JPS60186873A - 圧力定着性マイクロカプセル型トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、静電荷像現像用のトナーに関するものであり
、更に詳しくは圧力定着型のものとして好適に用いるこ
とのできるマイクロカプセル型トナーに関するものであ
る。

〔従来技術〕

近年において、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等
によシ画像情報に基いて静電荷像を形成し、これを現像
剤のトナーによ逆現像してトナー像とし１通常はこのト
ナー像を転写紙等に転写せしめた上で定着せしめること
によシ可視画像を形成することが広く行なわれている。

従来、静電荷像現像用トナーとしては、熱可塑性樹脂を
結着剤としてこれにカーボンブラック等の着色剤を分散
含有せしめたものを微粉砕して得られる粉末状のトナー
が広く用いられておシ、それが二成分トナーであれば、
鉄粉、ガラスピーズ等のキャリアと混合攪拌することに
よシ、又それが磁性体微粉末を含有して成る一成分トナ
ーであればそれ自体を攪拌することにより、摩擦帯電せ
しめてその静電力を利用して静電荷像を現像せしめ、得
られたトナー像を例えば転写せしめた後。

加熱ローラ等によシ加熱して定着せしめるようにしてい
る。

しかし、このようなトナーにおいては、摩擦帯電のため
の攪拌時にトナー粒子が破砕されて微粉トナーが生成さ
れ、その結果可視画像の質が低いものとな夛、或いはト
ナーを早期に新しいものと交換することが必要となるの
みならず、定着を加熱定着方式によって達成するため定
着器の温度が所要の設定温度にまで上昇するまでの間に
長い待機時間が必要でおシ、また加熱のために多大のエ
ネルギーを必要とし、更に紙詰シが起こったときには火
災の原因ともなシ、シかも確実な定着を達成するために
は、温度条件等において相当に厳しい条件を満足するこ
とが必要である。

斯かる状況下において、最近、いわゆるマイクロカプセ
ルを静電荷像現像用トナーとして用いることの研究が行
なわれるようになって色ている。

このマイクロカプセル型トナーは、微粒子状の樹脂カプ
セル（外壁）内に、液状物質若しくは軟質の固体物質よ
構成る芯材を封入した着色粒子よ構成る粉末状のもので
ある。このトナーを用いる場合には、抑圧ローラ等によ
シ圧力を印加して、カプセルをいわば破裂せしめて、内
部の芯材を放出せしめることによシ、定着せしめること
ができる。

従って加熱が不要であるために、上述の如き加熱定着に
おける問題点を大幅に軽減せしめることができるという
利点がある。

この様な加圧定着可能なマイクロカプセル型トナーに関
しては、特開昭５１−９１７２４号、同５２−１１９９
３７号、同５４−１１８２４９号及び同５５−６４２５
１明細公報等に記載の技術が知られている。しかし、上
記技術においては。

加圧ローラーへのオフセット現象、耐久性、安定性及び
保存性等の問題を残しておシ、特に普通紙等への加圧定
着性において問題があシ、マイクロカプセル型トナー中
の定着性成分が剛直であったり、逆に過度の塑性変形を
起し、いずれも定着性が不充分であった。

そこで本発明者は加圧定着性の向上を図るために鋭意検
討を重ねた結果、定着性を向上させるには紙等との接着
性を向上させただけでは不充分でラシ、定着後紙等から
剥離しないようにするためには、加えられる外力を小さ
くすること、すなわち滑るようにすることが重要である
ことが判った。

従来、滑剤的効果を与えるものとしては１例えば離製剤
でらるジメチルシロキサンがある。このジメチルシロキ
サンは滑剤的効果は大きいが、反面、樹脂等に対する相
溶性が悪いためにトナー中に添加した場合に析出し易く
なシ、かつトナーの粉体特性特に流動性が低下するとい
う欠点がある。

このためジメチルシロキサンを含有するマイクロカプセ
ル型トナーを用いて画像形成を行なった場合（特開昭５
８−１５０９６８号公報参照）。

流動性の低下に起因してカプリ等が発生し、ｉたトナー
の補給性が悪くなって画質が低下するという問題があり
、さらにトナー中から外部へ析出し易いために、トナー
の表面状態が変化しやすく。

帯電特性が安定しないという問題がある。

〔発明の目的〕

そこで本発明の目的は１粒体特性が良好な圧力定着性マ
イクロカプセル型トナーを提供するにおる。

本発明の他の目的は、定着性、オフセット性が良好な圧
力定着性マイクロカプセル型トナーを提供するにある。

本発明の他の目的は、カブリのない良好な画像を得るこ
とができる圧力定着性マイクロカプセル型トナーを提供
するにある。

〔発明の構成〕

本発明者は鋭意研究を重ねた結果、外壁と芯材とからな
る圧力定着性マイクロカプセル型トナーにおいて、該ト
ナー中に下記構造単位を有するシリコンオイルを含有す
ることを特徴とする圧力定着性マイクロカプセル型トナ
ーによって上記目的を達成し得ることを見い出した。

式中、Ａｒはアリール基、アラルキル基又はアラリル基
を表わす。

本発明のシリコンオイルはトナー樹脂との相溶性が高く
、かつ滑剤としての効果も大きいため。

上記目的を達成しうるものと考えられる。

本発明の好ましいシリコンオイルは下記一般式のものが
挙げられる。

式中ｎは整数で、■＝５〜２００であシ、Ａｒ１０のア
ルキレン基を表わし、Ｒ“は炭素数１〜１０のアルキル
基を表わす。

（例示化合物） 本発明のシリコンオイルの具体的例示化合物は。

下記の条件及びｎ＝＝５〜２００の範囲で決定されるｎ
の値並びに後述の末端基を上式に代入及び組合せて得ら
れるものである。

ＣＩ（３ Ｈ３ Ｈ３ 本発明のシリコンオイルは市販品からの入手も可能であ
り１例えばＫＦ−４１０（信越化学工業社＃）、ＴＳＦ
−４３１，ＴＳＦ−４３３，ＴＳＦ−４３７，ＹＦ−３
９１８（以上東芝シリコン社製）をあげることができる
。

本発明のシリコンオイルの末端基は、特に限定されない
が、一般に下記構造を有することが好ましい。

几】 −Ｓ　Ｉ　−ｋＬ　２ ■ 几。

式中几１．Ｒ２及び几、はアルキル基、アルケニル基、
アリル基、アラルキル基などを表わす。

本発明のシリコンオイルは、外壁及び／又は芯材、好ま
しくは芯材に含有せしめられ、その添加量はマイクロカ
プセル型トナー中に０．５〜ｌＱｗｔ％、好ましくは１
．０〜５．　Ｑ　ｗｔ％の範囲である。

本発明のマイクロカプセル型トナーを製造する方法は種
々の公知のカプセル化技術を利用することができる。例
えばスプレードライ法、界面重合法（懸濁分散粒子の界
面で当該粒子中の成分と分散媒中の成分とが重合反応し
て樹脂膜を形成する方法）、コアセルベーション法、１
ｎ−ｓｉｔｕ重合法、相分離法などや米国特許第３．３
３８，９９１号、同第３．３２６，８４８号及び同第３
．５０２，５８２号各明細書などに記載されている方法
などを利用できる。なかでも、界面重合法を効果的に利
用できる。

外壁の形成が容易で、芯材と壁材の機能分離が容易であ
るためである。

またマイクロカプセル型トナーを構成する外壁物質は、
特に制限されるものではないが、エポキ　゛シ樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂、ビニ
ル系樹脂及びその他の樹脂が実用上野ましく用いられ、
保存安定性や製造上反応時間が速やかな点においてはポ
リウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂を周込ることか特に好ま
しい。

エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂あるいは、エポキシ基を
含有する化合物と硬化剤との反応で生成する樹脂である
。これらのエポキシ樹脂あるいはエポキシ基を含有する
化合物の例としては、下記のものが挙げられるが０分子
中に２個以上のエポキシ基を有するものであれば特に限
定されない。

以下余白 ｅＱ　３ −　〇 べ　噛 鳴　鳴 ）ｌＨ ０６ 〜−（シ 且　ｇ （転）　ジシクロペンタジェンジオキシド（ロ）　３，
４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，
４−エボ中シー６−メチルシクロヘキサｙカーボネート １ さらに、市販品の例としては、［エピコート８０７Ｊｒ
エピコート８２７Ｊｒエピコート１９０４ｒエピコート
ＹＸ−３１（ｌｒエピコートＤＸ−２５５Ｊ　（油化シ
ェルエポキシ社製）などが挙げられる。

なお、上記硬化剤としては、エチレンジアミン。

ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、テト
ラエチレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン、イミ
ノビスプロピルアミン、その他の脂肪族ポリアミン化合
物、キシリレンジアミン、フェニレンジアミン、その他
の芳香族ポリアミン化合物が代表的でアリ、又、市販品
としては、エビキュアＴ、エビキュアＵ、エビキュア１
０３、エボメートＢ−００１，エボメー）ＬＸ−ＩＮ、
エボメートｐｘ−３（以上、油化シェルエポキシ社製）
等、その他一般にエポキシ硬化剤として知られているも
のを挙げることができる。

ポリアミド樹脂としては、セバシン酸クロライド、テＶ
７クル酸クロ２イド、アジピン酸クロ２イド等のカルボ
ン酸塩化物と、上記エボキク樹脂の硬化剤として例示し
た脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン等の反応によっ
て得られる。いわゆるポリアミド樹脂を用いることがで
きる。

ポリウレタン樹脂はポリイソシアネートとポリオールと
の反応によって得られ、ポリ尿素樹脂はポリイソシアネ
ートとポリアミンとの反応によって得られる。ここにポ
リイソシアネートの具体例としては次のものを挙げるこ
とができる。

１）ヘキサメチレンジイソシアネート ０ＯＮ　（ＯＨ２）６　Ｎｅ。

市販品名：「デスモジュールＨ」 （住友バイエルウレタン工業社製） ２）へキサメチレンジイソシアネート付加物市販品名：
「スミジー−ルＮ」 （住友バイエルウレタン工業社製） ３）メタフェニレンジイソシアネート ＯＯ 市販品名：「ナフコネート」 （ナショナルアニリン社製） ４）トルイレンイソシアネート ＣＯ 市販品名：「スミネート８０」 （住友化学工業社製） ［ハイレンＴＭＪ （デュポン社製） ｒＴＤＩ８０／２１」 ｒＴＤＩ６５／３５Ｊ （三井日曹ウレタン社製） ５）２．４−トリレン−ジイソシアネート市販品名＝「
スミジエールＴ」 （住友バイエルウレタン工業社製） ｒＴＤＩ−１００Ｊ （三井日盲ウレタン社製） ６）トルイレンイソシアネートとトリメチロールプロパ
ンとの反応生成物 市販品名：「スミジエールＬ」 （住友バイエルウレタン工業社製） 「コロネートＬ」 （日本ボリウレタ／工業社製） ７）　３．３’−ジメチル−ジフェニル−４，４′−ジ
イソシアネート 市販品名：「ハイレンＨ」 （デュポン社製） （住友バイエルウレタン工業社製） ８）ジフェニルメタン−４，４７−ジイソシアネート市
販品名：［ミリオネートＭＴＪ （日本ポリウレタン工業社ａ） ［アイソネート１２５ＭＪ （化成アップジョン社製） 「スミネートＭ） （住友化学工業社製） ９）　３．３’−ジメチル−ジフェニルメタン−４，４
’−ジイソシアネート 市販品名＝「ハイレンＤＭＭＪ （デーボン社製） ｌＯ）トリフェニルメタン−トリイソシアネートＯＯ 市販品名：「デスモジュールＲ」 （住友バイエルウレタン工業社製） １１）　ポリメチレンフェニルイソシアネート市販品名
：［ミリオネートＭＲＪ （日本ポリウレタン工業社製） ［スミジュール４ｔＶ−１０Ｊ （住友バイエルウレタン工業社製） ｒＰＡＰ１１３５Ｊ ｒ　ＰＡＰ　Ｉ　２０　Ｊ （化成アップジョン社製） １２）　ナフタレン−１，５−ジイソシアネートＯＯ 市販品名：［スミジュール１５Ｊ （住友バイエルウレタン工業社製） １３）　ジシクロヘキシルメタンジインシアネート市販
品名＝「デスモジュールＷ」 （住友バイエルウレタン工業社製） １４）　ジフェニルエーテル−４，４′−ジインシアネ
ート 市販品名：「スミネートＥ」 （住友化学工業社製） 以上の如きポリイソシアネートと反応してポリウレタン
樹脂若しくはポリ尿素樹脂を与えるポリオール又はポリ
アミンの具体例としては、次のものを挙げることができ
る。

１）ポリオール エチレングリコール、グロピレンクリコール、ブチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール等のジオール類
、グリセリン、トリメチロールプｏＡ７．）　リメチロ
ールエタン、１，２．６−ヘキサンドリオール等のトリ
オール類、ペンタエリスリトール、及び水、その他 ２）ポリアミン エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン。

ジエチレントリアミン、イミノビスプロビルアミン、フ
ェニレンジアミン、キシレンジアミン、トリエチレンテ
トラミン、その他 更にビニル系樹脂を得るためのビニル系重合性モノマー
としては、スチレ／、パラクロロスチレン、α−メチル
スチレン、ｔ−７’チルスチレンなどのスチレン類、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プ
ロピル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸フェニルなど
のα−メブレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、アク
リロニトリル、メタクリレートリルなどのビニルニトリ
ル類、ビニルメチルエーテル。

ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル＠、２
−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンなどのビニルピ
リジンＭ１Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル環状
化合物類、ビニルメチルケトン、ビニルエテルケトン、
メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類、エ
チレン、プロピレン、インブチレン、ブタジェン、イン
プレンなどの不飽和炭化水素類、クロロプレンなどのハ
ｐグン含有不飽和炭化水素類、その他の単官能ビニル系
モノマーを単独で或いは組み合せて用いることができる
。

以上の単官能モノマーのほか、多官能ビニル系モノマー
を用いることもでき、この多官能モノマートシては、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタ
クリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロ
ピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリ
メタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリ
レートなどの多価アルコールメタクリレート類、ジエチ
レングリコールジアクリレート、トリエチレングリコー
ルジアクリレート、ナト２エチレングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
エタントリアクリレート、ペンタエリスリトールナト２
アクリレートなどの多価アルコールアクリレート類、ジ
ビニルベンゼンなどの多官能ビニルベンゼン類、その他
を単独で或いは組み合せて用いることができ、更にこれ
らの多官能モノマーを既述の単官能モノマーと組み合せ
て用いてもよい。

本発明のマイクロカプセル型トナーを構成する芯材には
、圧力定着性物質が含有され、該物質としては液状ポリ
ブテン、液状ポリクロロプレン。

アジピン酸系ポリエステル、液状ポリエステル、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、塩素化パラフィ
ン等の可塑剤類、リノール酸、リルン酸、オレイン酸、
エライジン酸、エレオステアリン酸、リルンエライジン
酸、ガドレン酸、エルシン酸、アラキドン酸、クルパノ
ドン酸、α−リカン酸などの不飽和脂肪酸のエステル類
、アマニ油、エノ油、桐油、ヒマシ油、アサ集油、カポ
ック油、ケシ集油、ゴマ油、米ヌカ油、サフラワー油、
大豆油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマワリ油、綿実
油、オリーブ油等の植物油類、イカ油、イワシ油、サン
マ油、鯨油、牛脂、豚脂。

羊脂等の動物油類、ミネラルオイル等の鉱油類、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、などのアクリル酸エステル類の重合体及びそ
れらのオリゴマー、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
ラウリル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グロビル
、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エ
ステル類の重合体及びそれらのオリゴマー、スチレン、
α−メチルスチレン等のスチレン類の重合体及びそれら
のオリゴマー、酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルニト
リル類の重合体及びそれらのオリゴマー、エチレン、プ
ロピレン、ブタジェン等の不飽和炭化水素類の重合体及
びそれらのオリゴマー。

スチレンとアクリル酸エステル類との共重合体及びそれ
らのオリゴマー、スチレ／とメタクリル酸エステル類と
の共重合体及びそれらのオリゴマー、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体、スチレンブタジェン共重合体、スチレンイ
ソプレン共重合体、アクリロニトリルスチレンブタジエ
ン共重合体、アスファルト、ギルツナイド等の石油系残
渣、アセチレンとブタジェンの共重合体、ジシクロペン
タジェンオリゴマー等の合成乾性油類、カルナバロウ、
オシキーリーロウ、チャンデリラロウ、砂糖ロウ、木ロ
ウ、スカロウ等の植物ロウ類、ミツロウ、サラシミツロ
ウ、鯨ロウ、セラｌツクロウ、ラノリン等の動物ロウ類
、モンタンロウ、オシケライト。

モンタン等の鉱物ロウ類を挙げることができ、これらを
単独もしくは二極以上組合せて用いることができる。

また工業的に製造され得る次のワックスも好適に用いる
ことができる。例えば■エステルワックス（へΦスト社
製Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ｗａｘ　Ｂ、Ｆ、ＫＰ、ＫＰＳ、Ｂ
Ｊ。

ＯＦ、ＯＭ、Ｘ２２．Ｕおよび０等の合成エステルワッ
クス等）、■酸化ワックス（ハラフィンワックス。

マイクロクリスタリンワックス等のワックスを酸化して
得られるワックス、日本積繊社製のＮＦＳ−９２１０、
ＮＦＳ−６１１５，東洋ヘトロライト社製ＰＥＴＲ０Ｎ
ＡＢＡ−０，０ＡＲＤＩ８３１４や、ヘキスト社製Ｈｏ
ｅｃｈｓｔ　Ｗａｘ　８＊ＬおよびＬＰ等）、■低分子
量ポリエチレンワックス（特に分子量３００〜１０００
のもので、東洋ベトロライト社［ＰＯＬＹＷＡＸ　５０
０および６５５等）等を挙げることができ、更に。

マイクロワックス（８石マイクロワックス１５５．。

１８０（日本石油社製）、ＨＩ−ＭＩＯ−１０８０，Ｈ
Ｉ−ＭＩＯ−２０６５，ＨＩ−ＭＩＯ−２０９５，ＨＩ
−ＭＩＱ−１０７０゜ＨＩ−ＭＩＯ−１０４５，ＨＩ−
ＭＩＯ−２０４５（日本積繊社製）、５ＴＡＲＷＡＸ　
１００　、　ＢＥ　５ＱＵＡＲＦｔ　１７５゜１８５　
、　ＶＩＯＴＯＲＹ、ＵＬＴＲＡＦＬＥＸ　（東洋ヘト
ロライト社製）等）、ステアリン酸、ベヘン酸、ステア
リルアルコール、ステアリン酸ドデシル、ステアロン、
ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノ
ステアレート等を挙げることができる。

また、前記芯材に含有される圧力定着性物質のトナー中
の含有量は、５〜４５ｗｔ％、好ましくは１５〜３５ｗ
ｔ％である。

又、芯材中には、好ましくは着色剤が含有されるが、例
えば−成分トナーとして用いられる磁性トナーとして好
適なマイクロカプセル型トナーな得るためには、当該着
色剤の一部又は全部として磁性体の微粉末が含有される
。

着色剤としては、カーボンブラック、二ｆロジン染料（
０，１，Ｎ１１Ｌ５０４１５　Ｂ）、　７ニリンフルー
（０−Ｉ　、Ｎａ　５０４０５　）　ｓ　カルコオイル
ブルー（０，Ｉ　、　Ｎｌ１ａｚｏｉｃ　Ｂｌｕｅ　３
　）　、クロムイエロー（Ｑ。

Ｉ　−％　１４０９０　）　ｓ　’：’　”　ドア　”
　リ／　ブルー（０，Ｉ　。

Ｎ１７７１０３）、デｓ−ホ７　オイｋ　Ｌ’　ッ）’
　（０−Ｉ　。

Ｎａ２６１０５）、　キ／！７７（工ｏ−（０，１，Ｎ
１１４７００５）、メチレンブルークロライド（０，Ｉ
。

Ｎａ５２０１５）、７タｏシフ＝ｙ７’ルー（０，Ｉ。

ＮＣＬ７４１６０　）　ｓ　マラヵイトグリーンオクサ
レー）（０，１，＆４２０００）、５７プブラツク（ｃ
。

Ｉ　−ｈｈ　７７２６６　）　、ｏ　−スヘｙガｋ　（
０，１，Ｎａ４５４３５）、これらの混合物、その他を
挙げることができる。これら着色剤は、高濃度の可視像
が形成されるに十分な割合で含有されることが必要であ
シ１通常圧力定着性物質１００重量部に対して０〜２０
重量部重量部側合とされる。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトな始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは強
磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって
強磁性を示すようになる合金１例えばマンガン−銅−ア
ルミニウム。

マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを含むホイスラ
ー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化クロム、その
他を挙げることができる。

具体的には、マグネタイトとして、ＥＰＴ−１０００、
ＥＦＴ−５００，ＭＲＭＢ−４５０（以上５戸田工業社
製）ｔ　ＢＬ−１ｏｏ、ＢＬ−１２０、ＢＬ−２００，
ＢＬ−２２０，ＢＬ−５００、ＢＬ−５２０，ＢＬ−８
Ｐ、ＲＢ−ＢＬ。

ＲＢ−２０（以上、チタン工業社製）などが好適に用い
られる。

これらの磁性体は平均粒径０．１〜１μｍの微粉末の形
で圧力定着性物質の中に均一に分散される。

そしてその含有量は、トナーｉｏｏ重量部当、９２０〜
７０重量部、好ましくは４０〜７０重量部である。

なお、磁性トナーとするために磁性体微粉末を含有せし
める場合には、着色剤の場合と同様に処理すればよいが
、そのままでは、芯材材料、単量体等の有機物質に対す
る親和性が低いので、磁性体微粉末をチタンカップリン
グ剤、シランカップリング剤、レシチン等のいわゆるカ
ップリング剤と共に或いはカップリング剤によシ処理し
た上で用いると、磁性体微粉末を均一に分散せしめるこ
とができる。

本発明のマイクロカプセル型トナーの各構成材料の混合
量比は下記表に示す比率が好適である。

本発明において、外壁としてエポキシウレア樹１％しく
はエポキシウレタン樹脂を用いることは好ましいことで
ある。この場合に好ましく用いられる製造法の例は次の
通シである。

１）前記多価インクアネート化合つと前記エポキシ基を
含有−する化合物及び前記圧力定着性物質と前記着色剤
を混合し、烏−に混合した後、この混合物を適宜の分散
安定剤を含有せしめた水よυ成る分散媒中に投じ、攪拌
等によシ前記混合物を微粒子状に分割して分散懸濁せし
め、この状態において系の温度を反応温度に保持せしめ
て水中に前述のイソシアネート基及びエポキシ基と反応
する基を有する化合物（多価アミン化合物等）を添加し
、反応せしめ、反応終了まで攪拌を継続する。

その後固形物をｒ別し、乾燥せしめてマイクロカプセル
型トナーを製造する。

（２）上記〔Ｕの方法で圧力定着性物質が高分子物質で
ある場合、圧力定着性物質の単量体及びその重合開始剤
を加え、先ずエポキシウレア若しくはエポキシウレタン
樹脂で単量体の形でカプセル化し１次いで重合せしめ圧
力定着性物質としてもよい。

なお、上記ω及び（２）の製造法において、必要に応じ
て、上記混合物中にエポキシ樹脂用硬化剤（例えば、酸
無水物、ルイス酸、三級アミン、有機金属塩等）を添加
してもよい。

上記〔υ、（２）等の方法において、得られるトナーの
粒径な制御するためには１反応系における前記混合物の
微粒子の粒径を制御すればよく、これは。

例えば顕微鏡等によって当該微粒子の粒径及び分散度を
監視しながら、攪拌力を制御する手段によシ達成するこ
とができる。

また、着色剤を前記混合物中に混合分散せしめるために
は、ボールミル或いはアトリック−、サンドグラインダ
ー等を用いればよいが、７ランカツプリング剤又はチタ
ンカップリング剤等によシ着色剤を処理してもよいし、
あるいはレシチン等の、無機質を有機質に分散する際の
分散向上剤を添加してもよい。

前記圧力定着性物質等の混合物を分散媒中に分散せしめ
る手段としては、ホモミキサー、ホモジェッター、ワー
リングブレンダー等の機械力による攪拌手段、或いは超
音波分散が利用される。そして分散媒中には分散安定剤
を添加しておくことが実際上は必要であシ、これによっ
て重合反応の間安定した懸濁状態が維持される。

分散安定剤としては１例えばゼラチン、ゼラチン誘導体
、ポリビニルアルコール、ポリスチレンスルホン酸、ヒ
ドロキシメチルセルロース、ヒドロキクエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロビルセルロース、カルボキンメチル
セルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウムなど
の水溶性高分子物質類、アニオン系界面活性剤、非イオ
ン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等の界面活性剤
Ｍ１　コロイダルシリカ１．アルミナ、リン酸三カルシ
ウム、水酸化第二鉄、水酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム等の親水性無機コロイド物質類、その他゛を有効に用
いることができる。これらの分散安定剤は勿論二種以上
を併用してもよく、また適当な助剤等を共に用いてもよ
い。

本発明に係るマイクロカプセル型トナーの粒径は別設制
約を受けるものではないが、平均粒径は通常５〜５０μ
ｍ１好ましくは５〜３０μｍとされる。また外壁の厚み
及び芯材の粒径は従来のマイクロカプセル型トナーの場
合と同様でよい。

本発明マイクロカプセル微トナーは磁性体微粉末を含有
するものであるときには単独で現像剤として用いられ、
又磁性体微粉末を含有しないものであるときは、キャリ
アと混合して二成分系の現像剤を調整して用いることが
できる。

キャリアとしては、特に限定されないが鉄粉。

ガラスピーズ等又はそれらの樹脂被覆したものが用いら
れる。二成分系現像剤中のトナー濃度は０．５〜ｌＱｗ
ｔ％、好ましくは１〜５ｗｔ％である。またキャリアの
粒径としては、２５〜１０００μｍ１好ましくは３０〜
５００μｍのものが用いられる。

本発明のトナーは、その外壁の厚さ、粒径等によっても
異なるが１例えば１０〜３０ｋｇ／ａｎの線圧の押圧ロ
ーラによって容易に断裂するので１例えば定着器をその
ような抑圧ローラによって構成せしめることにより、当
該トナーによるトナー像を、これを支持する例えば転写
紙上に容易に定着せしめることができる。即ち、カプセ
ルが破裂せしめられると内部に封入された芯材が放出さ
れるが、この芯材は本発明のシリコンオイルを含む圧力
定着性物質であるため、流動性若しくは可塑性を有して
いるところへ圧力が印加されるため当該圧力定着性物質
が転写紙等の紙の繊維間に侵入し又は押入されるように
なって捕捉され、この結果。

トナー像が乱されることなく、即ち解像度が犠牲にされ
ることなく、十分な定着が達成される。また帯電特性が
安定しているためにカブリのない良好な画像を得ること
ができる。更に十分な滑剤効果も併せ有するので定着後
の耐久性に優れ１例えば定着した後、指５紙、消しゴム
等でこすっても容易には、はがれない画像が得られる。

以上、本発明のマイクロカプセル型トナーの利点につい
て説明したが１以上のほか１次のような効果も得られる
。即ち、本発明に係るマイクロカプセル型トナーの外壁
として、例えばエポキシウレア樹脂若しくはエポキシウ
レタン樹脂等を採用すれば、既述のような懸濁分散重合
法の一種である界面重合法等を利用して非常に有利に、
即ち容易に且つ低いコストで行なうことができる。そし
てこの方法においては１分散媒として安価な水を使用す
ることができて危険もなく、得られる粒子が本質的に球
形であシ、電子写真的物性として重要な項目の一つであ
る流動性の高いトナーを確実に製造することができる。

〔実施例〕

以下１本発明の実施例について説明するが、これらによ
って本発明が限定されるものではない。

実施例１　（ｉｎ　５ｉｔｕ重合法の例）上記物質を混
合し、サンドグラインダーを用い、約３０分間均一に混
合分散し、磁性インクを得た。

次いで、分散安定剤として、コロイド状リン酸三カルシ
ウム２０Ｉ！、！ニドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．０８ｇを含有する水２０００ｔｄ中に。

ホモジェッター（特殊機化工業社製）を用いて回転数７
０００〜８０００　ｒｐｍの条件で上記磁性インクを、
平均粒径が１５μｍとなるように懸濁分散した。この懸
濁分散液を四つロフラスコへうつし、２００ｒｐｍの攪
拌速度で７５℃、８時間反応した。反応後塩酸によシ分
散安定剤を分解除去し、濾過・水洗・乾燥して本発明の
トナーを得た。本トナーを「トナーｌ」とする。

実施例２　（ｉｎ　５ｌｔｕ重合法の例）以上を混合し
、サンドグラインダーを用い、均−に分散混合し、磁性
インクを得る。次いで、分散安定剤として、コロイド状
リン酸三カルシウム２０９とドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムｏ、ｏｓｇを含有する水２塁中に、ホモジ
ェッター（特殊機化工業社製）を用い１回転数９００　
Ｏｒｐｍの条件下で上記磁性インクを平均粒径が１０〜
１５８ｍになるように懸濁分散した。このＭ開会散液を
四つロフラスコを用い、２００ｒｐｍの攪拌速度で、８
０℃、ｉｏ時間反応し、エピコート８１９と、エボメー
トＢ−００１とを反応せしめて形成されるエポキシ樹脂
皮膜を有するマイクロカプセルとした。反応後、塩酸に
よシ、分散安定剤を分解除去し、ｒ過・水洗・乾燥して
本発明トナーを得た。本発明を「トナー２」とする。

実施例３　（界面重合法の例） 芯材物質として、エチレン−酢酸ビニル共重合体１０８
，９．ＴＳＦ−４３３（例示化合物（１）、粘度（２５
℃）　５００　ｃｓｔ　）　１２　Ｊｉ’に塩化メチレ
ン１００ｍＱを加え、均一に溶解した溶液とする。次い
で、外壁材料（夏）としてポリメチレンフェニルインシ
アネート「ミリオネートＭ几」（日本ポリウレタン工業
社製）８０ｇを加えてサンドグラインダーにて均一溶解
物とした後、磁性粉ＢＬ−１２０（チタン工業社製）２
００．９を加え、サンドグラインダーにて、約１時間均
一に混合分散し、磁性インクを得る。次いで１分散安定
剤としてコロイド状リン酸三カルシウム２０１ｉ１とド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２．９を含む
水溶液３Ｌ中に、ホモジェッター（特殊機化工業社＃り
を用いて、上記の均一混合分散物を平均粒径が１５μｍ
となるようにホモジェッターの回転数を調整し、水中に
懸濁分散せしめた。懸濁分散液を、四つロフラスコに移
し、液温な３５℃〜４０℃に保ち、塩化メチレンを蒸留
・留去する。次いで、この分散液中に外壁材料（Ｉｔ）
としてキシリレンジアミン２０ｇを滴下し、約３時間分
散液を攪拌して、「ミリオネートＭ几」とキシリレンジ
アミンを分散液滴界面にて反応せしめ１分散液滴表面に
ポリウレアの外壁を形成せしめた。反応後塩酸によシ、
分散安定剤を分解除去し、濾過・水洗を行なった後。

乾燥して１本発明トナーを得た。本トナーを「トナー３
」とする。

実施例４　（界面重合法の例） 芯材物質用単量体として、ラクリルメタクリレート１０
８ｇ、ＴＳＦ−４３７（例示化合物（１）。

粘度（２５℃）２０ｃｓｔ）１２＃、外壁材料（１）と
して、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー）
　８０．９．芯材物質用単量体重合開始剤ｒＶ−６５Ｊ
４．３Ｆ、磁性粉ＢＬ−５２０（チタン工業社製）２０
０Ｉを均一に混合し、サンドグラインダーを用い、約１
時間混合・分散し、磁性インクを得る。

次いで１分散安定剤としてコロイド状リン酸三カルシダ
ム２０ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．
２ｇを含む水溶液３旦中に、ホモジェッター（特殊機化
工業社製）を用いて、上記の均一混合分散物を平均粒径
が１５μｍとなるようにホモジェッターの回転数を調整
し、水中に懸濁分散せしめた。分散液を四つロフラスコ
に移し、この分散液中に外壁材料（幻としてキシリレン
ジアミン４０１１を１下しＳ室温にて、１時間反応させ
る。

次いで、６０℃に温度を上げ、６時間反応し、芯材を重
合せしめる。この後塩酸によシ分散安定剤を分解除去し
、ｆ過・水洗を行なった後乾燥し。

本発明トナーを得た。本トナーを「トナー４」とする。

実施例５　（界面重合法の例） 実施例４において、ジフェニルメタン−４，４’−ジイ
ソシアネートｓｏｇＯ代わシに、ジフェニルメタン−４
，４′−ジイソシアネート５６ＩＩと、エビコー）８１
９（油化シェルエポキシ社Ｊｌｉｉ）２４ＩＩを用い、
６０℃で６時間反応後、８０℃にて１０時間反応させ１
本発明トナーを得た。本トナーを「トナー５」とする。

実施例６　（コアセルベート法及びスプレードライ法に
よる例） 芯材物質として、ポリブチルアクリレート２０．９．Ｙ
Ｆ３９１８（例示化合物（１）、粘度（２５℃）１５０
　ｃｓｔ　）　２　ｇを塩化メチレン４０９に溶解した
ものに、磁性粉ｒＢＬ−５２０Ｊ４０Ｆを加え１、サン
ドグラインダーにて均一に混合・分散せし込た。別に尿
素１Ｂ、Ｓ＋と３７％ホルムアルデヒド水溶液４０９を
混合し、１０％エタノールアミン水溶液を加えて、ＰＨ
を８に調整し、これを７０℃に保って約３時間攪拌し、
尿素ホルムアルデヒド初期縮合物を得た。次いで、この
初期縮合物３０ｇを含む水溶液２５０ｄ中にホモジェッ
ターを用いて、上記の均一混合分散物を平均粒径が１５
μｍとなる様にホモジェッターの回転数をＮ整して。

懸濁分散せしめた。この分散液を四つロフラスコに移し
攪拌しながら、クエン酸を除々に滴下して−を５にし、
温度を５０℃に保って、２時間攪拌する（この間に芯材
材料を溶慣した塩化メチレンは蒸発するψ。さらに、ク
エン酸で声を３に下げて、更に５０℃に５時間保ち１分
散液滴表面に成葉−ホルムアルデヒド縮金物の外壁を形
成せしめた。この様にして得られたカプセル粒子を水洗
拳Ｐ遇した後、カプセル１００部に対して２０部の樹脂
分を含んだ別調整のスチレン・アクリル系共重合体のエ
マルジョンと混合し、スプレードライヤーによシ噴霧乾
燥して、上記カプセルの外側にスチレン・アクリル共重
合体の外壁を設けた。このようにして１本発明のトナー
を得た。本トナーを「トナー６」とする。

実施例７ 実施例５において、ＴＳＦ−４３７の代わシに「ＫＦ−
４１０Ｊ　（例示化合物Ｃｌ１ｌ、粘度（２５℃）１０
００　ｃａｔ　）　３１１を用いた他は同様にして、本
発明のトナーを得た。これを「トナー７」とする。

実施例８ 実施例５において、ＴＳＦ−４３７の代わシにｒＹＦ−
３９１８Ｊ２０＃を用いた他は同様にして１本発明トナ
ーを得た。これを「トナー８」とするＯ 実施例９ 実施例２において、磁性粉「Ｂ　Ｌ　−５００Ｊ２００
ｇの代わシに、ｒＢＬ−５００Ｊ１００ＩＩを用いた他
は同様にして、本発明トナーを得た。これを「トナー９
」とする。

実施例１Ｏ 実施例３において、磁性粉「ＢＬ−１ｉｏ」２００ｇの
代わりに、ｒＢＬ−５２０Ｊ１００．９を用いた他は同
様にして１本発明トナーを得た。これを［トナー１０Ｊ
とする。

実施例１１ 実施例５において、磁性粉ｒ　ＢＬ−５２０Ｊ２００ｇ
の代わシに、ｒＢＬ−５２０ｊ１０（ｌを用いた他は同
様にして５本発明トナーを得た。これを［トナー１１Ｊ
とする。

実施例１２ 実施例６において、ｒＢＬ−５２０ｊ４０ｇの代わシに
、ｒＢＬ−１２０Ｊ２０ＩＩを用いた他は同様にして１
本発明トナーを得た。本トナーを「トナー１２Ｊとする
。

実施例１３ 実施例５において、ｒＴｓＦ−４３７Ｊ１２１９の代わ
りに、ｒＴｓＦ−４３７Ｊ６Ｆ、磁性粉ｒＢＬ−５２０
Ｊ２００，９の代わシに、カーボンブラック（三菱カー
ボンブラック＃３０、三菱化成工業）１５ｇを用いた他
は同様にして１本発明トナーを得た。本トナーを［トナ
ー１３Ｊとする。

実施例１４ 実施例６において、ｒＹＦ−３９１８Ｊ２＃の代わシに
、ｒＹＦ−３９１８Ｊ１．１．９を、磁性粉ｒＢＬ−５
２０Ｊ４０Ｆの代わシに、カーボンブラック（Ｍｏｎａ
ｒｃｈ　８８０キャボット社製）１ｇを用いた他は同様
にして１本発明トナーを得た。本トナーを［トナー１４
Ｊとする。

比較例１ 実施例５において、ＴＳＦ−４３７を除いた他は同様に
して、トナーを得た。本トナーを「比較トナーｌ」とす
る。

比較例２ 実施例１３において、ＴＳＦ−４３７を除いた他は同様
にしてトナーを得た。本トナーを「比較トナー２」とす
る。

比較例３ 実施例５において、ＴＳＦ−４３７をポリジメチルシロ
キサｙ８Ｈ−２００（１万ｃ）、トーレシリコン社製）
を用いた他は同様にしてトナーを得た。本トナーを「比
較トナー３」とする。

比較例４ エチレン−酢ビ共重合体１００Ｊに、磁性粉ｒＢＬ−５
２０Ｊ１００＆を加え、練肉混合粉砕し、トナーを得た
。本トナーを「比較トナー４」とする。

実験例１ 本発明のトナー「トナーｌ」〜［トナー１４Ｊを用い、
電子写真性能の評価を行なった。粉体特性の評価を表−
１に示す。粉体特性評価として、靜カサ密度によシ、粉
体の流動性を評価し、ブローオフ法による帯電量測定に
よシ、摩擦帯電性を評価した。靜カサ密度は、シリカ粉
末をトナー中に、０．４％（重量）加え、Ｖ型混合器を
用い、均一に混合した後、タソプデンサーＫＹＴ−２０
００（セイシン企業社製）を用い測定した。帯電量は。

導電性鉄粉キャリアと混合し現像剤としくトナー濃度３
％）その試料をｒＮｅｗ−Ｙｓ振とう機」（ヤヨイ社１
）！１）によシ所定時間振とうせしめ摩擦帯電せしめた
ものの２１を３５０メツシユのスクリーンメツシュを張
設した金属製の容器内に入れて吹き込み口より窒素ガス
を０．２　ｋｇ　／　ｃｘＡの圧力で３秒間吹き込んで
トナーをスクリーンメツシュよシ飛散させて残留したキ
ャリアの電荷を電圧計によって測定するブローオフ法に
よって測定した。測定の環境条件は温度２０℃、相対湿
度６０％である。

以下余白 表−１ このように１本発明トナーは、比較トナー３と比べ、粉
体特性がよシ良好であることが判る。

次に、本発明トナー及び比較トナーを用いて、現像・定
着を行ない、定着性、オフセット性を評価した。「トナ
ー１」〜「トナー８」及び「比較トナーｌ」、「比較ト
ナー３」、「比較トナー４」は、　Ｕ−Ｂｉｘ　ＴＥＮ
　（小西六写真工業社製）の定着機を圧力定着機（２０
ｋｇ／ａｎ）のものに改造した機械を用い、評価した。

また、「トナー９」〜「トナー１２Ｊにおいては、ＮＰ
−１２２（キャノン製）の機械を用い評価した。さらに
、「トナー１３Ｊ、［トナー１４Ｊ、「比較トナー２」
は、導電性鉄粉キャリア（平均粒径１００μｍ）と混合
し、トナー濃度３％の現像剤とする。次いで、Ｕ−Ｂｉ
ｘＶ３Ｒ（小西六写真工業社製）の感光体を有機半導体
に代え、さらに、定着装置を圧力定着装置に代えた機械
な用い評価した。

本発明トナーでは、カプリのない鮮明な画像が得られた
が、比較トナー３では、流動性が低いため１画質が低下
し、カプリが多く、ム２のある画像となった。この原因
は、比較トナー３では、非相溶性のジメチルシロキサン
を用いているため。

粒子の表面にシロキサンが析出し、粉体の表面特性を低
下させたためであると考えられる。定着性の評価は次の
ように行なった。ベタ黒部（反射濃度＝１．０）の部分
を用い、染色物摩擦けんろう度試験機へ−３″０１Ｏ（
大乗科学精密製作所１１）を用いて、荷重が２ｋｇにな
るように調整し、Ｕ−ＢｉｘＰａｐｅｒ　ｊ　５　ｋｇ
級（小西六写真工業社製）によ９５回摩擦し、反射濃度
の変化を百分率で評価した。

オフセット性は、２０ｃｍ四方のベタ黒部を１０枚コピ
ーした時点での定着ローラーへの付着量を測定し、評価
を行なった。

これらの結果を表−２に示す。

以下余白 表−２ このように本発明トナーは、定着性及びオフセット性が
良好であることが判る。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代理人弁理士　坂　口　信　昭 （ほか１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 外壁と芯材とからなる圧力定着性マイクロカプセル型ト
   ナーにおいて、該トナー中に下記構造単位を有するシリ
   コンオイルを含有することを特徴とする圧力定着性マイ
   クロカプセル型トナー。 〔式中Ａｒはアリール基、アラルキル基又はアラリル基
   を表わす。〕