JPS61120163A - マイクロカプセル型トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は静電像現像用のトナーに関し、特に圧力定着用
マイクロカプセル型トナーに関する。

〔従来の技術〕

従来、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等により画
像情報に基づいて静電像を形成し、これを現像剤のトナ
ーにより現像してトナー像とし、通常はこのトナー像を
転写紙等に転写せしめた上で定着せしめることにより可
視画像を形成することが広く行なわれている。

かかる静電像現像用トナーとしては、熱可塑性樹・脂を
結着剤としてこれにカーボンブラック等の着色剤を分散
含有せしめたものを微粉砕して得られる粉末状のトナー
が広く用いられている。それが二成分け−であれば、鉄
粉、〃ラスピーχ等のキャリアと混合攪拌することによ
り、又それが磁性体微粉末を含有して成る一成分トナー
であればそれ自体を攪拌することにより、摩擦帯電せし
めてその靜電力を利用して静電像を現像せしめ、得られ
たトナー像を例えば転写せしめた後、加熱ローラ等によ
り加熱して定着せしめるようにしている。

しかし、このようなトナーにおいては、＃擦帯電のため
の攪拌時にトナー粒子が粉砕されて微粉トナーが生成さ
れ、その結果可視画像の質が低いものとなる。その外、
トナーを早期に新しいものと交換することが必要となる
のみならず、定着を加熱定着方式によって達成するため
定着器の温度が所要の設定温度にまで上昇するまでの間
に長い待機時間が必要であり、また加熱のために多大の
エネルギーを必要とする。さらには、紙詰りが起こった
ときには火災の原因ともなり、しかも確実な定着を達成
するためには、温度条件等において相当に厳しい条件を
満足することが必要である。

そこでかかる問題を解決するものとして圧力定着用トナ
ーが提案されている６圧力定着用トナーを用いた場合は
加熱が不要であるため、前記加熱定着における問題点が
大中に軽減される。

ところで従来の圧力定着用トナーは圧力定着成分と着色
剤とを混合・練肉・粉砕してトナー粒子を得ている。か
かるトナーを用いて良好な定着性を得るためにトナー粒
子の塑性変形性を高めたり、トナー粒子間の接着性を上
げるなどした場合、保存中トナー粒子同士が融着し°て
塊状となる所謂ゆるブロッキング現象などの問題が発生
する。このブロッキング現象を防ごうとすれば逆に定着
性を低下させなければならないという互いに相反する特
性上の問題がある。

かかる状況下において、最近、いわゆるマイクロカプセ
ルを静電像現像用トナーとして用いることの研究が行な
われるようになってきている。このマイクロカプセル型
トナーは、微粒子状の樹脂カプセル（外壁）内に、液状
物質若しくは軟質の固体物質より成る芯材を封入した着
色粒子より成る粉末状のものである。このトナーを用い
る場合には、押圧ローラ等により圧力を印加して、カプ
セルをいわば破裂せしめて、内部の芯材を放出せしめる
ことにより、定着せしめるこができる。

この様な加圧定着可能なマイクロカプセル型トナーに関
しては、特開昭５１−９１７２４号、同５２−１１９９
３７号、同５４−１１８２４９号及び同５５−６４２５
１明細公報等に記載の技術が知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかじな゛がら、上記技術におり１では、加圧ローラへ
のオフセット現象、耐久性、安定性及び保存性等の問題
を残しており、特に晋通紙等への加圧定着性において問
題がある。一般にマイクロカプセル型トナーにおいては
、前記練肉・粉砕型のトナーに比して軟質の物質を定着
性成分として用いることができるが、反面加圧ローラへ
のトナーのオフセットが多くなる傾向がある。このため
加圧ローラにシリコンオイルを塗布したり、トナーに離
型剤を含有させるなどの処理が施されている。

しかしながら加圧ローラにシリコンオイルを塗布した場
合、定着後の記録紙の表面が変質したり、光沢を持つな
どの問題が生ずる。また前記離型剤、例えばツメチルシ
ロキサン等をトナー中に含有させた場合、その効果は大
きいが、反面、樹脂等に対する相溶性が悪いため、トナ
ー中に添加した場合に析出し易くなり、かつトナーの粉
体特性、例えば流動性が低下するという欠点がある。こ
のためジメチルシロキサンを含有するマイクロカプセル
型トナーを用いて画像形成を行った場合（特開昭５８−
１５０９６８号公報参照）、流動性の低下に起因してカ
ブリ等が発生し、またトナーの補給性が悪く、なって画
質が低下するという問題がある。さらには前記ツメチル
シロキサンがトナー中から外部へ析出し易いために、ト
ナーの表面状態が変化しやすく、帯電特性が安定しない
という問題がある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は前記実情に鑑みて提案されたものであり、その
目的とするところは、定着性及びオフセット性が良好な
圧力定着性マイクロカプセル型トナーを提供することに
ある。

木発明■他の目的は、カブリのない良好な画像を得るこ
とができる圧力定着性マイクロカプセル型トナーを提供
するにある。

前記の目的は、芯材及び該芯材を被覆するための外壁を
有するマイクロカプセル型トナーにおいて、前記芯材が
メタクリル酸エステル及び／又はアクリル酸エステルと
分子構造中にケイ素原子を含むビニル系単量体との共重
合体を主成分として含有するマイクロカプセル型トナー
により達成される。

前記構成の本発明のマイクロカプセル型トナーにおいて
、メタクリル酸エステル及び／又はアクリル酸エステル
成分は、主として定着性に寄与する。そのため、該成分
のみで重合体重量平均分子量３万〜５０万を形成したと
きのＴｇ（硝子転移点）が−９０°Ｃ〜５℃の物性を示
すものが芯材構成物質中に５０重量％以上含有されるこ
とが好まし−１゜前記物性を示すメタクリル酸エステル
またはアクリル酸エステルの重合体としては、例えばブ
チルアクリレート（−５４℃）、５ｅｃ−ブチルアクリ
レ−）（−２２℃）、１ｓｏ−ブチフレアク１フレー）
（−２４°Ｃ）、エチルアクリレート（−２４℃）、２
−エチルへキシルアクリレ−）（−５０℃）、ヘプチル
アクリレート（−６０℃）、　２．２．３．３．５．５
．５−ヘプタ７ルオロー４−オキサペンチルレアクリレ
ート（−５５℃）、ヘキシルアクリレート（−５７℃）
、ドデシルアクリレ−）　（−３℃）等のアク＋７７し
酸エステル類の重合体；デシル、メタクリレ−）（−７
０°Ｃ）、ドデシルメタクリレート（−６５℃）、ヘキ
シルメタク＋７レー）（−５℃）、２−エチルヘキシル
メタクリレ−）（−１０℃）等のメタクリル酸エステル
類の重合体等が挙げられる。但し、（）内１よ単一重合
体としてのＴｇを示す。

次に分子構造中にケイ素原子を含むビニル系単量体は主
としてオフセット防止に寄与するもので、芯材構成物質
中に３０重量％以上含有されるのが好ましい。かかるケ
イ素原子を含むビニル系単量体としては、 ビニルオキシトリメチルシラン ３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラントリ
メトキシ（ｐ−ビニルフェニル）シランツメチルビニル
（ｐ−ビニルフェニル）シラントリメチル（ｐ−とニル
フェニル）シラン等を挙げることができる。

本発明のマイクロカプセル型トナーを用いて良好な定着
、性及びオフセット防止効果を得るには、前記共重合体
としての重量平均分子量が７万〜２０万とするのが好ま
しい。

本発明のマイクロカプセル型トナーを製造する方法は種
々の公知のカプセル化技術を利用することができる。例
えばスプレードライ法、界面重合法（懸濁分散粒子の界
面で当該粒子中の成分と分散媒中の成分とが重合反応し
て樹脂膜を形成する方法）、　コアセルベージ３７法、
ｉｎ　　５ｉＬｕ重合法、相分離法などや米国特許第３
，３３８，９９１号、同第３゜３２６．８４８号及び同
第３，５０２，５８２号各明細書などに記載されている
方法などを利用できる。なかでも、界面重合法を効果的
に利用できる。その理由としては、外壁の形成が容易で
、芯材と壁材の磯゛能分離が容易であるためである。

またマイクロカプセル型トナーを構成する外壁物質は、
特に制限されるものではなし１が、エポキシＩｆｌｌ旨
、ポリアミドＱ（脂、ポリウレタンＮ（ＤＷ、ポリ尿素
樹脂。ビニル系樹脂及びその池の４１（脂が実用主杆ま
しく用いられ、保存安定性や製造上反応時間が速やかな
点においてはポリフレタン川脂、ポリ尿素樹脂を用いる
ことが特に好ましい。

エポキシ樹脂は、エポキシ基を含有する＾分子化合物及
びエポキシ基を含有する化合物（高分子量のもの計含む
）と硬化剤との反応で生成する樹脂である。これらのエ
ポキシ樹脂あるいはエポキシ基を含有する化合物の例と
しては、下記のものが挙げられるが、分子中に２ヶ以上
のエポキシ基を有するものであれば特に限定されない。

（１）とス７二ノールＡ型エポキシ樹脂１＝０以上の整
数 市販品名：「エビフート８０１ＪＪエピフートｓｉｓ＋
、ｒエピコ−（２）レゾルシン型エポキシ樹脂 ｎ＝０以上の整数 （３）とス７二７−ルＦ型エポキシ樹脂ｎ＝０以上の整
数 （４）テトラヒドロキシフェニルエタン型エポキシ樹脂
（油化シェルエポキシ社５１） （５）　ノボラック型エポキシ樹脂 ｎ＝ｏ、　１．２．３または４ 市販品名二［エピコート１５２ＪＪエピコート１５４」
（油化シェルエポキシ社製） （６）ポリアルコール、ポリグリコール型エポキシ樹脂
（Ｒ＝Ｈ，ＣＨ２基またはＣ）Ｉ２ＣＩ、基を表し、ｎ
は０以上の整数を表す、） （８）ポリオレフィン型エポキシ樹脂 ０＝Ｃ ＣＨ３ （Ｒ＝アルキル基、アルケニル基または７ラルキル基を
表す。）（９）エポキシ化大豆油 （１０）エポキシ化アマニ油 市販品名：「７デカサイザー０１８０＾ｊ（７デカ・ア
ー〃ス化学社５ｉｔ） （１１）ハａデン化ビス７エ／−ル型エポキシ樹脂市販
品名二［エピコート１０４５−＾−７０ＪＪエビコー）
　１０５０　Ｊ（油化シェルエポキシ社製） （１２）ビニルシクロヘキセンジオキシド（１３）ジシ
クロペンタジエンオキシドさらに、市販品の例としては
、 ［エビツー）　８０７Ｊ。

［エピコート８２７Ｊ。

［エピコート１９０Ｊ。

［エピコートＹＸ−３１０Ｊ。

［エピコートＤＸ−２５５Ｊ （油化シェルエポキシ社製） などが挙げられる。

なお、上記硬膜剤としては、エチレンジアミン、クエチ
レントリアミン、トリエチレントリアミン、テトラエチ
レンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン、イミノビス
プロピルアミン、その他の脂肪族ポリアミン化合物、キ
シリレンノアミン、フェニレンノアミン、その他の芳香
族ポリアミン化合物が代表的であり、又、市販品として
は、エビキュアＴ、エビキエアＵ１エピキュア１０３、
エボメー）Ｂ−００１、エボメートＬＸ−Ｉ　Ｎ、エボ
メートＰＸ−３（以上、油化シェルエポキシ社製）等、
その他一般にエポキシ硬化剤として知られているものを
挙げることができる。

ポリアミド樹脂としては、セバシン酸りσライド、テレ
フタル酸クロライド、７ジピン酸クロライド等のカルボ
ン酸塩化物と、上記エポキシ樹脂の硬化剤として例示し
た脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン等の反応によっ
て得られる、いわゆるポリアミド樹脂を用いることがで
きる。

ポリウレタン樹脂はポリイソシアネートとポリオールと
の反応によって得られ、ポリ尿素樹脂はポリイソシアネ
ートとポリアミンとの反応によって得られる。ここにポ
リインシアネートの具体例としては、例えば次のものを
挙げろことがでさる。

１）へキサメチレンジイソシアネート ０ＣＮ（ＣＨ２）、ＮＧＯ 市販品名：［デスモジエールＨＪ （住友バイエルウレタン社製） ２）ヘキ′サメチレンノイソシアネート付加物市販品名
：「スミジュールＮ」 、（注文バイエルウレタン社９１） ３）　メタフェニレンノイソシアネート市販品名：「す
７コネート」 （ナシａナルアニリン社５１） ４）　トルイレンイソシアネート 市販品名：［スミネー）８０Ｊ（住人化学工業社製）［
ハイレンＴＭＪ（デュポン社！ＩＩ）ＦＴ　Ｄ　Ｉ　　
８０／２１ＪＪＴ　Ｄ　Ｉ　　６５／３５Ｊ（三井日曹
つレタン′社製） 以下余白 ５）２．４−）リレン−ジイソシアネート市販品名：「
スミジュールＴ」 （注文バイエルウレタン社９Ｉ） ＥＴ　Ｄ　Ｉ　−１００Ｊ （三井日曹つレタン社９Ｉ） ６）　トルイレンイソシアネートとトリメチａ−ルプロ
パンとの反応生成物 市販品名＝「スミジュールし」 （住友バイエルウレタン社製） ［コロネー）ＬＪ （日本ポリウレタン工業社ｍｌ） ７）：（、：”４ツメチル−ジフェニル−４，４’　−
ノイソシア不一ト 市販品名：［ハイレンＨＪ（デュポン社製）［スミシよ
−ルＢＴＪ （住友バイエルウレタン社製） ８）　　：）７ｘニルメタン−４，４′−ジイソシアネ
ート市販品名：［ミリオネー）ＭＴＪ （日本ポリウレタン工業社製） ［アイソネー）１２５ＭＪ （化成アップノ１ン社製） ［スミネー）ＭＪ （注文化学工業社製） ９）　　３．３’−ジメチルーノフェニルメタン−４，
４’　−ジイソシアネート 市販品名：「ハイレンＤＭＭＪ（デュポン社製）１０）
　　）レフェニルメタンートリイソシアネート市販品名
＝「デスモジュールＲ」 （住友バイエルウレタン工業社製） １１）　　ポリメチレンフェニルイソシアネート市販品
名二「ミリオネー）ＭＲＪ （日本ポリウレタン工業社製） 「スミジュール４４Ｖ−１０Ｊ （住友バイエルウレタン社製） ＩＰＡＰＩ　１３５Ｊ、ｒＰＡＰＩ　２０Ｊ（化成アッ
プジョン社製）１２）す７タレンー１，５−ジイソシア
ネート市販品名：「スミジュール１５」 （住人バイエルウレタン社！ＩＩ） １３）　　シシクａへキシルメタンジイソシアネート市
販品名：「デスモジュールＷ」 （住友バイエルウレタン社製） １４）ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシアネー
ト市販品名：「スミネートＥ」 （往水化学工業社９１） 以上の如きポリイソシアネートと反応してポリウレタン
樹脂若しくはポリ尿素樹脂を与えるポリオール又はポリ
アミンの具体例としては、次のものを挙げることができ
る。

１）ポリオール エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール等のフォール類
、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルエタン、１，２．６−ヘキサントリオール等のトリオ
ール類、ペンタエリスリトール、その他。なお、これら
は１種又は２種以上を組合わせて使用することができ、
２種以上の組合わせの場合には官能性を異ならせて組合
わせ使用することが好ましい。

２）ポリアミン エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレ
ンシリアミン、イミノビスプロピルアミン、フェニレン
ノアミン、キシレンジアミン、トリエチレンテトラミン
、その他。なお、これらは１種又は２種以上を組合せて
使用することができ、２種以上の組合わせの場合には官
能性を異ならせて組合わせ使用することが好ましい。

３）前記ポリオール及びポリアミンの外に水も好ましく
用いられる。

更にビニル系樹脂を得るためのビニル系重合性モノマー
としては、スチレン、パラクロロスナレン、α−メチル
スチレン、し−　ブチルスチレンなどのスチレン類、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プ
ロピル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル１Ｍ！フェニル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリルＷｌフェニ
ルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類
、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニル
ニトリル類、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチル
エーテルなどのビニルエーテル類、２−ビニルピリジン
、４−ビニルピリジンなどのビニルピリジン類、Ｎ−ビ
ニルピロリドンなどのＮ−ビニル環状化合物類、ビニル
メチルケトン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペ
ニルケトンなどのビニルケトン類、エチレン、プロピレ
ン、インブチレン、ブタノエン、イソプレンなどの不飽
和炭化水素類、クロロプレンなどのハロゲン含有不飽和
炭化水素類、その他の単官能ビニル系モノマーを単独で
或いは組み合わせて用いることができる。

以上の単官能モノマーのほか、多官能ビニル系モノマー
を用いることもでき、この多官能モノマーとしては、エ
チレングリコールノメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリ
レート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、
ネオペンチルグリフールジアクリレート、ノプロピレン
グリコールノメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリツタクリレート、トリノチロールエタントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート
などの多価アルコールメタクリレート類、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、テトラエチレングリコール：）７クリレー
ト、ネオペンチルグリフールジアクリレート、トリメチ
ロールブロバントリアクリレート、トリノチロールエタ
ントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアク
リに−）などの多価アルコールアクリレ−）ｔ　ノビニ
ルベンゼンなどの多官能ビニルヘアゼン類、その池を単
独で或いは組み合わせて用いることができ、更にこれら
の多官能モノマーを既述の単官能モノマーと組み合せて
用いてもよい。

また、芯材中に、好ましくは着色剤が含有されるが、例
えば−成分トナーとして用いられる磁性トナーとして好
適なマイクロカプセル型トナーを得るためには、当該着
色剤の一部又は全部として磁性体の微粉末が含有される
。

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
Ｃ，Ｉ、Ｎｏ、５０４１５Ｂ）、アニリンブルー”（Ｃ
，１，Ｎｏ、５０４０５）、カルフ゛オイルブルー（Ｃ
，Ｉ、　Ｎｏ、ａｚｏｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　３）、クロ
ムイエロー（Ｃ，ｒ、　Ｎｏ、　　１４０９０　）、ウ
ルトラマリンブルー（Ｃ０［、Ｎｏ、　　７７１０３　
）、デュポンオイルレッド（Ｃ０１，Ｎｏ、　　２６１
０５　）、キノリンイエロー　（Ｃ。

１、Ｎｏ、４７００５）、エチレンブルークロライド（
Ｃ，１，Ｎｏ、　５２０１５）、７タロシアニンプルー
（Ｃ０１，Ｎｏ、７４１６０　）、マラカイトグリーン
オフサレート（Ｃ，ｔ、　Ｎｏ、４２０００　）、ラン
プブラック（Ｃ，［、Ｎｏ、７７２６６）、ローズベン
ガル（ｃ、　ｌ。

Ｎｏ、４５４−３５　）、これらの混合物、その池を挙
げることができる。これら着色剤は、高濃度の可視像が
形成されるに十分な割合で含有されることが必要であり
、通常圧力定着性物質１００重量部に対して０〜ＺＯ重
量部程度の割合とされる。

前記磁性体としては、７ヱライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは強
磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって
強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−ア
ルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを
含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化
クロム、その他を挙げることができる。

具体的には、マグネタイトとして、ＥＰＴ−１０００、
ＥＰＴ−５００％ＭＲＭＢ−４５０（以上、戸田工業社
製）、　ＢＬ−１００、ＢＬ−１２０、ＢＬ−２００、
Ｂ　Ｌ−２２０、ＢＬ−５００、Ｂ　Ｌ−５２０、ＢＬ
−３Ｐ、ＲＢ−ＢＬ、ＲＢ−２０（以上、チタン工業社
りなどが好適に用いられる。

これらの磁性体は平均粒径０，１〜ＩＪｊＩの微粉末の
形で圧力定着性物質の中に均一に分散される。

そしてその含有量は、トナー１００重、負部当り２０〜
７０重１部、好ましくは４０〜７０重量部である。

なお、磁性トナーとするために磁性体微粉末を含有せし
める場合には、着色剤の場合と同様に処理すればよいが
、そのままでは、芯材材料、単量体等の有機物質に対す
る親和性が低いので、磁性体微粉末をチタンカップリン
グ剤、チタンカップリング剤、レシチン等のいわゆるカ
ップリング剤と共に或いはカップリング剤により処理し
た上で用いると、磁性体微粉末を均一に分散せしめるこ
とができる。

本発明に係るマイクロカプセル型トナーの粒径は別設制
約を受けるものではないが、平均粒径は通常５〜５０ｕ
ｓ、好ましくは５〜３０−と、される。また外壁の厚み
及び芯材の粒径は従来のマイクロカプセル型トナーの場
合と同様でよい。

本発明のマイクロカプセル型トナーは磁性体微粉末を含
有するものであるときには単独で現像剤として用いられ
、又磁性体微粉末を含有しないものであるときは、キャ
リアと混合して二成分系の現学剤を調整して用いること
ができる。

キャリアとしては、特に限定されないが鉄粉１、〃ラス
ビーズ等又はそれらの樹脂被覆したものが用いられる。

二成分系現像剤中のトナー濃度は０．５〜１０　ｗｔ％
、好ましくは１〜５　　ｗｔ％である。

またキャリアの粒径としては、２５〜１１０００ｕ、好
ましくは３０〜５００−のらのが用いられる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明するが、これらにより
本発明の実施の態様が限定されるものではない。

（実施例　１） （Ｉｎ　５ｉｔｕ重合法にょる例） 芯材材料として、メタクリル酸２−エチルヘキシル（ホ
モポリｖ　−ｆ）　Ｔｇ＝　−１０”Ｃ）　７０ｇ　ト
、トリメチル（ｐ−ビニルフェニルンシラン３０ｇ、　
外５１　材ｕ（１）として、エビコー）８１５（油化シ
ェルエポキシ社製）　７０ｇ　、外壁材料（ＩＴ）とし
て、エボメートＢ−００１（油化シｚ　ｌｋ　Ｊ−ホキ
シ社ｇＪＩ）　１０ｇ　、　サンドグラインダーにて均
一に相溶せしめた後、フシカル重合開始剤として、ラウ
ロイルパーオキサイド（Ｌ　Ｐ　Ｏ）３．５ｇと、磁性
トナー用磁性粉としで、四三酸化鉄ＢＬ−１００（チタ
ン工業社製）１７０ｇと、磁性粉の上記、相溶物への分
散流動化促進剤としてレシチンを０．９ｇ添加し、更に
、サンドグラインダーで約３０分間、均一に混合分散せ
しめた０次いで分散安定剤として、コロイド状リン酸三
カルシウム２０ｇと、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム０．２ｇを含む水溶液３９中にホモジェッター′
（特殊機化工業社製）を用いて、上記の均一混合分散物
を平均粒径が１５μとなる様に、ホモジェッターの回転
数を調整し、水中に懸濁分散せしめた。この懸濁分散液
を７０℃まで極めてゆっくり昇温しで８時間保ち、メタ
クリル酸２−エチルヘキシルとトリメチル（ｐ−ビニル
フェニル）シランを共重合せしめると同時に、［エピコ
ー）　８１５Ｊと［エボメ−）Ｂ−００１Ｊを反応せし
めて形成されるエポキシ樹謂皮膜を分散液滴表面に生成
せしめた。反応後、塩＃！ｄＪｌ−９、分散安定剤を分
散除去し、濾過、水洗を行った後乾燥して、メタクリル
酸２−エチルヘキシルトトリメチル（ρ−ビニルフェニ
ル）シランの共重合体を芯材とし、エポキシ樹脂を外壁
としたマイクロカプセル型磁性トナーを得た。このトナ
ーを［トナーｌ］とする。

（実施例　２） （界面重合法による例） 芯材材料として、ドデシルアクリレート（ホモポリマー
のＴｇ＝−３℃）６０ｇと、３−メタクリルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン４０ｇ１外壁材料（１）として
、ポリメチレンフェニルインシアネートＥ　ミリオネー
トＭＲＪ（日本ポリウレタン工業社製）ＬＯＯｇを加え
サンドグラインダーにて均一相溶物とした後、ラジカル
重合開始剤としてラウロイルパーオキサイド（Ｌ　Ｐ　
Ｏ）３．０ｇと、磁性トナー用磁性粉として、四三酸化
鉄Ｂ　Ｌ　−１２０チタン工業社製）２００ｇを添加し
、サンドグラインダーにて、約３０分間、均一に混合分
散せしめた。次いで、分散安定剤として、コロイド状す
ン酸三カシウム２０．とドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム０．２ｇ　ｔｉ−含む水溶液３Ω中にホモジェ
ッター（特殊機化工業社Ｓｔ）を用いて、上記の均一混
合分散物を平均粒径が１５μとなるようにホモジェッタ
ーの回転数を調整し、水中に懸濁分散せしめた。この分
散液中に、外壁材料（ＩＩ）としてキシリレンノアミン
２０ｇを滴下し、約３時間分数液を攪拌して、「ミリオ
ネー）ＭＲＪとキシリレンノアミンを分散液滴界面にお
いて度応せしめ、分散液滴の表面にポリフレアの外壁を
形成せしめた後、分散液を７０℃まで極めてゆっくり昇
温しその温度に８時間保ちながら、ドデシルアクリレー
トと３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
を共ｆｆｉ合せしめた。反応後、塩酸により分散安定剤
を分散除去シ、濾過、水洗い乾燥してドデシル７クリレ
ートと３−メタクリルオキシプロ、ピルトリメトキシシ
ランとの共重合体を芯材とし、ポリウレアを外壁とした
マイクロカプセル型磁性トナーを得た。

このトナーを［トナー２１とする。

（実施例　３） （コアセルベート法及びスプレードライ法による例） 芯材材料として、ドデシルメタクリレート（ホモポリマ
ーの７ｇ＝　−６５℃）　１５ｇ　、　　）リメトキシ
（ｐ−ビニルフェニル）シラン５ｇ１カーボンブラツク
Ｉｇ、うｙカル重合開始剤としてベンゾイルパーオキサ
イド（Ｂ　Ｐ　Ｏ）０．６ｇを添加して、サンドグライ
ンダーにて３０分間均一に混合、分散せしめた。

別に尿素１５．と３７％ホルムアルデヒド水溶液４０ｇ
を混合し、１０％エタノールアミン水溶液を加えて、ｐ
Ｈを８に調整し、これを６０℃に保って約３時間分数液
し尿素ホルムアルデヒド初期縮合物を得た。

次いで、この初・期縮合物３０ｇを含む水溶ｗＬ２５０
ｃｃ中に、ホモジェッターを用い、て上記の均一混合分
散物を、平均粒径が１５μとなる様にホモジェッターの
回転数を調整して懸濁分散せしめた。この分散液を攪拌
しながら、クエン酸を徐々に滴下し、ｐＨを５にし、温
度を５０℃に保って２時間攪拌、さらにクエン酸でｐＨ
を３に下げて、５０℃で更に５時間保ち、分散液滴表面
に尿素ホルムアルデヒド縮合物の外壁を形成せしめた。

その後、温度を８０℃まで極めてゆっくり昇温し、その
温度に８時間堡ちながらドデシルメタクリレートとトリ
メトキシ（ｐ−ビニルフェニル）シラ゛ン　を共重合せ
しめた。

この様にして得られたカプセル粒子を水洗、濾過した後
、カプセル１００１ＩＳに対して２０部の樹ｊ信を含ん
だ別調整のスチレン・アクリル系共重合体エマルノ１ン
と混合し、スプレードライヤーにより噴霧乾燥して、上
記カプセルの外側にスチレン・アクリル共重合体の外壁
を設けた。この様にして、スチレン・アクリル共重合体
を最外壁とし、ドデシルメタクリレートとトリメトキシ
（ｐ−ビニルフェニル）シランとの共重合体を芯材とし
たマイクロカプセル型トナーを得た。このトナーを［ト
ナー３」とする。

（比較例１） 実施例１におけるメタクリル酸２−エチルヘキシル７０
ｇとトリメチル（ｐ−ビニルフェニル）シラン３０．に
代えでメタクリルａ２−エチルヘキシル１００ｇとした
他は実施例１と同様にしてマイク“ロカプセル型艦首ト
ナーを得た。これを「比較トナー１１とする。

（比較例２） 実施例２におけるドデシル７クリレート６０ｇと３−メ
タクリルオキシプロピルトリメトキシシラン４０ｇに代
えてドデシル７クリレートｌｏｏｇとした他は実施例２
と同様にしてマイクロカプセル型トナーを得た。これを
［比較トナー２．１とする。

（比較例３） 実施例３におけるドデシルメタクリレート１５ｇとトリ
メトキシ（Ｉ）−ビニル７ヱニル）シラン　５ｇに代え
てドデシルメタクリレート２０ｇとした他は実施例３と
同様にしてマイクロカプセル型トナーを得た。これを「
比較トナー３」とする。

（実験例） 次に前記本発明のトナー及び比較トナーを用いて下記電
子複写機により現像・定着を行い、定着性及びオフセッ
ト性等の評価を行った。

まず本発明の「トナー１」、「トナー２」及び「比較ト
ナー１」、「比較トナー２」はＵ−ＢｉｘＴＥＮ（小西
六写真工業社３１）の定着機を圧力定着８！（定着圧力
２０Ｋｇ／ａｍ）に改造したｌｆ！械を用いて評価した
。

また本発明の「トナー３」及び「比較トナー３」は、導
電性鉄粉キャリア（平均粒径１００ｍ　）と混合し、ト
ナー濃度３％の現像剤とする。次いで、Ｕ−ＢｉｘＶ、
Ｒ（小西六写真工業社製）の感光体を有機半導体に代え
、さらに定着装置を圧力定着装置に代えた機械を用い評
価した。

ここで定着性の評価は、次のようにして行なわれた１反
射濃度１．０のベタ照像から成る試料と、この試料を摩
擦するためのＵ　−Ｂ　ｉｘ　Ｐ　ａｐｅｒ　５５Ｋｇ
級（小西六写真工業社製）とを重ね合わせて、染色物摩
擦けんろう度試験ｆｉＡ−３０１０（大東科学精密製作
所！［１）にセットし、荷重が１にｇとなるよう肩整し
た。次いで前記試験機を作動させて１０回摩擦し、試料
の摩擦前の反射濃度に対する摩擦後の反射濃度の残存率
（百分率）を測定して評価した。またオフセット性は、
２０Ｃ１四方のベタ黒部を１０枚コピーした時点での定
着ローラーへの付着量を測定して評価した。これらの測
定結果を下記表に示した。

表から本発明のトナーは、比較用トナーに比して定着性
及びオフセット性共にすぐれていることがわかる。

〔発明の効果〕

以上の説明から明らかなように、本発明のマイクロカプ
セル型′トナーによれば、加圧定着型複写機等に用−Ｖ
だとき、加圧定着性がすぐれている外、耐オフセット性
もすぐれており、形成される複写画像の耐摩耗性が大で
あり、カブリのない鮮明な画像が得られるなどの効果が
奏される。

代理人　弁理士　　野　１）衰　親 手続補正書 昭和６１年２月１４日 昭和５９年特許順第２４３００６　　号２、　発明の名
称 マイクロカプセル型トナー ５、　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。

６、補正の内容 （１）　　明ｍ書第８貞弔８行目〜第１０行目を次のよ
うに訂正し、 「３−メタクリルオキンプロピルトリメトキシ７ラン （２）同第１４員第１行目〜第１０行目を次のように訂
正し、 ｒＱｌ）ハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂 Ｘ　＝　Ｃ１ｏｒ　Ｂｒ 市販品名：　［エピコート＋０４！’ｉ　−Ａ　−７ｎ
Ｊ　　。

「エピコート１Ｏ５０」 （油化シエルエボキゾ＋［）　　　　　Ｊ（３１同第２
ｏ貞第６行目〜第１２行目を次のようＶＣ訂正します。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）芯材及び該芯材を被覆するための外壁を有するマ
   イクロカプセル型トナーにおいて、前記芯材がメタクリ
   ル酸エステル及び／又はアクリル酸エステルと分子構造
   中にケイ素原子を含むビニル系単量体との共重合体を主
   成分として含有することを特徴とするマイクロカプセル
   型トナー。