、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化性が著しく低下し、更には接着性が悪化する場合がある。
　なお、（Ｂ）成分の加水分解性オルガノシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物は、分子中に、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子から選ばれる１種以上の原子を含む官能性基を少なくとも１個有する一価炭化水素基を有しないものである点において、後述する任意成分としての（Ｄ）成分のシランカップリング剤及び／又はその部分加水分解縮合物とは明確に区別されるものである。
［（Ｃ）成分　硬化触媒］
　本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物には、必要に応じて（Ｃ）成分の硬化触媒を任意成分として配合することができる。（Ｃ）成分の硬化触媒としては、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化促進剤として従来から一般的に使用されている金属系又は非金属系の縮合触媒を使用できる。例えば、ジブチル錫メトキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジオクテート、ジメチル錫ジメトキサイド、ジメチル錫ジアセテート等の有機錫化合物（錫触媒）、テトラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラ－２－エチルヘキシルチタネート、ジメトキシチタンジアセチルアセトナート、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）等の有機チタン化合物（チタン触媒）、トリエチルアミン、ヘキシルアミン、テトラメチルグアニジン、γ－テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン等のアミン化合物やこれらの塩（有機強塩基触媒）、ビスマストリス（２－エチルヘキサノエート）、ビスマストリス（ネオデカノエート）等の有機ビスマス化合物及びそれらの混合物（有機ビスマス触媒）などが挙げられ、これらの少なくともいずれか１つ、即ち１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　なお、本発明においては、上記触媒のうち、チタン触媒、有機強塩基触媒及び有機ビスマス触媒のいずれを配合しても、錫触媒を配合した場合と同等の硬化性及び硬化物性能を示すことから、錫触媒を配合せずにチタン触媒、有機強塩基触媒又は有機ビスマス触媒を配合することが環境保護の観点から好ましい。
　（Ｃ）成分を配合する場合、その配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．０１～１０質量部であり、より好ましくは０．０５～８質量部であり、更に好ましくは０．１～５質量部である。（Ｅ）成分の配合量が上記下限値の０．０１質量部未満であると、触媒効果が得られない場合があり、上記上限値の１０質量部を超えると組成物の保存安定性に劣る場合がある。
［（Ｄ）成分　シランカップリング剤及び／又はその部分加水分解縮合物］
　本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物には、必要に応じて（Ｄ）成分のシランカップリング剤及び／又はその部分加水分解縮合物を任意成分として配合することができる。（Ｄ）成分は、下記一般式（３）で示されるシランカップリング剤（即ち、官能性基含有一価炭化水素基を有する加水分解性オルガノシラン化合物又はカーボンファンクショナルシラン）及び／又はその部分加水分解縮合物であり、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化物に良好な接着性を発現させるための成分である。
　　Ｒ3Ｒ4 bＳｉＸ3-b　　　　　（３）
（式中、Ｒ3は窒素原子、硫黄原子及び酸素原子から選ばれる１種以上のヘテロ原子を含む官能性基（但し、グアニジル基を除く）を少なくとも１個有する炭素数１～２０の一価炭化水素基である。Ｒ4は炭素数１～１０の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基である。ｂは０、１又は２である。）
　上記式（３）中、Ｒ3は、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子から選ばれる１種以上のヘテロ原子を含む官能性基（例えば、非置換又は置換アミノ基、非置換又は置換イミノ基、アミド基、ウレイド基、メルカプト基、エポキシ基、（メタ）アクリロキシ基等であるが、グアニジル基を除く）を少なくとも１個有する炭素数１～２０の一価炭化水素基であり、具体的には、β－（２，３－エポキシシクロヘキシル）エチル基、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル基、γ－グリシドキシプロピル基、γ－メタクリロキシプロピル基、γ－アクリロキシプロピル基、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピル基［別名：Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピル基］、γ－アミノプロピル基、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピル基、γ－ウレイドプロピル基、γ－メルカプトプロピル基、γ－イソシアネートプロピル基等の窒素原子、硫黄原子及び酸素原子から選ばれるヘテロ原子の少なくとも１種を含む、好ましくは炭素数３～２０、より好ましくは炭素数３～１４の一価炭化水素基が挙げられる。Ｒ5としては、γ－グリシドキシプロピル基、γ－アミノプロピル基、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピル基が特に好ましい。
　また、上記式（３）中、Ｒ4は、炭素数１～１０、好ましくは炭素数１～６の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基が挙げられる。あるいはこれらの炭化水素基の水素原子が部分的に塩素、フッ素、臭素といったハロゲン原子等で置換された基、例えばトリフルオロプロピル基などが挙げられる。これらの中でもメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が好ましい。なお、Ｒ4は同一の基であっても異種の基であってもよい。
　上記式（３）中、加水分解性基Ｘとしては、例えば、ケトオキシム基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アシロキシ基、アルケニルオキシ基等が挙げられる。具体的には、ジメチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、メチルイソブチルケトオキシム基等の炭素数３～８のケトオキシム基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等の炭素数１～４、好ましくは１又は２のアルコキシ基、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の炭素数２～４のアルコキシアルコキシ基、アセトキシ基、プロピオノキシ基等の炭素数２～４のアシロキシ基、ビニルオキシ基、アリルオキシ基、プロペノキシ基、イソプロペノキシ基等の炭素数２～４のアルケニルオキシ基などが例示できる。Ｘとして、好ましくはメトキシ基である。なお、加水分解性基Ｘは同一の基であっても異種の基であってもよい。
　（Ｄ）成分の式（３）で示されるシランカップリング剤として、具体的には、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－２－（アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン［別名：Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン］等のアミノシラン類、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン類、γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン類、γ－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等のイソシアネートシラン類などが挙げられる。
　（Ｄ）成分のシランカップリング剤及び／又はその部分加水分解縮合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　（Ｄ）成分を配合する場合、その配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．０１～１０質量部であり、より好ましくは０．１～８質量部である。０．０１質量部未満では、硬化物が十分な接着性能を示さないものとなる場合があり、１０質量部を超えて配合すると、硬化後のゴム強度が低下したり、硬化性が低下したりする場合がある。
［（Ｅ）成分　無機質充填剤］
　本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物には、必要に応じて（Ｅ）成分の無機質充填剤を任意成分として配合することができる。（Ｅ）成分の無機質充填剤は、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物にゴム物性を付与するための補強性、非補強性充填剤である。（Ｅ）成分の無機質充填剤としては、表面疎水化処理又は無処理の、焼成シリカ、溶融シリカ、破砕シリカ、煙霧質シリカ（ヒュームドシリカ）等の乾式シリカ、沈降性シリカ、ゾル－ゲル法シリカ等の湿式シリカ、結晶性シリカ（微粉末石英）などのシリカ系充填剤、珪藻土、カーボンブラック、タルク、ベントナイト、表面処理又は無処理の炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、表面処理又は無処理の酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等が例示され、その中でも炭酸カルシウム、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、カーボンブラック、酸化アルミニウムが好ましく、より好ましくは表面が疎水化処理された、炭酸カルシウム、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、カーボンブラック、酸化アルミニウムである。この場合、これら無機質充填剤は、水分量が少ないことが好ましい。
　なお、該表面処理剤（疎水化処理剤）の種類、量や処理方法等については特に制限はないが、代表的には、クロロシラン、アルコキシシラン、オルガノシラザン等の有機ケイ素化合物や、脂肪酸、パラフィン、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等の処理剤が適用できる。
　（Ｅ）成分の無機質充填剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　（Ｅ）成分を配合する場合、その配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは１～５００質量部であり、より好ましくは２０～５００質量部であり、更に好ましくは２０～３００質量部であり、特に好ましくは５０～３００質量部である。１質量部未満では十分なゴム強度が得られないため、使用用途に適さないという問題が生じる場合があり、５００質量部を超えるとカートリッジからの吐出性が悪化し、並びに保存安定性が低下するほか、得られるゴム物性の機械特性も低下してしまう場合がある。
［その他の成分］
　また、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物には、上記成分以外に一般に知られている添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で使用しても差し支えない。添加剤としては、チクソ性向上剤としてのポリエーテル、可塑剤としてのシリコーンオイル（無官能性オルガノポリシロキサン）、イソパラフィン等が挙げられ、必要に応じて顔料、染料、蛍光増白剤等の着色剤、防かび剤、抗菌剤、海洋生物忌避剤等の生理活性添加剤、ブリードオイルとしてのフェニルシリコーンオイル、フロロシリコーンオイル、シリコーンと非相溶の有機液体等の表面改質剤、溶剤揮発油、低沸点イソパラフィン等の溶剤も添加できる。
　本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、上記各成分、更にはこれに上記各種添加剤の所定量を、乾燥雰囲気中において均一に混合することにより得ることができる。また、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、室温で放置することにより硬化するが、その成形方法、硬化条件などは、組成物の種類に応じた公知の方法、条件を採用することができる。
　本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、特に１成分型の組成物は、水分の非存在下、即ち湿気を遮断した密閉容器中で保存し、使用時に空気中の水分に曝すことによって室温（２３℃±１５℃）で容易に硬化する。
　本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、硬化時の加水分解反応によって架橋剤から発生する化合物が安全性の高いシクロペンタノン等の環状ケトン化合物であり、人体、環境に配慮されているものである。更に、シクロペンタノンでは、引火点が３５℃と、組成物の硬化時にメタノール等のアルコール化合物を放出する脱アルコール型のものよりも引火点が高く、安全性の高いものである。このような本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、既存の様々な触媒を使用することで良好な硬化性を示し、その硬化物（シリコーンゴム）は接着性にも優れる。また、錫以外の触媒を使用することで更に環境負荷に考慮した組成物を与えることが可能である。
　そのため、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、接着剤、シーリング材、ポッティング剤、又はコーティング剤等として有用である。本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を接着剤、シーリング材、ポッティング剤、又はコーティング剤として使用する方法は、従来公知の方法に従えばよい。
　対象となる物品としては、例えば、自動車用部品、自動車用オイルシール、電気・電子用部品、建築用構造物、土木工事用構造物等が挙げられる。
　以下、合成例と実施例及び比較例、並びに合成実施例、組成物実施例及び組成物比較例を挙げ、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例、合成実施例に制限されるものではない。また、粘度はＪＩＳ　Ｚ　８８０３に規定する方法に準じた２３℃における回転粘度計による測定値である。なお、Ｍｅはメチル基を示す。
［合成例１］加水分解性オルガノシラン化合物１の合成
　機械攪拌機、温度計、還流管及び滴下ロートを備えた５，０００ｍＬの四つ口セパラブルフラスコに、シクロペンタノン８３４ｇ（９．９ｍｏｌ）、トリエチルアミン８２５ｇ（８．２ｍｏｌ）、塩化銅（Ｉ）５ｇ（０．０５ｍｏｌ）、ヘキサン１，５００ｍｌを仕込み、４０～６０℃の範囲でビニルトリクロロシラン４００ｇ（２．４７ｍｏｌ）を約２時間かけて滴下した。その後、８０℃で１２時間撹拌後、生成したトリエチルアミン塩酸塩を濾過して取り除き、ろ液から１００℃、常圧の条件でヘキサンを留去したのち、１８０℃、３００Ｐａの条件で蒸留することで加水分解性オルガノシラン化合物１を得た（収量５３２ｇ、収率６９％）。この反応式は、下記式［２］で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
［合成例２］加水分解性オルガノシラン化合物２の合成
　機械攪拌機、温度計、還流管及び滴下ロートを備えた５，０００ｍＬの四つ口セパラブルフラスコに、シクロペンタノン８３４ｇ（９．９ｍｏｌ）、トリエチルアミン８２５ｇ（８．２ｍｏｌ）、塩化銅（Ｉ）５ｇ（０．０５ｍｏｌ）、ヘキサン１，５００ｍｌを仕込み、４０～６０℃の範囲でメチルトリクロロシラン３６８ｇ（２．４７ｍｏｌ）を約２時間かけて滴下した。その後、８０℃で１２時間撹拌後、生成したトリエチルアミン塩酸塩を濾過して取り除き、ろ液から１００℃、常圧の条件でヘキサンを留去したのち、１７０℃、３００Ｐａの条件で蒸留することで加水分解性オルガノシラン化合物２を得た（収量５１９ｇ、収率７１％）。この反応式は、下記式［３］で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
［合成例３］加水分解性オルガノシラン化合物３の合成
　機械攪拌機、温度計、還流管及び滴下ロートを備えた５，０００ｍＬの四つ口セパラブルフラスコに、シクロペンタノン８３４ｇ（９．９ｍｏｌ）、トリエチルアミン８２５ｇ（８．２ｍｏｌ）、塩化銅（Ｉ）５ｇ（０．０５ｍｏｌ）、ヘキサン１，５００ｍｌを仕込み、４０～６０℃の範囲でフェニルトリクロロシラン５２２ｇ（２．４７ｍｏｌ）を約２時間かけて滴下した。その後、８０℃で１２時間撹拌後、生成したトリエチルアミン塩酸塩を濾過して取り除き、ろ液から１００℃、常圧の条件でヘキサンを留去したのち、２００℃、３００Ｐａの条件で蒸留することで加水分解性オルガノシラン化合物３を得た（収量５６８ｇ、収率６５％）。この反応式は、下記式［４］で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
［実施例１］
　（Ａ）２３℃における粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基（ケイ素原子に結合した水酸基）で封鎖された直鎖状ジメチルポリシロキサン（前記一般式（１）において、Ｒ1＝メチル基、ａ＝約６２０に該当するジメチルポリシロキサン）１００質量部に、（Ｅ－１）表面がパラフィン系で処理された重質炭酸カルシウム（製品名；ＭＣコートＰ－２０、丸尾カルシウム（株）製）を１００質量部、（Ｅ－２）表面がジメチルジクロロシランにて処理された煙霧質シリカ（製品名；ＭＵ－２１５、信越化学工業（株）製）を１０質量部加えて十分に混合した後、（Ｂ－１）前記加水分解性オルガノシラン化合物１を８質量部加え、十分に混合した。最後に（Ｄ－１）γ－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名；ＫＢＭ－９０３、信越化学工業（株）製）を１質量部、（Ｃ－１）ジオクチル錫ジラウレートを０．１質量部加え、減圧下で完全に混合し、組成物１を得た。
［実施例２］
　（Ａ）２３℃における粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基（ケイ素原子に結合した水酸基）で封鎖された直鎖状ジメチルポリシロキサン（前記一般式（１）において、Ｒ1＝メチル基、ａ＝約６２０に該当するジメチルポリシロキサン）１００質量部に、（Ｅ－１）表面がパラフィン系で処理された重質炭酸カルシウム（製品名；ＭＣコートＰ－２０、丸尾カルシウム（株）製）を１００質量部、（Ｅ－２）表面がジメチルジクロロシランにて処理された煙霧質シリカ（製品名；ＭＵ－２１５、信越化学工業（株）製）を１０質量部加えて十分に混合した後、（Ｂ－１）前記加水分解性オルガノシラン化合物１を８質量部加え、十分に混合した。最後に（Ｄ－２）γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（製品名；ＫＢＭ－４０３、信越化学工業（株）製）を１質量部、（Ｃ－２）チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）（製品名；オルガチックスＴＣ７５０、マツモトファインケミカル（株）製）を４質量部加え、減圧下で完全に混合し、組成物２を得た。
［実施例３］
　（Ａ）２３℃における粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基（ケイ素原子に結合した水酸基）で封鎖された直鎖状ジメチルポリシロキサン（前記一般式（１）において、Ｒ1＝メチル基、ａ＝約６２０に該当するジメチルポリシロキサン）１００質量部に、（Ｅ－１）表面がパラフィン系で処理された重質炭酸カルシウム（製品名；ＭＣコートＰ－２０、丸尾カルシウム（株）製）を１００質量部、（Ｅ－２）表面がジメチルジクロロシランにて処理された煙霧質シリカ（製品名；ＭＵ－２１５、信越化学工業（株）製）を１０質量部加えて十分に混合した後、（Ｂ－１）前記加水分解性オルガノシラン化合物１を８質量部加え、十分に混合した。最後に（Ｄ－３）Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名；ＫＢＭ－６０３、信越化学工業（株）製）を１質量部、（Ｃ－３）γ－テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシランを０．６質量部加え、減圧下で完全に混合し、組成物３を得た。
［実施例４］
　（Ａ）２３℃における粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基（ケイ素原子に結合した水酸基）で封鎖された直鎖状ジメチルポリシロキサン（前記一般式（１）において、Ｒ1＝メチル基、ａ＝約６２０に該当するジメチルポリシロキサン）１００質量部に、（Ｅ－１）表面がパラフィン系で処理された重質炭酸カルシウム（製品名；ＭＣコートＰ－２０、丸尾カルシウム（株）製）を１００質量部、（Ｅ－２）表面がジメチルジクロロシランにて処理された煙霧質シリカ（製品名；ＭＵ－２１５、信越化学工業（株）製）を１０質量部加えて十分に混合した後、（Ｂ－１）前記加水分解性オルガノシラン化合物１を８質量部加え、十分に混合した。最後に（Ｄ－１）γ－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名；ＫＢＭ－９０３、信越化学工業（株）製）を１質量部、（Ｃ－４）ビスマストリス（２－エチルヘキサノエート）を主成分とする有機ビスマス触媒（製品名；ネオスタンＵ－６００、日東化成（株）製）を１質量部加え、減圧下で完全に混合し、組成物４を得た。
［実施例５］
　（Ａ）２３℃における粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基（ケイ素原子に結合した水酸基）で封鎖された直鎖状ジメチルポリシロキサン（前記一般式（１）において、Ｒ1＝メチル基、ａ＝約６２０に該当するジメチルポリシロキサン）１００質量部に、（Ｅ－１）表面がパラフィン系で処理された重質炭酸カルシウム（製品名；ＭＣコートＰ－２０、丸尾カルシウム（株）製）を１００質量部、（Ｅ－２）表面がジメチルジクロロシランにて処理された煙霧質シリカ（製品名；ＭＵ－２１５、信越化学工業（株）製）を１０質量部加えて十分に混合した後、（Ｂ－２）前記加水分解性オルガノシラン化合物２を８質量部加え、十分に混合した。最後に（Ｄ－３）Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名；ＫＢＭ－６０３、信越化学工業（株）製）を１質量部、（Ｃ－３）γ－テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシランを０．６質量部加え、減圧下で完全に混合し、組成物５を得た。
［実施例６］
　（Ａ）２３℃における粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基（ケイ素原子に結合した水酸基）で封鎖された直鎖状ジメチルポリシロキサン（前記一般式（１）において、Ｒ1＝メチル基、ａ＝約６２０に該当するジメチルポリシロキサン）１００質量部に、（Ｅ－１）表面がパラフィン系で処理された重質炭酸カルシウム（製品名；ＭＣコートＰ－２０、丸尾カルシウム（株）製）を１００質量部、（Ｅ－２）表面がジメチルジクロロシランにて処理された煙霧質シリカ（製品名；ＭＵ－２１５、信越化学工業（株）製）を１０質量部加えて十分に混合した後、（Ｂ－３）前記加水分解性オルガノシラン化合物３を８質量部加え、十分に混合した。最後に（Ｄ－３）Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名；ＫＢＭ－６０３、信越化学工業（株）製）を１質量部、（Ｃ－３）γ－テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシランを０．６質量部加え、減圧下で完全に混合し、組成物６を得た。
［比較例１］
　（Ａ）２３℃における粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基（ケイ素原子に結合した水酸基）で封鎖された直鎖状ジメチルポリシロキサン（前記一般式（１）において、Ｒ1＝メチル基、ａ＝約６２０に該当するジメチルポリシロキサン）１００質量部に、（Ｅ－１）表面がパラフィン系で処理された重質炭酸カルシウム（製品名；ＭＣコートＰ－２０、丸尾カルシウム（株）製）を１００質量部、（Ｅ－２）表面がジメチルジクロロシランにて処理された煙霧質シリカ（製品名；ＭＵ－２１５、信越化学工業（株）製）を１０質量部加えて十分に混合した後、（Ｂ’）メチルトリスメチルエチルケトオキシムシランを１０質量部加え、十分に混合した。最後に（Ｄ－１）γ－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名；ＫＢＭ－９０３、信越化学工業（株）製）を１質量部、（Ｃ－１）ジオクチル錫ジラウレートを０．１質量部加え、減圧下で完全に混合し、組成物７を得た。
［比較例２］
　（Ａ’）２３℃における粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がメチルジメトキシ基で封鎖された直鎖状ジメチルポリシロキサン（前記一般式（１）において、Ｒ1＝メチル基、ａ＝約６２０に該当するジメチルポリシロキサン）１００質量部に、（Ｅ－１）表面がパラフィン系で処理された重質炭酸カルシウム（製品名；ＭＣコートＰ－２０、丸尾カルシウム（株）製）を１００質量部、（Ｅ－２）表面がジメチルジクロロシランにて処理された煙霧質シリカ（製品名；ＭＵ－２１５、信越化学工業（株）製）を１０質量部加えて十分に混合した後、（Ｂ''）メチルトリメトキシシランを１０質量部加え、十分に混合した。最後に（Ｄ－２）γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（製品名；ＫＢＭ－４０３、信越化学工業（株）製）を１質量部、（Ｃ－２）チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）（製品名；オルガチックスＴＣ７５０、マツモトファインケミカル（株）製）を４質量部加え、減圧下で完全に混合し、組成物８を得た。
［比較例３］
　（Ａ）２３℃における粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基（ケイ素原子に結合した水酸基）で封鎖された直鎖状ジメチルポリシロキサン（前記一般式（１）において、Ｒ1＝メチル基、ａ＝約６２０に該当するジメチルポリシロキサン）１００質量部に、（Ｅ－１）表面がパラフィン系で処理された重質炭酸カルシウム（製品名；ＭＣコートＰ－２０、丸尾カルシウム（株）製）を１００質量部、（Ｅ－２）表面がジメチルジクロロシランにて処理された煙霧質シリカ（製品名；ＭＵ－２１５、信越化学工業（株）製）を１０質量部加えて十分に混合した後、（Ｂ''）メチルトリメトキシシランを１０質量部加え、十分に混合した。最後に（Ｄ－１）γ－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名；ＫＢＭ－９０３、信越化学工業（株）製）を１質量部、（Ｃ－４）ビスマストリス（２－エチルヘキサノエート）を主成分とする有機ビスマス触媒（製品名；ネオスタンＵ－６００、日東化成（株）製）を１質量部加え、減圧下で完全に混合し、組成物９を得た。
［比較例４］
　（Ａ）２３℃における粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基（ケイ素原子に結合した水酸基）で封鎖された直鎖状ジメチルポリシロキサン（前記一般式（１）において、Ｒ1＝メチル基、ａ＝約６２０に該当するジメチルポリシロキサン）１００質量部に、（Ｅ－１）表面がパラフィン系で処理された重質炭酸カルシウム（製品名；ＭＣコートＰ－２０、丸尾カルシウム（株）製）を１００質量部、（Ｅ－２）表面がジメチルジクロロシランにて処理された煙霧質シリカ（製品名；ＭＵ－２１５、信越化学工業（株）製）を１０質量部加えて十分に混合した後、（Ｂ'''）ビニルトリスイソプロポキシシランを８質量部加え、十分に混合した。最後に（Ｄ－３）Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（製品名；ＫＢＭ－６０３、信越化学工業（株）製）を１質量部、（Ｃ－３）γ－テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシランを０．６質量部加え、減圧下で完全に混合し、組成物１０を得た。
［試験方法］
　上記実施例１～６、比較例１～４で調製された各組成物（室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物）について、下記の評価を行った。実施例１～６、比較例１～４の配合量と共に、下記評価結果を表１に示す。
（初期評価）
　初期評価として上記調製直後の各組成物を用いて以下のタックフリータイム、硬化速度、ゴム物性、接着性を評価した。
タックフリータイム
　上記実施例、比較例で調製された各組成物を用いて、ＪＩＳ　Ａ　５７５８に規定する方法に準じてタックフリータイム（指触乾燥時間）を測定した。
硬化速度
　硬化速度試験方法は、内径１０ｍｍのガラスシャーレに、上記実施例、比較例で調製された各組成物を充填し、２３℃、５０％ＲＨで１日（２４時間）後に、探針を差し込むことで空気に触れた部分から硬化した厚さ（深さ）を測定した。
ゴム物性
　上記実施例、比較例で調製された各組成物を２ｍｍの型枠に流し込み、２３℃、５０％ＲＨで７日間養生して２ｍｍ厚さのゴムシートを得た。ＪＩＳ　Ｋ　６２４９に準じてゴム物性（タイプＡデュロメータ硬さ、引張強度、切断時伸び）を測定した。
接着性
　上記実施例、比較例で調製された各組成物を、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのアルミニウム板２枚の間で２３℃、５０％ＲＨで７日間養生して硬化させ、上下それぞれのアルミニウム板との接着面積２．５ｃｍ2、接着厚さ１ｍｍのシリコーンゴム硬化物層を形成して、せん断接着試験体を作製した。この各試験体を用いてアルミニウムに対するせん断接着力と凝集破壊率をＪＩＳ　Ｋ　６２４９に規定する方法に準じて測定した。
（耐湿熱性評価）
　耐湿熱性能を確認するため、得られた硬化後のシリコーンゴムシート及びせん断接着試験体を８５℃、８５％ＲＨの環境に暴露し、１，０００時間劣化させて、その後製造初期（初期評価）と同様の試験（ゴム物性、接着性）を行うことで、耐湿熱性の確認試験を行った。
（耐熱性評価）
　耐熱性能を確認するため、得られた硬化後のシリコーンゴムシート及びせん断接着試験体を１５０℃の乾燥環境に暴露し、１，０００時間劣化させて、その後製造初期（初期評価）と同様の試験（ゴム物性、接着性）を行うことで、耐熱性の確認試験を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
　上記の結果から、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が、錫触媒、チタン触媒、有機強塩基触媒、有機ビスマス触媒のいずれを使用しても、初期評価において良好な硬化性（タックフリータイム、硬化速度）、ゴム物性及び接着性を有し、耐湿熱性試験、耐熱性試験でも良好な特性を有することが示された。本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の特性は、汎用されている脱オキシム型、脱アルコール型、脱アセトン型の組成物に劣るものではない。更に、実施例４で示したように、有機ビスマス触媒を使用しても本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は良好な特性を示すが、比較例３の有機ビスマス触媒を使用した脱アルコール型の組成物は硬化しなかった。これらの結果から、脱アルコール型硬化剤よりも本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物で使用した加水分解性オルガノシラン化合物の方が末端封鎖能及び硬化性に優れることが分かる。
　また、実施例の組成物が硬化中に放出する化合物は、シクロペンタノンであり、人体に対しての発がん性や生殖毒性など健康有害性、水生生物毒性など環境有害性の報告例がなく安全性の高い化合物である。一方で、比較例の組成物が硬化中に放出する化合物はいずれもＳＤＳ（安全データシート）等で健康有害性が表示されており、発がん性のおそれ、水生生物への毒性を有する２－ブタノンオキシム、劇物に指定され、人体に強い有害性を有しているメタノール、反復暴露による臓器への障害を有するアセトンである。また、メタノール、アセトンは、シクロペンタノンと比較して引火点や沸点が低いことからも、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、人体の健康、環境保護の観点からより優れていることが分かる。
　以上の結果から、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、硬化時により安全性の高い化合物を脱離し、各種触媒を使用しても良好な硬化性を有し、その硬化物は、良好な物性・接着性・耐久性（耐湿熱性、耐熱性）を有していることが確認され、様々な用途（接着剤、シーリング材、ポッティング剤、コーティング剤等）において好適に使用できることが分かった。
　本発明の、新規な加水分解性オルガノシラン化合物の合成例について以下に示す。なお、合成された化合物は1Ｈ－ＮＭＲにて同定を行い、合成を確認した。
［合成実施例１］加水分解性オルガノシラン化合物４の合成
　機械攪拌機、温度計、還流管及び滴下ロートを備えた５，０００ｍＬの四つ口セパラブルフラスコに、シクロペンタノン８３４ｇ（９．９ｍｏｌ）、トリエチルアミン８２５ｇ（８．２ｍｏｌ）、塩化銅（Ｉ）５ｇ（０．０５ｍｏｌ）、ヘキサン１，５００ｍｌを仕込み、４０～６０℃の範囲でビニルトリクロロシラン４００ｇ（２．４７ｍｏｌ）を約２時間かけて滴下した。その後、８０℃で１２時間撹拌後、生成したトリエチルアミン塩酸塩を濾過して取り除き、ろ液から１００℃、常圧の条件でヘキサンを留去したのち、１８０℃、３００Ｐａの条件で蒸留することで加水分解性オルガノシラン化合物４を得た（収量５３２ｇ、収率６９％）。この反応式は、下記式［ＩＩ］で表される。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ６．１１（－ＣＨ＝ＣＨ 2 ，ｍ，２Ｈ），δ６．０２（－ＣＨ＝ＣＨ2，ｍ，１Ｈ），δ４．４３（－ＯＣ（ＣＨ2）＝ＣＨ－，ｓ，３Ｈ），δ２．２０（－ＯＣ－ＣＨ 2 －，ｔ，６Ｈ），δ２．１５（－ＯＣ＝ＣＨ－ＣＨ 2 －，ｍ，６Ｈ）δ２．１５（－ＯＣ－ＣＨ2－ＣＨ 2 －，ｍ，６Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
［合成実施例２］加水分解性オルガノシラン化合物５の合成
　機械攪拌機、温度計、還流管及び滴下ロートを備えた５，０００ｍＬの四つ口セパラブルフラスコに、シクロペンタノン８３４ｇ（９．９ｍｏｌ）、トリエチルアミン８２５ｇ（８．２ｍｏｌ）、塩化銅（Ｉ）５ｇ（０．０５ｍｏｌ）、ヘキサン１，５００ｍｌを仕込み、４０～６０℃の範囲でフェニルトリクロロシラン５２２ｇ（２．４７ｍｏｌ）を約２時間かけて滴下した。その後、８０℃で１２時間撹拌後、生成したトリエチルアミン塩酸塩を濾過して取り除き、ろ液から１００℃、常圧の条件でヘキサンを留去したのち、２００℃、３００Ｐａの条件で蒸留することで加水分解性オルガノシラン化合物５を得た（収量５６８ｇ、収率６５％）。この反応式は、下記式［ＩＩＩ］で表される。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ６．６４（Ｓｉ－Ｃ6 Ｈ 5 ，ｍ，５Ｈ），δ４．４０（－ＯＣ（ＣＨ2）＝ＣＨ－，ｓ，３Ｈ），δ２．２０（－ＯＣ－ＣＨ 2 －，ｔ，６Ｈ），δ２．１５（－ＯＣ＝ＣＨ－ＣＨ 2 －，ｍ，６Ｈ）δ２．１３（－ＯＣ－ＣＨ2－ＣＨ 2 －，ｍ，６Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
［合成実施例３］加水分解性オルガノシラン化合物６の合成
　機械攪拌機、温度計、還流管及び滴下ロートを備えた５，０００ｍＬの四つ口セパラブルフラスコに、シクロペンタノン７５８ｇ（９．０ｍｏｌ）、トリエチルアミン７２７ｇ（７．２ｍｏｌ）、塩化銅（Ｉ）５ｇ（０．０５ｍｏｌ）、ヘキサン１２００ｍｌを仕込み、４０℃～６０℃の範囲でテトラクロロシラン２５５ｇ（１．５ｍｏｌ）を約２時間かけて滴下した。その後、８０℃で１２時間撹拌後、生成したトリエチルアミン塩酸塩を濾過して取り除き、ろ液から１００℃、常圧の条件でヘキサンを留去したのち、２１０℃、３００Ｐａの条件で蒸留することで加水分解性オルガノシラン化合物６を得た（収量３０２ｇ、収率５６％）。この反応式は、下記式［ＩＶ］で表される。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ４．４５（－ＯＣ（ＣＨ2）＝ＣＨ－，ｓ，４Ｈ），δ２．２２（－ＯＣ－ＣＨ 2 －，ｔ，８Ｈ），δ２．１５（－ＯＣ＝ＣＨ－ＣＨ 2 －，ｍ，８Ｈ）δ２．１５（－ＯＣ－ＣＨ2－ＣＨ 2 －，ｍ，８Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
［組成物実施例１］
　粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基（ケイ素原子に結合した水酸基）で封鎖された直鎖状ジメチルポリシロキサン（前記一般式（１）において、Ｒ1＝メチル基、ａ＝約６２０に該当するジメチルポリシロキサン）１００質量部と、加水分解性オルガノシラン化合物４を７質量部と、γ－テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン０．５質量部を加え、湿気遮断下で均一になるまで混合して組成物を調製した。
［組成物実施例２］
　粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基（ケイ素原子に結合した水酸基）で封鎖された直鎖状ジメチルポリシロキサン（前記一般式（１）において、Ｒ1＝メチル基、ａ＝約６２０に該当するジメチルポリシロキサン）１００質量部と、加水分解性オルガノシラン化合物５を７質量部と、γ－テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン０．５質量部を加え、湿気遮断下で均一になるまで混合して組成物を調製した。
［組成物実施例３］
　粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基（ケイ素原子に結合した水酸基）で封鎖された直鎖状ジメチルポリシロキサン（前記一般式（１）において、Ｒ1＝メチル基、ａ＝約６２０に該当するジメチルポリシロキサン）１００質量部と、加水分解性オルガノシラン化合物６を７質量部と、γ－テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン０．５質量部を加え、湿気遮断下で均一になるまで混合して組成物を調製した。
［組成物比較例１］
　粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基（ケイ素原子に結合した水酸基）で封鎖された直鎖状ジメチルポリシロキサン（前記一般式（１）において、Ｒ1＝メチル基、ａ＝約６２０に該当するジメチルポリシロキサン）１００質量部と、ビニルトリスケトオキシムシランを７質量部と、ジオクチル錫ジラウレート０．１質量部を加え、湿気遮断下で均一になるまで混合して組成物を調製した。
［組成物比較例２］
　粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がシラノール基（ケイ素原子に結合した水酸基）で封鎖された直鎖状ジメチルポリシロキサン（前記一般式（１）において、Ｒ1＝メチル基、ａ＝約６２０に該当するジメチルポリシロキサン）１００質量部と、ビニルトリメトキシシランを７質量部と、ジオクチル錫ジラウレート０．１質量部を加え、湿気遮断下で均一になるまで混合して組成物を調製した。
　上記組成物実施例、組成物比較例で調製された組成物を２ｍｍの型枠に流し込み、２３℃、５０％ＲＨで７日間養生して２ｍｍ厚のゴムシートを得た。ＪＩＳ　Ａ　５７５８に規定する方法に準じてタックフリータイム（指触乾燥時間）を測定し、ＪＩＳ　Ｋ　６２４９に準じて２ｍｍ厚シートよりゴム物性（硬さ、切断時伸び、引張り強度）を測定した。
　これらの結果を下記表３に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
　本発明の加水分解性オルガノシラン化合物は、塩基性触媒を使用しても高い硬化性を示し、従来の架橋剤と比較してタックフリータイムが非常に短くなることが分かった。また、硬化後の物性も問題ない結果を得た。一方で、組成物比較例１、２では毒性の高い錫触媒の使用が必須であり、タックフリータイムが長く、硬化性に劣る結果であった。組成物実施例１～３の組成物では、硬化時に脱離するガスはシクロペンタノンと安全性の高い化合物であり、発がん性が疑われる２－ブタノンオキシムを放出する組成物比較例１の組成物や、劇物であるメタノールを放出する組成物比較例２の組成物と比べて安全面でも有利である。

Claims (27)

  1. 　（Ａ）下記一般式（１）で示される２３℃における粘度が２０～１，０００，０００ｍＰａ・ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部
    　　ＨＯ－（ＳｉＲ1 2Ｏ）a－Ｈ　　　　　（１）
    （式中、Ｒ1は炭素数１～１０の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、各Ｒ1は互いに同一であっても異種の基であってもよい。ａは５０以上の整数である。）、及び
    （Ｂ）下記一般式（２）で示される加水分解性オルガノシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物：１～４０質量部
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ2は炭素数１～１０の一価炭化水素基であり、ｎは１～８の整数であり、ｍは３又は４である。）
    を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  2. 　（Ｂ）成分の加水分解性オルガノシラン化合物及び／又はその部分加水分解縮合物が、加水分解によって環状ケトン化合物を脱離するものである請求項１に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  3. 　脱離する環状ケトン化合物がシクロブタノン又はシクロペンタノンである請求項２に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  4. 　（Ｂ）成分の加水分解性オルガノシラン化合物が、下記一般式（４）で示される加水分解性オルガノシラン化合物である請求項１～３のいずれか１項に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ6はビニル基もしくはフェニル基であり、ｍは３又は４である。）
  5. 　更に、（Ｃ）硬化触媒を（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１～１０質量部含有するものである請求項１～４のいずれか１項に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  6. 　（Ｃ）硬化触媒が、錫触媒、チタン触媒、有機強塩基触媒及び有機ビスマス触媒から選ばれる少なくとも１種である請求項５に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  7. 　錫触媒を含有しないものである請求項１～６のいずれか１項に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  8. 　更に、（Ｄ）下記一般式（３）で示されるシランカップリング剤及び／又はその部分加水分解縮合物を（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１～１０質量部含有するものである請求項１～７のいずれか１項に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
    　　Ｒ3Ｒ4 bＳｉＸ3-b　　　　　（３）
    （式中、Ｒ3は窒素原子、硫黄原子及び酸素原子から選ばれる１種以上のヘテロ原子を含む官能性基（但し、グアニジル基を除く）を少なくとも１個有する炭素数１～２０の一価炭化水素基である。Ｒ4は炭素数１～１０の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基である。ｂは０、１又は２である。）
  9. 　更に、（Ｅ）無機質充填剤を（Ａ）成分１００質量部に対して１～５００質量部含有するものである請求項１～８のいずれか１項に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  10. 　（Ｅ）成分が、炭酸カルシウム、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、カーボンブラック及び酸化アルミニウムから選ばれる１種又は２種以上の無機質充填剤である請求項９に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
  11. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を有する自動車用部品。
  12. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を有する自動車用オイルシール。
  13. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を有する電気・電子用部品。
  14. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を有する建築用構造物。
  15. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を有する土木工事用構造物。
  16. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を含有する接着剤。
  17. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を含有するシーリング材。
  18. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を含有するポッティング剤。
  19. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を含有するコーティング剤。
  20. 　下記一般式（４）で示される加水分解性オルガノシラン化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｒ6はビニル基もしくはフェニル基であり、ｍは３又は４である。）
  21. 　加水分解によってシクロペンタノンを脱離するものである請求項２０に記載の加水分解性オルガノシラン化合物。
  22. 　下記反応式［Ｉ］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｒ6、ｍは前記の通りである。）
    で示される、クロロシラン化合物とシクロペンタノンを塩基性物質及び触媒の存在下に反応させる工程を含む請求項２０又は２１に記載の加水分解性オルガノシラン化合物の製造方法。
  23. 　上記シクロペンタノンの添加量が、クロロシラン化合物中の塩素原子数１モルに対して、０．９５～３．０モルである請求項２２に記載の加水分解性オルガノシラン化合物の製造方法。
  24. 　上記触媒物質が、塩化銅、ヨウ化銅、臭化銅、塩化銀、ヨウ化銀又は臭化銀である請求項２２又は２３に記載の加水分解性オルガノシラン化合物の製造方法。
  25. 　上記触媒物質の添加量が、クロロシラン化合物１モルに対して０．００１～０．５モルである請求項２２～２４のいずれか１項に記載の加水分解性オルガノシラン化合物の製造方法。
  26. 　上記塩基性物質が、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、尿素、ジアザビシクロウンデセン又はジアザビシクロノネンである請求項２２～２５のいずれか１項に記載の加水分解性オルガノシラン化合物の製造方法。
  27. 　上記塩基性物質の添加量が、クロロシラン化合物中の塩素原子数１モルに対して０．９５～２．５モルである請求項２２～２６のいずれか１項に記載の加水分解性オルガノシラン化合物の製造方法。
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