JPS61120162A - マイクロカプセル型トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は静電像現像用のトナーに関し、特に圧力定着用
マイクロカプセル型トナーに関する。

〔従来の技術〕

従来、電子写真法、靜電印刷法、静電記録法等により画
像情報に基づいて静電像を形成し、これを現像剤のトナ
ーにより現像してトナー像とし、通常はこのトナー像を
転写紙等に転写せしめた上で定着せしめることにより可
視画像を形成することが広く行なわれている。

かかる静電像現像用トナーとしては、熱可塑性樹脂を結
着剤としてこれにカーボンブラック等の着色剤を分散含
有せしめたものを微粉砕して得られる粉末状のトナーが
広く用いられている。それが二成分Ｆ”ナーであれば、
鉄粉、〃ラスビーズ等のキャリアと混合攪拌することに
より、又それが磁性体微粉末を含有して成る一成分トナ
ーであればそれ自体を攪拌することにより、摩擦帯電せ
しめてその静電力を利用して静電像を現像せしめ、得ら
れたトナー像を例えば転写せしめた後、加熱ローラ等に
より加熱して定着せしめるようにしている。

しかし、このようなトナーにおいては、１！Ｉ−擦帯電
のための攪拌時にトナー粒子が粉砕されて微粉トナーが
生成され、その結果可視画像の質が低いものとなる。そ
の外、トナーを早期に新しいものと交換することが必要
となるのみならず、定着を加熱定着方式によって達成す
るため定着器の温度が所要の設定温度にまで上昇するま
での間に長い待機時間が必要であり、また加熱のために
多大のエネルギーを必要とする。さらには、紙詰りか起
こったときには火災の原因ともなり、しかも確実な定着
を達成するためには、温度条件等において相当に厳しい
条件を満足することが必要である。

そこでかかる問題を解決するものとして圧力定着用トナ
ーが提案されている。圧力定着用トナーを用いた場合は
加熱が不要であるため、前記加熱定着における問題点が
大巾に軽減される。

ところで従来の圧力定着用トナーは圧力定着成分と着色
剤とを混合・練肉・粉砕してトナー粒子を得ている。か
かるトナーを用いて良好な定着性を得るためにトナー粒
子の塑性変形性を高めたり、トナー粒子間の接着性を上
げるなどした場合、保存中トナー粒子同士が融着して塊
状となる所謂ゆるブロッキング現象などの問題が発生す
る。このブロッキング現象を防ごうとすれば逆に定着性
を低下させなければならないという互いに相反する特性
上の問題がある。

かかる状況下において、最近、いわゆるマイクロカプセ
ルを静電像現像用トナーとして用いることの研究が行な
われるようになってきている。このマイクロカプセル型
トナーは、微粒子状の樹脂カプセル（外壁）内に、液状
物質若しくは軟質の固体物質より成る芯材を封入した着
色粒子より成る粉末状のものである。このトナーを用い
る場合には、押圧ローラ等により圧力を印加して、カプ
セルをいわば破裂せしめて、内部の芯材を放出せしめる
ことにより、定着せしめるこができる。

この様な加圧定着可能なマイクロカプセル型トナーに関
しては、特開昭５１−９１７２４号、同５２−１１９９
３７号、同５４−１１８２４９号及１同５５−６４２５
１号各公報５に記載の技術が知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記技術においては、加圧ローラへのオ
フセット現象、耐久性、安定性及び保存性等の問題を残
しており、特に普通紙等への加圧定着性において問題が
ある。一般にマイク９カプセル型トナーにおいては、前
記練肉・粉砕型のトナーに比して軟質の物質を定着性成
分として用いることができるが、反面加圧ローラへのト
ナーのオフセットが多くなる傾向がある。このため加圧
ローラにシリコンオイルを塗布したり、トナーに離型剤
を含有させるなどの処理が施されでいる。

しかしながら加圧ローラにシリコンオイルを塗布した場
合、定着後の記録紙の表面が変質したり、光沢を持つな
どの問題が生ずる。また前記離型剤、例えばジメチルシ
ロキサン等をトナー中に含有させた場合、その効果は大
きいが、反面、樹脂等に対する相溶性が悪いため、トナ
ー中に添加した場合に析出し易くなり、かつトナーの粉
体特性、例えば流動性が低下するという欠点がある。こ
のためツメチルシロキサンを含有するマイクロカプセル
型トナーを用いて画像形成を行った場合（特開昭５８−
１５０９６８号公報参照）、流動性の低下に起因してカ
プリ等が発生し、またトナーの補給性が悪くなって画質
が低下するという問題がある。さらには前記ジメチルシ
ロキサンがトナー中から外部へ析出し易いために、トナ
ーの表面状態が変化しやすく、帯電特性が安定しないと
いう問題がある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は前記寅情に鑑みて提案されたちのであり、その
目的とするところは、定着性及びオフセット性が良好な
圧力定着性マイクロカプセル型トナーを提供することに
ある。

本発明Ｈの目的は、カプリのない良好な画像を得ること
ができる圧力定着性マイクロカプセル型トナーを提供す
るにある。

前記の目的は、芯材及び該芯材を被覆するための外壁を
有するマイクロカプセル型トナーにおいて、前記芯材が
メタクリル酸エステル及び／又ハアクリル酸エステルと
分子構造中にフッ素原子を含むビニル系単量体との共重
合体を主成分として含有するマイクロカプセル型トナー
により達成される。

前記構成の本発明のマイクロカプセル型トナーにおいて
、メタクリル酸エステル及び／又はアクリル酸エステル
成分は、主として定着性に寄与する。そのため、該成分
のみで重合体重量平均分子量３万〜５０万を形成したと
きのＴｇ（硝子転移点）が−９０℃〜５℃の物性を示す
ものが芯材構成物質中に５０重量％以上含有されること
が好ましい。

前記物性を示すメタクリル酸エステルまたはアクリル酸
エステルの重合体としては、例えばブチルアクリレ−）
（−５４℃）、５ｅａ−ブチルアクリレート（−２２℃
）、１ｓｏ−ブチルアクリレート（−２４℃）、エチル
アクリレ−）（−２４℃）、２−エチルへキシルアクリ
レ−）（−５０℃）、ヘプチルアクリレート（−６０℃
）、　２．２．３．３．５．５．５−ヘプタフルオロ−
４−オキサペンチルアクリレート（−５５℃）、ヘキシ
ルアクリレート（−５７℃）、ドデシルアクリレート（
−３℃）等の７クリｌし酸エステル類の重合体；デシル
メタクリレ−）（−７０℃）、ドデシルメタクリレート
（−６５℃）、ヘキシルメタクリレ−）（−５℃）、２
−エチルヘキシルメタクリレ−）（−１０℃）等のメタ
クリル酸エステル類の重合体等が挙げられる。但し、（
）内は単一重合体としてのＴｇを示す。

次に分子＃Ｉ遺中にフッ素原子を含むビニル系単量体は
主としてオフセット防止に寄与するもので、芯材構成物
質中に３０重量％以上含有されるのが好ましい。かかる
フッ素原子を含むビニル系単量水としては、例えば トリフルオロ酢酸ビニル ＣＨ２＝　Ｃ）ｉ ０−Ｃｏ−ＣＦ３ ２．２．２−）リフルｆａエチルビニルエーテルＣＨ２
＝ＣＨ ０ＣＨ２−ＣＦ。

ｐ−フルオロフェニルビニルエーテル アクリル酸２，２．２−　）リフルオロエチルＣＨ２＝
ＣＨ Ｃ００ＣＨ２−ＣＦ。

ｏ−フルオロスチレン ｍ−フルオロスチレン アクリル酸５，５１４，４　ｔ　３，３　、２，２−オ
クタフルオロヘプチルＣＨ２＝ＣＨ Ｃ００ＣＨ２（ＣＦ２ＬＨ ３−トリフルオロメチル−４−フルオロスチレンｍ−フ
ルオロスルホニルスチレン 等を挙げることができる。

本発明のマイクロカプセル型トナーを用いて良好な定着
性及びオフセット防止効果を得るには、前記共重合体と
しての重量平均分子量が７万〜２０万とするのが好まし
い。

本発明のマイクロカプセル型トナーを製造する方法は種
〆の公知のカプセル化技術を利用することができる。例
えばスプレードライ法、界面重合法（懸濁分散粒子の界
面で当該粒子中の成分と分散媒中の成分とが重合反応し
て樹脂膜を形成する方法）、　コアセルベージラン法、
１ｎ−ｓｉＬ４合法、相分離法などや米国特許第３，３
３８，９９１号、同第３゜３２６．８４８号及び同第３
．’５０２，５８２号各明細書などに記載されている方
法などを利用できる。なかでも、界面重合法を効果的に
利用できる。その理由としては、外壁の形成が容易で、
芯材と壁材の成能分離が容易であるためである。

またマイクロカプセル型トナーを構成する外壁物質は、
特に制限されるものではないが、エポキシ樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ボリ尿素樹脂。ビニル系
樹脂及びその他の樹脂が寅用土好ましく用いられ、保存
安定性や！！遺遺灰反応時間速やかな点においてはポリ
ウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂を用いることが特に好まし
い。

エポキシＦＨｕは、エポキシ基を含有する高分子化合物
及びエポキシ基を含有する化合物（高分子量のものを含
む）と硬化剤との反応で生成する樹脂である。これらの
エポキシ樹脂あるいはエポキシ基を含有する化合物の例
としては、下記のものが挙げられるが、分子中に２ヶ以
上のエポキシ基を有するものであれば特に限定されない
。

（１）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂ｎ＝０以上の整
数 市販品名：「エビフート８０１Ｊ、ｒエピコート８１５
ＪＪエピフー）　８１９ＪＪエピコート８２８ＪＪ二ピ
コ−）　８３４Ｊ（油化シェルエポキシ社製） （２）　レゾルシン型エポキシ樹脂 ｎ＝ｏ以上の整数 （３）ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂ｎ＝０以上の整
数 （４）テトラヒドロキシフェニルエタン型エボ今シ４１
１脂（油化シェルエポキシ社製） （５）　ノボラック型エポキシ甜脂 ｎ−０，１，２，３または４ 市販品名：［エビフート１５２Ｊ　、　「エビフート１
５４」（油化シェルエポキシ社製） （６）ポリアルコール、ポリグリフール型エポキシ樹脂
整数を表す、） （８）ポリオレフィン型エポキシ＃ｊｆ脂０＝迷 ＣＩ。

（Ｒ＝アルキ°ル基、アルケニル基または７ラルキル基
を表す。）（９）エポキシ化大豆油 （ｌＯ）エポキシ化アマニ油 市販品名：「７デカサイザーｏ　　ｔｓｏ＾」（７デカ
・アーガス化学社製） （１１）ハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹脂市販
品名：「エピコート１０４５−＾−７０ＪＪエピコート
１０５０Ｊ（油化シェルエポキシ社製） （１２）ビニルシクロヘキセンノオキシド（１３）ノシ
クａペンタジェンオキシドさらに、市販品の例としては
、 ［エピコート８０７Ｊ。

［エピコート８２７４　。

［エピコート１９０Ｊ。

［エピコートＹＸ−３１０Ｊ。

［エピコートＯＸ　−２５５４ （油化シェルエポキシ社５り などが挙げられる。

なお、上記硬膜剤としては、エチレンジ７ミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレントリアミン、テトラエチ
レンペンタミン、ヘキサメチレンツアミン、イミノビス
プクビルアミン、その他の脂肪族ポリアミン化合物、キ
シリレンジアミン、７エ二レンノアミン、その他の芳香
族ポリアミン化合物が代表的であり、又、市販品として
は、エビキエアＴ、エピキエアＵ１エピキエア１０３　
、エボメー）Ｂ　−，００１、ｚｆメ−）ＬＸ−ＩＮ、
　工ａｔ−）ＰＸ−３（以上、油化シェルエポキシ社製
）等、その他一般に工゛ボキシ硬化剤として知られでい
るものを挙げることができる。

ポリアミド樹脂としては、セパシン酸りａライド、テレ
フタル酸クロライド、アジピン酸クロライド等のカルボ
ン酸塩化物と、上記エポキシ樹脂の硬化剤として例示し
た脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン等の反応によっ
て得られる、いわゆるポリアミド樹脂を用いることがで
きる。

ポリウレタン樹脂はポリイソシアネートとポリオールと
の反応によって得られ、ポリ尿素ｔＭ脂はポリイソシア
ネートとポリアミンとの反応によって得られる。ここに
ポリイソシアネートの具体例としては、例えば次のもの
を挙げることができる。

１）ヘキサメチレンジインシアネート ０ＣＮ（ＣＨ，）、ＮＧＯ 市販品名：「デスモジュールＨ」 （住友バイエルウレタン社製） ２）ヘキサメチレンジイソシアネート付加物市販品名：
「スミノユールＮ」 （住友バイエルウレタン社製） ３）　メタフェニレンノイソシ７ネート市販品名二「す
７コネート」 （ナショナルアニリン社製） ４）　トルイレンイソシアネート 市販品名：「スミネー）　８０Ｊ（住人化学工業社製）
［ハイレンＴ　ＭＪ（デュポン社製） ＦＴＤ　Ｉ　　８０／２１ＪＪＴＤ　Ｉ　　６５／３５
Ｊ（三井日曹ウレタン社製） 以下余白 ５）　　２．４−）リレン−ジイソシアネート市販品名
＝「スミジュールＴ」 （住人バイエルウレタン社製） ｒＴ　Ｄ　Ｉ　−１００Ｊ （三井日曹つレタン社９１） ６）　トルイレンイソシアネートとトリノチロールプロ
パンとの反応生成物 市販品名＝「スミノ二一ルし」 （住人バイエルウレタン社製） 「フロネー）ＬＪ （日本ポリウレタン工業社製） ７）　　３．３’−ノメチルージ７ヱニルー４．４’　
−ジイソシアネート 市販品名：［ハイレンＨＪ（デュポン社製）「スミジュ
ールＢＴＪ （住人バイエルウレタン社製） ８）　ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート市
販品名二［ミリオネー）ＭＴＪ （日本ポリウレタン工業社製） 「フイソネート１２５ＭＪ （化成アップジタン社９１） ［スミネー）ＭＪ （住人化学工業社製） ！Ｊ　）　　：（、＊’−）、メチル−ジフェニルメタ
ン−４，４’　−ジイソシアネート 市販品名：［ハイレンＤＭＭＪ（デュポン社製）１０）
　　）レフヱニルメタンートリイソシアネート市販品名
二「デスモノニールＲ」 （住人バイエルウレタン工業社９１） １１）　　ポリメチレンフェニルイソシアネート市販品
名：［ミリオネー）ＭＲＪ （日本ポリウレタン工業社９１） 「スミジュール４４Ｖ−１０Ｊ （住人バイエルウレタン社製） ＩＰＡＰＩ　１３５Ｊ、ｒｒ’ＡＰ１２０Ｊ（化成７ツ
７”＊７社！！り１２）す７タレンー１，５−ジイソシ
アネート市販品名二「スミジュール１５Ｊ （住人バイエルウレタン社９１） １３）　　ジシクロへキシルメタンジイソシアネート市
販品名：［デスモジュールＷ］ （住人バイエルウレタン社製） 市販品名：「スミネートＥ」 （住人化学工業社９１） 以上の如きポリイソシアネートと反応してポリウレタン
樹脂若しくはポリ尿素樹脂を与えるポリオール又はポリ
アミンの具体例としては、次のものを挙げることができ
る。

１）ポリオール エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール等のノオール類
、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリノチロー
ルエタン、１，２．６−ヘキサントリオール等のトリオ
ール類、ペンタエリスリトール、その他。なお、これら
は１種又は２種以上を組合わせて使用することができ、
２種以上の組合わせの場合には官能性を異ならせて組合
わせ使用することが好ましい。

２）ポリアミン エチレンノ７ミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、イミノビスプロピルアミン、７ヱニレン
ノアミン、キシレンジアミン、トリエチレンテトラミン
、その他。なお、これらは１種又は２種以上を組合せて
使用することができ、２種以上の組合わせの場合には官
能性を異ならせて組合わせ使用することが好ましい。

３）前記ポリオール及びポリアミンの外に水も好ましく
用いられる。

更にビニル系樹脂を得るためのビニル系重合性モノマー
としては、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチル
スチレン、し−ブチルスチレンなどのスチレン類、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロ
ピル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル２アクリル酸フエニル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸フェニルなどの
α−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルニトリル
類、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
などのビニルエーテル類、２−ビニルピリジン、４−ビ
ニルピリジンなどのビニルピリジン類、Ｎ−ビニルピロ
リドンなどのＮ−ビニル環状化合物類、ビニルメチルケ
トン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペ、ニルケ
トンなどのビニルケトン頚、エチレン、プロピレン、イ
ンブチレン、ブタノエン、イソプレンなどの不飽和炭化
水素類、クロロブレンなどめノ）ロゲン含有不飽和炭化
水素類、その他の単官能ビニル系モノマーを単独で或い
は組み合わせて用いることができる。

以上の単官能モノマーのほか、多官能ビニル系モノマー
を用いることもでき、この多官能モノマーとしては、エ
チレングリコールジメタクリレート、ノエチレングリコ
ールノメタクリレート、トリエチレングリコールジ′メ
タクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジプ
ロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレ
ートなどの多価アルコールメタクリレ−）Ｍ、ジエチレ
ングリコールジ７クリレート、トリエチレングリコール
ノアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレートなどの多価アルコールアクリレート類、ジビ
ニルベンゼンなどの多官能ビニルベンゼン類、−その他
を単独で或いは組み合わせて用いることができ、更にこ
れらの多官能モノマーを既述の単官能モノマーと組み合
せて用いてもより１゜また、芯材中に、好ましくは着色
剤が含有されるが、例えば−成°分トナーとして用いら
れる磁性トナーとして好適なマイクロカプセル型トナー
を得るためには、当該着色剤の一部又は全部として磁性
体の微粉末が含有される。

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
Ｃ，１，Ｎｏ、　５０４１５　Ｂ　）、アニリンブルー
　（Ｃ０１，Ｎｏ、　５０４０５　）、カルフォイルブ
ルー（Ｃ，ｌ、　Ｎｏ、　ａｚｏｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　
３）、クロムイエロー（Ｃ，１，Ｎｏ、１４０９０）、
ツルトラマリンブルー（Ｃ，１，Ｎｏ、７７１０３　）
、デュポンオイルレ・ノド（Ｃ，Ｉ、　Ｎｏ、　　２６
１０５　）、キノリンイエロー（（：。

１．　Ｎｏ、　４７００５　）、エチレンブルークロラ
イド（Ｃ０［、Ｎｏ、　５２０１５）、７タロシ７ニン
プルー（Ｃ，ｒ、　Ｎｏ、７４１６０　）、マラカイト
グリーンオフサレート（Ｃ，Ｉ、　Ｎｏ、４２０００　
）、ランプブラック（Ｃ１ｔ、　Ｎｏ、７７２６６＞、
ａ−Ｘ’ベン〃ル（Ｃ，Ｉ。

Ｎｏ、４５４３５）、これらの混合物、その他を挙げる
ことができる。これら着色剤は、高濃度の可視像が形成
されるに十分な割合で含有されることが必要であり、通
常圧力定着性物質１００重量部に対してＯ〜２０重量部
重量部側合とされる。

前記磁性体としては、７エライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは強
磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって
強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−ア
ルつニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを
含むホイスラー合金と呼ばれる８頚の合金、又は二酸化
クロム、その他を挙げることができる。

具体的には、マグネタイトとして、ＥＰＴ−１０００、
ＥＰＴ−５００、’ＭＲＭＢ−４５０（以上、戸田工業
社製）、　ＢＬ−１００、ＢＬ−１２０、ＢＬ−２００
、Ｂ　Ｌ−２２０、ＢＬ−５００、ＢＬ−５２０、ＢＬ
−８Ｐ、ＲＢ−ＢＬ、ＲＢ−２０（以上、チタン工業社
９１）などが好適に用いられる。

これらの磁性体は平均粒径０，１〜ＩＪＪｌの微粉末の
形で圧力定着性物質の中に均一に分散される。

そしてその含有量は、トナー１００玉ｉ１部当り２０〜
７０重量部、好ましくは４０〜７０重！部である。

なお、磁性トナーとするために磁性体微粉末を含有せし
めろ場合には、着色剤の場合と同様に処理すればよいが
、そのままでは、芯材材料、単量体等の有機物質に対す
る親和性が低いので、磁性体微粉末をチタンカップリン
グ剤、シランカップリング剤、レシチン等のいわゆるカ
ップリング剤と共に或いはカップリング剤により処理し
た上で用いると、磁性体微粉末を均一に分散せしめるこ
とができる。

本発明に係るマイクロカプセル型トナーの粒径は別設制
約を受けるものではないが、平均粒径は通常５〜５Ｑ７
ａ、好ましくは５〜３０ｕｓとされる。また外壁の厚み
及び芯材の粒径は従来のマイクロカプセル型トナーの場
合と同様でよい。

本発明のマイクロカプセル型トナーは磁性体微粉末を含
有するものであるときには単独で現像剤として用いられ
、又磁性体微粉末を含有しないものであるときは、キャ
リアと混合して二成分系の現像剤をｍＷして用いること
ができる。

キャリアとしては、特に限定されないが鉄粉、プラスビ
ーズ等又はそれらの樹脂被覆したらのが用いられる。二
成分系現像剤中のトナー濃度は０．５−Ｌｏｓｔ％、好
ましくは１〜５ｗｔ％である。

またキャリアの粒径としては、２５〜１０００ＪＪｌ、
好ましくは３０〜５００　Ｊｊｌのらのが用いられる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明するが、これらにより
本発明の実施の態様が限定されるものではない。

（ｙｌ施例　１） （Ｉｒ＋　５ｉｔｕ　！１合法にヨル例）芯材材料とし
で、メタクリル酸２−エチルヘキシル（ホモポリマーの
Ｔｇ＝　−１０℃）７０ｇと、アクリル酸２．２．２−
　）リフルオロエチル３０ｇ１外壁Ｎ料（１）として、
エビコー）８１５（油化シェルエポキシ社り７０ｇ、外
壁材料（１）として、エボメー）Ｂ−０１１（油化シェ
ルエポキシ社製）　ｔｏｇ　。

サンドグラインダーにて均一に相溶せしめた後、ラジカ
ル重合開始剤として、ラウロイルパーオキサイド（Ｌ　
Ｐ　Ｏ）３．５ｇと、磁性トナー用磁性粉として、四三
酸化鉄ＢＬ−１００（チタン工業社製）１７０ｇと、磁
性粉の上記相溶物への分散流動化促進剤としてレシチン
を０．９ｇ添加し、更に、サンドグラインダーで約３０
分間、均一に混合分散せしめた。次いで分散安定剤とし
て、コロイド状リン酸三カルシウム２０ｇと、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２ｇを含む水溶液３
９中にホモシェフタ−（特殊機化工業社ｇＪ１）を用い
て、上記の均一混合分散物を平均粒径が１５μとなる様
に、ホモシェフターの回転数を調整し、水中に憑濁分故
せしめた。

この懸濁分散液を７０℃まで極めてゆっくり昇温しで８
時間保ち、メタクリル酸２−エチルヘキシルとアクリル
ＩＩ！２，２．２−）リフルオロエチルを共重合せしめ
ると同時に、［エビコー）　８１５Ｊ　と［エボメー）
Ｂ−００１Ｊ　を反応せしめて形成されるエポキシ樹脂
皮膜を分散液滴表面に生成せしめた。

反応後、塩酸により、分散安定剤を分散除去し、濾過、
水洗を行った後乾燥して、メタクリル酸２−エチルヘキ
シルとアクリル酸２．２．２−　）リフルオロエチルの
共重合体を芯材とし、エポキシ樹脂を外壁としたマイク
ロカプセル型磁性トナーを得た。このトナーを「トナー
１」とする。

（実施例　２） （界面重合法による例） 芯材材料としで、ドデシル７クリレート（ホモポリマー
のＴｇ＝−３℃）６０ｇと、トリフルオロ酢酸ビニル４
０ｇ、外壁材料（１）として、ボリメナレンフェニルイ
ソシアネート［ミリオネートＭＲＪ（日本ポリウレタン
工業社！り１００ｇを加えサンドグラインダーにて均一
相溶物とした後、ラジカル重合開始剤としてラウロイル
バーオキサイ）’（［、ＰＯ）３．０ｇと、磁性トナー
用磁性粉として、四三酸化鉄Ｂ、Ｌ−１２０チタン工業
社り２００ｇ　全添加し、サンドグラインダーにて、約
３０分間、均一に混合分散せしめた。次いで、分散安定
剤として、コロイド状すン酸三カシウム２０ｇとドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２ｇを含む水溶ａ
３９中にホモジェッター（特殊機化工業社！りを用いて
、上記の均一混合分散物を平均粒径が１５μとなるよう
にホモジェッターの回伝数を１ｌ１１！ｌＬ、水中に懸
濁分散せしめた。この分散液中に、外壁材料（ＩＮ）と
してキシリレンジアミン２０ｇを滴下し、約３時間分散
液を攪拌して、「ミリオネー）ＭＲＪとキシリレンジア
ミンを号数液滴界面において反応せしめ、分散液滴の表
面にポリウレアの外壁−を形成せしめた後、分散液を７
０″Ｃ＊で極めてゆっくり昇温しその温度に８時間保ち
ながら、ドデシルアクリレートとトリフルオロ酢酸ビニ
ルを共重合せしめた。反応後、塩酸により分散安定剤を
分散除去し、濾過、水洗、乾燥してドデシル７クリレー
トとトリフルオロ酢酸ビニルとの共重合体を芯材とし、
ポリウレアを外壁としたマイクロカプセル型磁性トナー
を得た。このトナーを「トナー２」とする。

（実施例　３） （コアセルベート法及びスプレードライ法による例） 芯材材料として、ドデシルメタクリレート（ホモポリマ
ーのＴｇ＝−６５℃）　１５ｇ　、アクリル＠Ｓ。

５．４．４．３．３．２．２−オクタフルオロヘプチル
５ｇ、カーボンブラック１ｇ、ラジカル重合開始剤とし
てベンゾイルパーオキサイド（Ｂ　Ｐ　Ｏ）０．６ｇを
添加して、サンドグラインダーにて３０分間均一に混合
、分散せしめた。別に尿素ｔｓｇと３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液４０ｇを混合し、１０％エタノールアミン水
溶液を加えて、ｐＨを８に調整し、これを６０℃に保っ
て約３時間攪拌し尿素ホルムアルデヒド初期縮合物を得
た。次いで、この初期縮合物３０ｇを含む水溶９２５０
ｃｃ中に、ホモジェッターを用いて上記の均一混合分散
物を、平均粒径が１５μとなる様にホモジェッターの回
転数を調整して懸濁分散せしめた。この分散液を攪拌し
ながら、クエン酸を徐々に滴下し、ｐＨを５にし、温度
を５０”Ｃに保って２時間攪拌、さらにクエン酸でｐＨ
を３に下げて、５０℃で更に５時間保ち、分散？ｌｌ？
＃ｉ表面に尿素ホルムアルデヒド縮合物の外壁を形成せ
しめた。

その後、温度を８０℃まで極めてゆっくり昇温し、その
温度番３８時間保ちながらドデシルメタクリレートとア
クリル酸５．５．４．４．３．３．２．２−オクタフル
オロヘプチルを重合せしめた。この様にして、得られた
カプセル粒子を水洗、濾過した後、カプセル１００部に
対して２０部の樹脂を含んだ別調整のスチレン・アクリ
ル系共重合体二マルノ３ンと混合し、スプレードライヤ
ーにより噴霧乾燥して、上記カプセルの外、ｉｌｌにス
チレン・アクリル共重合体の外壁を設けた。この様にし
て、スチレン・アクリル共重合体を最外壁とし、ドデシ
ルメタクリレートとアクリル酸ｓ　、Ｓ　、４．４．３
．３．２　。

２−オクタフルオロヘプチルとの共重合体を芯材とした
マイクロカプセル型トナーを得た。このトナーを「トナ
ー３」とする。

（比較例１） 実施例１におけるメタクリル酸２−エチルヘキシル７０
ｇとアクリル１１１２，２．２−トリプルオロエチル３
０ｇに代えてメタクリル酸２−エチルヘキシル１００ｇ
とした池は実施例１と同様にしてマイクロカプセル型磁
性トナーを得た。これを「比較トナー１」とする。

（比較例２） 実施例２におけるドデシル７クリレート６０ｇとトリフ
ルオロ酢酸ビニル４０ｇに代えてドデシル７クリレー）
　１００ｇとした他は実施例２と同様にしてマイクロカ
プセル型トナーを得た。これを「比較トナーＺ」とする
。

（比較例３） 実施例３におけるドデシルメタクリレ−）　１５゜とア
クリル酸５．５．４．４．３．３．２．２−オクタフル
オロヘプチル５ｇに代えてドデシルメタクリレ−）　２
０ｇとした他は実施例３と同様にしてマイクロカプセル
型トナーを得た。これを「比較トナー３」　とする。

（実験例） 次に前記本発明のトナー及び比較トナーを用いて下記電
子複写機により現像・定着を行い、定着性及びオフセッ
ト性等の評価を行った。

まず本発明の「トナー１」、「トナー２」及び「比較ト
ナー１］、「比較トナー２」はＵ−ＢｉｘＴＥＮ（小西
六写真工業社製）の定着機を圧力定着機（定着圧力２０
Ｋｇ／ｃｍ）に改造した機械を用いて評価した。

また本発明の［トナー３−１及び「比較トナー３」は、
導電性鉄粉キャリア（平均粒径１００ＡＪ′ｌ）と混合
し、トナー濃度３％の現像剤とする。次いで、Ｌｌ−Ｂ
ｉｘＶ３Ｒ（小西六写真工業社製）の感光体を有機半導
体に代え、さらに定着装置を圧力定着装置に代えた機械
を用い評価した。

ここで定着性の評価は、次のようにして行なわれた。反
射濃度１．０のペタ点像から成る試料と、この試料を摩
擦するためのＵ　−Ｂ　ｉｘ　Ｐ　ａｐｅｒ　５５にｇ
級（小西六写真工業社製）とを重ね合わせて、染色物摩
擦けんろう度試験８！Ａ−３０１０（大東科学精密製作
所！りにセットし、荷重がＩ　Ｋｇとなるよう調整した
。次いで前記試Ｗ１８！を作動させて１０回Ｆ′Ｉｔ、
擦し、試料の摩擦前の反射濃度に対する摩擦後の反射濃
度の残存率（百分率）を測定して評価した。またオフセ
ット性は、２０に１１１四方のベタ黒部を１０枚コピー
した時、αでの定着ローラーへの付着量を測定して評価
した。これらの測定結果を下記表に示し表から本発明の
トナーは、比較用トナーに比して定着性及びオフセット
性共にすぐれていることがわかる。

〔発明の効果〕

以上の説明から明らかなように、本発明のマイクロカプ
セル型トナーによれば、加圧定着型複写機等に用いたと
き定着性及びオフセット性が共にすぐれていて、かつカ
プリのない鮮明なコピー画像が得られる等の効果が奏さ
れる。

代理人　弁理士　　野　１）現　親 手続補正書 昭和６１年２月１４日 昭和５９年特許願第　２４３００５　　号２、　発明の
名称 マイクロカプセル型トナー ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号東京都日
野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（電話０４２５−８３−１５２
１）特　　　許　　　部 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。

６、補正の内容 （１）明細書第１５頁第１行目〜第１０行目次のように
訂正します。

１’−（１１）ハロゲン化ビスフェノール型エホキ７樹
脂 Ｘ　＝　Ｃ１ｏｒ　Ｂｒ 市販品名：　［エピコート１０４５−　Ａ　−７０Ｊ　
　。

「エピコート１０５０」 （油化シェルエポキシ社製） （２）同第２１負第６行目〜第１２行目次のように訂正
します。

「１０）トレフェニルメタンートリインシアネート ＧＯ 市販品名＝「デスモジュルＲ」

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）芯材及び該芯材を被覆するための外壁を有するマ
   イクロカプセル型トナーにおいて、前記芯材がメタクリ
   ル酸エステル及び／又はアクリル酸エステルと分子構造
   中にフッ素原子を含むビニル系単量体との共重合体を主
   成分として含有することを特徴とするマイクロカプセル
   型トナー。