JPS61120159A - マイクロカプセル型トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、静、電像現像用のトナーに関するものであり
、更に詳しくは圧力定着型のものとして好適に用いるこ
とのできるマイクロカプセル型トナーに関するものであ
る。

〔従来技術〕

近年において、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等
により画像情報に基いて静電像を形成し、これを現像剤
のトナーにより現像してトナー像とし１通常はこのトナ
ー像を転写紙等に転写せしめた上で定着せしめることに
より、可視画像を形成することが広く行なわれている。

従来、静電像現像用トナーとしては、熱可塑性樹脂を結
着剤として、これにカーボンブラック等の着色剤を分散
含有せしめたものを微分砕して得られる粉末状のトナー
が広く用いられており、それが二成分トナーであれば、
鉄粉、−ガラスピーズ等のキャリアと混合攪拌すること
により、又それが磁性体微粉末を含有して成る一成分ト
ナーであればそれ自体を攪拌することにより、摩擦帯電
せしめてその静電力を利用して静電像を現像せしめ、得
られたトナー像を例えば転写せしめた後、加熱ローラ等
により加熱して定着せしめるようにしている。

しかし、このようなトナーにおいては、摩擦帯電のため
の攪拌時にトナー粒子が破砕されて微粉トナーが生成さ
れ、その結果可視画像の質が低いものとなり、或いはト
ナーを早期に新しいものと交換することが必要となるの
みならず、定着を加熱定着方式によって達成するため定
着器の温度が所要の設定温度にまで上昇するまでの間に
長い待機時間が必要であり、また加熱のために多大のエ
ネルギーを必要とし、更に紙詰りか起こったときには火
災の原因ともなり、しかも確実な定着を達成するために
は、温度条件等において相当に厳しい条件が満足される
ことが必要である。

そこで定着を行なう際に、加圧のみで定着を行なう所謂
ゆる圧力定着が提案されている。この圧力定着の場合は
加熱の必要がないため省エネルギーが達成され、かつ定
着装置が簡易化及びコンパクト化されるなど種々の特徴
を有している。

しかしながら、前記圧力定着の円滑に達成するには、そ
れに適した圧力定着用トナーが必要となるが、かかるト
ナーの製造には多くの困難な問題があり、容易ではない
。

従来加圧定着用のトナーは感圧成分と着色剤とを混合、
練肉及び粉砕して製造されるが、良好な加圧定着性のト
ナーを得るためには、軟質の感圧成分が用いられる。

一方、かかる軟質の感圧成分を用いたトナーは保存中粒
子相互が融着する所謂ゆるブロッキング現数を生じ易い
とか、製造時の粉砕性が悪いなどの障害がある。このよ
うに加圧定着用トーナーには相反する特性上の問題があ
り、これらの特性を共に満足せしめることが固辞とさね
ていた。

斯かる状況下において、最近、いわゆるマイクロカプセ
ルを静電像現像用トナーとして用いることの研究が行な
われるようになってきている。このマイクロカプセル型
トナーは、微粒子状の樹脂カプセル内に、液状物質若し
くは軟質の固体物質より成る芯材を封入した着色粒子よ
り成る粉末状のものである。このトナーを用いる場合に
は、押ポローラ等により圧力を印加してカブ゛セルをい
わば破裂せしめて西部の芯材を放出せしめることにより
定着せしめることができる。

このような加圧定着可能なマイクロカプセル型トナーに
関しては、特開昭５１−９１７２４号、　同５２−１１
９９３７号、同５４−１１８２４９号及び　同５５−６
４２５１号等の各号公報に記載の技術が知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記技術においては加圧フーラヘのオフ
セット現象、耐久性、安定性゛及び保存性等に問題が残
されており、特に普通紙への加圧定着性において解決す
べき問題が多い。

すなわち定着成分が硬すぎたり、また逆に軟かすぎて過
度に塑性変形を起すようなマイク党カプセル型トナーの
場合があり、このようなトナーにおいてはいずれも定着
不良となる。また室温で軟質な固体を粉砕して芯材とす
るカプセル型トナーにおいては、前記軟質固体を冷却し
ながら粉砕する必要が生ずる。　また極めて使いにくい
とされる所謂ゆるニロアトマイザーを前記軟質体のカプ
セル化に使用しなければならない。このように定着性の
問題の外に製造上にも多くの問題がある。

本発明者等は、かかる諸問題を解決するために鋭意研究
を重ねた結果、次のような知見を得た。

通常マイクロカプセル型トナーが、加圧ローラーにより
加圧定着される過程は、先ず加圧によりカプセルの外壁
が破裂され、内部の芯材が流出してその流出した芯材が
さらに圧力によって紙などの定着用部材に定着される。

この際主に加圧定着に関与する芯材は破裂した外壁をも
含む形で、定着用部材へ定着される。

芯材が定着用部材に゛定着される際には、芯材と定着用
部材゛との一次結合、つまり双方の原子間結合、或いは
二次結合、つまり双方の分子間結合、さらには投錨効果
等の定着機構が考えられる。またこれに４紳いて、ある
いは同時に、芯材と芯材、芯材と外壁、外壁と外壁の、
つまりトナー同士の合一過程が起こり、前述の定着機構
とほぼ同様の機構がトナー同士の合一におい′ても起る
と考゛えられる。

加圧定着に関しては、トナー芯材の定着成分として極め
て低粘度の材料が用いられると共に、定着用部材として
例えば紙が用いられる場合は、前記定着成分が紙の繊維
内に充分浸透して良好な定着画像が得られる。

しかしながら、他面加圧ローラヘトナーが付着する所謂
ゆるオフセット現象が発生するとか、別のトナーの外壁
へ前記定着成分が浸透付着してプロブキング現象を起こ
し、トナーの保存性及び安定性が悪くなるなどの問題が
起こる。

次にトナーの定着成分が高粘度で浸透性の低い材料が用
いられた場合には、前記定着成分の紙への浸透が少なく
なるため定着性が低下するが、凝集力が大となるため前
記オフセット現象及び保存安定性が改良される。即ち前
記凝集力は、紙へ転写されたトナー像のトナーが離脱し
て加圧ローラヘオフセットす′るのを防止する作用があ
る。

以上のことから圧力定着型トナーを用いて良好な定着性
をつるためには、トナーと定着用部材の間の有効接触面
積を多くし、かつトナー同士の有効接触面積も多くする
定着成分の粘度特性の外にトナーが定着用部材から離脱
して加圧ローラにオフセットしたり保存安定性が不良と
なるのを防止する定着成分の凝集力等が必要とされる。

本発明者等は、先に特原昭５８−３２８５０号明細書を
提出し、前記諸特性が改良されたマイクロカプセル型ト
ナーを提案した。即ちマイクロカプセル型トナーの芯材
の定着成分として、硝子転移点（以下Ｔｇと称する）が
−９０乃至５℃の材料を用いるようにしたものである。

また本発明者等は前記明細書に基づき、さらに研究改良
を重ねた結果、マイクロカプセル型トナーの定着性はＴ
ｇの低い構造成分により付与さｔｌ、紙への接着性及び
トナー粒子内部及びトナー粒子相互の凝集性等１ｉＴＨ
の高いｗｉｔ分により付与されることがわかってきた。

また前記定着性液分に用いられる材料の分子構造が定着
性に重大な関係があることもわかってきた。

〔問題を解決するための手段〕

ぐれた特性を有するマイクロカプセル型トナーを提供す
ることにある。

前記の目的は定着性成分を含有する芯材と、該芯材を被
覆する外殻とより成るマイクロカプセル型トナーにおい
て、前記芯材の定着成分として少なくとも二種のアクリ
ル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの共重合
体を含有するマイクロカプセル型トナーにより達成され
る。

前記構成のマイクロカプセル型トナーにおいて、該トナ
ーの芯材の定着性成分には、粘着性付与成分と凝集性付
与成分とが共重合成分して　含まれる。前記粘着性付与
成分として゛は、成分構造のホモポリマーのＴｇが相対
的に低く、例えば−１０℃≧Ｔｇ≧−９０℃のものが好
ましく、凝集性付与成分としては、成分構造のホモポリ
マーのＴｇが相対的に高く、例えば１１０℃≧Ｔｇ≧−
１０℃のものが好ましい。

前記共重合成分のうちの粘着性付与成分としては、例え
ばアクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プ四ビル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ
−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸ｎ−オクチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロ
ピル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−デシ
ル、メタクリル酸ドデシル等が挙げられる。

次、に凝集性付与成分としては、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリ／ｌ／酸イソプロピル、ア
クリル酸ｎ−ドデシル、アクリル１１２ｎ−テトラデシ
ル、アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、アクリル内シクロヘ
キシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ネオペンチル
、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸
イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸
イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ
−アミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ
−テトラデシル、メタクリルｆＱｎ−ヘキサデシル、メ
タクリル酵ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル、
メタクリル酸フェニル、メタクリル＠２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸ペンチル、メタクリル酸ベンジル等を挙げることが
できる。

前記粘着性付与成分と凝集性付与成分とを共重合成分と
して有する本発明のマイクロカプセル型トナーの芯材と
して有用な共重合体は例えば三菱レイヨン社より「アク
リルエステル」として、また大阪有機化学工業社、東亜
合成化学工業社、三洋化成工業社などから容易に入手す
ることができる。

本発明の前記−１０℃≧Ｔｇ≧−９０℃の和暦の相対に
低いＴｇ値を示すアクリル酸エステル（またはメタクリ
ル酸エステル）と、前記１１０　’Ｃ≧Ｔｇ≧−１Ｏ℃
の範囲の相対的に高いＴｇ値を示すアクリル酸エステル
（またはメタクリル酸エステル）との共重合体は、Ｔｇ
が０℃以下とされるのが好ましい。かかる共重合体の共
重、比は、はぼ下記の式から判断される。

式　　共重合体の１ｇ　＝　Ｍｔ（粘着性成分のＴｇ）
＋４（凝集性成分のＴｇ） 〔式中、Ｍｌは粘着性成分の共重合モル％、鵬は凝集性
成分の共重合モル％で、Ｍ１７Ｍ、＝５５／４５〜９５
１５、好ましくは７ｏ／３０−９°／Ｌｏ　の範囲であ
る。〕次に前記共重合体を得るための重合開始剤として
は１、一般的なラジカル重合開始剤の全てが用いられる
。例えばアゾビスイソプチロニ）ｌＪル、７ゾピス２，
４−ジメチルバレロニトリル等のアゾビス化合物、ｔ−
ブチルパーオキサイド、アミルパーオキサイド、イソプ
ロピルパーオキサイド、ｔ−ブチルα−クミルオキサイ
ド、クミルパーオキサイド、過層化ベンゾイル、過酸化
ラウリル、過酸化サクシノイルなどの過酸化物がある。

これらの重合開始剤の使用量は特に限定されないが、所
望の分子量のものを得るのに最適の使用量を選べばよく
、一般に用いられる景は重合性単量体に対し　ｒ　Ｏ，
０１〜２０　Ｍ量％、好ま１．　＜　ハ０．０５〜１０
重景％とされる。

本発明のカプセルトナーを製造する方法は、種々の公知
のカプセル化技術を利用することができる。例えばスプ
レードライ法、界面重合法、コアセルページ璽ン法、１
ｎ−ｓｉｔｕ　＊合法、相分離法などや米国特許第３，
３３８，９９１号、同第３　、３２６　。

８４８号および同第３，５０２，５８２号各明細書など
に記載されている方法などを利用できる。

またマイクロカプセルを構成する外壁物質は。

特に制限されるものではないが、エポキシ樹脂、メリア
ミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂、ビニル系
樹脂およびその他の樹脂が、実用上好ましく用いられ、
保存安定性やＦ！造造反反応時間速やかな点においては
、ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂、エポキシウレタン
樹脂、エボキシウレヤ樹脂を用いるのが特に好ましい。

ｌｉｔ　記エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡと
エピクロルヒドリンとの反応物を硬化剤によって硬化せ
しめたものが代表的である。ビスフェノ−Ａ／Ａ型エポ
キシ樹脂の市販品としては、「エピコート８０１」　「
エピコート８ｏ７」　「エピフート８１５」　「エピフ
ート８１９Ｊ　　「エピフート８２７」　「エピコート
８２８Ｊｌ’−エピコート８３４」「エビ＝ｒ−）　１
５２Ｊ　　ｒ−ビ”−）１９０Ｊ　　「ｚピコ−）ＹＸ
−３１０」　ｒエビコー）ＤＸ−２５５」　「エピコー
ト１０４５−Ａ−７０」（油化シェルエポキシ社製）な
どが挙げられる。なお前記硬化剤としては、エチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、イミノビスプロピルアミン、その他の脂肪族ポリア
ミン化合物、キシリレンジアミン、フェニレンジアミン
、その他の芳香族ポリアミン化合物が代表的である。玄
た市販品としては、「エピキ為アＴ」、「エピキ為アＵ
」、「エビキ為ア１ｏ３」、「エピフートＢ−００１Ｊ
、「エボ／−）ＬＸ−ＩＮＪ、ｒＺｄ：１−）ＰＸ−３
Ｊ　（Ｊｕ上、油化シェルエポキシ社製）等、その他一
般にエポキシ硬化剤として知られているものを挙げるこ
とができる。

前記ｌリアミド樹脂としては、セバシン酸クロライド、
テレフタル酸クロライド、アジピン酸クロライド等のカ
ルボン酸塩化物と、上記エポキシ樹脂の硬化剤として例
示した脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン等の反応に
よって得られる、いわゆるポリアミド樹脂を用いること
ができる。

ポリウレタン樹脂はポリイソシアネートとポリオールと
の反応によって得られ、ポリ尿素樹脂はポリイソシアネ
ートとポリアミンとの反応によって得られる。ここにポ
リイソシアネートのＪ［、体側としては、次のものを挙
げることができる。

１）へキサメチレンジイソシアネート ０ＣＮ（Ｃ当）ｅ　ＮＣＯ 市販品名：「デスモジュールＨ」 （住人バイエルウレタン社ＩＩ） ２）へキサメチレンジイソシアネート付加物市販品名：
「スミジュールＮ」 （住友バイエルウレタン社製） ３）メタフェニレンジイソシアネート 市販品名：「す７コネート」 （ナシ冒ナルアニリン社製） ４）トルイレンイソシアネート 市販品名＝　「スミネート８ｏ」 （住友化学工業社製） ［ハイレンＴＭＪ （デーボン社製） 「ＴＤＩ８０／２１Ｊ　、　ｌ’−ＴＤＩ６５／３５Ｊ
（三井阿１ウレタン社製） ５）２．４−）リレン−・ジイソシアネート市販品名＝
「スミジュールＴ」 Ｃ住友ｓイニルウレタン社製） 「ＴＤｌ−１００Ｊ （三井Ｅｒｔウレタン社製） ６）トルイレンイソシアネートとトリメチロールプロパ
ンとの反応生成物 市販品名：「スミジュールし」 （住友バイエルウレタン社製） 「フロネートＬ」 （日本ぎりウレタン工業社製） ７）３．３’−ジメチル−ジフェニル−４，４’−ジイ
ソシアネート 市販品名：「ハイレンＨ」 （デーボン社製） ［スミジュール８７丁 （住友バイエルウレタン社製） ８）ジフェニルメタン−４，４１−ジイソシアネート 市販品名＝「ミリオネートＭＴＪ （日本ポリウレタン工業社製） ［アイソネート１２５ＭＪ （化成アップジョン社ＩＩ） 「スミネートＭ」 （住友化学工業社製） ９）３．３’−ジメチル−ジフェニルメタン−４゜４−
ンイソシアネニト 市販品名：［ハイレンＤＭＭＪ （デーボン社製） ＩＯ）トリフェニルメタンートリイソシアネートＮＣＯ 市販品名：「デスモジュールＲ」 （住友バイエルウレタン社製） １】）ポリメチレンフェニルイソシアネート市販品名：
「ミリオ木−）ＭＲｊ （日本ぎりウレタン工業社製） 「スミジュー／Ｉ／４４’／　−１０Ｊ（住友バイエル
ウレタン社製） ［ＰＡＰＩ　　１３５Ｊ　。

「ＰＡＰＩ　　２０Ｊ （化成アグプジ言ン社製） １２）す７タレンー１，５−ジイソシアネートＣＯ 市販品名：　「スミジュール１５」 （住友バイエルウレタン社製） １３）ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート市販品
名：「デスモジュールＷ」 （住友バイエルウレタン社製） １４）ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシアネー
ト 市販品名：　［スミネー）Ｅｌ （住友化学工業社製） 以上の如きポリイソシアネートとり応じてポリウレタン
樹脂若しくはポリ深素樹脂を与えるポリオールまたはポ
リアミンの具体例としては、次のものを挙げることがで
きる。

１）ポリオール エチレングリフール、プロピレングリコール、ブチレン
グリフール、ヘキサメチレングリコール等のジオール類
、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルエタン、１，２゜６−ヘキサントリオール等のトリオ
ール類、ペンタエリスリトール、その他 ２）ポリアミン エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、イミノビスプロピルアミン、フェニレン
ジアミン、キシレンジアミン、トリエチレンテトラミン
、その使 ３）前記ポリオールおよびポリアミンの他に水が好まし
く用いられる。

更にビニル系樹脂を得るためのビニル系重合性モノマー
としては、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチル
スチレン、ｔ−ブチルスチレンなどのスチレン類、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル１Ｉｎ−プ
ロピル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル階メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸２−ニーチルヘキシル、メタクリル酸フェニルな
どのα−メチレ４ン脂肪族モ／カルｆン酸エステル類、
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルニ
トリル類、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエ
ーテルなどのビニルエーテル類、２−ビニルピリジン、
４−ビニルピリジンなどのビニルヒ゛リジン類、Ｎ−ビ
ニルピロリドンなどのＮ−ビニル環状化合物類、ビニル
メチルケトン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペ
ニルケトンなどのビニルケトン類、エチレン、プロピレ
ン、インブチレン、ブタジェン、イソプレンなどの不飽
和炭化水素類、クロロプレンなどのハロゲン含有不飽和
炭化水素類、その他の単官能ビニル系モノマーを単独で
或いは組み合わせて得られ以上の単官能上ツマ−を、多
官能ビニル系モノマーを用い架橋して使用してもよく、
この多官能モノマーとしては、エチレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート
、トリエチレングリフールジメタクリレート、テトラエ
チレングリフールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタ
クリレート、トリメチ党−ルプロパントリメタクリレー
ト、トリメチｃｒ　−ルエタントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラメタクリレートなどの多価ア
ルコールメタクリレート類、ジエチレングリコールジア
ク　−リレート、トリエチレングリフールジアクリレー
ト、テトラエチレングリフールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、トリメチロールエタントリアク
リレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートな
どの多価アルコールアクリレート類、ジビニルベンゼン
などの多官能ビニルベンゼン類、その他を単独で或いは
組み合わせて用いることができる。

坪上の芯材材料及び外壁材料のｉｎな組み合わせに、よ
って、本発明のマイクロカプセル型トナーが形成される
が、その芯材中、及び／又は外壁中には、通常、着色剤
が含有せしめられる。また、本発明のトナーを磁性トナ
ーとする場合においては着色剤の代りに、或いは、着色
剤とともに磁性体の微粉末が含有せしめられる。これら
のほか、必要に応じて種々の添加剤を含有せしめること
もできる。

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
Ｃ，１，扁５０４１５Ｂ　）、　　アニリンブルー（Ｃ
，１，罵５０４０５　’）、カルフォイルブルー（Ｃ，
Ｉ。

Ａ　ａｚｏｉｃ　Ｂｌｕｅ　３　）、クロムイエｔｙ−
（Ｃ，１，Ａ１４０９０　）、ウルトラマリンブルー（
Ｃ，１，ムｒ゛、ｒ　ｈ′ｏ　３　）　、デ為ボンオイ
ルレッド（Ｃ，１，Ａ２６１０５　）、キノリンイエロ
ー（Ｃ，１，Ａ４７００５）、メチレンブルークロライ
ドＣＣ，１，Ａ３２０１５　）、７タロシアニンプルー
（Ｃ，Ｉ、扁７４１６０　）、マラカイトグリーンオフ
サレート（Ｃ，１，Ａ４２０００　）、ランプブラック
（Ｃ，１，Ａ７７２６６　）、ローズベンガ／Ｉ／（Ｃ
，１，Ａ４５４３５　）、これらの混合物、その他を挙
げることができる。これら着色剤は、十分な濃度の可視
像が形成されるに十分な割合で含有されることが必要で
あり、通常トナー１００　！！景部に対して１〜２０重
沿部程度の割合とされる。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは強
磁性元素を含まなυ１が適当な熱処理を施すことによっ
て強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−
アルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅と
を含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二醇
化クロム、その他を挙げることができる。これらの磁性
体は平均粒径０．１〜１ミクロンの微粉末の形で流動性
芯材中に均一に分散される。そしてその含有量は、トナ
ー１００重ｐ部当り２０〜７０重１部、好ましくけ４０
〜７０重量部である。

なお、磁性トナーとするために磁性体微粉末を含有せし
める場合には、着色剤の場合と同様に処理すればよいが
、そのままでは、芯材材料、ｔＮｆｆ１体等の有機物質
に対する親和性が低いので、磁性体微粉末をチタンカッ
プリング剤、シランカップリング剤、レシチン等のいわ
ゆるカップリング剤と共に或しｇｔカップリング剤によ
り処理した上で用いると、磁性体微粉末を均一に分散せ
しめることができる。

なお、本発明のマイクロカプセル型トナーの粒径は側段
制約を受けるものではないが、平均粒径は通常５〜５０
　ｐ　、好ましくは５〜３０μとされる。

また、外壁の厚みおよび芯材の粒径は従来のマイク四カ
プセル型トナー９場合とＰＩ　ｍでよい。

本発明のマイクロカプセル型トナーは磁性体微粉末を含
有するものであるときには単独で現像剤として用いられ
、また磁性体微粉末を含有しないものであるときは、キ
ャリアと混合して二成分系の現像剤を調整して用いるこ
とができる。

キャリアとしては、特に限定されないが鉄粉、ガラスピ
ーズ等またはそれらの樹脂被覆したものが用いられ、ト
ナーに対する混合比は、０．５〜１０ｗｔ％、好ましく
は１〜５　ｗｔ％である。またキャリアの粒径としては
、２５〜１，０００　μ、好ましくは３０〜５００　μ
のものが用いられる。

本発明のマイクロカプセル型トナーの各構成材料の混合
量比は下記第１表に示す比率が好適であ、第　１　表 〔実施例〕 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、これ
により本発明の実施の態様が限走されるものではない。

（実施例１） 芯材物質用単量体として、アクリル酸エチル８６９とア
クリル酸メチル３６ｇおよび外壁材料（１）として、ジ
フェニルメタン−４，４Ｉ−ジイソシアネー）８０１１
．芯材物質層単量体重合開始剤アゾビスイソブチロニト
リル４．８ｇ、磁性粉Ｂ　Ｌ　−５２０２００Ｉを均一
に混合し、サンドグラインダーを用い、約１時間混合・
分散し、磁牲インクを得る。次いで、分散安定剤として
コロイド状リン酸三カルシウム２０ｊ＋とドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０．２９を含む水溶液３１！
中に、ホモジェッター（特殊機化工業社ｔりを用いて、
上記の均一混合分散物を平均粒径１５μｍ　となるよう
にホモジェッターの回転数を調整し、水中に懸濁分散せ
しめた。

分散液を四つロフラスコに移し、この分散液中に外Ｉｎ
料（１）としてキシリレンジアミン４０．９を滴下し、
室温にて１時間反応させる。次いで、ω℃に温度を上げ
、６時間反応し、芯材を重合せしめる。

この後、塩酸により分散安定剤を分解除去し、ｒ過・水
洗を行なった徒乾燥し、本発明トナーを得た。本トナー
を「トナー１」とする。

（実ｍＭ２）　　（コアセルベート法およびスプレード
ライ法による例） 芯材物質用単量体としてアクリル酸２−エチルヘキシル
２８ｇとメタクリル１ｌｎ−ブチル１４ｇ、アゾビス２
，４−ジメチルバレロニトリル１．４ＩＩ。

磁性粉［Ｂ　Ｌ　−５２０ｊ　４０Ｉｉを加え、サンド
グラインダーにて均一に混合分散せしめた。別に尿素１
５ｇと３７％ホルムアルデヒド水溶液４０９を混合し、
１０％エタノールアミン水溶液を加えて、ｐＨを８に調
整し、これを７０℃に保って約３時間攪拌し、尿素ホル
ｉアルデヒド初期縮金物を得た。次いでこの初期縮合物
３０Ｉｊを含む水溶液２５０ｍＪ中にホモジェッターを
用いて、上記の均一混合分散物を平均粒径が１５μｍ　
となるようにホモジェッターの回転数を調整して、懸濁
分散せしめた。この分散液を四つロフラスコに移し攪拌
しながら、クエン酸を徐々に滴下してｐＨを５にし、温
度を（資）℃に保って、２時間攪拌する。さらに、クエ
ン酸でｐ′Ｈを３に下げて、更にω℃に５時間保ち、分
散液滴表面に尿素−ホルムアルデヒド縮金物の外壁を形
成せしめた。

このようにして得られたカプセル粒子を水洗・ｒ過した
後、カプセル１００部に対して加部の樹脂分を含んだ別
調整のスチレン・アクリル系共重合体のエマルジ璽ンと
混合し、スプレードライヤーにより噴霧乾燥して、上記
カプセルの外側にスチレン・アクリル共重合体の外壁を
設けた。このようにして、本発明のトナーを得た。本ト
ナーを「トナー２」とする。

（実施例３）　（界面重合法の例） 実施例１において、ジフェニルメタン−４，４／−ジイ
ソシアネー）８０ＪＩの代わりに、ポリメチレンフェニ
ルイソシアネート［スミジュール４４Ｖ−１０Ｊ５６ｇ
と、「エピコート８１９Ｊ２４Ｉを用い、ω℃で６時間
反応後、（資）℃にて１０時間反応させ、本発明のトナ
ーを得た。本トナーを「トナー３」とする。

（実施例４） 実施例３で、アクリル酸エチル８６ｊｌおよびアクリル
酸メチル３６ｇの代りにアクリル酸ｎ−ブチル９６、！
ｉｌと、メタクリル酸ｎ−ブチル２４ｇを用いた他は同
様にして本発明のトナーを得た。本トナーを「トナー４
」とする。

（実施例５） 実亦例３で、アクリル酸エチル８６１アクリル醗メチル
あおよびアゾビスイソブチロニトリル４．８ＩＩの代り
に、メタクリル酸ｎ−ドデシル８６ｇ。

アクリル酸メチル３４ｇおよびアゾビスＺ、４−ジメチ
ルバレロニトリル３．６　Ｎを用いた他は同様にして本
発明のトナーを得た。本トナーを「トナー５」とする。

（実施例６） 実施例５で、アクリル酸メチルの代りにメタクリル酸ｎ
−ブチルを用いた他は同様にして本発明のトナーを得た
。本トナーを「トナー６」とする。

（実施例７） 実施例５で、メタクリル酸ｎ−ドデシル８６ｇを１０８
　Ｎとし、アクリル酸メチルの代りにメタクリル酸ｎ−
へ、キシルを用い、さらに磁性粉「ＢＬ−５２０４２０
０１９を１００ｇとした他は同様にして本発明のトナー
を得た。本トナーを「トナー７」とする。

（実施例８） 実施例６で、「スミジュール４４Ｖ−田」５６Ｉを２８
１とし、「エビコー）　８１９　Ｊを２４．９とし、磁
性粉「ＢＬ−５２０Ｊの代りにカーボンブラック１０９
を用い赳他は同様にして本発明のトナーを得た。

本トナーを「トナー８」とする。

（比較例１） 実施例６で、メタクリル酸ｎ−ドデシルを除きメタクリ
ル酸ｎ−ブチル３４１を１２０１とした他は同様にして
比較用トナーを得た。本トナーを「比較トナー１」とす
る。

（比較例２） 実施例６で、メタクリル酸ｎ−ドデシル８６　ＩＩを３
６ｇとし、メタクリル酸ｎ−ブチル３６ＩＩを８６９と
した他は同様にして比較用トナーを得た。本トナーを「
比較トナー２」とする。

（比較例３） 実施ｇｅｔ　６で、メタクリル酸ｎ−ドデシル８６ｇを
１２０ｇとし、メタクリル酸ｎ−ブチルを除いた他は同
様にして比較用トナーを得た。本トナーを「比較トナー
３」とする。

（比較例４） 実施例６で、メタクリル酸ドデシルの代りにメタクリル
酸ベンジルを用いた他は同様にして比較用トナーを得た
。本トナーを「比較トナー４」とする。

（比較例５） 実施例６で、メタクリル１Ｉｎ−ブチルの代りにスチレ
ンｒ用いた他は同様にして比較用トナーを得た。本トナ
ーを「比較トナー６」とする。

（比較例６） エチレン−酢ビ共重合体１００ｇに、磁性粉「ＢＬ　−
５２０Ｊ　Ｚｏｏ　ＩＩを加え、練肉・混合・粉砕し、
比較用トナーを得た。本トナーを「比較トナー６」とす
る。

（実験例１） 次に前記本発明のトナーおよび比較トナーを用い、これ
らのトナーのそれぞれにシリカ粉末を０．４重量−％づ
つ加え、Ｖ型混合器を用いて均一に混合し、それぞれの
現像剤を調製した。本発明の「トナー１」〜「トナー６
」および「比較トナー１」〜「比較トナー６」から前記
のようにして得られた１２種類の現像剤を、電子複写機
Ｕ　−ＢｉｘＴＩＮ（小西六写真工業社製）の改造機（
加熱室。

着器を２０　ＫＩＦ　／　ｃｍの圧力定着器に改造）に
順次装填して現像・定着を行ない、それぞれの定着性を
評価した。さらに本発明の「トナー７゛」から前記のよ
うにして得られた現像剤は、電子複写機ＮＰ−１２２（
キャノン社！！Ｉ）を用いて定着性を評価した。

また本発明の「トナー８」は、導電性鉄粉キャリア（平
均粒径１００　ａｍ　）　　と混合され、トナー濃度３
％の現像剤が調製された。次いで該現像剤を。

電子複写機Ｕ　−Ｂｉｘ　３０００　　（小西六写真工
業社製）のセレン感光体を有機半導体を用いた感光体に
代え、加熱定着器を圧力定着器（２０Ｋｇ／　ａｍ　）
に代えた改造機に装填し、現像・定着後定着性を評価し
た。

ここで定着性の評価は次のようにして行なわれた。

反射濃度１．００ベタ黒像から成る試料と、この試料を
摩擦するためのＵ　−ＢＩｘ　Ｐａｐｅｒ　５５Ｋｑ級
（小西六写真工業社製）とを重ね合わせて、染色物摩擦
けんろう度試験＄Ａ　−３０１０（大東科学精密製作所
製）にセットし、荷重が１即となるよう調整する。次い
で前記試験機を作動させて１０回摩擦し、試料の摩擦前
の反射濃度に対する摩−後の反射濃度の残存率（百分率
゛）を測定して評価した。その結果を第２表に示した。

第２表 この第２表から本発明のトナーが比較用トナーに比して
定着性が格段にすぐれていることがわかる。

（実験例２） 次に実験例１の現像剤および複写機を用いてコピーを行
ないオフセット性のテストを行なった。

即ち２０５１四方のベタ黒部を有する原稿を１０枚コピ
ーしたときの定着ロールへのトナー付着量を測定して評
価した。ここで得られたデータを第３表に示した。

第　　３　　表 第３表から本発明のトナーはいずれもオフセット性にす
ぐれているが、比較トナーの＆１〜Ａ３が不良であるこ
とがわかる。

次に前記本発明のトナーおよび比較トナーを５５゜Ｃで
１０時間保存テストを行なったところ、本発明のトナー
はいずれも粉体特性は殆んど変化しなかったが、史家ト
ナー＆６は一部凝集しているのが観察された。

以上の実験例１、実験例２および保存テストの結果等か
ら本発明のトナーは定着性、オフセット性、ブロッキン
グ性等にすぐれているが、比較トナーは定着性、′オフ
セット性、ブロッキング性等のいずれかが不良であるこ
とがわかる。

〔発明の効果〕

以上説明したように本発明のマイクロカプセル型トナー
は加圧定着性にすぐれている外、オフセット現象の発生
がなく、かつ保存安定性にもすぐれている等の効果が奏
される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）定着性成分を含有する芯材と、該芯材を被覆する
   外壁とより成るマイクロカプセル型トナーにおいて、前
   記芯材の定着成分として少なくとも二種のアクリル酸エ
   ステル及び／又はメタクリル酸エステルの共重合体を含
   有することを特徴とするマイクロカプセル型トナー