JPH02264968A - トナーの電気的特性を制御する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、トナーの摩擦電気特性を制御する方法に関す
る。さらに詳細には、本発明は、顔料着色剤を含有する
高分子の芯物質を作製し、高分子外殻内に芯物質をカプ
セル化することにより、トナー粒子の摩擦電気特性を制
御する方法に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕電子写
真複写機やプリンターの使用に適したトナーには、ブラ
ック、レッド、グリーン、ブルーブラウン、イエロー、
パープル、シルバー及びゴールド等の多岐に渡る色があ
る。書類の一部を特に明るくしたい場合、一種以上のカ
ラートナーを典型的にはブラックトナーと共に用いて、
２色以上の色を有する画像を得ることができる。画像を
シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックトナーで現
像することにより、フルカラー画像を作成することもで
きる。一般に、このようなトナーが低い融点を示せば、
より低い温度で支持体に現像された画像を低いエネルギ
ーで定着することができて、有利である。また、このよ
うなトナーが、約１０ミクロンより小さい平均粒子径を
有することは、高解像度の画像、低い画像ノイズ及び高
い色再現性を得るのにしばしば有利である。さらに、こ
れらの小粒径トナーは、非常に狭い粒度分布、好ましく
は、１．２〜１．３の幾何学的粒度分散（ＧＳＤ）を有
することが、大粒径トナー粒子と非常に微細なトナー粒
子に関連する電子写真現像と転写の困難性を回避するの
に、一般に望まれることである。

摩擦帯電レベルの異なるカラートナーを二成分現像系に
おいて選択したキャリヤーに対し同じ平衡摩擦帯電レベ
ル（ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ　ｔｒｉｂｏｅｌｅｃｔｒ
ｉｃｃｈａｒｇｉｎｇ　１ｅｂｅｌ）が得られるように
、これらのトナーの摩擦帯電レベルを選択的に制御でき
ることはまた有利である。また、トナーがなくなった現
像パッケージに新たに加えたトナーの帯電率を制御して
、平衡に達しているトナーが有するのと同じ符号及び摩
擦帯電レベルに速やかに到達できることが望まれる。

常用の技術でカラートナーを製造する場合、この技術と
しては、着色顔料を望ましい樹脂に溶融ブレンドしバン
バリー混合機又はスクリュー押出機を用いるものが挙げ
られるが、制御された摩擦電気特性を有するカラートナ
ーの製造の際には、いくつかの問題に出くわす。第一に
、顔料の分散性は、トナーの摩擦帯電状態に大きな影響
を与える。顔料分散剤は顔料の分散性を改善し、これに
よりトナーの透明度を改善できるが、これらの分散剤は
トナーの摩擦電気特性や異なる相対湿度での摩擦電気的
安定性に悪影響を及ぼし、また溶融レオロジー特性やト
ナー粒子の定着特性に干渉することもある。

さらに、溶融ブレンドした複合材料をＩＩ粉砕し分級す
ることにより、狭い粒度分布を有する非常に小さい粒径
のトナーの製造を試みると、微粒子（一般に平均粒径が
５ミクロンより小さいトナー粒子である）の生成により
、−ｍに、トナー収量が大幅に損失する。この問題は、
低溶融／低定着温度の組成物の製造が試みられる場合に
さらに悪化する。というのは、ジェツテイング収量（ｊ
ｅｔｔｉｎｇ　ｙｉｅｌｄ）が軟質のゴム状材料におい
て減少するからである。この問題は、極低温ジェツテイ
ングによりある程度克服できるが、冷風を用いることに
より、ジェット速度が遅くなり、冷風を用いる必要性に
より生じるコストの増加をもたらすだけである。

さらに、異なる有色顔料が、その複雑で独自の分子構造
の結果、好ましい樹脂と顔料を溶融ブレンドし、次いで
、超微粉砕し分級して製造されたトナーの摩擦電気特性
に大きな影響を及ぼすことは、しばしば観察されること
である。従って、２種の異なる顔料、例えばリトールス
カーレットＤ３７００　（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ）とｐｖソフ
ァ−トブルー８２Ｇ０１　（アメリカンへキスト）は、
同じ樹脂に同じ顔料の添加量で溶融ブレンドし、等しい
粒径及び粒度分布のトナーを作成しても、劇的に異なる
摩擦電気特性を示すという点で、ある種の顔料が摩擦電
気特性を支配する可能性がある。例えば、約５〜約８重
量％のリトールスカーレット顔料を約８７重量％のスチ
レンと約１３重量％のブタジェンを含有する約９２〜約
９５重量％のスチレン−ブタジェン共重合体樹脂中に含
むトナー組成物は、典型的に、約−３０〜約−４０μＣ
／ｇの摩擦帯電電荷で特徴づけられる。対照的に、同じ
量のＰＶソファ−トブルー顔料を同じスチレン−ブタジ
ェン樹脂中に含むトナー組成物は、典型的に、約＋５０
μＣ／ｇの摩擦帯電電荷で特徴づけられる。このように
顔料によって支配される効果は、ある程度、帯電制御剤
を添加して使用すれば克服できるかもしれないが、この
効果は一般に完全に改善できず、また制御が非常に困難
である。異なる有色顔料から製造されるトナーが、同じ
樹脂系及び同じキャリヤを用いて、同じ摩擦帯電レベル
に到達できることは、最適の画像現像にとって、一般に
有利なことである。この結果、よりシンプルで、信顛性
の高い、再現性ある現像サブシステム及び定着サブシス
テムを考慮して、改良されたコピー品質を得ることがで
きるであろう。

本発明の方法は、カラートナー粒子の摩擦電気特性を制
御する方法を提供することにより、前述の有利な点を提
供する。ここで、カラートナー粒子の摩擦帯電特性を制
御する方法は、第１顔料粒子、芯モノマー、フリーラジ
カル開始剤、及び任意のポリマー成分を含有する第一芯
物質を作製し；第２顔料粒子、芯モノマー、フリーラジ
カル開始剤、及び任意のポリマー成分を含有し、かつ前
記の第２顔料粒子が第１顔料粒子と異なる色である、第
２芯物質を製造し；第１及び第２芯物質を水相に分散し
；第１芯物質と第２芯物質を、少なくとも１種が水性媒
体に可溶性で少なくとも１種が有機媒体に可溶性である
少なくとも２種の外殻モノマーの間で界面重合反応を行
うことにより、高分子外殻内にカプセル化し、かつ第１
芯物質をカプセル化している高分子外殻と、第２芯物質
をカプセル化している高分子外殻は実質的に同じ組成物
である；及び続いて、第１及び第２芯モノマーをフリー
ラジカル重合により重合して、同様の摩擦帯電特性を有
する異なる色の、２種のカプセル化された熱定着性トナ
ー組成物を製造する工程を含む。

米国特許節４．７６６．０５１号は、加水分解と界面重
合により得られた硬い外殻を有する、冷圧力定着性カラ
ートナー組成物を開示している。この芯は、一種又は複
数の有機可溶性外殻成分、芯ポリマー芯ポリマーが可溶
な低沸点溶媒、及び分散したニュースプリントインク（
ｎｅｗｓｐｒｉｎｔ　１ｎｋｓ）　ｔｌＡ縮物から成る
。ニュースプリントインクは、シアン、マゼンタ、イエ
ロー、レッド、及びカーボンブラックとマグネタイトを
除いたこれらの混合物から成る、低価格のゴムを基剤と
した印刷インクである。

米国特許節４，７２７，０１１号は、溶媒無で、芯モノ
マー、開始剤、顔料粒子、第１外殻モノマー、安定化剤
、及び水を混合し；その後第２外殻モノマーを添加して
、第１及び第２外殻モノマーの間で界面重合反応を可能
にし；及び続いて芯モノマーのフリーラジカル重合を行
なう工程を有するカプセル化トナー組成物の製造方法を
開示している。

この特許の開示は全て参考のため本明細書中に引用する
。

さらに、米国特許節４．７６６．０５１号は、シアン、
マゼンタ、レッド、イエロー顔料、及びカーボンブラッ
ク及びマグネタイト以外のこれらの混合物から成る群よ
り選択される顔料粒子を分散し；界面重合により作成さ
れた高分子外殻内にカプセル化されるポリマーを含有す
る芯を有する冷圧力定着性カラートナー組成物を含有す
る電子写真現像剤組成物を開示している。同様に、米国
特許節４．７２５，５２２号は、顔料粒子、水不溶性有
機溶媒及び外殻上ツマ−を溶解したエラストマー物質を
含有する芯成分を混合し、これを水相に分散させる工程
を有する、冷圧力定着性トナー組成物の製造方法を開示
している。さらに、米国特許節４．７６６．０５１号は
、この開示が全て参考のため本明細書中に引用されてい
るが、有色顔料粒子を分散しているポリマーを含有して
いる芯と、界面重合により形成したカプセル化高分子外
殻を有する冷圧力定着性カラートナーを開示している。

さらに、米国特許節４．６２８，０１９号は、着色剤と
バインダーを含有する一成分で、実質的に非磁性のトナ
ーでかつ、前記バインダーが好ましくは、アミノアクリ
ル酸モノマーとビニルモノマーの共重合体で（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）　　（重量平均分子量（？ｂｌ）の数均分子ｌｔ（
Ｍｎ）に対する比）が５．０より小さいものを開示して
いる。この特許の教えによれば、トナーの帯電特性は、
トナーが有する静電荷量が安定するという点で、バイン
ダーのＭｗ／Ｍｎ比を減少させることによって改善され
る。５欄５０〜５６行に述べられているように、トナー
の主成分である樹脂の帯電特性は、トナーの帯電特性の
安定化に根本的な影響を及ぼし、トナーの帯電特性は、
バインダー樹脂のＭｗ／Ｍｎ比を減少させることにより
改善される。この特許の例は、Ｍｗ／Ｍｎを低くすると
、トナー中の鉄又はフェライト粉末の量を変化させた時
にトナーに見られる摩擦帯電電荷の変動を減少させるこ
とを示している。５６４４〜４７行に述べられているよ
うに、この特許に開示されているトナー組成物は、マイ
クロカプセルトナーの壁物質、芯物質、又はその両方に
採用することもできる。

公知の方法は、トナー顔料を表面処理して（ｐａｓｓｉ
ｖａｔｉｎｇ）摩擦帯電電荷が内に含有する顔料に依存
しないようにする方法を提供しないが、トナーの摩擦電
気特性を制御する方法は公知である。

例えば、米国特許第４．６１３．５５９号は、安定化剤
を含有するモノマー溶液を用い、この混合物を重合し、
この混合物に有機溶媒と油溶性染料を有する染料溶液を
添加し、この染料溶液をポリマー粒子中に拡散させ、生
じたトナー粒子を分離する工程を有し、かつ安定化剤が
不変的にトナーポリマー粒子に結合している、分散重合
によるカラートナー組成物の獲得方法を開示している。

トナー粒子表面に不変的に結合している立体安定化剤は
、帯電増強剤として機能し、用いる安定化剤を変えれば
、開示されたトナーの摩擦帯電電荷の範囲を一５０〜＋
５０μＣ／ｇにすることができる。

さらに、米国特許第４．１３４．７６０号は、全て参考
のため本明細書中に引用するが、トナー材料に用いられ
る官能重合体の摩擦帯電電位が水酸基とアミノ基の化学
的アシル化により制御される現像剤組成物を開示してい
る。アシル化により官能重合体のＳ擦電気的挙動を様々
に制御できるということは、現像システムにおいて最適
の摩擦電気的応答を得る方法を提供する。トナー粒子に
使用される高分子材料の化学的変性の程度を、化学量論
的にも動力学的にも、変えることにより、現像剤材料の
摩擦電気特性は連続的に制御される。

さらに、米国特許第４．０７０．２９６号は、トナー材
料に用いられる官能重合体の摩擦帯電特性を系統的な化
学的変性により制御する現像剤組成物を開示している。

官能化したポリマーは、官能染料と共有結合して、制御
された摩擦電気特性と安定な着色剤を有するカラートナ
ー材料を提供する。さらに、米国特許第４．０７０．１
８６号は、トナー材料に用いられる官能高分子の摩擦帯
電電位をシリル化による活性水素含有物質の化学的変質
により制御する現像剤組成物を開示している。シリル化
により官能重合体の摩擦電気的挙動を様々に制御できる
ことは、現像システムにおいて最適の摩擦電気的応答を
得る方法を提供する。

これらの組成物や方法は、その意図する目的には適して
いるが、電子写真複写機やプリンターの使用に適した改
良された熱定着性カラートナーは依然として必要とされ
ている。また、低融解挙動を示し、これにより低定着温
度にできるカラートナーも必要とされている。さらに、
平均粒径が１０ミクロンより小さく、狭い粒度分布を有
する乾式カラートナーも必要とされている。さらに、二
成分現像において正又は負に帯電するカラートナーも、
−成分現像系用の正にも負にも帯電するトナー同様に必
要とされている。さらに、トナーの摩擦電気特性が制御
でき、予定される熱定着性カラートナーの製造方法が必
要とされている。さらに、安定性の大きい顔料分散を有
し、ハイライトとプロセスカラーの顔料を広く選択でき
るトナー組成物が必要とされている。さらに、カラート
ナー粒子が着色剤として選択した顔料に依存しない予定
された摩擦帯電特性を有することができる方法が必要と
されている。さらに、超徽粉砕化又は分栂なしに平均粒
径が１０ミクロン以下で狭い粒子分布を有するトナー粒
子の製造を可能にする方法が必要とされている。また、
同じキャリヤに対して帯電した時に同じ摩擦帯電電荷の
平衡レベルに到達できる異なる色のトナーを製造する方
法も必要とされている。さらに、トナーの摩擦帯電電荷
が主として外殻物質、及び／又は存在する如何なる帯電
制御剤によっても決定されるトナーを製造する方法が必
要とされている。さらに、トナーの色が、トナーの摩擦
帯電電荷に影響を及ぼすことなく変更できるトナーの製
造方法が必要とされている。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、カラートナー粒子が、着色剤として選
択した顔料に依存しない摩擦帯電特性を有するようにで
きる方法を提供することである。

本発明のもう一つの目的は、トナーの摩擦帯電電荷に影
響を与えることなく、トナーの色を変更できるトナーを
製造する方法を提供することである。

本発明のこれら及び他の目的は、カラートナー粒子の電
気的特性を制御する方法を提供することによって達成さ
れるが、この方法は、第１顔料粒子、芯モノマー、フリ
ーラジカル開始剤、及び任意のポリマー成分を含有する
第一芯物質を作製し；第２顔料粒子、芯モノマー、フリ
ーラジカル開始剤、及び任意のポリマー成分を含有し、
かつ前記の第２顔料粒子が第１顔料粒子と異なる色であ
る、第２芯物質を作製し；第１及び第２芯物質を水相に
分散し；第１芯物質と第２芯物質を、少なくとも１種が
水性媒体に可溶で少なくとも１種が有機媒体に可溶であ
る少なくとも２種の外殻モノマーの間で界面重合反応を
行うことにより、高分子外殻内に別々にカプセル化し、
かつ第一芯物質をカプセル化している高分子外殻と第２
芯物質をカプセル化している高分子外殻は実質的に同じ
組成物である；及び続いて、第１及び第２芯モノマーを
フリーラジカル重合により重合して、同様の摩擦帯電特
性を有する異なる色の、２種の熱定着性カプセル化トナ
ー組成物を製造する工程を含む。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の方法は、約１２０〜約３００℃の比較的高いガ
ラス転移温度を有する硬く薄い高分子外殻を界面縮合重
合法により、比較的低いガラス転移温度を有する着色顔
料の芯物質の周囲に作成する、マイクロカプセル法を採
用している。本発明の一つの特徴は、有色顔料の“表面
処理”（ｐａｓｓｊｖａｔｉｏｎ）に関する。顔料は、
これを芯物質中に分散し、芯物質を外殻物質で完全にか
つ均一゛にカプセル化することにより、トナー粒子の内
側に埋め込まれる。このようにして、外殻の働きにより
、顔料粒子は、外側の環境から隔離され、絶縁化され、
顔料がトナー粒子の摩擦電気特性を支配し又は制御する
ことが妨げられる。この隔離はまた、長く安定な現像剤
の寿命を可能にする。

界面重合によるマイクロカプセル化が完全なものであれ
ば、粒度と粒度分布は固定し、超微粉砕も分級も必要で
はない。さらに、２成分現像法に採用されるキャリヤ又
はｌ成分現像法に一般に採。

用される帯電ブレードは高分子カプセル化外殻のみと接
触し；かくして、摩擦帯電レベルは、外殻ポリマーによ
って決定され、芯物質中に分散された特別の顔料の分子
構造、形態学、又は色に依存せず、これは顔料が効果的
に“表面処理”されていることを意味する。

本発明のもう一つの特徴は、外殻物質に関する。

顔料はもはやトナーの摩擦帯電特性を支配しないので、
このトナーパラメータの制御及び１１整は、外殻ポリマ
ーの分子的特性を変化させることにより達成できる。こ
の調整は、例えば、熱ブロッキングがなく、機械的結着
性の目的のために十分高いガラス転移温度を維持しなが
ら外殻ポリマーの化学的構造を変性したり、又は、適切
な熱及び機械的特性を保ちながら外殻の形成中に外殻の
中に選択された表面帯電制御添加剤を含有させることに
より達成できる。

本発明のさらにもう一つの特徴は、カラートナーに要求
される摩擦帯電レベルをうまく調整し、新たに現像系に
添加されるトナーの帯電率を制御することに関する。外
殻ポリマー（帯電制御剤の添加有又は無）を適切に選択
することにより、初期の摩擦電気的状態を確立したのに
続いて、さらに選択された表面帯電制御添加剤の使用に
より、Ｆｌ帯電レベルを変更することができる。これら
の表面添加剤は、ヒユームドシリカ又はアルミナ又は金
属塩又は１ミクロンよりかなり小さい粒度の他の微細な
無機粉末でありうる。これらの粉末は、これ自身が、帯
電及、び添加特性を制御する。化学薬剤、例えばトナー
帯電制御剤として典型的に用いられるようなもので処理
されていてもいなくてもよい０表面添加剤は、多数の方
法、例えばロジーグブレンダ−（Ｌｏｄｌｇｅ　　ｂｌ
ｅｎｄｅｒ）のようなタンプリング／剪断（ｓｈｅａｒ
ｉｎｇ）法で添加剤を乾式トナーとトライブレンドする
ことにより、又は添加剤をトナーの水性サスベンジラン
に添加し、添加剤が表面にぴったりつくようにトナーを
噴霧乾燥することにより、トナーに添加できる。あるい
はまた、流動床乾燥機又は真空乾燥機のような他の乾燥
装置を用いることもできる。

本発明の方法に従って製造されたカラートナー粒子を図
１に例示する。図１は、顔料粒子３を含有する高分子の
芯ｌ、カプセル化する高分子外殻５、及び外殻の外表面
上の任意の表面添加剤７を示している。このトナー粒子
内では、顔料粒子は、表面が露出しないようにマイクロ
カプセルトナー粒子内に効果的に埋め込まれることによ
り、表面処理されている。トナー粒子の摩擦帯電レベル
は、マイクロカプセル外殻ポリマーの選択により、又は
、外殻ポリマーの選択及び選択した表面電荷制御剤の両
方によって制御され、この結果、トナーの摩擦帯電レベ
ルは、トナーに用いられる特定の有色顔料にかかわらず
、本質的に同じになる。また、カラートナーの摩擦帯電
レベルは、キャリヤの摩擦帯電系列（ｔｒｉｂｏｅｌｅ
ｃｔｒｉｃ　５ｅｒｉｅｓ）の異なるキャリヤ材料を用
いることにより、又は−成分現像系に異なる摩擦帯電ブ
レード材料を用いることにより変化し得、これにより、
異なるキャリヤ又は帯電ブレードは、トナーに用いられ
る特定の顔料にかかわらず、同じ量で各トナーの摩擦電
気的状態を移動させる。さらに、カラートナーの摩擦帯
電レベルは、外殻ポリマーの化学的構造を変化させるこ
とにより変化し得、その結果、異なる外殻ポリマーは、
トナーに用いられる特定の顔料にかかわらず、同じ量で
各トナーの摩擦電気的状態を移動させる。例えば、ポリ
ウレア材料でカプセル化したトナーの摩擦電気的特性は
、カプセル化する物質として別のポリウレアを選択する
ことによって変化しうる。トナーの摩擦帯電特性及び、
帯電したトナーを添加した時の未帯電トナーの帯電率は
、表面のブレンドした帯電制御添加剤の使用によりさら
に改善され、その結果、トナーに用いられる特定の有色
顔料にかかわらず、同じ量で各トナーの摩擦電気的状態
は移動しうる。摩擦電気的特性の制御と程度は以下のよ
うな一般的図表で描くことができる。

図示したように、本発明の方法に従って製造されたトナ
ーの任意の摩擦帯電レベルは、外殻組成物及び構成成分
の選択、キャリヤ又は帯電ブレード、及び帯電制御添加
剤の存在及び量の結果として達成される。この帯電レベ
ルは、もしトナーが２成分現像法に使用されるならば、
用いるキャリヤを変えることにより、又はもしトナーが
１成分現像法に使用されるならば、用いられる帯電ブレ
ードを変えることにより、調整することができる。

さらに、摩擦帯電レベルの調整は、異なる帯電特性を有
する異なる高分子外殻を本発明のカプセル化トナーとし
て選択することによってなされうる。

トナーの摩擦帯電レベルはさらに、表面にブレンドされ
た帯電制御添加剤の添加により、調整することもできる
。外殻ポリマーの組成を変えることにより又は表面帯電
制御添加剤の添加により達成できる摩擦電気的レベルの
程度は、図表に示したようにキャリヤ又は帯電ブレード
を変化させるのと同じ位広い範囲であり得る。レベル間
のオーバーラツプもまた可能である。各々の場合におい
て摩擦帯電の調整の大きさは各々の異なるカラートナー
に対して本質的に同等である。好ましくは、本発明の１
セツトのカプセル化カラートナーに選択された摩擦帯電
値は、−船釣に高品質画像の現像に好ましい範囲内であ
り、これは、−船釣に、正帯電トナーに対しては、少な
くとも約＋１０ｐｃ／ｇ、好ましくは約＋１０〜約＋３
５．ｃ＋Ｃ／ｇであり、負帯電トナーに対しては、少な
くとも約−ｉｏμＣ／ｇ、好ましくは約−１０〜約−３
５μＣ／ｇであるが、選択された摩擦は、本発明の目的
が達成されるならば、この範囲外であってもよい。

本発明の方法は、外殻の形成と芯形成が独立に制御され
る界面／フリーラジカル重合法によって形成されるカラ
ートナー組成物の製造方法を含む。

トナー組成物に選択された芯物質は共にブレンドされ、
次いでこれらの芯物質は高分子材料内にカプセル化され
、次いで芯モノマーの重合が行われる。カプセル化プロ
セスは一般に界面重合反応によって起こり、芯モノマー
の重合プロセスは一般にフリーラジカル反応によって起
こる。さらに詳細には、この方法は、１種又はそれ以上
の芯モノマーのブレンド、１種又はそれ以上のフリーラ
ジカル重合開始剤、１種又はそれ以上の顔料、第一外殻
モノマー１及び、任意に、１種又はそれ以上の芯ポリマ
ーを混合することにより芯物質を作製し；水中油サスペ
ンションを形成するために水溶性界面活性剤を含有する
水相中に分散した有機液体相を形成し；及び定常的に攪
拌しながら水溶性第２外殻七ツマ−を添加し、これによ
り混合物を室温で界面重合する工程を含む。界面重合が
完了した後、カプセル化された芯内の芯モノマーのフリ
ーラジカル重合をサスペンションの温度を上げて行ない
、これにより、開始剤は芯モノマーの重合を開始できる
ようになり、この結果良好に分散した顔料を含有し、高
分子外殻によりカプセル化された高分子の芯を含有する
トナー組成物となる。

８七ツマ−のフリーラジカル重合は、温度約５０〜約１
３０℃、好ましくは約６０〜約１２０℃で、反応時間約
８〜約２４時間で行われる。トナー材料をその後洗浄し
て安定化物質を除去し、続いて乾燥、好ましくは噴霧乾
燥法を用いる。さらに、界面／フリーラジカル重合によ
るカプセル化に関する詳細は、米国特許第４，７２７，
０１１号に例示されており、この開示は全て参考のため
本明細書中に引用する。

高分子芯物質に関しては、予備形成されたポリマーを芯
の成分として含んでもよい。これらのポリマーは芯モノ
マーと相溶性であり、また容易に芯モノマーに溶解する
。適切なポリマーの例としては、適切な芯モノマーとし
て以下に挙げたモノマーのポリマーをこれらのモノマー
の共重合体と同様に挙げることができ、例えば、スチレ
ン−ブタジェン共重合体、スチレン−アクリレート及び
スチレン−メタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体等が
挙げられる。

さらに、モノマーは粒子形成工程の間、芯に存在し、ひ
き続きこれらのモノマーは、外殻が界面重合法で形成さ
れた後に、フリーラジカル重合法で重合される。典型的
な芯モノマーには、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ｎ−アルキルメタクリレート、ｎ−アル
キルアクリレート、枝分れアルキルメタクリレート、枝
分れアルキル−アクリレート、塩素化オレフィン、ブタ
ジェン、スチレン−ブタジェンオリゴマー、エチレン−
酢酸ビニルオリゴマー、重量平均分子量（Ｍ−）が約５
．０００〜約２０．０００の範囲の低分子量で残留二重
結合を有するイソブチレン−イソプレン共重合体、ビニ
ル−フェノール材料、アルコキシアルコキシアルキルア
クリレート、アルコキシアルコキシアルキルメタクリレ
ート、シアノアルキルアクリレート及びメタクリレート
、アルコキシアルキルアクリレート及びメタクリレート
、メチルビニルエーテル、無水マレイン酸等が挙げられ
る。これらのモノマーは単独又はモノマーの混合物とし
て存在し、共重合体を形成する。モノマーはまた、芯モ
ノマーのひき続（重合によりポリマーブレンドとなり、
このポリマーブレンドは、ポリマーが相溶性で均一で均
質な混合物を形成するような、相溶性のブレンドであっ
ても、一種のポリマーが他のポリマー内で離散した領域
又はドメインに存在する非相溶性のブレンドであっても
よいように予備形成されたポリマーと共に存在してもよ
い。特に、予備形成されたポリマー中の望ましい有機顔
料の“フラッシュ（ｆｌｕｓｈ）″は・例えば、約６５
重量％のスチレンと約３５重量％のメタクリル酸ｎ−ブ
チルから成る共重合体樹脂中のホスタバームピンクＥ　
（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　ＰｉｎｋＥ）は、スチレン及び
／又はアクリレートモノマーと混合して芯物質を形成す
ることができ、これらのモノマーは外殻の形成後ひき続
き重合して顔料の分散が極めて均一な十分に重合した芯
を作製することができる。本発明の方法に対しては、異
なるカラートナーは同じ芯モノマー又はポリマーを含有
する必要ない。というのは、トナーの帯電特性は外殻物
質によって決定されるからである。

ワックス又はワックスブレンドを芯の約０．５〜約２０
重量％の量で芯に添加して、トナーの低融解性及び／又
は剥離性を改善することもできる。

ワックスの具体例としては、カンデリラ蝋、蜜蝋、サト
ウキビ蝋、カルナバ蝋、パラフィン蝋及び他の類似の蝋
、特に融点約６０℃のものが挙げられる。

任意の適切な有色顔料が界面重合法で外殻を形成するた
めに用いられる成分と反応せず、１種又はそれ以上の芯
モノマーのフリーラジカル重合を妨げないならば本発明
の方法に選択できる。この方法に用いられる典型的な顔
料は、バイオレットトナーＶＴ−８０１５（ポールウ−
リッチ）、ノルマンデイマゼンタＲＤ　−２４００（ポ
ールウ−リッチ）、パリオゲンバイオレット５１００　
（ＢＡＳＦ）　、パリオゲンバイオレット５８９０　（
Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ）　、パーマネントバイオレットＶＴ２
６４５（ポールウ−リッチ）、ヘリオゲングリーンＬ８
７３０　（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ）　、アーガイルグリ　−ン
ＸＰ−１１１−３（１−ル　ウーリフチ　）　、ブリリ
アントグリーントナーＧＲＯ９９１（＃−ルクーリフチ
）、リトールスカーレットＤ３７００（ＢＡＳＦ）　、
）ルイジンレッド（アルドリッチ）、スカーレットフォ
ーサーモプラストＮＳＤ　　ＰＳ　　ＰＡ（ユージンク
ールマンオブカナダ）、Ｅ、Ｄ、）ルイジンレッド（ア
ルドリッチ）、リトールルービントナ−（ポールウ−リ
ッチ）、リトールスカーレット４４４０　（ＢＡＳＦ）
　、ボンレッドＣ（ドミニオンカラー社）、ロイヤルブ
リリアントレッドＲＤ−８１９２（ポールウ−リッチ）
、オラセソトピンクＲＦ（チバーガイギー）、バリオゲ
ンレッド３８７１Ｋ（ＢＡＳＦ）、パリオゲンレッド３
３４０（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ）、リトールファーストスカー
レットＬ４３００　（ＢＡＳＦ）、ヘリオゲンプル−Ｌ
　６９００、Ｌ７０２０　（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ）、ヘリオ
ゲンブルーＫ　６９０２、Ｋ６９１０　（Ｂ　Ａ　Ｓ　
Ｆ）、ヘリオゲンブルー０６８４０、Ｄ７０８０　（Ｂ
　Ａ　Ｓ　Ｆ）、スーダンブルーＯ３（ＢＡＳＦ）　、
ネオベンブルーＦＦ４０１２　（ＢＡＳＦ）　、ＰＶソ
ファ−トブルー８２ＧＯ１（アメリカンヘキスト）、イ
ルガライトブルーＢＣＡ　（チバーガイギー）、バリオ
ゲンプルー６４７０　（ＢＡＳＦ）　、スーダン■（レ
ッドオレンジ）（マゼンタ、コールマン、ベル）、スー
ダン■　（オレンジ）　（マゼンタ、コールマン、ベル
）、スーダン■（オレンジ）（マゼンタ、コールマン、
ベル）スーダンオレンジＧ（アルドリッチ）、スーダン
オレンジ２２０（ＢＡＳＦ）、バリオゲンオレンジ３０
４０（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ　）、オルトオレンジ０Ｒ２６７
３（ポールウ−リッチ）、パリオゲンイエロー１５２．
１５６０　（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ）、リトールファーストイ
エロー０９９１Ｋ　（ＢＡＳＦ）、バリオトールイエロ
ー１８４０　（ＢＡＳＦ）　、ノボパームイエローＦＧ
Ｌ　（ヘキスト）、パーマネントイエローＹＥＯ３０５
（ポールウ−リッチ）、ルモゲンイエローＤＯ７９０（
Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ）　、スコーゲルブＬ１２５０　（Ｂ　
Ａ　Ｓ　Ｆ）　、スコーイエローＤ　１３５５（ＢＡＳ
Ｆ）、サイコファーストイエローＤ　１３５５、Ｄ１３
５１　（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ）　、ホスタパームピンクＥ（
アメリカンヘキスト）、ファナルピンクＤ　４８３０（
Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ）、シンクアジアマゼンタ（デュポン）
、パリオゲンブランクＬＯＯ８４（ＢＡＳＦ）　、ピグ
メントブランクに８０１　（ＢＡＳＦ）　、及びリーガ
ル３３０＠　（カボット）、カーボンブラック５２５０
及びカーボンブランク５７５０　（コロンビアンケミカ
ルズ社）のようなカーボンブラックである。

トナー外殻を形成する界面重合反応に続くフリーラジカ
ル重合により芯物質が製造されるのであれば、開始剤の
１０時間の半減期の量温度が約１２０℃より低く、好ま
しくは約９０℃より低い条件で、任意の適切なフリーラ
ジカル開始剤を用いることができる。適切なフリーラジ
カル開始剤としては、アゾ系開始剤、例えば２．２′−
アゾビス（イソブチロニトリル）、２．２’アゾビス（
２，４−ジメチルバレロニトリル）、２．２′　−アゾ
ビス（シクロヘキサンニトリル）、２、　２′−−ｒゾ
ビスー（２−メチルブチロニトリル）、２．２’−アゾ
ビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル
）又はこれらの任意の組み合わせを挙げることができる
。また、追加のフリーラジカル開始剤としては過酸化物
系開始剤、例えばベンゾイルペルオキシド、ラウロイル
ペルオキシド及び２．５−ジメチル−２，５−ビス（２
−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、ルバゾー
ル２５６■（ペンウォルト）、又はこれらの任意の組み
合わせを挙げることができる。典型的には、約５０〜約
６５℃の温度で活性化される低温で反応する開始剤が芯
材料に存在する。低温開始剤は一般に芯モノマーの約０
．５〜約６重量％の量で、好ましくは約２〜約４重量％
の量で存在する。任意に、６５℃以上の温度で活性化さ
れる高温開始剤が芯物質に存在してもよい、高温開始剤
は芯モノマーのＯ〜約２重量％の量、好ましくは約０．
５〜約１．２５重量％の量で存在してもよい。

適切な外殻モノマーは一般に、１分子当たりの化学反応
する基の数が２個以上であるモノマーから選ばれる。１
分子当たりの反応する基の数は、化学官能性と言われる
。２以上の官能性を有する有機溶解性外殻モノマーは、
２以上の官能性を有する水溶性外殻モノマーと界面重合
により反応して、外殻ポリマーを作製する。２に等しい
官能性を有する有機溶解性外殻上ツマ−の例には、セバ
シン酸クロリド、テレフタル酸クロリド、フタル酸クロ
リド、イソフタル酸クロリド、アゼライン酸クロリド、
グルタル酸クロリド、アジピン酸クロリド、及びフル力
から購入したヘキサメチレンジイソシアネート；４，４
’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（口ｅｓ
ｍｏｄｕｒ　Ｗ）　、及びモーバイケミカル社から購入
した２、４−及び２．６−１ルエンジイソシアネート（
ＴＤＩ）の８０　：　２０の混合物；アルドリッチから
購入したトランス−１，４−シクロヘキサンジイソシア
ネート及びアップジョン社から購入した４、４′メチル
ジフエニルジイソシアネート（イソネート１２５Ｍ又は
ＭＤＩ）がある、官能性が２より大きい架橋性有機溶解
性外殻モノマーの例としては：アルドリッチから購入し
た１、３．５−ベンゼントリカルボン酸クロリド；アッ
プジョン社から購入したイソネート１４３Ｌ　（４，４
’−メチルジフェニルジイソシアネートを基剤とした液
体ＭＤＩ）、及びモーバイケミカル社から購入したトリ
ス（イソシアナトフェニル）チオホスフェ−）　（Ｄｅ
ｓｎ＋ｏｄｕｒ　　ＲＦ　）がある。水性媒体に可溶で
官能性が２である例としては、アルドリッチがら購入し
た１、　　６−ヘキサンジアミン、１．４−ビス（３−
アミノプロピル）ピペラジン、２−メチルビペラジン、
ｍ−キシレン−α、α′−ジアミン、１．８−ジアミノ
−ｐ−メタン、３．３′ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピ
ルアミン及び１．３−シクロヘキサンビス（メチルアミ
ン）　；デュポンから購入したｌ、４−ジアミノシクロ
ヘキサン及び２−メチルペンクンジアミン（Ｄｙ　ｔｅ
ｋＡ）；フル力から購入した１、２−ジアミノシクロヘ
キサン、１．３−ジアミノプロパン、１．４−ジアミノ
ブタン、２，５−ジメチルピペラジン及びピペラジン、
ＰＣ：Ｒがら購入したフッ素含有１．２−ジアミノベン
ゼン；及びアルファから購入したＮ、Ｎ’−ジメチルエ
チレンジアミンが挙げられる。官能性が２以上の他の水
溶性外殻モノマーは、フル力から入手されたジエチレン
トリアミン及びビス（３−アミノプロピル）アミン、及
びＷ、Ｒ，ブレース社から購入したトリス（２−アミノ
エチル）アミン、（ＴＲＥＮ−ＨＰ）等である。

１以上の有機相モノマーを１以上の水性相モノマーと反
応させるために使用できる。外殻の形成には、１種が有
機相に可溶で、１種が水性相に可溶な少なくとも２種の
外殻モノマー間の反応が伴うが、有機相に可溶な５種の
モノマー全部と水性相に可溶な５ｍのモノマー全部が反
応して外殻を形成することができる。ある好ましい場合
には、有機相に可溶な２１１！のモノマー全部と水性相
に可溶な２種のモノマー全部が反応して外殻を形成する
ことができる。

水性相又は有機相において少数の外殻成分として使用で
きる外殻モノマーの他の分類は、官能化されたプレポリ
マーである。プレポリマー又はマクロマーは、低い機械
的結着性と、低い分子量、例えば！ｌ量平均分子量が１
ｏｏｏより小さく、しかし、分子の各末端に官能基を有
するために外殻モノマーと反応し、外殻内に含有されう
る長鎖高分子材料である。有機相に使用できる上記の材
料の例としては、デュポン製のアジブレンし−８３及び
Ｌ−１６７のようなイソシアネートプレポリマー等があ
る。テキサコケミカル社製のシェフアミンＵｅｆｆａｍ
ｉｎｅ）　Ｅ　Ｄ　−６００、ＥＤ−９００゜Ｃ−３４
６、ＤＵ−７００及びＥＤＲ−１４８のようなシェフア
ミン材料に分類されるものは、水溶性モノマー等として
外殻に含有されうる水性プレポリマーである。

カラートナー組成物は一般に、約５〜約１５重量％、好
ましくは約６〜約１０重量％の１種又はそれ以上の顔料
、約５〜約５０重量％、好ましくは約７〜約２５重四％
の高分子外殻、及び約３５〜約９０重量％、好ましくは
約６５〜約８７重量％の芯モノマー又はポリマーを有す
る。高分子外殻内では、有機溶解性モノマ一対水溶性モ
ノマーのモル比は約１：１〜約１：４、好ましくは約１
：１〜約１：１．５である。芯モノマー及びポリマーの
混合物内では、予備形成されたポリマーはモノマー／ポ
リマー混合物の０〜約４０重量％、好ましくは約２０〜
約３５重量％で存在し、モノマーはモノマー／ポリマー
混合物の約６０〜約１００重量％、好ましくは約６５〜
約８０重四％で存在する。カラートナー組成物を製造す
るための本発明の方法の一例は以下の工程を含む：（１
）　　以下を含む芯成分を作製する；（ａ）トナーの約
７重量％の量の選択された顔料粒子、例えばホスタパー
ムピンクＥ、ここで顔料はスチレン−メタクリル酸ｎ−
ブチル共重合体（約６５％スチレン及び約３５％メタク
リル酸ｎ−ブチル）を含有する樹脂中にフランシュされ
るが、この樹脂は顔料粒子とほぼ等しい量（重量で）で
存在する； （ｂ）　　ｆｌ料をフラッシュした予備形成されたポリ
マーを加えた予備形成ポリマーの総重量％がトナーの芯
モノマー／ポリマー混合物の成分の約３５重量％の量で
存在する、追加の予備形成ポリマー、例えばスチレン−
メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体（約５２重量％スチレ
ン及び約４８重量％メタクリル酸ｎ−ブチル）；（Ｃ）
トナーの芯モノマー／ポリマー混合物成分の約６５重量
％の量で存在する芯モノマー又はモノマーの混合物、こ
こで予備形成されたポリマーを加えたモノマーの総重量
はトナーの約７３重量％である。

（ｄ）　　低温で反応する開始剤に対しては、８七ツマ
−の約０．５〜約６重量％、好ましくは約２〜約４重量
％の量で存在し、より高い温度で反応する開始剤に対し
ては芯モノマーの約７〜約２５量％、好ましくは約０．
５〜約１．２５重量％の量で存在する、ｌ又はそれ以上
の開始剤；及び （ｅ）トナー組成物の約１０重量％の量で存在する、芯
モノマーに溶解している有機外殻モノマー； （２）　　上記で作製した均質な混合物を、界面活性剤
又は乳化剤及び、任意に、塩基及び／又は消泡成分、例
えば２−デカノールのような脂肪族アルコールを含有す
る水相中に分散する；（３）　　分散した芯成分とトナ
ーの有機溶解性外殻成分を室温で安定化している水性相
内で攪拌している間、トナーの約１０重量％の量で水溶
性第２外殻成分を混合物に添加して、界面重合を行なう
； （４）室温で約２時間定常的に攪拌した後、サスペンシ
ョンの温度を約８〜約２４時間かけて、好ましくは約８
〜約１８時間かけて、約５０〜約１３０℃、好ましくは
約６０〜約１２０℃の温度まで上昇させて、芯モノマー
のフリーラジカル重合を行なう： （５）その後このようにして形成されたトナーを洗浄し
て、安定化物質を除去する；及び （６）続いて最終トナー生成物を乾燥するが、噴霧乾燥
法を採用することが好ましい。

本発明の使用に適した外殻ポリマーには、界面重合法で
形成できるものが含まれる。典型的な外殻ポリマーとし
ては、ポリウレア樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、熱互変性液晶ポリエステル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスルホン樹脂等又は、
これらのポリマーの混合物、例えばポリ　（ウレア−ウ
レタン）樹脂、ポリ　（エステル−アミド）樹脂等、こ
れらは、異なる縮合モノマーを用いて適切に停止したプ
レポリマー又はマクロマー〇重縮合反応により形成でき
る０例えば、予備形成されたアルコールを末端基とする
ウレタンプレポリマーはハロゲン化ジアシルと界面反応
で共重合して、ポリ（エステルーウレタンンを形成し、
又はアミンを末端基とするアミドプレポリマーはジイソ
シアネートと共重合してポリ　（ウレア−アミド）共重
合体を生成することができる。エピコート８１９のよう
なエポキシモノマー又はオリゴマーを約０．０１〜約３
０％の量で添加して外殻中で補強剤として共重合するこ
ともできる。様々の多価官能性の外殻モノマー、例えば
トリアミン、トリイソシアネート、及びトリオールを架
橋剤として約０．０１〜約３０％の少量で用い、外殻に
剛性と強度をもたせることもできる。

界面活性剤又は乳化剤は一般に、水性媒体中にトナーサ
イズの液滴の形状で疎水性粒子を分散し、外殻の形成及
び芯のカプセル化の前にこれらの液滴が融合又は凝集に
対し安定化するために添加される。数多くのタイプの界
面活性剤を用いることができ、例えばポリビニルアルコ
ール、ポリエチレンスルホン酸塩、ポリビニルスルホン
酸エステル塩、カルボキシ化ポリビニルアルコール、水
溶性アルコキシ化ジアミン又は類似の水溶性ブロックコ
ポリマー、アラビアゴム、ポリアクリル酸塩、カルボキ
シメチルセルコース、ヒドロキシプロピルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ＪＲ４００のような第４
アミン官能化セルロース誘導体、プロピレンオキシドと
エチレンオキシドのブロックコポリマー、ゼラチン、フ
タル酸化ゼラチン、スフシル酸化ゼラチンのアルギニン
酸塩がある。さらに、水溶性有機塩を分散を安定化する
ために用いることもできるが、例えばポリリン酸三ナト
リウム、ポリリン酸三カルシウム等がある。

高分子外殻の形成に適した界面重合法の例は、米国特許
第４．０００．０８７号及び第４．３０７．１６９号に
例示されており、これらの開示は全て参考のために本明
細書中に引用される。

摩擦の程度が、選択された外殻物質により決定された後
に、本発明の方法により製造されたトナーの摩擦帯電を
制御する次の最も大きな要因はキャリヤの選択である。

キャリヤとトナー間の摩擦接触により、静電潜像の現像
に十分な静電電荷がトナー上に生成し、予め決められた
レベルに維持される。適切なキャリヤの例としては、約
８１％のメタクリル酸メチル、約１４％のスチレン及び
約５％のビニルトリエトキシシランを有するメチルター
ポリマー〇薄層でスプレー塗布したフェライトコアを有
するキャリヤ；約６５％のトリフルオロクロロエチレン
及び約３５％の塩化ヒニニルを有し、カーボンブラック
をブレンドしたポリマーの薄層で被覆した丸くない、酸
化スチールショットコア（ｓｔｅｅｌ　５ｈｏｔ　ｃｏ
ｒｅ）を有するキャリヤ；ポリビニリデンフルオリドで
被覆したスチールショットコアを有するキャリヤ；約３
５重量％のボリビニリデンフルオリドと約６５重量％の
ポリメチルメタクリレートを有するポリマーブレンドで
被覆したスチールショットコアを有するキャリヤ；約８
１％のメタクリル酸メチル、約１４％のスチレン及び約
５％のビニルトリエトキシシランを有し、カーボンブラ
ックをブレンドしたメチルターポリマーで被覆したフェ
ライトコアを有するキャリヤが挙げられる。他の公知の
キャリヤもトナーに望まれる摩擦帯電を得るために用い
ることができる。

表面帯電制御剤又は添加剤は数多くの経路でトナー粒子
に添加することができる。これらの薬剤は、外殻の界面
重合の間に表面帯電制御剤が物理的に外殻内に包含され
るように、薬剤を界面活性剤又は乳化剤相に添加するこ
とにより外殻内に包含させることができる。この方法は
、帯電制御剤の一部がアミンのような基で官能化されて
いる場合に特に適切であり、その結果、帯電制御剤は少
数の水性外殻成分として反応し、化学的に外殻内に包含
される。界面重合の間、表面帯電制御剤は外殻の外境界
方向に拡散し、かくして外殻表面上に位置する。外殻物
質に包含されるのに適した表面帯電制御剤の例としては
、ヒユームドシリカ又はアエロジル■のようなコロイド
シリカ、アルミナ、タルク粉末、金属塩、ステアリン酸
亜鉛のような脂肪酸の金属塩、セチルピリジニウム塩、
ジステアリルジメチルアンモニウム硫酸メチル、等が挙
げられる。好ましくは、帯電制御剤は、トナーの色の純
度を妨げないように無色化合物である。

一般に、外殻の一成分として包含される表面帯電増強剤
は、水性外殻成分の約０．１〜約２０重量％の徹で存在
する。

表面帯電制御剤はまた、粒子形成の後にトナー粒子の表
面にブレンドすることもできる。粒子形成の後、噴霧乾
燥の直前に、表面帯電制御剤を洗浄した粒子の水性サス
ペンションに添加して、噴霧乾燥工程の間に帯電制御剤
が外殻表面に付着するようにすることもできる。表面帯
電制御添加剤はまた、ロジーグブレンダ−（Ｌａｄｉｇ
ｅ　　ｂｌｅｎｄｅｒ）のようなタンプリング／剪断装
置により乾式トナー上にトライブレンドすることもでき
る。トナー表面に添加するのに適した表面帯電制御剤の
例としては、セチルビリシリウムクロリド、ジステアリ
ルジメチルアンモニウム硫酸メチル、テトラフェニル硼
酸カリウム等の帯電増強剤を表面上に付着したヒユーム
ドシリカ又はヒユームド金属酸化物が挙げられる。これ
らの表面処理シリカ又は金属酸化物は、典型的には５〜
２５％の帯電増強剤で処理される。トナー表面に機械的
手段により物理的に吸収されつる表面帯電剤は一般に、
トナーの約０．Ｏ１〜１〜約１５％、好ましくは約０．
１〜約５重量の量で存在する。

芯モノマーのフリーラジカル重合が続く界面重合反応に
よりトナー粒子が形成されると、高度に平滑なトナー粒
子形態を有するトナー粒子が得られる。外殻形成が後に
続く芯の重合が可能であるが、着色芯組成物の粘度は低
く、初期の粒子生成工程の量水性界面活性剤溶液中に芯
が分散できる。

マイクロカプセルの大部分の形成において、例えば米国
特許第４．４７６、２１１号、第４．４７６、２１２号
及び第４．６１０．９４５号に例示されているように、
芯は水性相への分散の前に溶媒に溶解した予備形成ポリ
マーから成り、両顔料が芯ポリマーに効果的に分散しか
つ、有機相が水性相に分散できるよう十分低い粘度にす
ることができる。しかしながら、窓中に溶媒が存在する
といくつかの問題が生じうる。

第一に、もし溶媒の沸点が高く、トナーの乾燥により除
去されなければ、画像化されたトナーは非常に貧弱なス
メア（ｓｍｅａｒ）特性を有し、臭気の問題及び例えば
塩素系溶媒（これは発癌物質となる可能性もある）に関
連した環境問題が生じつる。

溶媒再生工程は高価で、粒子単離の製造装置は一般に防
爆性でなければならず、これはまた工程コストを上げる
。芯ポリマーの溶媒の沸点が低く、トナーの乾燥中に除
去できるならば、溶媒が存在している間に粒度が界面重
合法により固定されるので、もし外殻が十分可撓性であ
れば、トナー粒子はつぶれて、非常にしわの寄ったプル
ーン状粒子又はつぶれた円盤状粒子を形成する。これに
より、一般にトナーの流動性は非常に悪くなり、溶媒の
再生を必要とする粒子製造方法が複雑化する。

あるいはまた、粒子が非常に剛性の外殻を有するならば
、溶媒が蒸発すると、トナーカプセル内に大きな空隙が
生じトナーの嵩密度が低くなり、現像されたトナーの固
定体積に対する画像濃度が不足しうる。ある場合には、
溶媒の蒸発によりトナー外殻が破裂したり、乾燥中に外
殻用内に穴が生しることもある。これらの困難性は本明
細書に記載した方法を用いることにより回避され、この
方法では、外殻の形成にひき続き、高分子の芯がフリー
ラジカル重合により形成される。

さらに、前記の方法に従って製造したマイクロカプセル
化トナーの外殻は高いガラス移転温度、即ち６０℃より
高い温度を有するので、トナー粒子に適切なブロッキン
グ特性及び機械的特性を与える。かくして、トナー、芯
ポリマーの主要なポリマー成分には、常用の溶融ブレン
ドトナーの場合のように５５〜６０℃位のガラス転移温
度を有さねばならないという拘束はなくなる。フリーラ
ジカル機構による芯の重合は、約−６０〜約６０℃の温
度で溶融及び定着する低溶融及び低エネルギ一定着する
芯ポリマーを製造するように設計することができ、これ
は、溶融ブレンド法により製造されるトナーに可能な選
択に比べ、このタイプのトナー組成物の使用に適したフ
リーラジカル重合可能なモノマーの選択を著しく広げる
。

得られたトナー組成物は本質的に同じ摩擦帯電特性を有
する。さらに、ある好ましい高分子の外殻物質はさらに
表面処理効果を促進しうる。例えば、以下の例１に例示
するように、同じ顔料濃度で、テレフタル酸クロリドと
１．６−ヘキサンジアミンを界面重合して製造したポリ
アミド外殻でカプセル化した３種の色の異なるトナーは
、ホスタパームピンクＥ着色トナーに対しては−６，０
μＣ／ｇ、ネオペンブルー着色トナーに対しては＋６．
３μＣ／　ｇ　、及びリトールスカーレット着色トナー
に対しては＋１５．４μＣ／ｇに摩擦帯電しつる。ポリ
アミド外殻を有するこの３種の色の異なるトナーのこの
組がわたる摩擦帯電の範囲は２１．４ユニツトである。

同じ顔料濃度で、イソネ−）１４３Ｌとジエチレントリ
アミンとトリス（２−アミノエチル）アミン間で界面重
合により製造したポリウレア外殻でカプセル化した４種
の色の異なるトナーの第２の例においては、ホスタバー
ムピンクＥ着色トナーに対しては＋９．６μＣ／　ｇ　
、ファナルピンク着色トナーに対しては＋　Ｉ　Ｌ、　
５μＣ／　ｇ　、　　リトールスカーレット着色トナー
に対しては＋１４．１μＣ／　ｇ、及びネオペンブルー
着色トナーに対しては＋１４．２μＣ／ｇに摩擦帯電し
つる。ポリウレア外殻を有する４種の色の異なる着色ト
ナーのこの組がわたる摩擦帯電の範囲は４．６ユニツト
である。ポリアミドでカプセル化したトナーとポリウレ
アでカプセル化したトナーのこの摩擦データは、常用の
溶融ブレンド、超微粉細化、及び分級法により製造され
た同じ顔料のトナーの組が得るデータと比較しつる。溶
融ブレンドしたトナーの摩擦帯電値は、ネオペンブルー
着色トナーに対しては一５５μＣ／ｇ、リトールスカー
レット着色トナーに対しては一４０μＣ／　ｇ　、ホス
タパームピンクＥ着色トナーに対しては−２１，８μＣ
／ｇ、及びファナルピンク着色トナーに対しては＋７．
９μＣ／ｇである。溶融ブレンドにより製造されるこれ
らの４種の色の異なる着色トナーがわたる摩擦の範囲は
６２．９ユニツトである。トナーの上記３組の摩擦の範
囲を図２に示すようにグラフ化して表わすこともできる
。

溶融ブレンドしたトナーの６２．９ユニツトから、ポリ
アミド外殻を有するトナーの２１．４ユニツトに摩擦の
範囲を狭くできることは、本発明の方法により得られる
表面処理効果を例証している。ポリウレア外殻を有する
トナーのわずか４．６ユニツトに摩擦の範囲をさらに狭
くできることは、好ましい外殻物質により得られる表面
処理効果の程度を例証している。

本発明の特別の具体的な実施態様を今から詳細に記述す
る。これらの例は説明のためのものであり、本発明はこ
れらの実施態様に記載されている材料、条件、又はプロ
セスパラメータに限定されない。すへての部及び％は他
に指示がない限り重量表示である。

〔実施例〕

例　　１ 以下の手順により、３種の熱定着性マイクロカプセルカ
ラートナーを製造した。２５０ｒｎｌポリエチレンボト
ルに、１５．３ｇのスチレンモノマー（ポリサイエンス
社）、６１．３ｇのメタクリル酸ｎ−ブチルモノマー（
ポリサイエンス社）、２２．４ｇの約５２重量％のスチ
レンと４８重屯％のメタクリル酸ｎ−ブチルを有する共
重合体、６５重量％のスチレンと３５重量％のメタクリ
ル酸ｎ−ブチルを有するスチレン／メタクリル酸ｎ−ブ
チル共重合体中に分散したホスタパームピンクＥ顔料（
ヘキスト）の混合物（顔料の共重合体に対する比は、重
量比で５０１５０である）２１．０ｇを加えた。ポリマ
ーと顔料をバレルリスト振盪機（Ｂｕｒｒｅｌ　　ｗｒ
ｉｓｔ　５ｈａｋｅｒ）で２４〜４８時間モノマー中に
分散した。続いて、２つの追加の２５０ｄポリエチレン
ボトルに、１５．３ｇのスチレンモノマー（ポリサイエ
ンス社）、６１．３ｇのメタクリル酸ｎ−ブチル（ポリ
サイエンス社）を添加した。さらに、１つのボトルに、
５２重量％のスチレンと４８重量％のメタクリル酸ｎ−
ブチルを有するスチレン／メタクリル酸ｎ−ブチル共重
合体２０．０　ｇを加え、リトールスカーレットＮＢＤ
−３７５５顔料（ＢＡＳＦ）の混合物２３．３　ｇを６
５重量％のスチレンと３５重量％のメタクリル酸ｎ−ブ
チルを有するスチレン／メタクリル酸ｎ−ブチル共重合
体中にフラッシュしたが、ここで顔料の共重合体に対す
る比は、４５１５５である。

第２のボトルにスチレンのメタクリル酸ｎ−ブチルに対
する重量比率が５２／４８であるスチレン／メタクリル
酸ｎ−ブチル共重合体２２．４　ｇを加え、２１．０　
ｇのネオベンブルーＦＦ−４０１２顔料（ＢＡＳＦ）の
混合物を６５重量％のスチレンと３５重量％のメタクリ
ル酸ｎ−ブチルを有するスチレン／メタクリル酸ｎ−ブ
チル共重合体中にフラッシュしたが、ここで顔料のポリ
マーに対する比は５０１５０であった。２つの着色モノ
マー／ポリマー混合物を２４〜４８時間バレルリスト振
盪機にかけ、ポリマーと顔料をモノマー中に分散し、７
重量％の顔料、２０重量％の外殻、及び７３重量％の芯
モノマーとポリマーの混合物（この混合物は、３０重量
％の予備形成ポリマーと７０重量％のモノマーを有する
）を有するトナー組成物を得た。この手順の残りの部分
は３種の着色芯すべてに繰り返した。着色モノマー溶液
が均質であれば、各混合物中に１９．０　ｇのテレフタ
ル酸クロリド（アルドリッチ）、３．０６６ｇの２．２
′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）　（
ポリサイエンス社）、及び０．７６６　ｇの２．２′−
アゾビスイソブチロニトリル（ポリサイエンス社）を１
０分間バレルリスト振盪機でボトルを振盪することによ
り分散した。０，５％の重量平均分子量９６．０００で
８８％加水分解されたポリビニルアルコール溶液（サイ
エンティフィックポリマープロダクツ）と０．１％ドデ
シル硫酸ナトリウム（アルドリッチ）を６０〇−含むス
テンレス綱２１ビーカー中に、着色モノマー溶液をブリ
ンクマンＰＴ４５／８０ホモジナイザーとＰＴＡ−３５
／４Ｇプローブを用いてｔｏ、　００Ｏｒｐｍで３分間
分散した。分散は冷水浴中で温度１５℃で行なった。続
いて、分散液をメカニカルスターラーとビーカーの下に
油浴を備えた２１ガラス反応器に移した。溶液を勢いよ
く撹拌している間、１１．０ｇの１．６−ヘキサンジア
ミン（アルドリッチ）、１３、０　ｇの炭酸ナトリウム
（フィッシャーサイエンティフィック）、及び１００ｍ
Ａ’の蒸留水からなろ水溶液を反応器に注ぎ、混合物を
２時間室温で撹拌した。この間に、界面重合が起こって
、芯物質の周囲に未架橋のポリアミド外殻が形成された
。

撹拌の間に、反応混合物の体積を１．０％ポリビニルア
ルコール溶液で１．５１まで増加させ、１０．０−の蒸
留水中に溶解した１、Ｏｇのヨウ化カリウム（アルドリ
ッチ）を含有する水溶液を加えた。溶液のｐＨは希塩酸
（ＢＤＨ）でｐＨ７〜８に調整し、その後撹拌しながら
８５℃で１２時間加熱した。

この間に、モノマー材料はフリーラジカル重合して高分
子の芯の形成が完了した。この溶液をその後室温まで冷
却し、比重により粒子を沈殿させることにより、蒸留水
で１０回洗浄した。粒子をぬれたまま４２５と２５０ミ
クロンの篩で篩分けし、その後ヤマトーオーカワラ噴霧
乾燥機モデルＤＬ−４１で噴霧乾燥した。

第４のトナーを比較のために、顔料を含有しない点を除
いて同じ組成、同じ方法で、製造した。

ネオペンブルートナーの噴霧乾燥後の全収率は５８．５
％で、コールタ−カウンター（ＣｏｕｌｔｅｒＣｏｕｎ
ｔｅｒ）で測定したところ、平均粒度が１４．１　ミク
ロンで、ＧＳＤｌ、３８であった。ホスタパームピンク
Ｅ着色トナーは５９７％の収率で製造され、平均粒度が
１４．６ミクロンでＧＳＤｌ、４３であった。リトール
スカーレット着色トナーは６０．７％の収率で製造され
、平均粒度が１８．０　ミクロンでＧＳＤｌ、４０であ
った＝非着色サンプルの噴霧乾燥後の全収率は５２．７
％で、コールタ−カウンターで測定したところ平均粒度
１４．７　ミクロン、ＧＳＤｌ、３６であった。

トナーの摩擦帯電特性を測定する時には、トナーとキャ
リヤサンプルを室内が２２℃の恒温及び５０％ＲＨの恒
湿に維持されているタッピ室（Ｔａｐｐｉ　Ｒｏｏｍ）
に−装置いた。その後各トナー３ｇを８１％のメタクリ
ル酸メチル、１４％のスチレン、及び５％のビニルトリ
エトキシシランを有するメチルターボワマーの薄層でス
プレー塗布されたフェライトコアを有するキャリヤ９７
ｇと混合することにより、４種の現像剤を作製した。ト
ナーとキャリヤを秤量して２５０１ｎｌのガラスボトル
に入れ、ペイントシェーカーで１０分間撹拌した。摩擦
データを１．０〜１．５ｇの現像剤を用いてブローオフ
装置で測定した。キャリヤと接触した結果として、トナ
ーは摩擦帯電した。ネオペンブルー顔料を含有するトナ
ーは＋６．３μＣ／ｇの摩擦帯電電荷（摩擦）を示し、
リトールスカーレット顔料を含有するトナーは＋１５．
４μＣ／ｇの摩擦を示し、ホスターパームピンクＥ顔料
を含有するトナーは−６，０μＣ／ｇの摩擦を示した。

無着色トナーは−２，０μＣ／ｇの摩擦を示した。かく
して３種の異なる顔料を含有する３種のトナーの摩擦値
は２１．４摩擦ユニツトにわたって分布し、これは例３
で報告される溶融ブレンド法により製造したトナーの摩
擦範囲が６２．９ユニツトであるのと比較して、摩擦範
囲がかなり減少したことを示している。これらのカプセ
ル化されたカラートナーをキャリヤに混合する前にトナ
ー量の約０．０１〜約１５重世％の型の帯電制御添加剤
で各々のトナーをブレンドし、これらのトナーとキャリ
ヤを有する現像剤を電子写真画像形成デバイスに入れ、
潜像を形成し、潜像を現像剤で現像し、現像された画像
を紙や透明体のような支持体に転写し、加熱することに
より現像された画像を定着することにより、高品質で高
解像度でバックグラウンドの汚れもなく、優秀な画像定
着を有する画像が形成されつると考えられる。

例２ 以下のように、４種の熱定着性マイクロカプセルカラー
トナーを製造した。２５０Ｗｄｌポリエチレンボトルに
、１５．３ｇのスチレンモノマー（ポリサイエンス社）
、６１．３ｇのメタクリル酸ｎ−ブチルモノマー（ポリ
サイエンス社）、２２．４ｇの約５２重量％のスチレン
と４８重量％のメタクリル酸ｎ−ブチルを有する共重合
体、６５重型筒のスチレンと３５重型筒のメタクリル酸
ｎ−ブチルを有するスチレン／メタクリル酸ｎ−ブチル
共重合体中に分散したホスタバームビンクＥ顔料（ヘキ
スト）の混合物（顔料の共重合体に対する比は５０１５
０である）２１．０ｇを加えた。ポリマーと顔料をバレ
ルリスト振盪機を用いて２４〜４８時間モノマー中に分
散した。３つの追加の２５〇−ポリエチレンボトルに、
１５．３　ｇのスチレンモノマー（ポリサイエンス社）
、６１．３ｇのメタクリル酸ｎ−ブチル（ポリサイエン
ス社）を添加した。さらに、１つのボトルに、約５２重
量％のスチレンと、４８重量％のメタクリル酸ｎ−ブチ
ルを有するスチレン／メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体
２０．０　ｇを加え、リトールスカーレットＮ　Ｂ　Ｄ
−３７５５顔料（ＢＡＳＦ）の混合物２３．３　ｇを６
５重量％のスチレンと３５重量％のメタクリル酸ｎ−ブ
チルを有するスチレン／メタクリル酸ｎ−ブチル共重合
体中にフラッシュしたが、ここで顔料の共重合体に対す
る比は４５１５５であった。第２のボトルにスチレンの
メタクリル酸ｎ　−ブチルに対す粂重憤比が５２／４８
であるスチレン／メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体２２
．４　ｇを加え、２１．０　ｇのネオペンブルーＦ　Ｆ
　−４０１２顔料（ＢＡＳＦ）の混合物を６５重量％の
スチレンと３５重型筒のメタクリル酸ｎ−ブチルを有す
るスチレン／メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体中にフラ
ッシュしたが、ここで顔料のポリマーに対する比は５０
１５０であった。第３のボトルに、スチレンのメタクリ
ル酸ｎ−ブチルに対する重量比が５２／４８であるスチ
レン−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体１７．１　ｇと
２６．３　ｇのファナルビンクＤ　４８３０顔料（ＢＡ
ＳＦ）の混合物を、６５重量％のスチレンと３５重型筒
のメタクリル酸ｎ−ブチルを有するスチレン−メタクリ
ル酸ｎ−ブチル中にフラッシュしたが、顔料のポリマー
に対する比は、４０／６０であった。３つの着色モノマ
ー／ポリマー混合物すべてを２４〜４８時間バレルリス
ト振盪機にかけ、ポリマーと顔料を千ツマー中に分散し
た。かくして形成された組成物は７重量％の顔料、２０
重量％の外殻、及び７３重重量の芯モノマーとポリマー
の混合物（この混合物は、３０重量％の予備形成ポリマ
ーと７０重壷％のモノマーを有する）を有した。この手
順の残りの部分は４つの着色芯すべてに繰り返した。着
色モノマー溶液が均質であれば、混合物中に２０．０　
ｇの液体イソシアネート（商標名イソネート１４３Ｌ又
は液体ＭＤＩ）（アップジョンボリマーケミカルズ）、
３．０６６ｇの２．２′−アゾビス（２，４−ジメチル
−バレロニトリル）（ポリサイエンス社）、及び０．７
６６ｇの２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（ポリ
サイエンス社）を１０分間バレルリスト振盪機でボトル
を振盪するとにより分散した。０．５％の重量平均分子
！１ｉ９６．０００で８８％加水分解されたポリビニル
アルコール溶液（サイエンティフィックポリマープロダ
クツ）と０．１％ドデシル硫酸ナトリウム（アルドリッ
チ）を６００ｄ含むステンレス綱２βビーカー中に、着
色モノマー溶液をブリンクマンＰＴ４５／８０ホモジナ
イザーとＰＴＡ−３５／４Ｇプローブを用いて１０．０
０Ｏｒｐｍで３分間分散した。分散は冷水浴中で温度１
５℃で行なった。続いて、分散液をメカニカルスターラ
ーとビーカーの下に油浴を備えた２１ガラス反応器に移
した。溶液を勢いよく撹拌している間、７．７ｇのジエ
チレントリアミン（アルドリッチ）、２．７ｇのトリス
（２−アミノエチル）アミン商標名トレン−ＨＰ　（Ｗ
、　　Ｒ，ブレース）、及び１００７＋７！の蒸留水か
らなる水溶液を反応器に注ぎ、混合物を２時間室温で撹
拌した。

この間に、界面重合が外殻モノマー間に起こって、芯物
質の周囲に架橋したポリウレア外殻が形成された。撹拌
の間に、反応混合物の体積を１．０％ポリビニルアルコ
ール溶液で１．５１まで増加させ、１０．０ｍ／の蒸留
水中に溶解した。０．５ｇのヨウ化カリウム（アルドリ
ッチ）を含有する水溶液を加えた。溶液のｐＨは希塩酸
（ＢＤＨ）でｐＨ７〜８に調整し、その後撹拌しながら
８５℃で１２時間加熱した。この間に、窓中のモノマー
はフリーラジカル重合して芯物質の形成が完了した。こ
の溶液を室温まで冷却し、比重により粒子を沈殿させる
ことにより、蒸留水で１０回洗浄した。粒子をぬれたま
ま４２５と２５０ミクロンの篩で篩分けし、その後ヤマ
トーオーカワラ噴霧乾燥機モデルＤＬ−４１で噴霧乾燥
した。

第５のトナーを比較のために、顔料を含有しない点を除
いて同じ組成、同じ方法で、製造した。

リトールスカーレット着色トナーについて噴霧乾燥後の
全収率は６７．６％で、コールタ−カウンターで測定し
たところ、平均粒度が１５．４ミクロンで、ＧＳＤｌ、
４１であった。噴霧乾燥後のネオペンブルートナーは５
８．２％の収率で製造され、平均粒度が１３゜６ミクロ
ンでＧＳＤｌ、４８であった。ホスタパームピンクＥト
ナーは６９．３％の収率を示し、平均粒度が１２．１ミ
クロンでＧＳＤｌ、３４であった。コアナルピンク着色
トナーは６１．９％の収率を示し、平均粒度が１２．８
ミクロン、ＧＳＤｌ、５０であった。非着色サンプルの
噴霧乾燥後の全収率は７０．９％で、コールタ−カウン
ターで測定したところ平均粒度１０．８ミクロン、ＧＳ
Ｄｌ、３７であった。

トナーの摩擦帯電特性を測定する時には、トナーとキャ
リヤサンプルを室内が２２℃の恒温及び５０％ＲＩ−Ｉ
の恒温に維持されているタッピ室に一装置いた。その後
各トナー３ｇを８１％のメタクリル酸メチル、１４％の
スチレン、及び５％のビニルトリエトキシシランを有す
るメチルターポリマーの薄層でスプレー塗布したフェラ
イトコアを有１−　ル４−ヤリャ９７ｇと混合すること
により、５種の現像剤を作製した。トナーとキャリヤを
秤量して２５０ｍｆのガラスボルトに入れ、ペイントシ
ェーカーで１０分間攪拌した。摩擦データを１．０〜！
、５ｇの現像剤を用いてブローオフ装置で測定した。キ
ャリヤと接触した結果として、トナーは摩擦帯電した。

ネオベンブルー顔料を含有するトナーは＋１４．２μＣ
／ｇの摩擦帯電電荷（摩擦）を示し、リトールスカーレ
ット顔料を含有するトナーは＋１４．１μＣ／ｇの摩擦
を示し、ホスタバームピンクＥＲ料を含有するトナーは
＋９．６　メｔ　Ｃ７ｇの摩擦を示し、コアナルピンク
顔料と含有するトナーは＋１１．５μＣ／ｇの摩擦を示
した。無着色トナーは＋１３．４μＣ／ｇの摩擦を示し
た。

かくして４種の異なる顔料を含有する４種のトナーの摩
擦値は４．６摩擦ユニツトにわたって分布し、これは例
３で報告される溶融ブレンドにより製造したトナーの摩
擦範囲が６２．９ユニツトであるのと比較して、摩擦範
囲がかなり減少したことを示している。これらのカプセ
ル化されたカラー１−す−をキャリヤに混合する前にト
ナー量の約０．０１〜約１５重■％の尼の帯電制御添加
剤で各々のトナーをブレンドし、これらのトナーとキャ
リヤを有する現像剤を電子写真画像形成デバイスに入れ
、潜像を形成し、潜像を現像剤で現像し、現像された画
像を祇や透明体のような支持体に転写し、加熱すること
により現像された画像を定着することにより、高品質で
高解像度でバンクグラランドの汚れもなく、優秀な画像
定着を有する画像が形成されうると考えられる。

例　　３ スチレン−ブタジェン樹脂と、各々、ネオベンブルー顔
料、リトールスカーレット顔料、ホスタパームピンクＥ
顔料、及びコアナルピンク顔料を有する４種のカラート
ナーを以下のように製造した。ダボニ軸スクリュー押出
機を用いて、常用のカラートナーを全て製造した。２つ
のに−）ロン容量スクリューフィーダーを用いて、約８
７重量％のスチレンと約１３重量％のブタジェンを有す
るスチレン／ブタジェン共重合体と顔料を供給し、押出
機への総合供給率２０ｇ／ｍｉｎでポリマー樹脂中に６
％の顔料を添加した。押出機には、３つの温度側ｊＪ■
ヅーンと１つの押出ダイかあった。第１制御ゾーンは１
２０℃に他の２つのゾーンと押出ダイは１３０℃に七ソ
トシた。押出機のスクリュー速度は、材料の供給前に６
Ｏｒｐｍに調節した。

続いて、押出品を空冷し、ベリンベレタイザー（ｌｌｃ
ｒｌｙｎ　Ｉ’ｅｌｌｅｔｉｚｅｒ）で小片に切断し、
このペレット化された材料をモデルＪフィソッミルで８
５０ミクロンのより小さい粒度に粉砕し、その後超微粉
砕機でさらにトナーを１１．４μｍ±１μｍの望まれる
粒度にした。

各トナー３ｇを８１％のメタクリル酸メチル、１４％ス
チレン、及び５％ビニルトリエトキシシランを有するメ
チルターポリマー〇ｍｌでスプレー塗布したフェライト
コアを有するキャリヤ９７ｇと混合して、４種の現像剤
をその後作製した。

トナーの１帯電特性を測定する時には、トナーとキャリ
ヤサンプルを室内を２２℃の恒温及び５０％ＲＨの恒温
に保ったタソビ室に一装置いた。

４種の異なる着色トナーの各々について、３ｇのトナー
と９７ｇのキャリヤを秤量して２５０ｐｎｌガラスボト
ルに入れ、１０分間ペイントシェーカーで現像剤を攪拌
することにより１００ｇの現像剤を作製した。摩擦デー
タを１．０〜１．５ｇの混合した現像剤を用いてブロー
オフ装置で測定した。

キャリヤと接触した結果として、トナーは摩擦帯電した
。ネオペンブルー顔料を含有するトナーは一５５μＣ／
ｇの摩擦帯電電荷（摩擦）を示し、リトールスカーレッ
ト顔料を含有するトナーは一４０μＣ／ｇの摩擦を示し
、ホスタバームビンクＥ顔料を含有するトナーは−２１
，８μＣ／ｇの摩擦を示し、コアナルピンク顔料を含有
するトナーは→〜７．９μＣ／ｇの摩擦を示した。かく
して、４種の異なる顔料を含有する４種のトナーの摩擦
値は、６２．９ｒｆ！擦ユニツトにわたり分布した。

例を通してカプセル化法に使用されうる材料の相違や範
囲を例示するために、以下の追加の例を挙げる。

例４ 以下の手順を用いて、熱定着性マイクロカプセルカラー
トナーを製造した。２５０ｍ１のポリエチレンボトルに
、３９．４ｇのスチレンモノマー（ポリサイエンス社）
、２（ｉ、３ｇのメタクリル酸ｎ−ブチル（ポリサイエ
ンス社）、４３．８ｇの５２／４８の比のスチレン／メ
タクリル９ｎ〜ブチル共重合体樹脂、１０．５　ｇのリ
トールスカーレソトＤ３７００　顔料（ＢＡＳＦ）、及
び全サンプルの体積の４０〜５０％を占める５龍直径の
ボールベアリングを加えた。このサンプルを２４〜４８
時間ボールミル磨砕して、顔料粒子をモノマー／ポリマ
ー混合物中に分散した。かくして形成した組成物は、７
重量％の顔料、約２０重量％の外殻ポリマー及び約７３
重量％の芯モノマーとポリマーの混合物（この混合物は
、約５２重里％のスチレンと約４８重量％のメタクリル
９ｎ−ブチルを有するスチレン−メタクリル酸ｎ−ブチ
ル共重合体約４０重蛍％、約３６重量％のスチレンモノ
マー、及び約２４重１％のメタクリル９ｎ−プチルモノ
マーを有する）を有した。ボールミル磨砕の後、２５〇
−のｌモノマー溶液を別のポリエチレンボトルに移し、
この溶液中にプリンタマンＰＴ４５／８０ホモジナイザ
ーとＰＴＡ−２０ＴＳプローブを用いて１分間６，００
０　ｒｐｍで、１０．２　ｇのテレフタル酸クロリド（
フル力）、８．０ｇの１．３．５ベンゼントリカルボン
酸クロリド（アルドリッチ）、２．６３ｇの２．２′−
アゾ−ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ポリ
サイエンス社）、及び０．６６　ｇの２，２′−アゾ−
ビス−イソブチロニトリル（ポリサイエンス社）を分散
した。

２．０重量％の重量平均分子量９６，０００、約８８重
量％加水分解されたポリビニルアルコール溶液（サイエ
ンティフィックポリマープロダクツ）５００ｍｌと２−
デカノール（アルトリフチ）０．５−含有するスチンレ
ン！ｉｌ！４２Ｉ！ビーカー中に、上記の着色モノマー
？容液をフ′リンクマンＰＴ４５／８０ホモジナイザー
とＰＴＡ−３５／４Ｇプローブを用いて１０．００Ｏｒ
ｐｍで３分間分散した。分散は冷水浴中１５℃で行なっ
た。この混合物をメカニカルスターラーとビーカーの下
に油浴を備えた２１ガラス反応器に移した。溶液を激し
く攪拌しながら、８．０ｇのジエチレントリアミン（ア
ルドリッチ）、５．０ｇの１．６−ヘキサンジアミン（
アルドリッチ）、及び２５ｄの蒸着水からなる水溶液を
２〜３分間かけて滴下した。同時に、分液滴下ロートか
ら、１３．０　ｇの炭酸ナトリウム（ベーカー）と３０
Ｉｎ１の蒸着水を有する塩基性溶液を１０分間かけて滴
下した。アミンと塩基性溶液を完全に添加した後、混合
物を２時間室温で攪拌した。この間に、界面重合が起こ
って、芯物質の周囲にポリアミド外殻が形成された。攪
拌の間に、反応混合物の体積を蒸留水を用いて１，５１
まで増加させ、１０−の蒸留水に溶解した３、０ｇのヨ
ウ化カリウム（アルドリッチ）を含有する水溶液を添加
した。

最初の２時間の絶え間ない攪拌の後、温度を４時間かけ
て６５℃まで上げ、芯のフリーラジカル重合を開始させ
た。この４時間に続いて、温度を８時間かけて再び８５
℃まで１屏させ、芯重合を完了し、外殻にカプセル化さ
れた残留モノマーの■を最小にした。溶液をその後室温
まで冷却し、静置し上層をデカントして除くことにより
蒸留水で７回洗浄した。噴霧乾燥ｍｌに、粒子を４２５
と２５０ミクロンの篩で篩分けし、その後ヤマトーオー
力ワラ噴霧乾燥機モデルＤＬ−４１を用いて噴霧乾燥し
た。噴霧乾燥後のトナーの全収率は４２％で、コールタ
−カウンターで測定したところ平均粒度は１４．５ミク
ロンでＧ　Ｓ　Ｄ　１．７であった。このカプセル化し
たカラートナーをキャリヤと混合する前に、トナーの約
０．０１〜約１５重量％の量の帯電制御添加剤でブレン
ドし、このトナーとキャリヤを有する現像剤を電子写真
画像形成デバイスに入れ、潜像を形成し、潜像を現像剤
で現像し、現像された画像を紙や透明体のような支持体
に転写し、加熱により現像された画像を定着することに
より、高品質で高解像度の、バックグラウンドの汚れの
ない、優秀な画像定着を有する画像が形成されうると考
えられる。

例５ 以下の変更を除いて例４の方法を繰返すことにより、熱
定着性マイクロカプセルカラートナーを製造した。２５
０ｍｊ！のポリエチレンボトル１弓こ、３９、４　ｇの
代わりに４６．０　ｇのスチレンモノマー（ポリサイエ
ンス社）、２６．３ｇの代わりに３０．６５ｇのメタク
リル％ｎ−ブチルモノマー（ポリサイエンス社）、４３
．８ｇの代わりに３２、８５　ｇの５２／４８の比のス
チレン／メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体樹脂及び１０
．５　ｇのリトールスカーレットＤ　３７００顔料（Ｂ
ＡＳ’Ｆ）を添加し、例４で述べたように共にボールミ
ル磨砕した。例４と同様、全トナー組成物をこれらのさ
さいな変更を除いて同じにした。ボールミル磨砕後、２
、６３　ｇの代わりに３．０６６　ｇの２．２′−アゾ
−ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ポリサイ
エンス社）、０．６６ｇの代わりに０．７６６５ｇの２
，２′−アゾ−ビス−イソブチロニトリル（ポリサイエ
ンス社）、１０．２ｇのテレフタル酸クロリド（フル力
）、及び８．０ｇの１．３．５−ベンゼントリカルボン
酸クロリド（アルトリ・フチ）を例４で述べたように着
色有機溶液中に分散した。

有機相を５ＱＱｍｉ！の代わりにｌｆｆ１の２．０重量
％の重量平均分子ｆｆ１９６．０００で８８％加水分解
されたポリビニルアルコール溶液（サイエンティフィッ
クポリマープロダクツ）、とＱ、　５　ｍｌの２−デカ
ノール（アルドリッチ）中に、ブリンクマンＰＴ４５／
８０ホモジナイザーとＰＴＡ３５／４Ｇゼネレータープ
ローブを用いて１０．００Ｏｒｐｍで４分間ホモジナイ
ズした。粒子を噴霧乾燥した後、コールタ−カウンター
で測定したところ平均粒度は１１．０ミクロンでＧＳＤ
ｌ、７０であった。このマイクロカプセル化したカラー
トナーをキャリヤと混合する前にトナーの約０．０１〜
約１５重量％の量の帯電制御添加剤でカラートナーをブ
レンドし、このトナーとキャリヤを有する現像剤を電子
写真画像形成デバイスに入れ、潜像を形成し、この潜像
を現像剤で現像し、現像された画像を紙や透明体のよう
な支持体に転写し、加熱により現像された画像を定着す
ることにより、高品質で高解像度で、バックグラウンド
の汚れがなく優秀な画像定着を有する画像が形成できる
と考えられる。

例６ 以下の手順を用いて、熱定着性マイクロカプセルカラー
トナーを製造した。２５０−のポリエチレンボトルに、
１０．５　ｇのリトールスカーレットＤ３７００　（Ｂ
ＡＳ　Ｆ）　、５２．５６　ｇのスチレンモノマー（ポ
リサイエンス社）、３５．０４ｇのメタクリル酸ｎ−ブ
ヂルモノマー（ポリサイエンス社）、２１．９ｇの５２
／４８の比のスチレン／メタクリル酸ｎ−ブチル共重合
体樹脂、及び全サンプルの４０容量％を占める５■ｌ直
径のボールベアリングを加えた。このサンプルを一晩約
１７時間ボールミル磨砕して、顔料粒子をモノマー／ポ
リマー混合物中に分散した。このようにして形成された
組成物は、７重量％の顔料、２０重量％の外殻物質、７
３重量％の芯モノマーとポリマーの混合物（この混合物
は、５２／４　Ｂスチレン／メタクリル酸ｎ−ブチルモ
ノマー比の２０％のポリマー樹脂４８％のスチレンモノ
マー、及び３２％のメタクリル酸ｎ−ブチルを有する）
を有する。ボールミル磨砕後、着色モノマー溶液を別の
２５０　ｍｆｆ１ポリエチレンボトルに移し、この内に
、ブリンクマンＰＴ４５／８０ホモジナイザーとＰＴＡ
−２０ＴＳゼネレータープローブを用いて、５．０００
　ｒｐｎｌで　３０秒間、１２．０　ｇのセバシン酸ク
ロリド（アルドリッチ）、８．０ｇの１．３．５−ベン
ゼントリカルボン酸クロリド（アルドリッチ）、１、８
０５５　ｇの２．２′−アゾ−ビス（２，４−ジメチル
ノメレロニトリル）　（ポリサイエンス社）、及び０．
５２３８　ｇの２．２′−アゾ−ビス−イソブチロニト
リル（ポリサイエンス社）を分散した。

５００−の２．０％の重量平均分子１９６，０００で８
８％加水分解されたポリビニルアルコール溶液（サイエ
ンティフィックポリマープロダクツ）、０．３ｇのヨウ
化カリウム（アルドリッチ）、及び０．５−の２−デカ
ノール（アルドリッチ）を含有するステンレス’１１４
２１ビーカー中に、上記の着色有機相をブリンクマンＰ
Ｔ４５／８０ホモジナイザーとＰＴＡ−２０ＴＳプロー
ブを用いて１０．００Ｏｒｐｍで１分間分散した０分散
は、冷水浴中１５℃で行なった。この混合物をメカニカ
ルスターラーとビーカーの下に油浴を備えた２１のガラ
ス反応器内に移した。溶液を勢いよく攪拌している間に
、８．０ｇのジエチレントリアミン（アルドリッチ）、
５、Ｏｇの１，６−ヘキサンジアミン（アルドリッチ）
、及び２５−の蒸留水を２〜３分間にわたり滴下して加
えた。同時に、分液滴下漏斗から、１３．０ｇの炭酸ナ
トリウム（ベーカー）と３０ｄの蒸留水を有する塩基性
溶液も１０分間かけて滴下して加えた。アミンと塩基性
溶液を完全に添加した後、混合物を室温で２時間撹拌し
た。この間に、界面重合が起こり、芯物質の周囲にポリ
アミド外殻が形成された。攪拌しながら、反応混合物の
体積を蒸留水で１．５１まで増加させ、続いて１２時間
かけて温度を５４℃まで上昇して芯モノマーを重合した
。溶液をその後室温まで冷却し、粒子を静置し、上層を
デカントして除くことにより７回蒸留水で洗浄した。噴
霧乾燥の前に、粒子を４２５と２５０ミクロンの篩で篩
分けし、その後入口温度が１２０℃で出口温度が６５℃
のヤマトーオーカワラ噴霧乾燥機モデルＤＬ−４１を用
いて噴霧乾燥した。コールタ−カウンターで測定したと
ころ、平均粒度は１４．５ミクロンで、ＧＳＤ値は１．
６６であった。このマイクロカプセル化したカラートナ
ーをキャリヤと混合する前に、トナーの約ｏ、ｏｉ〜約
１５重量％の量の帯電制御添加剤でカラートナーをブレ
ンドし、このトナーとキャリヤを有する現像剤を電子写
真像形成デバイスに入れ、潜像を形成し、現像剤で潜像
を現像し、現像された画像を紙や透明体のような支持体
に転写し、加熱により現像された画像を定着することに
より、高品質で高解像度の、バックグラウンドの汚れが
なく、優秀な画像定着を有する画像が形成できると考え
られる。

例７ 以下の手順を用いて、熱定着性マイクロカプセルカラー
トナーを製造した。２５０１１ｄｌのポリエチレンボト
ルに、１０．５ｇのリトールスカーレットＤ３７００　
（ＢＡＳＦ）　、６５．７　ｇのスチレンモノマー（ポ
リサイエンス社）、及び４３．８　ｇのメタクリル酸ロ
ープチルモノマー（ポリサイエンス社）を加え、バレル
リスト振盪機を用いて一晩共にブレンドした。例４〜６
と同様、この組成物は、７重量％の顔料、７３重量％の
芯モノマーとポリマーの混合物、及び２０重量％の外殻
を有し、この例の芯モノマー／ポリマー混合物は、予備
形成されたポリマー樹脂を含有しないが、６０重量％の
スチレンモノマーと４０重量％のメタクリル酸ｎ−ブチ
ルモノマーを含有する。ブリンクマンＰＴ４５／８０ホ
モジナイザーとｒ’ＴＡ−２０ＴＳゼネレータープロー
ブを用いて、５．００Ｏｒｐｍで３０秒間、１６．０ｇ
のセバシン酸クロリド（アルドリッチ）、４ｇの１．３
．５−ベンゼントリカルボン酸クロリド（アルトリフチ
）、２．２２０４ｇの２．２′−アゾ−ビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）（ポリサイエンス社）、及び
０．５７０９ｇの２．２′−アゾ−ビス−イソブチロニ
トリル（ポリサイエンス社）を着色モノマー混合物と混
合した。５００ｄの２．０％の重量平均分子量９６、０
００で８８％加水分解されたポリビニルアルコール溶液
（サイエンティフィックポリマープロダクツ）、０．１
０２３ｇのヨウ化カリウム（アルドリッチ）、及び０．
５１ｄｌの２−デカノール（アルドリッチ）を含有する
ステンレス網２１ビーカー中に、上記の着色有機相をブ
リンクマンＰＴ４５／８０ホモジナイザーとＰＴＡ−２
０ＴＳゼネレータープローブを用いて１０．０００ｒｐ
＋ｍで１分間分散した。この溶液をメカニカルスターラ
ーと油浴を備えた２Ｉｌの反応がま内に移した。室温で
攪拌している間に、１０ｇのジエチレントリアミン（ア
ルドリッチ）を２５−の蒸留水中に有するアミン溶液を
２〜３分間にわたり滴下して加えた。この間に、界面重
合反応が起こって、芯物質の周囲にポリアミド外殻が形
成した。同時に、ｌ　２．　Ｏｇの炭酸ナトリウム（ベ
ーカー）を２５ｍの蒸留水中に有する塩基性溶液も１０
分間かけて添加し、ポリアミドの反応中に遊離したＨ　
Ｃｌと反応させた。

２時間絶え間なく室温で攪拌した後、サンプルの体積を
２．０％ポリビニルアルコール溶液で増加させ、反応温
度を５４℃まで１２時間かけて上昇して芯モノマーをフ
リーラジカル重合により重合した。溶液を室温まで冷却
し、次いで粒子を６回蒸留水で洗浄した。粒子をヤマト
ーオーカワラ噴霧乾燥機モデルＤＬ−４１を用いて噴霧
乾燥した。

コールタ−カウンターで測定したところ、平均粒度は９
．２ミクロンで、ＧＳＤ値は１．４２であった。

このマイクロカプセル化したカラートナーをキャリヤと
混合する前に、トナーの約０．０１〜約１５重量％の量
の帯電制御添加剤でカラートナーをブレンドし、このト
ナーとキャリヤを有する現像剤を電子写真画像形成デ・
バイス°に入れ、潜像を形成し、現像剤で潜像を現像し
、現像された画像を紙や透明体のような支持体に転写し
、加熱により現像された画像を定着することにより、高
品質で高解像度の、バンクグラウンドの汚れがなく、優
秀な画像定着を有する画像が形成できると考えられる。

例８ 以下の手順を用いて、熱定着性マイクロカプセルカラー
トナーを製造した。２５０ｄのポリエチレンボトルに、
３９．４　ｇのスチレンモノマー（ボリサイエンス社）
、２６．３ｇのメタクリル酸ｎ−ブチルモノマ−（ポリ
サイエンス社）、４３．８ｇの５２／４８の比のスチレ
ン／メタクリル酸ｎ　＝ブチル共重合体樹脂、１０．５
　ｇのリトールスカーレットＤ３７００　（ＢＡＳＦ）
　、及び全サンプルの４０〜５０容量％を占める５Ｎ直
径のボールベアリングを加えた。このサンプルを２４〜
４８時間ボールミル磨砕して、顔料粒子をモノマー／ポ
リマー混合物中に分散した。このようにして形成された
組成物は、７重量％の顔料、２０重量％の外殻物質、７
３重量％の芯モノマーとポリマーの混合物（この混合物
は、５２％スチレン４８％メタクリル酸ｎ−ブチルの予
備形成されたポリマー４０重ｉｔ％、３６重量％のスチ
レンモノマー、及び２４重量％のメタクリル酸ｎ−ｆｆ
、ｎモノマーを有する〕を有する。ボールミル磨砕後、
着色モノマー溶液を別の２５０ｄポリエチレンボトルに
移し、この内に、ブリンクマンＰＴ４５／８０ホモジナ
イザーとＰＴＡ−２０ＴＳプローブを用いて、６．００
Ｏｒｐｍで１分間、２２．９　ｇの液体イソシアネート
（商標名イソネート１４３■７、アソブジョンボリマー
ケミカルズ）、２．６３ｇの２．２′−アゾ−ビス（２
，４−ジメチルバレロニトリル）（ポリサイエンス社）
、及び０．６６　ｇの２．２′−アゾ−ビス−イソブチ
ロニトリル（ポリサイエンス社）を分散した。５００−
の２．０％の重量平均分子量９６、０００で８８％加水
分解されたポリビニルアルコール溶液（サイエンティフ
ィックポリマープロダクツ）、及び０．５−の２−デカ
ノール（アルドリッチ）を含有するステンレス８４２１
ビーカー中に、上記の着色モノマー溶液をブリンクマン
ＰＴ４５／８０ホモジナイザーとＰＴＡ−３５／４Ｇプ
ローブを用いて１０．００Ｏｒｐｍで３分間分散した。

分散は冷水浴中１５℃で行なった。この混合物をメカニ
カルスターラーとビーカーの下に油浴を備えた２ｊ２の
ガラス反応器内に移した。溶液を勢いよく攪拌している
間に、８．０ｇのジエチレントリアミン（アルドリッチ
）、５．０ｇの１．６−ヘキサンジアミン（アルドリッ
チ）、及び２５ｍ１の蒸留水を２〜３分間にわたり滴下
して加えた。アミン溶液を完全に添加した後、混合物を
室温で２時間攪拌した。この間に、界面重合が起こり、
芯物質の周囲にポリウレア外殻が形成された。攪拌しな
から、反応混合物の体積を蒸留水で１．５１まで増加さ
せ、１０．０−の蒸留水に溶解した２、０ｇのヨウ化カ
リウム（アルドリッチ）を含有する水溶液を加えた。最
初の２時間絶え間なく攪拌した後、温度を４時間かけて
６５℃まで上げて、芯モノマーを重合させた。この４時
間に続いて、温度を再び８時間かけて８５℃まで上げて
芯の重合を完了させ、外殻によってカプセル化された残
留モノマーの■を最小にした。溶液をその後室温まで冷
却し、静置し、上層をデカントして除くことにより７回
蒸留水で洗浄した。噴霧乾燥の前に、粒子を４２５と２
５０ミクロンの篩で篩分けし、その後ヤマトーオーカワ
ラ噴霧乾燥機モデルＤＬ−４１を用いて噴霧乾燥した。

噴霧乾燥後の全収率は４４．５％で、コールタ−カウン
ターで測定したところ、平均粒度は１２．０ミクロンで
、ＧＳＤ値は１．８３であった。この粒子の形状は球で
、顔料は芯金棒に分散していた。このマイクロカプセル
化したカラートナーをキャリヤと混合する前に、トナー
の約０．０１〜約１５重景％の量の帯電制御添加剤でカ
ラートナーをブレンドし、このＩ−ナーとキャリヤを有
する現像剤を電子写真画像形成デバイスに入れ、潜像を
形成し、現像剤で潜像を現像し、現像された画像を紙や
透明体のような支持体に転写し、加熱により現像された
画像を定着することにより、高品質で高解像度の、パッ
クグラウンドの汚れがなく、優秀な画像定着を有する画
像が形成できると考えられる。

例９ 以下の手順により、熱定着性マイクロカプセルカラート
ナーを製造した。２５０ｄポリエチレンボトルに、１３
．１　ｇのスチレンモノマー（ポリサイエンス社）、５
２．６ｇのメタクリル酸ｎ−ブチルモノマー（ポリサイ
エンス社）、３３．３ｇの５２／４８の比のスチレン／
メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体樹脂、及び６５／３５
の比のスチレン／メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体樹脂
中にフラッシュしたスーダンブルーＯＳ顔料（Ｂ　Ａ　
Ｓ　Ｆ）の混合物（ｇｉ料のポリマーに対する比は５０
１５０である）２１゜Ｏｇを加えた。バレルリスト振盪
機を用いて、ポリマーと顔料を２４〜４８時間七ツマー
中に分散した。このように形成した組成物は、７重量％
の顔料、２０重重量の外殻、及び７３重量％の芯モノマ
ーとポリマーの混合物（この混合物は、９．６％の共重
合体重樹脂（６５／３５の比のスチレン／メタクリル酸
ｎ−ブチルモノマー）、３０．４％の共重合体樹脂（５
２／４　Ｂの比のスチレン／メタクリル酸ｎ−ブチルモ
ノマー）、１２％のスチレンモノマー、及び４８％メタ
クリル酸ｎ−ブチルモノマーを有す）を有する。

着色モノマー溶液が均質であれば、この混合物中に、ブ
リンクマンＰＴ４５／８０ホモジナイザーとＰＴＡ−２
０ＴＳプローブを用いて３０秒間５．００Ｏｒｐｍで、
２０．０　ｇの液体イソシアネート（商標名イソネート
１４３Ｌ又は液体ＭＤ　Ｉ）（アソブジョンポリマーケ
ミカルズ）、１．３１４ｇの２，２′−アゾ−ビス（２
，４−ジメチルバレロニトリル）（ポリサイエンス社）
、及び０．６５７ｇの２，２′−アゾ−ビス−イソブチ
ロニトリル（ポリサイエンス社）を分散した。６００　
ｍｌの１、０％の重量平均分子ｆｆ１９６．０００で８
８％加水分解されたポリビニルアルコール溶液（サイエ
ンティフィックポリマープロダクツ）と０．５−の２−
デカノール（アルドリッチ）を含有するステンレス綱２
Ｉ！ビーカー中に前記の着色モノマー溶液をブリンクマ
ンＰＴ４５／８０ホモジナイザーとＰＴＡ−３５／４Ｇ
プローブを用いて１０．００Ｏｒｐｍで１分間分散した
０分散は冷水浴中で１５℃で行なった。

この混合物をメカニカルスターラーとビーカーの下に油
浴を備えた２１ガラス反応器に移した。溶液を勢いよく
攪拌している間に、５．０ｇのジエチレントリアミン（
アルドリッチ）、５．０ｇの１．６−ヘキサンジアミン
（アルドリッチ）、及び１０〇−の蒸留水からなる水溶
液を反応器に注ぎ、混合物を２時間室温で攪拌した。こ
の間に、界面重合が起こって、芯物質の周囲にポリウレ
ア外殻が形成された。攪拌の間に、反応混合物の体積を
１．０％ポリビニルアルコール溶液で１．５１まで増加
させ、１０．０−の蒸留水中に溶解した０、５ｇのヨウ
化カリウム（アルドリッチ）を含有する水溶液を加えた
。溶液のｐｉは希塩Ｍ（ＢＤＨ）でｐｉ１７〜８に調整
し、その後攪拌しながら８５℃で１２時間加熱した。こ
の間に、８中のモノマー材料はフリーラジカル重合して
芯物質の形成が完了した。この溶液を室温まで冷却し、
蒸留水で７回洗浄した。

粒子をぬれたまま４２５と２５０ミクロンの篩で篩分け
し、その後ヤマトーオー力ワラ噴霧乾燥機モデルＤＬ−
４１で噴霧乾燥した。噴霧乾燥後の総数率は５８．２％
で、コールタ−カウンターで測定したところ、平均粒度
は１６．４ミクロンで、０ＳＤ１．４１であった。この
カプセル化されたカラートナーをキャリヤに混合する前
にトナー量の約０，０１〜約１５重量％の量の帯電制御
添加量でこのトナーをブレンドし、このトナーとキャリ
ヤを有する現像剤を電子写真画像形成デバイスに入れ、
潜像を形成し、潜像を現像剤で現像し、現像された画像
を紙や透明体のような支持体に転写し、加熱することに
より現像された画像を定着することにより、高品質で高
解像度でバンクグラウンドの汚れもなく、優秀な画像定
着を有する画像が形成されうると考えられる。

例１０ 熱定着性マイクロカプセルカラートナーを、以下のよう
な変更を除いて、例９の方法を繰り返すことにより製造
した。用いられるフラッシュされた顔料は、６５／３５
スチレン／メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体樹脂中にフ
ラッシュされたスーダンブルー０３（ＢＡＳＦ）ではな
く、５０１５０の比で同じ共重合体樹脂中に分散された
ホスタバームピンクＥ（ヘキスト）の混合物２１．０ｇ
であったゆ芯の重合の後、粒子を７回洗浄し、４２５と
２５０ミクロンの篩で篩分けし、最後にヤマトーオーカ
ワラ噴霧乾燥モデルＤＬ−４１を用いて噴霧乾燥した。

噴霧乾燥後の全収率は５５．２％で、コールタ−カウン
ターモデルＴ＆ＴＡで測定したところ平均粒度１５．８
ミクロンでＧＳＤ値１．４２であった。このカプセル化
されたカラートナーをキャリヤに混合する前にトナー量
の約０．０１〜約１５重景％の量の帯電制御添加量でこ
のトナーをブレンドし、このトナーとキャリヤを有する
現像剤を電子写真画像形成デバイスに入れ、潜像を形成
し、潜像を現像剤で現像し、現像された画像を紙や透明
体のような支持体に転写し、加熱することにより現像さ
れた画像を定着することにより、高品質で高解像度でバ
ックグラウンドの汚れもなく、優秀な画像定着を有する
画像が形成されうると考えられる。

例１１ 熱定着性マイクロカプセルカラートナーを以下のような
変更を除いて例９の方法を繰り返すことにより製造した
。用いる顔料は、６５／３５スチレン／メタクリル酸ｎ
−ブチルの中にフラッシュしたスーダンブルーＯ５（Ｂ
ＡＳＦ）ではなく、５０１５０の比で同じ共重合体樹脂
に分散したホスターパームピンクＥ（ヘキスト）の１１
　合９１２１．０ｇである。６００−の０．５％の重量
平均分子量９６．０００で８８％加水分解されたポリビ
ニルアルコール溶液（サイエンティフィックポリマープ
ロダクツ）と０．５−の２−デカノール（アルドリッチ
）中への着色有機相の分散をブリンクマンＰＴ４５／８
０ホモジナイザーとＰＴＡ−３５／４Ｇプローブを用い
て１０．００Ｏｒｐｍで１分間で行なった。溶液を反応
器中で攪拌している間に、１００＊ｊ！の蒸留水中の７
．７ｇのジエチレントリアミン（アルドリッチ）と２．
７ｇのＮ、Ｎ’−ビス（２−アミノエチル）−１，２−
エテンジアミン（商標名ＴＲＥＮ−ＨＰ）（Ｗ、Ｒ，グ
レースルカンパニー）の水溶液を反応器に注ぎ、混合物
を２時間室温で攪拌した。噴霧乾燥後、７２．２　ｇ即
ち４８％の収率の物質が回収された。コールクーカウン
ターで測定したところ、平均粒度は１７．７ミクロンで
、ＧＳＤ値１．４８であった。粒子の形状は平滑な表面
を有する球で、顔料は粒子の芯金棒に均等に分布してい
た。このカプセル化されたカラートナーをキャリヤに混
合する前にトナー量の約０、Ｏ１〜１〜約１５％の量の
帯電制御添加量でこのトナーをブレンドし、このトナー
とキャリヤを有する現像剤を電子写真画像形成デバイス
に入れ、潜像を形成し、潜像を現像剤で現像し、現像さ
れた画像を紙や透明体のような支持体に転写し、加熱す
ることにより現像された画像を定着することにより、高
品質で高解像度でバックグラウンドの汚れもなく、優秀
な画像定着を有する画像が形成されうると考えられる。

例　　１２ 熱定着性マイクロカプセルカラートナーを以下の変更を
除いて例９の方法を繰返すことにより製造した。２５０
−のポリエチレンボトルに、１３．１ｇの代わりに１５
．３３　ｇのスチレンモノマー（・ポリサイエンス社）
、５２．６ｇの代わりに６１．３２ｇのメタクリル酸ｎ
−ブチルモノマー（ポリサイエンス社）、３３．３ｇの
代わりに２２．３５　ｇの５２／４８の比のスチレン／
メタクリル酸ｎ−ブチルの予備形成した共重合体樹脂、
及び６５／３５の比のスチレン／メタクリル酸ｎ−ブチ
ル共重合体樹脂中に５０１５０の予備分散したホスタパ
ームビンクＥ顔料（ヘキスト）の混合物２１．０ｇを加
えた。バレルリスト振盪機を用いて、２４〜４８時間、
固体をモノマー中に分散した。かくして形成された組成
物は、７重量％の顔料、２０重里％の外殻、及び７３重
重量の芯モノマーとポリマーの混合物（この混合物は、
９．６％の６５／３５の比のスチレン／メタクリル酸ｎ
−ブチル共重合体樹脂、５２／４　Ｂの比のスチレン／
メタクリル酸ｎ−ブチルである共重合体樹脂２０．４％
、５６．０％のメタクリル酸ｎ−ブチルモノマー、及び
１４．０％のスチレンモノマーを有する。液体ＭＤＩと
ともに、着色モノマー溶液に分散される開始剤の重量は
、２．２′−アゾ−ビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）　（ポリサイエンス社）については、１．３１４
ｇの代わりに３．０６６　ｇ、２．２′−アゾ−ビス−
イソブチロニトリル（ポリサイエンス社）については、
０．６５７　ｇの代わりに０．７６６　ｇである。重量
平均分子ｆｆ１９６．ｏｏＯで８８％加水分解されたポ
リビニルアルコール溶液（サイエンティフィックポリマ
ープロダクツ）の濃度は、１．０％から０．５％に変更
した。有機着色相のポリビニルアルコール溶液への分散
の長さは、ＰＴＡ−３５／４Ｇプローブを用いて１０．
　ＯＯＯｒｐｍ＋で１分から３分に増加した。添加され
るアミン溶液は、ジエチレントリアミンと１，６−ヘキ
サンジアミンの代わりに、１００−の蒸留水中の８．５
ｇのジエチレントリアミン（アルドリッチ）と１．５ｇ
のＮ、Ｎ’−ビス（２−アミノエチル）−１，２−エテ
ンジアミン（商標名トレン−ＨＰ）（Ｗ、Ｒ，グレース
ルカンパニー）を有した。噴霧乾燥後の材料の全収量は
７９．１８　ｇ即ち５２．８％で、コールタ−カウンタ
ーで測定したところ、平均粒度は１７．２ミクロンで、
ＧＳＤｌ、４４であった。このようにして形成した着色
トナーサンプルの比重は自動比重槽（マイクロメリテッ
クス）で測定したところ、１．１３ｇ／ｃｄで、６５／
３５の比のスチレン／メタクリル酸ｎ−ブチルの共重合
体樹脂では１．０７ｇ／ｃｄ、５２／４８の比のスチレ
ン／メタクリル酸ｎ−ブチルから構成される共重合体樹
脂では１．０８ｇ／−であるのと比較できる。平滑な粒
子表面を有するばらばらの球形粒子が製造された。この
カプセル化されたカラートナーをキャリヤに混合する前
にトナー量の約０、Ｏ１〜約１５１！：！ｔ％の量の帯
電制御添加量でこのトナーをブレンドし、このトナーと
キャリヤを有する現像剤を電子写真画像形成デバイスに
入れ、潜像を形成し、潜像を現像剤で現像し、現像され
た画像を紙や透明体のような支持体に転写し、加熱する
ことにより現像された画像を定着することにより、高品
質で高解像度でバックグラウンドの汚れもなく、優秀な
画像定着を有する画像が形成されうると考えられる。

例１３ 熱定着性マイクロカプセルカラートナーを以下の変更を
除いて例１２の方法を繰返すことにより製造した。着色
モノマー溶液中に、１７．０　ｇの液体イソシアネート
（商標名イソネート１４３Ｌ又は液体ＭＤＩ）（アップ
ジッンボリマーケミカルズ）、１．８ｇのテレフタル酸
クロリド（フル力）、及び１．２ｇの１　３．５−ベン
ゼントリカルボン酸クロリド（アルドリッチ）を分散し
た。着色モノマー溶液中に分散した開始剤は、３．０６
６　ｇの代わりに１．５３３　ｇの２，２′−アゾ−ビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ポリサイエン
ス社）と０．７６６　ｇの２，２′−アゾ−ビス−イソ
ブチロニトリル（ポリサイエンス社）を有した。外殻は
２０％のポリアミドと８０％のポリウレアを有した。ポ
リビニルアルコール溶液（サイエンティフィンクポリマ
ープロダクッ）の濃度は０．５％の代わりに０．７５％
であった。有機相の水性相への分散の長さはＰＴＡ−３
５／４Ｇプローブを用いて１０．００Ｏｒｐｍで３分の
代わりに２分であった。噴霧乾燥後のトナーの全収量は
６５．１７ｇ、即ち４３．４％で、コールタ−カウンタ
ーで測定したところ、平均粒度１６．２ミクロンでＧＳ
Ｄ値　１．５３であった。ばらばらの粒子は、球形で外
殻にいくらかのしわを有し、これはポリアミドを含有す
ることによるかもしれない。このカプセル化されたカラ
ートナーをキャリヤに混合する前にトナー量の約０．０
１〜約１５重景％の量の帯電制御添加量でこのトナーを
ブレンドし、このトナーとキャリヤを有する現像剤を電
子写真画像形成デバイスに入れ、潜像を形成し、潜像を
現像剤で現像し、現像された画像を紙や透明体のような
支持体に転写し、加熱することにより現像された画像を
６定着することにより、高品質で高解像度でバックグラ
ウンドの汚れもなく、優秀な画像定着を有する画像が形
成されうると考えられる。

例１４ 熱定着性マイクロカプセルカラートナーを以下の変更を
除いて例１３の方法を繰返すことにより製造した。この
例の組成物は、１７．０ｇの代わりに５．０ｇの液体イ
ソシアネート（アップジョンボリマーケミカルズ）、１
．８ｇの代わりに９．０ｇのテレフタル酸クロリド（フ
ル力）、及び１．２ｇの代わりに６．０ｇの１．３．５
−ベンゼントリカルボン酸クロリド（アルドリッチ）を
有する、８０％のポリアミドと２０％のポリウレアであ
った。

噴霧乾燥後の全収量は５８．６４　ｇ、即ち３９．１％
で、コールタ−カウンターで測定したところ、平均粒度
が１６．５ミクロンで、ＧＳＤｌ、４８であった。この
カプセル化されたカラートナーをキャリヤに混合する前
にトナー量の約０．０１〜約１５重量％の量の帯電制御
添加量でこのトナーをブレンドし、このトナーとキャリ
ヤを有する現像剤を電子写真画像形成デバイスに入れ、
潜像を形成し、潜像を現像剤で現像し、現像された画像
を紙や透明体のような支持体に転写し、加熱することに
より現像された画像を定着することにより、高品質で高
解像度でバックグラウンドの汚れもなく、優秀な画像定
着を有する画像が形成されうると考えられる。

例１５ 以下の手順により、熱定着性マイクロカプセルカラート
ナーを製造した。５００−のポリエチレンボトルに、８
０ｇのスチレン（ポリサイエンス社）、９ｇのリトール
スカーレットＤ３７００（ＢＡＳＦ）、及び２４ｇのガ
ラス転移温度５５℃のスチレン−メタクリルＭｎ−ブチ
ル共重合体を加えた。この高分子の芯溶液を室温で１６
時間、約Ａ容量の５１醜直径のボールベアリングを用い
てボールミル磨砕し、よく分散した着色溶液を作製した
。別のボトルで、１６．５ｇのＰ、Ｐ’−ビフェノール
と９．１ｇの水酸化ナトリウムを１００＋ｔ’の水に溶
解した。ボールミル磨砕した溶液をその後ｌＯ〇−のポ
リエチレンボトル（ボール無）に移した。この７２．１
　ｇの混合物に、その後、１．５ｇの２．２′−アゾ−
ビス−イソブチロニトリル（ポリサイエンス社）、１．
５ｇの２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）（ポリサイエンス社）、及び２１．０　ｇの
セバシン酸クロリド（アルトリフチ、９９＋％）を添加
した。この溶液を冷水浴中で、１５℃に１ｏ分間置き、
その後、ＰＴ−１０ＳＴゼネレータープローブを備えた
ブリンクマンＰＴ４５／８０で４．００Ｏｒｐｍで１分
間ホモジナイズした。ホモジナイズした混合物をその後
、ＰＴＡ−４５／６Ｇプローブを用いて、２０秒間９．
５０Ｏｒｐｍ　テ、６００ｍの１．３３ポリビニルアル
コール（サイエンティフィンクボリマーブロダクッ、８
８％加水分解され重量平均分子ｆｆ１１０．０００）　
、１．５　ｇのベンジルトリエチルアンモニウムクロリ
ド、及び０．５−の２−デカノール（アルドリッチ）か
らなる水溶液（冷水で３０分間冷却した）中に分散した
。分散液をメカニカルスターラー、還流冷却器、及びそ
の下に加熱浴を備えた２１の反応器に移した。攪拌中に
、予め作製したＰ、Ｐ’−ビフェノール溶液を１０分間
かけてゆっくりと添加した。ｐＨを最初の２時間は１５
分毎に、その後はもう少し間隔を置いてモニターし、要
求されるように、低濃度の水酸化す＋リウム溶液でｐＨ
８〜１０に調整した０分散液を反応液に移した後、室温
にｌｚ待時間った。この間に、セバシン酸クロリドとｐ
、ｐ’−ビフェノールの間で界面重合反応が起こり、融
点ＩＯθ〜１７５℃のポリエステル外殻が得られた。続
いて、２．５ｇのヨウ化カリウムを分散液に添加して、
その後４時間かけて６５℃まで加熱した。温度を１時間
半かけて６５℃から８５℃に上げ、その後この温度に保
ったまま１０時間加熱した。こうして得られた物質を３
回（粒子を毎回比重により沈殿させて）塩基性水酸化ナ
トリウム水溶液（ｐＨ＝ＩＯ）で洗浄した。水媒体をそ
の後、塩酸で酸性にしくｐｌ！＝　３　）　、３回以上
蒸留水で洗浄した。続いて、洗浄した粉子をヤマトＤＬ
−４１噴霧乾燥機で入口温度１３０℃、出口温度約５５
℃で噴霧乾燥し、コールタ−カウンターで測定したとこ
ろ平均粒度１１．０ミクロンでＧＳＤｌ、５０を有する
トナー粒子５６．４　ｇを得た。このマイクロカプセル
化したカラートナーをキャリヤと混合する前に、トナー
の約０．０１〜約１５重量％の量の帯電制御添加剤でカ
ラートナーをブレンドし、このトナーとキャリヤを有す
る現像剤を電子写真画像形成デバイスに入れ、潜像を形
成し、現像剤で潜像を現像し、現像された画像を紙や透
明体のような支持体に転写し、加熱により現像された画
像を定着することにより、高品質で高解像度の、バック
グラウンドの汚れがなく、優秀な画像定着を有する画像
が形成できると考えられる。

これらの例は、説明のためのものであり、本発明の範囲
を制限する意図はない。本発明の他の実施態様も当業者
がなし得るものであり、これらは特許請求の範囲に含ま
れるものとする。

【図面の簡単な説明】

図１は、本発明の方法に従って製造したカプセル化され
たトナー粒子を例示する。 図２は、異なる顔料を有する４種の常用の溶融ブレンド
トナーに観察される摩擦帯電電荷の範囲を描いたもので
ある。図２はまた、表面処理効果、即ち本発明の方法に
従って製造した、異なる顔料を有しポリアミド外殻でカ
プセル化された４種のトナー、及び、本発明の方法に従
って製造した、異なる顔料を有しポリウレア外殻でカプ
セル化された４種のトナーに観察される摩擦帯電電荷の
範囲が狭くなったことを例示している。 ＦＩＧ。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　第１顔料粒子、芯モノマー、及びフリーラジカル開始
   剤を有する第１芯物質を作製し；第２顔料粒子、芯モノ
   マー、及びフリーラジカル開始側を有し、かつ、前記第
   ２顔料粒子が第１顔料粒子と異なる色である第２芯物質
   を作製し；第１及び第２芯物質を水性相に分散し；第１
   芯物質と第２芯物質を別々に、少なくとも１種が水性媒
   体に可溶性で少なくとも１種が有機媒体に可溶性である
   少なくとも２種の外殻モノマー間で界面重合反応により
   高分子外殻内にカプセル化し、かつ第１芯物質をカプセ
   ル化する高分子外殻は、第２芯物質をカプセル化する高
   分子外殻と実質的に同じ組成物であり；及び続いて第１
   及び第２芯モノマーをフリーラジカル重合により重合し
   、これにより同様の摩擦帯電特性を有する異なる色の２
   種のカプセル化トナー組成物を製造する工程を含むカラ
   ートナー粒子の電気的特性を制御する方法。