JPS60194111A - アクリルニトリル単一‐または‐共重合体よる成るモノフイラメントおよび剛毛並びにその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、主にアクリルニトリル単位よシ成シそして繊
度が２．５　ｔｅｘより大きく、その強度が２０　ｃＮ
／　ｔｅｘより大きくそしてその初期モジュールが７０
０　ｃＮ／ｌｅｘ　（１００％の伸び率に関する）より
大きいポリアクリルニトリル゛またはポリアクリルニト
リル共重合のモノフィラメントおよび剛毛に関する。

本発明の場合、成形された生成物は、普通の意味での紡
績用フィラメントまたは紡績用繊維でな（，０，０５以
上約０．２　ａｍ　’４での直径を有する成形物−これ
は２．５　ｔｅｘより大きく約３０ｔｅｘまでの単一繊
度に相当す□であることを明らかにする為に、連続した
物質の場合にはモノフィラメントとそして短かく切断さ
れた物ｔ′ｆ口金から紡糸する必要がない。剛毛および
モノオレフィンの各製造方法は実質的に同一である。

この理由から以下では、モノオレフィンと剛毛とを意味
することが理解され得ることが文章から明らかな場合に
は、単にフィラメントという言葉を使用する。

ドイツ特許出願公開第３．０２７．８４４号明細書には
、初期モジュールが１３００　ｃＮ／ｌｅｘよ大きいポ
リアクリルニトリルの高モジュール・フィラメントおよ
び繊維が開示されている。この公知文献の実施例に記載
の繊度は１．７〜＆６ｄｔθＸ　である。明細書中に記
された約１．５〜１５の範囲に制限している。この公知
文献からは、との繊度範囲を明確に超えるととそして紡
績用フィラメントおよび一繊維の領域を離れることを当
業者に勧めるなにものも取シ出すことができ外い。

この種の粗いフィラメントの紡糸は一連の困難を伴なう
。例えばドイツ特許第２．６５＆１７９号明細咽°には
、２〜８ｔθＸの単一繊度のフィラメントが特別な転結
によって得ることができる方法が開示されている。しか
しこの場合に得られるフィラメントは１５〜１７　ｃＮ
／　ｔｅｘの強度しか有していない。このものは、１：
２．５倍１７か延伸することができず、そして破断時伸
び率が非常に高い（例えば９７％）。形成されるこの種
の成形物の使用範囲としては合成髪並びに、模造毛皮の
為の粗毛の製造が挙げられる。この公知文献からは、高
モジユールフィラメントの製造匠注目させるなにものも
取り出すことができない。

自然な人間の髪に出来るだけ力１似しているフィラメン
トの製法はドイツ特許出願公開第２，４５４、４８８号
明細書の対象でもある。この公知文献の教示に従って潤
紡法によって２〜７メｔｅｘの繊度範囲にあるフィラメ
ントが製造される。

１：６の総延伸は湿潤状態で２段階で行なう。

この公知文献の実施例からＩｔｑＥ５られるフィラメン
トの為の織物の物理的値を知ることができない。しかし
ながら追実験にて、ドイツ特許出願公開第２．４３４．
４８８号に従う方法にて最も良い場合に６００　ｃＮ／
ｄｔｅｘ　以下の初期モジュールを有するフィラメント
が製造できること７５ｉ’１４Ｊつた。後で比較例にお
いて更に詳述した様に、フィラメントの上記最終繊度を
、乾燥工程での同時的な著１〜いけん縮を認めずして達
成できなかった。この種のけん縮によって一般にフィラ
メントの引裂強度が低下し、破断時伸び率力；増加しそ
して特に初期モジュールが低下する。

要するに依然として、良好な引裂強度および特に高い初
期モジュールに特徴のあるアク１ノルニトリル重合体の
モノフィラメントおよび岡Ｕ毛を製造することが課題で
ある。この種のフィラメントを製造し得る製法を見出す
必要力！あった。

アクリルニトリル単位高含有量の重合体より体を緊密な
フィラメントに濃厚化する。溶斉１１の除去および緊密
なフィラメントの製造は、紡糸されたフィラメントの直
径が太ければ太い程、ますます行なうことが困雛である
。

本発明者は、驚ろくべきことに、アクリルニトリルおよ
び剛毛を製造することができ、その際に得られるフィラ
メントは２．５　ｔｅｘよシ大きい繊度にて高い初期モ
ジュールを持つことに特徴がある。初期モジュールが例
えば引裂強度より糾赴い延伸のもとてフィラメントの力
吸収能力の為の目安として非常に敏感に対応することは
公知である。例数ならば、このものはフィラメント構造
中のきすに対してより敏感であるからである。それにも
か＼わらず、例えば１５００または１７００　ｃＮ／ｌ
ｅｘの初期モジュールを有するこの種のフィラメントを
得ることが可能である。溶液から紡糸される粗い繊度の
フィラメントの高い延伸性も驚ろくべきものである。例
碑遭９慰 えげ六≠すから引き出される２　１５　ｔｅｘの計算さ
れた繊度（フィラメント形成性物質に基づく）あるいは
１２００　ｔ、ｅＸの計算された繊度（用いた紡糸用物
質に基ずく）を有するフィラメントを全部で１６．７倍
、１２．９　ｔｅｘの最終繊度に延伸することができる
。

それ故に本発明の対象は、少々くとも９０重量％のアク
リルニトリル単位より成りそして２．５ｔｅｘより大き
い繊度を有するアクリルニトリルの単−一または一共重
合体より成るモノフィラメントおよび剛毛である。この
フィラメントは、少なくとも２０　ｃＮ／　ｔｅｘ　％
殊に２３　ｃＮ／ｌｅｘより大きい引裂強度および７０
０　ｃＮ／　ｔａｘより大きい初期モジュール（１００
％の伸び率に関して）を有していることを特徴としてい
る。この為に必要とされる重合体は１．７〜＆０の比粘
度（１ｏｏｉのジメチルホルムアミドに０．５Ｆを溶解
した溶液として９０℃のもとで測定する）を有している
べきである。本発明のフィラメントは２．５　ｔｅｘ以
上で約３０　ｔｅｘまでの繊度を示すことが好ましい。

これは、計算上では、円形の横断面と仮定して、約０．
０５２〜０．１８０　ｗｎの直径値に相当する。従属項
の対象である別の特徴事項を、この１重のモノオレフィ
ンおよび１ｇ１１１毛の利用性との関係で以下に詳細に
８ｆ′ｌする。

の分野における、即ち２５　ｄｔｅｘ　以下、一般に１
５　ｄｔｅｘ　以下の繊度を有するＩｔ目ｆｆおよびフ
ィラメントに比較して、本発明のフィラメントおよび特
に本発明の剛毛は非常に簡項に、均一にそして高濃度で
、補強すべき利料に混入することができる。こうして製
造される混合物は仰、１えば低粘度および良好な流動番
動に特徴がある３、本発明のフィラメントの特に有利な
繊度および長さは意図する用途分野および松合材オ」中
に必要とされる量に著しく左右される。例えば８〜２０
　ｔｅｘの繊度を有する剛毛をコンクリート混合物中で
用いることが、硬化したコンクリート部材のひび割れ発
生を著しく減少させ、弾力性を高め、脆弱性を減少させ
そして破壊エネルギ−を著しく高める。本発明の剛毛で
補強されたブナイト−コンクリート、モルタル並びに種
々のしっくいの鳴合に、同様の長所を認めることができ
る。

合成樹脂（例えばポリプロピレン）の場合、剛毛は６〜
＋　ＯｔａｘＯ繊度範囲において特に良好な補強結果を
もたらす。例えば、ガラス繊維を用いた場合の結果と著
しく異々つで、低い温度においても篩い衝撃強度が得ら
れる。回じこの繊度範囲で、例えば重合体ビチューメン
を基礎とするシーラントにおいて用いる場合に特に高い
寸法安定性がもたらされる。

剛毛の最適な繊度は、用いる剛毛量、混合技術および、
固体の場合、補強すべき物質の粒度分布によって著しく
影響される。この場合本発明のフィラメントの強度はい
ずれの場合にも２０　ｃＮ／　ｔａｘ以上、特に２５〜
６０　ｃＮ／　ｔｅＸの範囲にある。本発明のフィラメ
ントの初期モジュールは７００　ｃＮ／　ｔｅｘ以上、
殊に８００　ｃＮ／１６Ｘ以上、特にＩ　Ｏ００〜＋　
８００　ｃＮ／　ｔｅｘであるべきである。例えば０．
５〜５０Ｈの長さが有利であり、一方、剛毛を用いる他
の分野では１．００〜＋　５０ｉｉの長さが有利である
。１〜２龍の範囲またはそれ以下の短かい長さの岡１１
毛全長い長さのフィラメントとの混合状態で用いるのが
有オＬ１であろう。しかしながら長さの短いものによっ
て、例えば建築用接着剤およびタイル用接着剤の流れ挙
動が根本的に改善され得る。

本発明に従うモノフィラメントあるいは剛毛を、フィラ
メント原料の予想される作用が期待されるアルカリ性媒
体または攻撃的媒体中で用いる場合には、好ましくは９
９重量％以上がアクリルニトリル単位で構成される高分
子量重合体が有利である。何故ならばこの重合体から製
造されるフィラメントは、共重合性成分を多量に含む原
料より成、る相応するフィラメントよりも攻撃的媒体に
対して本質的な′抵抗を示すからである。

本発明は、同様に、湿式延伸の他に加熱延伸を乾燥後に
行なわなければならない潤紡工程によってモノオレフィ
ンあるいは剛毛を製造する方法が基礎になっている。本
発明の方法は、フィラメントを洗浄前、−中または一後
に少なくとも１：４の比で延伸し、伸長下に、場合によ
ってはしかし僅かのけん縮を許しながら乾燥させ、次に
少なくとも１２０Ｃの温度および少なくとも１：２の延
伸比のもとで少なくとも１回の加熱延伸に委ねる仁とを
特徴としている。フィラメントの有効総延伸量は少なく
とも１：８、殊に１：１０〜１：２０であるべきである
。加熱延伸は乾燥状態での延伸が有利であり、その際必
要とされる熱９は面加熱体′または熱いロールに接触さ
せることによって伝達される。

重合体原料としては通例の方法で製造される沈殿−また
は溶液重合体を用いることができる。

用途分野の要求次第でアクリルニトリル単一重合体も一
共重合体も用いることができる。用いられる単量体は出
来るだけ純粋であるべきである。共重合性成分体として
はアクリルニ）　Ｉ）ルと共重合し得る全ての不飽和化
合物が適している。これらのうちこ又に以下のものを例
示するニアクリルアミド、アクリル酸およびそのエステ
ル、メタクリルニトリル、メタクリルアミド、メタクリ
ル酸およびそのエステルおよびメチル基の所で置換され
た相応する化合物；ビニルエステルおよび一エーテル例
えばビニルアセテート、ビニルアセテ−ト、ビニルブチ
ラード；ハロゲン化酢酸ビニルエステル例えば臭化酢酸
ビニルエステル、ジクロル酢酸ビニルエステルトリクロ
ル酢酸ヒニルエステル；スチレン；マレインイミド；ビ
ニルクロライド例えばビニルクロライド、ビニリリデン
クロライド、ビニルブロマイド；並びにスルホナー）］
含有不飽和化合物等。

溶液比粘度（ジメチルホルムアミドに溶解した０、５％
濃度溶液として２０Ｃのもとで測定する）が１．７〜６
．０の範囲にある重合体は用いることができる。一般に
高分子量の重合体はより良好な物理的性質を有するフィ
ラメントをもたらす。しかしながらこのものを製造する
為には極めて多量の溶剤を用いなければならず、また回
収しなければならない。これによってこの種のフィラメ
ントの製造コストが著しく増加する。

経済的条件下での良好な結果は、約１．８５〜５．５の
粘度範囲にある重合体にて得られる。特に良い結、ｆけ
２．５〜３．５の粘度範囲の重合体で得られる。

紡糸用溶液を製造する際には、出来るだけ均一でゲル粒
子不含の紡糸用溶液が得られる様に溶解条件を選択する
べきである。紡糸用溶液の品質を検査する最適な方法は
、光源としてレーザーを用いる光散乱測定法である。非
常に低い光散乱値を示す問題のない紡糸用溶液は本発り
」に従って心太とされる高い延伸を可能上する。

この紡糸用溶液は連続的にも不連続的にも製造すること
ができる。紡糸溶液中に無機系−またＦｉ、有機系添加
物、例えばつや消し剤、安定剤、防炎性添加物等を混入
してもよい。添加物も表面構造に影響を及ぼす１〜２０
％の濃度の例えばＣａ　ＣＯ３または５１０２　の如き
添加物も適している。

本発明の紡糸方法は、少なくともＩ：８の高い有効総延
伸門に特徴がある。冶効総延伸量を決定する際には洗浄
工程の前、−間または一後の湿式延伸および加熱延伸だ
けが考慮され、フィラメントのけん輸１は排除される。

総延伸のｆＤにはいわゆる噴射延伸（ｊｅｔ　ｓｔｒθ
ｔｃｈ　）が含まれない。一方、湿式紡糸工程の後に得
られる新しい紡糸フィラメントは勿論未延伸材料とみな
される。有効総延伸量は本発明の方法では少なくとも１
：８であるべきである。１：Ｉθ〜１：２０の有効総延
伸比が特に好ましい。本発明の方法は慣習的なフィラメ
ント紡糸装置で実施することができる。必要とされる有
効総延伸は多段階で行ない、即ち最初に紡糸フィラメン
トを残留含有溶剤の洗去前、−中または一後に１つの熱
浴中でまたは段階的に複数の熱浴中で少なくとも１：４
の比で湿式延伸する。一般に水と、用いられる非プロト
ン溶剤との混合物より成る延伸浴用媒体の温度は出来る
だけ高く維持するべきである。温度は特に有利なのは浴
液の沸点の僅かに下にあるべきである。しかしながら他
の延伸浴用媒体、例えばグリコールまたはグリセリンを
場合によっては重合体用溶剤との混合状態で含治してい
る浴も使用でき、この場合１０００以上の延伸温度も用
いることもできる。

延伸および残留含有溶剤の洗浄除去の後に、フィラメン
トを紡糸仕上は浴中で紡糸仕上げしそしてその後に通例
の様に、回転する対に成った絞りロールの作用によって
４１１着水を出来るだけ充分に除く。紡糸仕上は浴中で
行なわれる紡糸仕上げはフィラメントの延伸特性に影響
する。

それ故に公知の紡糸仕上は混合物の内から、比較的低い
線維摩擦を示すものを選択するべきである。

紡糸仕上げの直後に、得られたフィラメントを伸長下に
加熱ロールで乾燥させる。乾燥の際に、後続の延伸処理
にとって度々有利であることが判っている僅かなけん縮
は許容してもよい。

しかしながらそのけん縮の程度を調整する際にはトウが
常に伸長下に乾燥用ロール上を走行す様に注意しなけれ
ばならない。該ロールの温度は、トウが乾燥機を離れる
時に１％よｌ７ｕｊ来るだけ少ない非常に低い湿分含有
量である様に選択するできである。１４０〜２４０Ｃの
乾燥ロール温度が特に有利であることが判っている。

しかしこれは史に高い温度または更に低い温度を用いる
ことを除外しているのではない。同様に、乾燥は温度に
段階をつけた複数のロールで実施することもできる。

乾燥後にトウを乾燥熱の使用下にその長さの少なくとも
２倍にＩＩｙ、に延伸する。この延伸も同様に１または
多段階で行なうことができる。

トウの加熱は、工業的に通例の方法、例えば加熱ロール
を周回させることによって、加熱プレート上に接触させ
ることによってまたは熱風乾燥器中で′または放射、特
に赤外紗放射によって行なうことができる。色々な加熱
方法が用いられる段階的延伸も用いることができる。か
へる組合せは、最初の延伸段階に加熱ロールによりまた
は加熱ロール間で延伸しそして第２段階で他の６つの上
記方法の１つを用いる場合に常に特に不利である。延伸
温度は、用いる重合体の程類および、一部分については
、上記の延伸および乾燥条件によって影響を受ける。一
般に約１２０〜２５０Ｃの範囲内の乾燥温度が適してい
る。

延伸後にフィラメントを通例の様に冷却しそして公知の
方法に従って連続したフィラメント材料として巻き取る
か普たは切断して所望の長さの剛毛にする。意図する用
途分野で安来される場合には、切断前または一後に、例
えば抄合材料中での分散性または接合性を改善する特別
の仕上げ処Ｂ１＋をモノフィラメントまたは剛毛に適用
してもよい。

本発明を説明する為に以下の実施例が役立つはずである
。他の表示がない限り、％および部に関する記載は重量
単位に関する。

実施例１： ９９．３％のアクリルニトリルと０．７％のアクリル酸
メチルエステルとの比粘ｉ３．０　（＋　００−のジメ
チルホルムアミドにｏ、ｓ　ｙ　’２溶解した溶液とし
て２０Ｃのもとて測定）の重合体の１９％濃度溶液を、
１０００個の孔（孔直径０．１２朋）を有する紡糸口金
に通して、４３．８％のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ
）および５６．２％の水より織る４０Ｃの沈殿浴中に押
し出し、そしてフィラメントを紡糸口金から垂直上方に
６．５　ｍ　７分にて引張り、次に３３％のＤＭＦおよ
び６７％の水より成る２つの浴中で沸騰温度のもとて２
９ｍ／分に延伸し、熱水で向流状態にて洗浄し、その際
２７ｍ／分のけん縮を許し、次にアビバージ処理しそし
て加熱ドラム上で＋７００．＋９ＤＣおよび短時間２３
０Ｃで乾燥させ、１８０Ｃに冷却しそして加熱プレート
上で１８０７：のもとて７４ｍ／分に延伸する。有効総
延伸量はＩ　：　＋　１．７である。得られるフィラメ
ントは以下の性質を有している：単−繊維　：　２．６
　ｔａｘ 引裂強度　：　４５　ｃＮ／　ｔａｘ 破断時伸び率　＝７．５％ 初期モジュール、’　Ｉ　５　１　５　ＯＮ／　ｔｅｘ
これらの測定値はインストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）　−
引張試験機１１２２型を用いて行なった。取り付けて固
定した長さＦｉ２００闘であり、伸長は１分当り１００
％の引張り長さの速度で行なった。初期モジュールは０
．１〜０．３％の伸長範囲で測定した。

実施例２： 実施ｆ１１Ｉに記した如き紡糸川原ｌｆ４を、５００個
の孔（孔直径０，１５龍）を有する紡糸口金を通して４
３％のＤＭＦおよび５７％の水より成る３４Ｃの沈殿浴
中に押し出す。得られるフィラメントを紡糸口金から垂
直に６．５　ｍ　７分で引張り、４０％のＤＭＦおよび
６０％の水より成る混合物で満たされている相前後して
墨“かれている２つの槽中で沸ｓ温度のもとて２７ｍ／
分に延伸し、熱水中で向流状態にて洗浄し、アビバージ
処理し、１７０ｃ、１９０ｃおよび短時間２３０Ｃで乾
燥し、次に最初に＋ａｏＣのもとて４０ｍ／分にそして
次に加熱プレート上で１８０Ｃにて７８ｍ／分に延伸す
る。有効総延伸量はＩ　：　＋　２．４％である。得ら
れるフィラメントは次の性質を鳴している： 繊　度　：　４，９　６　ｔａｘ 引裂強度　：　４１　ｃＮ／　ｔｅｘ 破断時伸び率　二　７．０％ 初期モジュール：　ｌ　４４　５　ｃＮ　／　ｔａｘ実
施例３： 実施例１に相応する１合体の１８％濃度紡糸用原料を、
１０個の孔（孔直径０．３順）を有する紡糸口金を通し
て４０％のＤＭＦおよび６０％の水より爪る３９Ｃの沈
殿浴中に押し出す。

このフィラメントを４．５　ｍ　７分にて紡糸口金から
引き串し７．６０％のＤＭＦおよび４０％の水の入った
２つの槽中において９５０のモトて２２．５　ｍ　７分
に延伸し、熱水中で洗浄しそしてアビバージ処理浴に通
した後に２つのゴデツトローラーにて１５０および＋９
ＱＣＯ温度のもとて伸長下に乾燥させる。１９０Ｃに加
熱され７ｔ３香目のゴデツトローラーにてフィラメント
を４２ｍ／分に延伸しそしてこのゴデツトローラーから
６７．Ｏｍ１分で引張る。総延伸量は１：　１４．９で
ある。このフィラメントは以下の性質を示す： 細　度　：　ｂ、ｓ　ｔθχ 引裂強度　：　４９　ａＮ　／　ｔｅｘ破断時伸び率　
：　６．１％ 初期モジュール　：　ｆ　６　５６　ｃＮ／　ｔｅｘ実
施例４： 実施例３に記載の如き紡糸用原料を、１０個の孔（孔直
径０．５ｇ）を有する紡糸口金を通して３８％のＤＭＦ
および６２％の水より成る沈殿浴中に押し出し、そして
フィラメン）　ｉ　４．５ｍ／分にて引き出し、熱水で
洗浄し、アビバルジ処理し、３つのゴデツトローラーに
て＋５０Ｃ，＋６０ｃおよび１８０ｃのもとで乾燥させ
、１９０Ｃに加熱された第４番目のゴデツトローラーで
３２．２　ｍ　７分に延伸しそしてこのゴデツトローラ
ーから７５ｍ／分で引張る。総延伸証は＋　：　ｌ　６
．７である。こうして得られるフィラメントは次の性質
を示す： 繊　度　：　ｌ　２，９　ｔｅｘ 引裂強度　：　３８　ｃＮ　／　ｔａｘ破断時伸び率　
＝６．８％ 初期モジュ）ｂ　二１５　０４　ｃＮ　／　ｔｅ！実施
例５： 実輪例３に記載の如き紡糸用原料を実施例４の条件下に
紡糸し、湿式延伸し、洗浄しそしてアビバージ処理する
。乾燥はそれぞれｔ　ｓ　ｏ　Ｃ。

１６０Ｃおよび１８０Ｃの表面温度の５つのゴデツトロ
ーラー上で行なう。トウを、２０５Ｃ忙加熱されたゴデ
ツトローラーを用いて４２ｍ／分に延伸しそしてこのゴ
デツトローラーから５９ｍ／分で引張る（総延伸量１　
：　１３．１　）。

得られるフィラメントは次の値を有する二線　度　：　
Ｉ　６．２　ｔ６Ｘ 引裂強度　＝５４　ｃＮ　／　ｔｅｘ 破断時伸び率　＝８．３％ 初期モジ：ｘ−−ル：　Ｉ　＋　６　２　ｃＮ　／　ｔ
ａｘ実施例６： ９３．５重量％のアクリルニトリル、６％のアクリル酸
メチルエステルおよび０．５％のナトリウム−メタアリ
ルスルホナートより成る比粘度１．９２の重合体の２６
％濃度紡糸用原料を、１０個の孔（孔直径ｏ、５ｍｍ）
’ｆ−有する紡糸口金を通して３０％のＤＭＦと７０％
の水上より成る３２Ｃの沈殿浴中に押し出す。このフィ
ラメントは紡糸口金から５，５　ｒｎ　７分にで引き出
され、これを６０％のＤＭＦと４０％の水とより成る９
５Ｃの稜続する浴中で２２．６　ｍ　７分にて延伸し、
８０Ｃの熱水中で洗浄し、アビバージ処理しそして４つ
のゴデツトローラー上で１３５Ｃ１＋５０ｃ、＋６５Ｃ
および＋７０Ｃのもとで乾燥させる。個々のゴデツトロ
ーラーの速度は２２．５．２４．８．２４．５および２
２．５　ｍ　７分である。最後のゴデツトローラーから
フィラメントを４ｓ、ｏｍＺ分にて引張る。これは有効
総延伸量が１　：　＋　３．７であることを意味してい
る。

得られるフィラメントは次の性質を有している二線　度
　：　Ｉ　９，１　ｔａｘ 引裂強度　＝２４　ｃＮ　／　ｔｅＸ 破断時伸び率　＝　７．３％ 初期モジューｋ　：　８　７　９　ｃＮ　／　ｔａｘ比
較例 この例はドイツ菅許出に１１公開第２，４３４，４８８
号明細書の実施例１の記述を実質的に繰り返えしたもの
である。９５．６Ｍ景％のアクリルニトリル、５．８重
■％のアクυ／＋／酸メチルエステル卦よび０．６％の
ナトリウム−メタアリルスルホナートより成る重合体を
ＤＭＦに溶解した２２％濃度溶液を、１０個の孔（孔直
径ｏ、３）＋ｚ）を有する紡糸口金（直径２０ｍ）Ｋ通
して、５５％のＤＭＦと４５％の水とより成る２０Ｃの
沈殿浴中に紡糸する。この紡糸原料の放出速度を６、Ｏ
ｍ　７分に調整し、そしてこのフィラメントを４．８　
ｍ　７分（延伸率：　０．８　）で紡糸口金から引張る
。５０％のＤＭＦと５０％の水より成る９０Ｃの浴中て
このフィラメントを２４ｍ／分で延伸し、熱水にて向流
状態で洗浄し、水中において沸騰温度のもとて２８．８
　ｍ　７分に後延伸し、アビバージ処理しそしてけん縮
を許さずに乾燥させる。有効総延伸量は、上記文献の引
用した実施例におけるのと同じＩ：６である。この条件
下に次の性質のフィラメントが得られる：線　度　：　
３，４　６　ｔθＸ 引裂強度　：　２３　ｃＮ　／　ｔｅｘ破断時伸び率　
：　１３％ 初期モジ：Ｌ−ｋ　：　５　８　５　ｃＮ　／　ｔａｘ
この初期モジュールは、０．１〜０．３％の範囲では低
いので、０．６〜０，５％の延伸範囲で測定した。繊度
値は１０本全部のフィラメントの繊度の平均値である。

この様に、４　ｔｅｘの繊度を達成することは不可能で
あった。この理由から、上記比較例の紡糸実験を繰り返
えすが、但しこの場合にはフイラメン）ｆ：１８０Ｃで
の乾燥稜に２７．Ｏｍ　７分で巻き土げる。この条件下
で次の物理的値が得られた： 繊　度　：　５．６　５　ｔｅｘ 引裂強度　：　２２　ｃＮ　／　ｔａｘ破断時伸び率　
＝　１７％ 初期モジュール：　５　０　９　ＯＮ　／　ｔａｘこの
場合にも初期モジュール１０−３〜０．５％の伸び率の
範囲で測定した。

この変法でも、まだ４．ＯｔｅｘＯ繊度を達成すること
が不可能である。ドイツ特許出願公開第２．４３４，４
８８号ｑＩＩｍｔの実施例１に従う方法では上記より太
きいけん縮をまだ許容できなかったことが推擦できる。

しかしこのことは、この￥施例１のフィラメントが更に
低い引裂強度をも必ず示しそして特に初期モジュールが
明らかに５　Ｄ　ＯｃＮ　／　ｔｅｘ　以下にあるに違
いないことを意味している。

代理人　江崎光好 代理人　江崎光史

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）少々くとも９０重量％のアクリルニトリル単位よシ
   成りぞして２．５　ｔｅＸより大きい繊度を有している
   、アクリルニトリル単−一まだは一共重合体より成るモ
   ノフィラメントおよび剛毛において、重合体が１．７〜
   ６．０の比粘度（１００−のジメチルホルムアミドに０
   ．５１を溶解した溶液として９０℃のもとで測定する）
   を有しそしてモノフィラメントおよび剛毛が少なくとも
   ２０　ｃＮ／　ｔｅｘの引裂強度および７００　ｃＮ／
   ｌｅｘよシ大きい、１００チの伸び率に関しての初期モ
   ジュールを有しているととを特徴とする、上記モノフィ
   ラメントおよび剛毛。 す）　−７−１７４４−）　Ｌ　Ｊ３　Ｐ　ｒ（儒１１
   −’Ｉ’＝　小ｋＭＩ　Ｒ’Ｆ　ａ：　Ｑ　Ｑｔｅｘ以
   上約５０　ｔｅＸまでの値である特許請求の範囲第１項
   記載のモノフィラメントおよび剛毛。 ６）アクリルニトリル重合体の比粘度が２．５〜＆５で
   ある特許請求の範囲第１項または第２項記載のモノフィ
   ラメントおよび剛毛。 ４）初期モジュールが８００〜１８００．殊に１０００
   〜１８００　ｃＮ／ｌｅｘである特許請求の範囲第１項
   から第３項までのうちのいずれクリルニトリル単位より
   成る特許請求の範囲第１項から第４項までのうちのいず
   れか一つに記載のモノフィラメントおよび剛毛。 ６）アクリルニトリル単−一または共重合体をトを湿式
   延伸しそして次に乾燥させることによって、少なくとも
   ９０重量−のアクリルニトリル単位よシ成りそして２．
   ５　ｔｅｘより太きい繊度を有している、アクリルニト
   リル単−一または一共重合体より成るモノフィラメント
   および剛毛であって、重合体が１．７〜＆０の比粘度（
   １００−のジメチルホルムアミドに０．５ｙを溶解した
   溶液として９０℃のもとで測定する）を有しそしてモノ
   フィラメントおよび剛毛が少なくとも２０　ｃＮ／　ｔ
   ｅｘの引裂強度および７００　ｃＮ／ｌｅｘより大きい
   、１００チの伸び率に関しての初期モジュールを有しま
   たは後に少々くとも１：４の比で延伸し、紡糸下に場合
   によっては僅かのけん縮を許容しながら乾燥させ、）次
   に１２０℃以上の温度のもとで少なくとも１：２の延伸
   比で少なく：１０〜１：２０である、上記モノフィラメ
   ントおよび剛毛の製造方法。