JPS60186870A - 圧力定着性マイクロカプセル型トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、静電荷像現像用のトナーに関するものであシ
、更に詳しくは圧力定着拒のものとじて好適に用いるこ
とのできるマイクロカプセル型ト六−に関するものであ
る。

〔従来技術〕

近年において、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等
によシ画像情報に基いて静電荷像を形成し、これを現像
剤のトナーにより現像してトナー像とし、通常はこのト
ナーｉｔ転写紙等に転写せしめた上で定着せしめること
によシ可視画＠を形成することが広く行なわれている。

従来、静電荷像現像用トナーとしては、熱可塑性樹脂を
結着剤としてこれにカーボンブラック等の着色剤を分散
含有せしめたものを微粉砕して得られる粉末状のトナー
が広く用いられておシ、そｒＬが二成分トナーであれば
、鉄粉、ガラスピーズ等のキャリアと混合攪拌すること
によシ、又それが磁性体微粉末を含有して成る一成分ト
ナーであればそれ自体を攪拌することによシ、摩擦帯電
せしめてその静電力を利用して静電荷＠を現像せしめ、
得られたト六−像を例えば転写せしめた後、加熱ｃ２−
２等によシ加熱して定着せしめるようにしている。

しかし、このようなトナーにおいては、摩擦帯電のため
の攪拌時にトナー粒子が破砕されて微粉トナーが生成さ
れ、その結果可視画像の質が低いものとなシ、或いはト
ナーを早期に新しいものと交換することが必要となるの
みならず、定着を加熱定着力式によって達成するため足
着器の温度が所要の設定温度にまで上昇するまでの間に
長い待機時間が必要であシ、また加熱のために多大のエ
ネルギーを必要とし、四に紙詰シが起こったときには火
災の原因ともなシ、シかも確実な定着を達成するために
は、温度条件等において相当に厳しい条件を満足するこ
とが必要である。

勘かる状況下において、最近、いわゆるマイクロカプセ
ルを静電荷像現像用トナーとして用いることの研究が行
なわれるようになってきている。

このマイクロカプセル型トナーは、微粒子状の樹脂カプ
セル（外壁）内に、液状物質若しくは軟質の固体物質よ
シ成る芯材を封入した着色粒子よシ成る粉末状のもので
ある。このトナーを用いる場合には、押圧ローラ等によ
シ圧力を印加して、カプセルｔいわば破裂せしめて、内
部の芯材を放出せしめることによシ、定着せしめること
ができる。

従って加熱が不要であるために、上述の如き加熱定着に
おける問題点を大幅に軽減せしめることができるという
利点がある。

この様な加圧定着可能なマイクロカプセル型トナーに関
しては、特開昭５１−９１７２４号、向５２−１１９９
３７号、同５４−１１８２４９号及び同５５−６４２５
１号各公報等に記載の技術か知られている。しかし、上
記技術においては、加圧ローラーへのオフセット現象、
耐久性、安定性及び保存性等の問題を残しておシ、特に
普通紙等への加圧定着性において問題があシ、マイクロ
カプセル型トナー中の定着性成分が剛直であったシ、逆
に過肛の塑性変形を起し、いずれも定着性が不充分であ
った。

そこで本発明者は加圧定着性の向上を図るために鋭意検
討を重ねた結果、定着性を向上させるには紙等との接着
性を向上させただけでは不充分であシ、定着後紙等から
剥離しないようにするためには、加えられる外力を小さ
くすること、すなわち渭るようにすることが重要である
ことが判った。

従来、滑剤的効果を与えるものとしては、例えば離型剤
であるジメチルシロキサンがある。このジメチルシロキ
サンは消削的効果は大きいが、反面、樹脂等に対する相
溶性が悪いためにトナー中に添加した場合に析出し易く
なシ、かクトナーの粉体特性特に流動性が低下するとい
う欠点がある。

このためジメチルシロキサンを含有するマイクロカプセ
ル型トナーを用いて画像形成を行なった場合（特開昭５
８−１５０９６８号公報参照）、流動性の低下に起因し
てカプリ等が発生し、またトナーの補給性が悪くなって
画質が低下するという問題があシ、さらにトナー中から
外部へ析出し易いために、トナーの表面状態が変化しや
すく、帯１！特性が安定しないという問題がある。

〔発明の目的〕

そこで本発明の目的は、粒体特性が良好な圧力定着性マ
イクロカプセル型トナーを提供するにある。

本発明の他の目的は、定着性、オフセット性が良好な圧
力定着性マイクロカプセル型トナーを提供するにある。

本発明の他の目的は、カプリのない良好な画像を得るこ
とができ、帯電特性が安定した圧力電着性マイクロカプ
セル型トナーを提供するにある。

本発明の他の目的は、劇ブロッキング性に優れる圧力定
着性マイクロカプセル型トナーを提供するにある。

本発明の他の目的は、流動性、凝集性に優れ、補給性、
保存性の良好な圧力定着性マイクロカプセル型トナーを
提供するにある。

本発明の他の目的は、製造が容易で安定した生産が可能
であシ、かつＭ造原価の安い圧力定着性マイクロカプセ
ル型トナーを提供するにある。

〔発明の構成〕 本発明者は鋭意研究を重ねた結果、外壁と芯材とからな
る圧力電着性マイクロカプセル型トナーにおいて、該芯
材にはアクリル樹脂を含有し、該トナー中には下記構造
単位を有するシリコーン化合物を含有することを特徴と
する圧力定着性マイクロカプセル型トナーによって上記
目的を達成し得ることを見い出した。

式中Ｒは炭素数２〜４０のアルキル基又はアルケニル基
を表わす。

本発明のシリコーン化合物はトナー樹脂との相溶性が良
好であシ、特に本発明のアクリル樹脂との相溶性が高い
。このように相溶性が高いため、芯材中に可塑化効果が
出る。このため有効接着面積が大きくなシ、接着性が向
上する。

また本発明のシリコーン化合物は消削としての”離型効
果も失なっておらず、これによって良好な画像を与えう
るものであると考えられる。

本発明の好ましいシリ、コーン化合物は、下記一般式で
示される化合物が挙げられる。

上式中ｍ、ｎは整数であシ、ｍ　＋　ｎ　＝　５〜２０
０、ｍ：ｎ＝ｌ：９〜９：ｌであシ、Ｒは炭素数２〜４
０のアルキル又はアルケニル基を表わす。

（例示化合物） 本発明のシリコーン化合物の具体的例示化合物は、下記
の条件及びｍ　＋　ｎ　＝　５〜２００の範囲で決定さ
れるｍ　、　ｎの値並びに後述の末端を上記式に代入及
び組合せて得られるものである。

Ｒｍ：ｎ （１）　Ｃ３Ｈ７３ニア （２）　ｃ３Ｉ（７５：５ （３）　Ｃ３Ｈ１１３：　７ （４）　Ｃ３Ｈ１１５：　５ （５）　Ｃ３Ｈ１１７：　３ （６）　Ｃｌ０Ｈ２１３：　７ （７）　Ｃｌ０Ｈ２Ｌ　５：　５ （８）　Ｃ１ｏＨ２ｔ　７　：　ａ （９）　Ｃ１５Ｈ３１３：　７ （１０）　Ｃ１５Ｈ３１５：　５ （１１）　Ｃ１５Ｈ３１７：　３ （１２）　Ｃ２２Ｈ１！５　５　：　５（１３）　Ｃ２
２Ｈ１１５７：　３ （１４）　Ｃ３ｏＨ６１３：　７ （１５）　Ｃ３ｏＨ６１５：　５ （１６）　Ｃ３０Ｈ６１７：　３ （１７）　Ｃ３５Ｈ７１５：　５ （１８）　Ｃ３ｓＨｎ　７　：　３ （１９）　ＣＩＩｏＨｇｔ　５　：　５（２０）　Ｃ１
１ＯＨ［＋１　３　：　７（２１）　ＣｘｏＪｇ　７　
：　３ （２２）　Ｃｌ０Ｈ１９５：　５ （２３）　Ｃ１５Ｈ２９５：　５ （２４）　Ｃ１５Ｈ２９３：　７ （２５）　Ｃ１５Ｈ３１３：　７ （２６）　自、８Ｈ１７５：　５ （２７）　Ｃ１５Ｈ３１７：　３ 本発明のシリコーン化合物紘市販品からの入手も可能で
あシ、例えば５Ｈ−２０３，５Ｈ−２３０，５Ｆ−８４
１６（以上ト―レシリコン社製）、ＫＦ−４１２，ＫＦ
−４１３，ＫＦ−４１４，Ｘ−２２−７１１，Ｘ−２２
−７１２，Ｘ−２２−７１３（以上信越化学工業社製）
、ＹＦ−３８０８（東芝シリコン社製）等があげられる
。

本発明のシルコーン化合物の末端基は、特に限定されな
いが、一般に下記構造を有することが好ましい。

１ −　Ｓ　ｉ　−Ｒ２ Ｒ。

式中ＲＩＩＲ２及びＲ３はアルキル基、アルケニル基、
アリル基、アラルキル基などを表わす。

本発明のシリコーン化合物は、外壁及び／又は芯材に、
好ましくは芯材に含有せしめられ、その添加量はマイク
ロカプセル型トチ−中ＫＯ，５〜１０ｗｔに、好ましく
は１．０〜５．Ｏｗｔにの範囲である。

本発明のマイクロカプセル型トナーを製造する方法は種
々の公知のカプセル化技術を利用することができる。例
えばスプレートライ法、界面重合法（懸濁分散粒子の界
面で当該粒子中の成分と分散媒中の成分とが重合反応し
て樹脂膜を形成する７３法）、コアセルベーション法、
ｉ　ｎ　−ｓ　ｉ　ｔ　ｕ　重合法、相分離法などや米
国特許第３．３３８，９９１号、同第３．３２６，８４
８号及び同第３，５０２，５８２号各明細書などに記載
されている方法などを利用できる。なかでも、界面重合
法を効果的に利用できる。

外壁の形成が容易で芯材と壁材の機能分離が容易でおる
ためでおる。

またマイクロカプセル型トナーを構成する外壁物質は、
特に制限されるものではないが、エポキシ樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂、ビニル系
樹脂及びその他の樹脂が実用上好ましく用いられ、保存
安定性や製造上反応時間が速やかな点においてはポリウ
レタン樹脂、ポリ尿素樹脂を用いることが特に好ましい
。

エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂あるいはエポキシ基金含
有する化合物と硬化剤との反応で生成する樹脂である。

これらのエポキシ樹脂あるいはエポキシ基を含有する化
合物の例としては、下記のものが挙げられるが、分子中
に２ヶ以上のエポキシ基を有するものでおれば特に限定
されない。

以下余白 ｆ４１　テト之ヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹
脂 市販品名＝「エピコート１０３１ｊ （油化シェルエポキシ社製つ （５）　ノボラック型エポキシ樹脂 ｎ＝＝０．ｌ、２．３または４ 市販品名：「エビコー）１５２Ｊ、ｒエビコートエラ４
」（油化シェルエポキシ社製） （１２）　ビニルシクロヘキセンジオキシド（１３）　
ジシクロペンタジェンジオキシド（１４）　３．４−ｚ
ホキシー６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エ
ポキシ−６−メチルシクロヘキサンカーボネート １ さらに、市販品の例としては、 「エピコート８０７」。

「エピコート８２７Ｊ。

「エピコート１９０Ｊ。

［エビコー）ＹＸ−３１ＯＪ。

［エビコー）ＤＸ−２５５Ｊ （油化シェルエポキシ社ＩＲ） などが挙げられる。

なお、上記硬化剤としては、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレントリアミン、テトラエチ
レンペンタミン、ヘキテメチレンジアミン、イミノビス
プロピルアミン、その他の脂肪族ポリアミン化合物、キ
シリレンジアミン、フェニレンジアミン、その他の芳香
族ポリアミン化合物が代表的でアシ、又、市販品として
は、エピキュアＴ、エピキュアＵ５　エビキュア１０３
、エボメートＢ−００１、エボメー）ＬＸ−ＩＮ、エボ
ｙｔ−）Ｐｘ−３（以上、油化シェルエポキシ社製）等
、その他一般にエポキシ硬化剤として知られているもの
を挙げることができる。

ポリアミド樹脂としては、セバシン酸り０２イド、テレ
フタル酸クロライド、アジピン酸クロライド等のカルボ
ン酸塩化物と、上記エポキシ樹脂の硬化剤として例示し
た脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン等の反応によっ
て得られる、いわゆるポリアミド樹脂を用いることがで
きる。

ポリフレタン樹脂はポリイソシアネートとポリオールと
の反応によって得られ、ポリ尿素樹脂はポリイソシアネ
ートとポリアミンとの反応によって得られる。ここにポ
リイソシアネートの具体例としては次のものを挙げるこ
とができる。

１）　へキサメチレンジイソシアネート０ＣＮ（ＣＨ２
）６　ＮＣＯ 市販品名：「デスモジュールＨ」 （住友パイエルクレタン工業社製） ２）　へキサメチレンジイソシアネート付加物市販品名
＝「スミジュールＮ」 （住友バイエルクレタン工業社製） ３）　メタフェニレンジイソシアネート市販品名＝「ナ
フコネート」 （ナショナルアニリン社製） ４）　トルイレンイソシアネート ＮＣＯ 市販品名＝「スミネート８０」 （住友化学工業社製〕 「ハイレンＴＭＪ （デュポン社製） ｒＴＤＩ８０／２１Ｊ ｒＴＤＩ６５／３５Ｊ （三井日１クレタン社製） ５）　２．４−トリレン−ジイソシアネート市販品名＝
「スミジュールＴ」 （住友バイエルクレタン工業社製） ｒＴＤＩ−１００Ｊ （三井日曹ウレタン社製〕 ６）　トルイレンインシアネートとトリメチロールプロ
パンとの反応生成物 （ｆｆｌ友バイエルウレタン工業社製）「コロネ→Ｌ」 （日本ポリフレクン工業社製） ７）　３．３’−ジメチル−ジフェニル−４，４′−ジ
イソシアネート 市販品名：「ハイレンＨ」 （デュポン社Ｈ） 「スミジュール８ＴＪ （住友バイエルクレタン工業社１ｆｔり８）　ジフェニ
ルメタン−４，４１−ジイソシアネート 市販品名＝「ミリオネー）ＭＴＪ （日本ボリクレタン工業社製） 「アイソネ−）１２５ＭＪ （化成アップジョン社製） 「スミネートＭ」 （住友化学工業社製） ９）　３．３−＆メチルージフェニルメタンー４，４−
ジイソシアネート 市販品名：「−・イレンＤＭＭＪ （デュポン社製） ｔｏ））ＩＪフェニルメタン−トリイソシアネートＧＯ 市販品名：「デスモジュールＲ」 （住友バイエルウレタン工業社製） １１）　ポリメチレンフェニルイソシアネート市販品名
：「ミリオネー）ＭＲＪ （日本ポリフレタン工業社製） 「スミジュール４４Ｖ−１０Ｊ （住友バイエルウレタン工業社裂） ｒＰＡＰＩ　１３５Ｊ、ｒＰＡＰＩ　２０Ｊ（化成アッ
プジョン社製） １２）　ナフタレン−１，５−ジイソシアネート市販品
名：「スミジュール１５」 （住友バイエルウレタン工業社製） １３）　ジシクロへキシルメタンジイソシアネート市販
品名＝「デスモジュールＷ」 （住友バイエルウレタン工業社製） １４）　ジフェニルエーテル−４，４−ジイソシアネー
ト 市販品名：「スミイ、−トＥ」 （住友化学工業社製） 以上の如きポリイソシアネートと反応してポリフレタン
樹脂若しくはポリ尿素樹脂を与えるポリオール又はポリ
アミンの具体例としては、次のものを挙げることができ
る。

ｌ）　ポリオール エチレングリコール、フロピレンクリコール、ブチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール等のジオール類
、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルエタン、１．２．６−ヘキサントリオール等のトリオ
ール類、ペンタエリスリトール、及び水、その他。

２）ポリアミン エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ンエチレ
ントリアミン、イミノビスプロピルアミン、フェニレン
ジアミン、キシレンンアミン、トリエチレンテトラミン
、その他。

唄にビニル系樹脂を得るためのビニル系重合性モノマー
としてハ、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチル
スチレン、ｔ−７”チルスチレンなどのスチレン類、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プ
ロピル、アクリル酸ステルリル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチノν、メタクリ／ｌ／酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸フェニ
ルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類
、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニル
ニトリル類、ビニルメチルエーテル、ビニル１ツブチル
エーテルなどのビニルエーテル類％　２−ビニルビリン
ン、４−ビニルビリンンなどのビニルビリシン類、Ｎ−
ビニルピロリドンなどのＮ−ビニ／Ｉ／’ｆＪ状化合物
類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、メチル
イソプロペニルケトンなどのビニルケトン類、エチレン
、プロピレン、インズチレン、ブタンエン、イソプレン
などの不飽和炭化氷菓類、クロロプレンなどのハロゲン
含有不飽和炭化水素類、その他の単官能ビニル糸モノマ
ー全単独で或いは組み合せて用いることができる。

以上の単官能モノマーのほか、多１能ビニル糸モノマー
を用いることもでき、この多１能七ノマートシては、エ
チレングリコールンメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタノリレー１１トリエチレングリコールンメタ
クリレート、テトラエチレングリコールンメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールンメタクリレート、ンプロ
ピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ＣＩ＋／＜ントリメタクリレート、トリメチロールエタ
ントリメタクリレート、ペンタエリスリトールブトラメ
タフリレートなどの多価アルコールメタクリレート類、
ンエチレンクリコールンアクリレート、トリエチレング
リコールンアク〃レート、テトラエチレングリコールン
アクリレート、ネオベンチルダリコールンアクリレート
、トリメチロールフロパントリアクリレート、トリメナ
ロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトール
テトラアクリレートなどの多価アルコールアクリレート
Ｈ、ンビニルベンゼンなどの多官能ビニルベンゼン類、
その他を単独で或いは組み合せて用いることができ、更
にこれらの多官能モノマーを既述の単官能モノマーと組
み合せて用いてもよい。

本発明のマイクロカプセル型トナーを構成する芯材には
、圧力定着性物質としてアクリル樹脂が含有される。該
アクリル樹脂としてはアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸インブチル、アクリ／Ｉ
／酸−ｔａｒ　ｔ　−ブチル、アクリル酸ヘキシル、ア
クリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキ
シル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アクリル酸ノニル、
アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ス
テアリル、アクリル酸ベンジル等のアクリル酸エステル
のオリゴマー及び重合体、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イ
ソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブ
チル、メタクリル酸−ｔａｒｔ−ブチル、メタクリル酸
ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクＬ＃５
！−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−ｎ−オクチル
、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸ｆシル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ト
リデシル、メタクリル酸テトラデシル、メタクリル酸エ
イコシル、メタクリル酸トコシル等のメタクリル酸エス
テルのオリゴマー及び重合体が挙けられる。

上記オリゴマー及び重合体は共重合体でもよく、また他
のビニル系ランカル重合性単量体との共重合体でもよく
、さらに上記重合体に他の重合体を混合して使用しても
よい。このとき上記アクリル樹脂は芯材中の６０ｗｔ％
以上をしめればよい。

該アクリル樹脂は芯材に含有せしめられるが、芯材と外
壁の両刀に含有してもよく、又製造の結果として外壁に
含まれてもよい。

又、芯材中には、好ましくは着色剤が含有されるが、例
えば−成分トナーとして用いられる磁性トナーとして好
適なマイクロカプセル型トナーを得るためには、尚該着
色剤の一部又は全部として磁性体の微粉末が含有される
。

着色剤としては、カーボンブラック、ニタロシン染料（
Ｃ，１，Ｎｎ５０４１５Ｂ＞、アニリンブル−（Ｃ，１
，随５０４０５）、カルコオイルブルー（Ｃ，Ｉ　、　
ｍ　ａｚｏｉｃ　Ｂｌｕｅ　３　）、りＣＩＡイエロー
（Ｃ，１，階１４０９０）、クルトシマリンプルー（Ｃ
，１，ｍ７７１０３　）、デュポンオイルレッド（Ｃ，
１，Ｎａ２６１０５　）、午ノリンイエｏ−（Ｃ，Ｉ。

Ｎａ４７００５）、メチレンブルークロライド（Ｃ。

１、ｌ＠５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ。

１、Ｎ１１７４１６０）、マラカイトグリーンオクサレ
ー）（Ｃ，１，ｔ４１１４２０００）、ランプブラック
（Ｃ，１，Ｎ［Ｌ７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ，
Ｉ。

ｍ４５４３５）、これらの混合物、その他を挙げること
ができる。これら着色剤は、高濃度の可視像が形成され
るに十分な割合で含有されることが必要であシ、通常圧
力定着性物質１００重量部に対して０〜２０重量部重量
部側合とされる。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは強
磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって
強磁性を示すようになる合金、例えはマンガン−銅−ア
ルミニウム、ｉンガンー銅−錫などのマンガンと銅とを
含むホイス２−合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化
クロム、その他を挙げることができる。

具体的には、マグネタイトとして、ＥＰＴ−１０００、
ＥＰＴ−５００、ＭＲＭＢ−４５０（以上、戸田工業社
製）、ＢＬ−１００，ＢＬ−１２０、ＢＬ−２００、Ｂ
Ｌ−２２０，８Ｌ−５００、ＢＬ−５２０，ＢＬ−８Ｐ
、ＲＢ−ＢＬ。

ＲＢ−２０Ｃ以上、チタン工業社製）などが好適に用い
られる。

これらの磁性体は平均粒径０．１〜１μｍの微粉末の形
で圧力定着性物質の中に均一に分散される。

そしてその含有量はトナーｌＯＯ重量部当シ２０〜７Ｏ
Ｎ量部、好ましくは４０〜７０重量部である。

なお、磁性トナーとするために磁性体微粉末を含有せし
める場合には、鬼色削の場合と同様に処理すればよいが
、そのｉまでは芯材材料、単量体等の有機物質に対する
親和性が低いので、Ｍｉ磁性体微粉末チタンカップリン
グ剤、シランカツプング剤、レシチン等のいわゆるカッ
プリング剤。

共に或いはカップリング剤によシ処理した上でノいると
、磁性体微粉末を均一に分散せしめるこ１ができる。

以下余白 ノ　本発明のマイクロカプセル型トナーの各構成材料の
混合量比は下記表に示す比率が好適である。

ヒ （トナー全量に対するｗｔに） 本発明において、外壁としてエポキシウレア樹脂もしく
はエポキシウレタン樹脂を用いることは好ましいことで
おる。この場合に好ましく用いられる製造法の例は次の
２ｉ！Ｉシである。

〔ｌ〕　前記多価イソシアネート化合物と前記エポキシ
基を含有する化合物及び前記圧力定着性物質と前記着色
剤を混合し、均一に混合した後、この混合物を適宜の分
散安定剤を含有せしめた水より成る分散媒中に投じ、攪
拌等によシ前記混合物を微粒子状に分割して分散懸濁せ
しめ、この状態において系の温度を反応温度に保持せし
めて水中に前述のイソシアネート基及びエポキシ基と反
応する基を有する化合物（多価アミン化合物等）を添加
し、反応せしめ、反応終了まで攪拌を継続する。その後
固型物’ｋＦ別し、乾燥せしめてマイクロカプセル型ト
ナーを製造する。

〔２〕　上記〔１〕の方法で圧力定着性物質が高分子物
質である場合、圧力定着性物質の単量体及びその重合開
始剤を加え、先ずエボキシクレア若しくはエポキシウレ
タン樹脂で単量体の形でカプセル化し、次いで重合せし
め圧力定着性物質としてもよい。

なお、上記〔ｌ〕及び〔２〕の製造法において、必要に
応じて、上記混合物中にエポキシ樹脂用硬化剤（例えば
、酸無水物、ルイス酸、三級アミン、有機金属塩等）を
添加してもよい。

上記（ｌＬｃ２）等の方法において、得られるトナーの
粒径を制御するためには、反応系における前記混合物の
微粒子の粒径を制御すればよく、これは例えば、顕微鏡
等によって当該微粒子の粒径及び分散度を監視しながら
、攪拌力を制御する手段によシ達成することができる。

また、着色剤を前記混合物中に混合分散せしめるために
は、ボールミル或いはアトリッター、サンドグラインダ
ー等を用いればよいが、シランカップリング剤又はチタ
ンカップリング剤等によ）着色剤全処理してもよいし、
あるいはレシチン等の、無機質を有機質に分散する際の
分散向上剤を添加してもよい。

前記圧力定着性物質等の混合物を分散媒中に分散せしめ
る手段としては、ホモミキサー、ホモンエッター、ワー
リンダブレンダー等の機械力による攪拌手段、或いは超
音波分散が利用される。そして分散媒中には分散安定剤
を添加しておくことが実際上は必要であシ、これによっ
て重合反応の間安定した懸濁状態が維持される。

分散安定剤としては、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体
、ポリビニルアルコール、ポリスチレンスルホン酸、ヒ
ドロキシメチルセルロース１ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチル
セルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウムなど
の水溶性高分子物質類、アニオン系界面活性剤、非イオ
ン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等の界面活性剤
類、コロイダルシリカ、アルミナ、リン酸三カルシウム
、水酸化第二鉄、水酸化チタン、水酸化アルミニウム等
の親水性無機コロイド物質類、その他を有効に用いるこ
とができる。これらの分散安定剤は勿論二種以上を併用
してもよく、また適当な助剤等を共に用いてもよい。

本発明に係るマイクロカプセル型トナーの粒径は側段制
約を受けるものではないが、平均粒径は通常５〜５０μ
ｍ５好ましくは５〜３０μｍとされる。また外壁の厚み
及び芯材の粒径は従来のマイクロカプセル型トナーの場
合と同様でよい。

本発明マイクロカプセル型トナーは磁性体微粉末を含有
するものであるときには単独で現像剤として用いられ、
又磁性体微粉末を含有しないものであるときは、キャリ
アと混合して二成分系の現像剤を調整して用いることが
できる。

キャリアとしては、特に限定されないが鉄粉、ガラスピ
ーズ等又はそれらの樹脂被覆したものが用いられる。二
成分系現像剤中のトナーａ度は０．５〜ｌ　Ｏｗｔに、
好ましくは１〜５ｗｔにである。

またキャリアの粒径としては、２５〜１０００μｍ、好
ましくは３０〜５００μｍのものが用いられる。

本発明のトナーは、その外壁の厚さ、粒径等によっても
異なるが、例えばｌＯ〜３０　Ｋ４　／　ｃｍの線圧の
押圧ローラによって容易に断裂するので、例えは定着器
をそのような抑圧ローラによって構成せしめることによ
シ、当該トナーによるトナー像を、これを支持する例え
ば転写紙上に容易に定着せしめることができる。即ち、
カプセルが破裂せしめられると内部に封入された芯材が
放出されるが、この芯材は本発明のシリコーン化合物を
含む圧力定鳥性物質であるため、流動性若しくは可塑性
を有しているところへ圧力が印加されるため当該圧力定
着性物質が転写紙等の紙の繊維間に侵入し又は押入され
るようになって捕捉され、この結果、トナー像が乱され
ることなく、即ち解鐵度が犠牲にされることなく、十分
な定着が達成される。

また帯電特性が安定しているためにカプリのない良好な
画像ｆ：得ることができる。史に、十分な調剤効果も併
せ有するので定着後の耐久性に優れ、例えは定着じた後
、指、紙、消しゴム等でこすっても容易には剥れない画
像が得られる。

以上〜本発明のマイクロカプセル型トナーの利点につい
て説明したが、以上のｔｌか、次のような効果も得られ
る。即ち、本発明に係るマイクロカプセル型トチ−の外
壁として、例えばエボキシクレア樹脂若しくはエポキシ
ウレタン樹脂等を採用すれば、既述のような懸濁分散重
合法の一種である界面重合法等を利用して非常に有利に
、即ち容易に且つ低いコストで行なうことができる。そ
してこの方法においては、分散媒として安価な水を使用
することができて危険もなく、得られる粒子が本質的に
球形であシ、電子写真的物性として重要な項目の一つで
ある流動性の高いトナーを確実に製造することができる
。

以下余白 〔実施例〕 以下、本発明の実施例について説明するが、これらによ
って本発明が限定されるものではない。

実施例１　（１ｎ−ｓｉｔｕ重合法の例）以上を混合し
、サンドグラインダー音用い、均一に分散混合し、磁性
インクを得る。次いで、分散安定剤としてコロイド状す
ン酸三カルシウム加ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム０．０８ｇを含有する水２を中に、ホモジェッ
ター（特殊機化工業社製）１に用い、回転数９００　Ｏ
ｒｐｍの条件で上記磁性インクを平均粒径が１０−１５
μｍになるように懸濁分散した。このＳ開会散液を四つ
ロフラスコ會用い、２００ｒｐｍの攪拌速度で、８０℃
１０時間反応し、エピコート８１９とエボメー）８−０
０１とを反応せしめて形成されるエポキシ樹脂皮ｉｔ有
するマイクロカプセルとした。

反応後塩酸によシ、分散安定＋１１を分解除去し、沖遇
・水洗・乾燥して、本発明トナーを得た。本トナーを「
トナー１」とする。

実施例２（界面重合法の例） 芯材物質として、ポリ−２−エチルへキシルアクリレ−
）ｉ０８ｇｓ例示化合物（２６）（市販品名：ＸＸ−２
２−７１２）１２に、塩化メチレンｌｏ。

ｄを加え、均一に溶融した溶液とする。次いで、外１１
材Ｒ（Ｉ）としてポリメチレンフェニルイソシアネート
「ミリオネー）ＭＲＪ（日本ポリフレタン工業社製）８
０Ｒを加えてテンドグラインダーにて均一溶解物とした
後、磁性粉ＢＬ−１２０（チタン工業社製）２００Ｊ２
を加えサンドグラインダーにて約１時間均一に混合分散
し、磁性インクを得る。次いで、分散安定剤としてコロ
イド状すン酸三力ルシクム２０ｇとドデシルベンゼンス
ルホン酸すトリクム０．２　ｇ　ｋ含む水浴０．３１中
に、ホモジェッター〇特殊機化工業社製）を用いて、上
記の均一混合分散物を平均粒径が１５μｍとなるように
ホモジェッターの回転数を調整し、水中に懸濁分散せし
めた。懸濁分散液を四つロフラスコに移し、液温を３５
℃〜４０℃に保ち、塩化メチレンを蒸留・留去する。次
いでこの分散液中に外壁材料（ＩＩ）としてキシリレン
ジアミン２０ｇ？滴下し、約３時間分＠液ヲ攪拌して、
「ミリオネートＭＲＪとキシリレンジアミンを分散液滴
界面にて反応せしめ、分散液滴表面にボリクレアの外壁
を形成せしめた。反応波塩酸によシ、分散安定剤を分解
除去し、濾過参水洗を行なった後、乾燥して、本発明ト
ノーーヶ得た。本トナーを「トナー２」とする。

実施例３（界面重合法の例） 芯材物質用単量体として２クリルメタクリレ一ト１０８
ｇｂ例示化合物α５（市販品名：Ｘ−２２−７１３）１
２８％外壁材料（Ｉ）として、ジフェニルメタン−４，
４−ンイソシアネー）８０ｇｓ芯材物質用単量体重合開
始剤ｒｖ−６５Ｊ４．３ｇ、磁性粉ＢＬ−５２０（チタ
ン工業社製）２００ｇを均一に混合し、プントグライン
ダーを用い約１時間混合・分散し、磁性インクを得る。

次いで、分散安定剤としてコロイド状すジ酸三カルシウ
ム加ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２
ｇを含む水溶液３を中に、ホモジェッタ−（特殊機化工
業社製）を用いて、上記の均一混合分散物を平均粒径が
１５μｍとなるようにホモジェッターの回転数を調整し
、水中に懸濁分散せしめた。

分散液を四つロフラスコに移し、この分散液中に外壁材
料ω）としてキシリレンジアミン４０ｇ’ｔ”滴下し、
室温にて１時間反応させる。次いで６０℃に温度を上げ
、６時間反応し、芯材を重合せしめる。この後塩酸によ
シ分散安定剤を分解除去し、ｐ過・水洗を行なった後乾
燥し、本発明トナーを得た。本トナーを「トナー３」と
する。

実施例４（界面重合法の例） 実施例３において、ンフェニルメタン−４，４’　−ジ
イソシアネート８０ｇの代わシに２フエニ／ｌ／メタン
−４，４′−ジイソ７アネート５６ｇとエビコー１−８
ｉ９．２４ｇを用い、６０℃で６時間反応後、８０℃に
て１０時間反応させ、本発明トナーを得た。本トナーを
「トナー４」とする。

以下余白 実施例５（コアセルベート法及びスプレードライ法によ
る例） 芯材物質として、ポリシクリルメタクリレート２０８シ
、−・例示化合物（４１（ｍ−前＝４０）３ｇを塩化メ
チレン４０ｇに溶解したものに、磁性粉ｒＢＬ−５２０
Ｊ４０ｇｔ加え、サンドグラインダーにて均一に混合分
散せしめた。別に成葉１５ｇと３７にホルムアルデヒド
水溶液４ｏｇ’に混合し、１０％エタノールアミン水溶
液を加えて、ｐＨ１８に調整し、これを７０℃に保って
約３時間攪拌し、原電ホルムアルデヒド初期縮合物を得
た。次いで、この初期縮合物３０Ｑｆ含む水溶液２５０
ｉ中にホモジェッターを用いて、上記の均一混合分散物
を平均粒径が１５μｍとなる様にホモジェッターの回転
数ｔ−調整して、懸濁分散せしめた。この分散液を四つ
ロフラスコに移し攪拌しながら、クエン酸を除々に滴下
してｐＨを５にし、温度を５０℃に保って２時間攪拌す
る（この間に芯材材料を溶解した塩化メチレンは蒸発す
る。）。さらに、クエン酸でｐＨ’ｉ３に下げて、更に
５０℃に５時間保ち、分散液滴表面に尿素−ホルムアル
デヒド縮合物の外壁を形成せしめた。この様にして得ら
れたカプセル粒子を水洗・ｐ遇した後、カプセル１００
部に対して２０部の樹脂分を含んだ別調整のスチレンＯ
アクリル系共重合体のエマルジョンと混合し、スプレー
ドライヤーによシｑｔ霧乾燥して、上記カプセルの外側
にスチレン−アクリル共重合体の外壁を設けた。このよ
うにして本発明のトナーを得た。本トナーを「トナー５
」とする。

実施例６ 実施例４において例示化合物α９の代わシに例示化合物
（７）（市販品名：　Ｘ−２２−７１１）　３　ｇを用
いた他は同様にして本発明のトナーを得た。これを「ト
ナー６」とする。

実施例７ 実施例４において、例示化合物Ｑωの代わ）に例示化合
物（７）（市販品名：ＸＸ−２２−７１１）２０を用い
た他は同様にして本発明トカーを得た。

これを「トナー７」とする。

実施例８ 実施例４において、例示化合物αＳの代わシに、例示化
合物（ＩＩ（ｍ＋ｎ＝５０　）を用いた他は同様にして
本発明トナーを得た。本トナーを「トナー８」とする。

実施例９ 実施例１において磁性粉ｒＢＬ−５００Ｊ２００ｇの代
わシにｒａＬ−ｓｏｏ」ｌｏｏｇを用いた他は同様にし
て本発明トナーを得た。これを「トナー９」とする。

実施例１０ 実施例２において磁性粉ｒｓｔ−１２０Ｊ２００ｇの代
わシにｒＢＬ−５２０Ｊ１００ｇを用いた他はＰＪ様に
して本発明トナーを得た。これを「トナー１０」とする
。

実施例１１ 実施例４において磁性粉ｒＢＬ−５２０Ｊ２００ｇの代
わシにｒａｒ、−５２０Ｊ１００ｇを用いた他は同様に
して本発明トナーを得た。これを「トナー１１Ｊとする
。

実施例１２ 実施例５において、ｒＢＬ−５２０Ｊ４０ｇの代わシに
、ｒＢＬ−１２０Ｊ２０ｇを用いた他は同様にして、本
発明トナーを得た。本トナーを「トナー１２Ｊとする。

実施例１３ 実施例４において、例示化合物αωを１０ｇとし、磁性
粉ｒｓＬ−５２０Ｊ２００ｇの代わシに、カーボンブラ
ック（三菱カーボンブラックナ３０　’ｓ三菱化成工業
）１５ｇを用いた他は同様にして、本発明トナーを得た
。本トナーを「トナー１３」とする。

実施例１４ 実施例５において、例示化合物（１５１−１，５ｇとし
、磁性粉ｒＢＬ−５２０Ｊ４０１２の代わシに、カーボ
ンブラック（Ｍｏｎａｒｃｈ　８８０　、キャボット社
製）ｉｇを用いた他は同様にして、本発明トナーを得た
。本トナーヲ「トナー１４」とする。

比較例１ 実施例４において例示化合物ａ９を除いた他は同様にし
てトナーを得た。本トナーを「比較トナーｌ」とする。

比較例２ 実施例１３において例示化合物ａ５ヲ除いた他は同様に
してトナーを得た。本トナーを「比較トナー２」とする
。

比較例３ 実施例４において、例示化合物α９の代わシにボリジメ
チルシロキブン５Ｈ−２００（１万ｃｓ、トーレシリコ
ン社製）を用いた他は同僚にしてトナーを得た。本トナ
ーを「比較トナユ３」とする。

比較例４ エチレン−酢ビ共重合体１００ｇに、磁性粉「ＢＬ−５
２０Ｊ　１００ｇを加え、線内・混合・粉砕しトナーを
得た。本トナーを「比較トナー４」とする。

比較例５ 実施例４において２！７リルメタクリレートの代わりに
酢飯ビニルを用いた他は同僚にしてトナー會得た。本ト
ナーを「比較トナー５」とする。

実験例１ 本発明のトチ−「トナー１」〜「トナー１４」を用い、
電子写真性能の評価を行なった。粉体特性の評価を表−
１に示す。粉体特性評価として静カサ密度によシ、粉体
の流動性を評価し、ブローオフ法による帯電量測定にょ
シ摩擦帯電性を評価した。静カサ密度は、シリカ粉末を
トナー中に０．４％（重量）加え、■型混合器を用い、
均一に混合した後、タップデン丈−ＫＹＴ−２０００（
セイシン企業社製）′ｆ：用い測定した。帯電量は導電
性鉄粉キャリアと混合し現像剤としくトナー濃度３％）
、その試料をＶ　Ｎｅｗ−Ｙｓ振とう機」（ヤヨイ社製
）によシ所定時間振とうせしめて摩擦帯電せしめたもの
の２ｇを３５０メツシユのスクリーンメシュを張設した
金属製の容器内に入れて吹き込み口よ多窒素ガスｔ−０
，２Ｋｙ／−の圧力で３秒間吹き込んでトナーをスクリ
ーンメツシュよシ飛散させて残留したキャリアの電荷を
電圧計によって測定するブローオフ法によって測定した
。測定の環境条件は温匿り０℃、相対湿［６０にである
。

表−１ このように、本発明トナーは比較トナー３と比べ粉体特
性がよシ良好であることが示される。

次に、本発明トナー及び比較トナーを用いて、現像、定
着を行ない、定着性、オフセット性を評価した。「トチ
−１」〜「トナー８」及び「比較トナーｌ」、「比較ト
ナー３」〜「比較トチ−５」は、Ｕ−ＢｉｘＴＥＮ（小
西六写真工業社Ｍ）の電着機を圧力定着機（２０Ｋｙ／
　ｃｍ　）のものに改造した機械を用い、評価した。ま
た、「トナー９」〜「トナー１２Ｊにおいては、ＮＰ−
１２２（キャノン製）の機械を用い評価した。さらに、
「トナー１３」、「トナーｔ４Ｊ、ｒ比較トナー２」は
、導電性鉄粉キャリア（平均粒径１００μｍ）と混合し
、トナー濃度３にの現像剤とする。次いで、Ｕ−Ｂｉｘ
　ＶＯＲ（小西六写真工業社製）の感光体を有機半導体
に代え、さらに定着装置を圧力に着装置に代えた機械を
用い評価した。

本発明トナーで鉱、カプリのない鮮明な画像が得られた
が、比較トナー３では流動性が低いため画質が低下し、
カプリが多く、ムラのある画像となりた。この原因は比
較トナー３では非相溶性のジメチルシロキサンを用いて
いるため、粒子の表面にシロキサンが析出し、粉体の表
面特性を低下させたためであると考えられる。

定着性の評価は次のように行なった。

ベタ黒部（反射濃度＝１．０）の部分を用い、染色物摩
擦けんろう度試験機Ａ−３０１０（大栄科学精密製作所
製）を用いて、荷重が２Ｋｆになるように調整し、Ｕ−
Ｂｉｘ　Ｐａｐｅｒ　５５Ｋｆ級（小西六写真工業社Ｍ
）によ９２０回摩擦し、反射！１度の変化を百分率で評
価した。

オフセット性は２０ｍ四方のベタ黒部’Ｔｈ１Ｏ枚コピ
ーした時点での定着ａ−ラーへの付着量を測定し、評価
を行なった。

これらの結果を表−２に示す。

表　−２ このように不発ツ」トナーは、定着性にすぐれたトナー
であることが判る。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代理人　弁理士　坂　口　信　紹 （ほか１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 外壁と芯材とからなる圧力定着性マイクロカプセル型ト
   ナーにおいて、該芯材にはアクリル樹脂を含有し、該ト
   ナー中には下記構造単位を有するシリコーン化合物を含
   有することを特徴とする圧力定着性マイクロカプセル型
   トナー。 〔式中Ｒは炭素数２〜４０のアルキル基又はアルケニル
   基を表わす。〕