JPH03144461A - カプセル化トナー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一般にトナー組成物に関し、さらに詳細には、
カプセル化トナー組成物に関する。１つの実施態様にお
いては、本発明は樹脂バインダーと顔料、染料またはこ
れらの混合物のような着色剤とを含むコア、およびその
上の好ましくは界面重合により調製した高分子シェル（
外皮）を含むカプセル化トナーに関する。咳高分子シェ
ルはポリエーテル成分のような軟質の可撓性成分を主と
してシェル物質の包装性（ｐａｃｋｉｎｇ　）を改善す
る目的で含有する。シェル成分の適切な包装性は、例え
ば、高密度シェル構造を与え、シェルの特にコアバイン
ダーに対する浸透性を低減し、抑制し、ある場合には排
除し得る。高度のシェル浸透性は主にトナーからのコア
バインダーのり−チング（漏れ）またはプリーディング
（にじみ）に対して応答性であり、トナーの凝集または
ブロッキングおよび像形成およびプリンティング工程に
おける像ゴーストの問題を生ずるが、これらの問題は本
発明のトナーによって回避される。本発明の特定の実施
態様はバインダー樹脂と着色剤とのコアを含み、このコ
アが軟質のポリエーテルまたは他の同様な成分を構造中
に含有しているポリウレア、ポリアミドまたはポリエス
テルのような高分子シェルでカプセル化されているカプ
セル化トナー組成物に関し、それによって、トナー凝集
の不存在または最小化、および像ゴーストの不存在また
は最小化というような上述の利点を有するトナーが得ら
れる。本発明のもう１つの特定の実施態様はシェルが、
例えば、ベンゼンジイソシアネート、トルエンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメ
チレンジイソシアネート、他の芳香族ポリイソシアネー
ト、脂肪族イソシアネートからなる群より選ばれた単数
または複数のポリイソシアネートと後で詳述するような
シアミンまたはポリアミンとの反応生成物を含み、この
シェルがさらにその構造内に１つの成分好ましくはポリ
エーテルまたは他の軟質構造成分を含有し、例えば、コ
ア成分特にコアバインダーのり−チング即ち損失を防止
または最小にするようなカプセル化圧着性トナー組成物
に関する。本発明のもう１つの実施態様においては、得
られたトナー組成物は好ましくはその表面に導電性物質
を含みそれによって、例えば、約ｌＸｌ０ｊ〜約Ｉ　Ｘ
　１０”オーム−■のような調整された安定な容積抵抗
を有する組成物を与え、このトナーは誘導現像法におい
て特に有用である。

本発明のトナー組成物の有する利点の例は、前述したよ
うなものであり、像ゴーストの排除および／または最小
化、優れた定着特性、許容し得る表面はく離特性（ある
場合には、例えば、リシコーンオイルのようなはく離液
の使用を省いた像形成システムでの使用を可能にする）
、トナー凝集が実質的にないこと、許容し得る粉末流動
性、および最小のまたは全くなしのコア成分リーチング
がある。また、本発明のトナーはある場合に平坦紙に対
して実質的な高定着性を与える能力、実質的に改良され
た機械特性を有するシェルの利点を有し；さらにまた、
使用するシェルモノマーが多くの場合低蒸気圧を有し、
かくして公害を減少させるが、これは従来技術のトナー
シェルの幾つかの場合にはないものである。さらに、本
発明のトナー組成物においては、シェルが早期破壊して
、例えばポリマーとマグネタイトまたは他の顔料とを含
むコア成分が露出するようになり、他のトナー粒子また
はトナー現像下位装置コンポーネント表面等との接触時
に望ましくない凝集を形成するようなことはない。本発
明のトナーが有する優れた表面はく離特性は現像工程中
にトナー像の紙基体への完全なまたは実質的に完全な転
写を与え、かくして現像工程を極めて効率的にしている
。さらにまた、本発明のトナー組成物は、その幾つかの
実施態様において、高収率で得られ、また粗および微細
粒子を取り除くのに簡単な洗浄手順を使用して製造コス
トを低減できる。本発明のトナー組成物は電子写真法お
よびイオノグラフ法のような種々の公知のりプログラフ
イー像形成法において使用できる。好ましいのは、本発
明のトナー組成物は、炭化ケイ素のような誘電性受入れ
体を用いるイオノグラフプリンティング（”　Ａｍｏｒ
ｐｈｏｕｓＳｉｌｉｃｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｅｌｅｃ
ｔｒｏｒｅｃｅｐｔｏｒｓ”なる名称の米国特許出願第
１９８，３５９／８８号参照、該米国出願の記載はすべ
て参考として本明細書に引用する）用の加圧定着法にお
いて使用する。とりわけ、本発明のトナー組成物は、例
えば、トランスフィソクシング（ｔｒａｎｓ−ｆｉｘｉ
ｎｇ　）を用いる、即ち、現像した像の定着を、現像し
た像を紙基体に圧力により同時に転写し定着することに
よって行う市販のデルファックス（Ｄｅｌｐｈａｘ　）
　　Ｓ　９０００．５６０００，５４５００．５３００
０のようなデルファックスプリンターおよび４０６０お
よび４０７５のようなゼロックスコーポレーションプリ
ンターにおける像の現像において使用できる。

本発明のトナーのもう１つの応用は、例えば、像のトナ
ー付および転写を静電的に行い、転写像の定着を、熱エ
ネルギーの併用ありまたは無しで加圧によって行う２成
分現像システム用である。

本発明のトナー組成物は、１つの特定の実施態様におい
ては、マイクロカプセルシェル形戒重縮合を含む界面重
合次いでコアモノマー（単数または複数）のフリーラジ
カル開始剤および適当な着色剤の存在下での現場（ｉｎ
　５ｉｔｕ　）コアバインダー形成フリーラジカル重合
を行うことによって調製できる。即ち、１つの実施態様
において、本発明は、コアモノマー、顔料、シェルモノ
マー（シェルモノマーの少なくとも１種はポリエーテル
セグメントを含有する）、およびフリーラジカル開始剤
を用いる界面／フリーラジカル重合法による圧着性カプ
セル化トナー組底物の簡単かつ経済的な調製方法に関す
る。本発明の他の方法の実施態様は、例えば、カプセル
化カラートナーＭｉ戒物を得るための界面／フリーラジ
カル重合法に関する。

さらに、本発明のもう工つの方法の態様においては、カ
プセル化トナーを溶媒の不存在下で調製し得、かくして
、それに伴う爆発の危険を排除し；さらにまた、これら
の方法は費用高で危険な溶媒の分離および回収工程を必
要としない。さらにまた、本発明の方法によれば、例え
ば、外的溶媒成分を液体コアモノマーで置き換えること
ができるので、トナー生成物の改良された収率が得られ
る。

本発明の方法により調製したトナーは加圧定着を用いる
静電写真およびイオノグラフ像形成法のようなりプログ
ラフ像形成システムでの像の現像を行うのに、さらに、
他の像形成およびプリンティング法において有用である
。

本発明のトナー組成物はコア成分の包み込みすなわち実
質的な保持を可能にし、かくして、コアバインダーの拡
散およびリーチングを排除または実質的に抑制する特異
なシェル物質を含有する。

結果として、トナー凝集および像ゴーストの問題は完全
にあるいは実質的に排除される。さらにまた、本発明の
トナー組成物は多くの実施態様において紙のような基体
への像転写工程の効率を劇的に改良する。また、本発明
のトナーにおいては、特に、−成分誘導現像法での使用
に関して、トナー粒子はその表面上に均一で実質的に永
久的に結合した導電性＠！ｌ質を含有し、それによっで
ある種の安定な導電特性を激しい攪拌に供される状況に
あるトナー粒子に付与する。多くの従来技術のトナーに
おいては、トナー粒子の表面導電性は攪拌に供したとき
、特に、例えば、カーボンブラックのような導電性ドラ
イ表面添加剤を用いたとき不安定である。さらに、これ
らの従来技術のトナー組成物においては、実質的なバン
クグラウンドの汚れを有する低品質の像が特に多数回の
像形成サイクル後に、とりわけ、トナー導電性の不安定
性をもたらす攪しい機械的攪拌後に通常得られる。

何故ならば、カーボンブランクのような添加剤がトナー
表面上に永久的に保持されてないからである。さらに、
従来技術の冷間圧着性トナー組成物の幾つかは、例えば
、これら組ｔ２物が有機溶媒を用いる方法により得られ
る点で他の欠点も有する。

有機溶媒の使用は、殆んどの有機溶媒が可燃性であり爆
発性でありまたそのような方法は費用高な溶媒分離回収
工程を必要とするので、トナー調製方法をコスト高で潜
在的に危険なものにする。さらにまた、溶媒の内在は反
応器単位容量当りのトナー生産収率も低下させる。さら
にまた、多くの従来技術方法においては、狭い粒度分散
性のトナーが本発明方法とは対照的に得られない；本発
明方法では狭い粒度分布が一般に得られる。さらに、多
くの従来技術方法は溶媒除去の結果としてトナー粒子形
態と嵩密度に悪影響を及ぼし、その後のトナー処理およ
び単離工程中のトナー粒子の凝集または収縮が極めて低
い嵩密度を与える。これらの欠点は本発明のトナーおよ
び方法によって実質的に排除される。さらに詳細には、
本発明のカプセル化トナーにおいては、コア物質および
シェル物質両方のトナー物性の制御が達成できる。とり
わけ、本発明のカプセル化トナーにおいては、コア成分
の望ましくないリーチングまたは損失が回避または排除
され、像ゴーストは、多くの場合、主としてシェル物質
中のポリエーテル機能の存在およびシェル構造の低浸透
特性の点から排除される。像ゴーストは望ましくないト
ナー組成物を用いたときのイオノグラフプリンティング
において９通に生ずる望ましくない現象である。像ゴー
ストは不当な像の繰返しのプリンティングを称し、除去
され得ないトナー粒子による誘電性受入れ体の汚染によ
り主として生ずる。この問題は、時には、像転写後の残
留トナー物質の除去を促進する適当な表面はく離削の使
用によって部分的には排除できる。本発明のトナー組成
物は、像ゴースト問題を、コアバインダーを効果的に含
有するマイクロカプセルシェルを用い、コアバインダー
のり一チングを抑制しかつコアバインダーが像トランス
フィックス工程中に誘電性受入れ体と接触するのを防止
することによって排除または実質的に排除する。さらに
、本発明のシェル物質のポリエーテル成分も優れた表面
はく離特性を与え、かくして誘電性受入れ体表面からの
残留トナー物質の効率的な除去を可能にする。さらにま
た、このポリエーテル含有シェルにより得られた優れた
表面はく離特性はまたトランスフィックス現像工程の像
転写効率をも劇的に向上させる。

〔従来技術〕

特許性調査においては次の従来技術を報告する（すべて
米国特許）：着色剤物質、および明らかにポリウレタン
とポリエーテルのコポリマーであるようなブロックまた
はグラフトコポリマーである高分子物質とを含む微分割
混合物を含むトナー組成物を開示している米国特許第３
，９６７．９６２号、例えば、アブストラクトの記載参
照、また、第２．３．６および７１間（特に１３〜３５
行）の記載にも留意されたい、しかしながら、この米国
特許はカプセル化トナーを開示していないようである；
第１樹脂壁と第２樹脂壁で連続的にコーティングした着
色コア物質を含むマイクロカプセル化トナーを開示して
いる米国特許第４，５６５．７６４号、例えば、アブス
トラクトの記載参照、さらに、第２〜第７欄、特に第７
欄３１行よりに留意されたい、そこには、ポリウレタン
、ポリウレア等のような第１壁が当該技術で公知のポリ
ビニルアルコールを含み得るとしている；“７６４号米
国特許と同様な教示を含み、さらに詳しくは、薄壁内に
カプセル化された、長鎖有機化合物と、高級アルコール
と高級カルボン酸のエステルとの混合物のバインダーを
含むカプセル化トナーを開示している米国特許第４　、
６２６　、４９０号、例えば、アブストラクトの記載参
照、また特に第８ａ６４行から第９４！ｊｌ１７行に続
くシェル物質の例に留意れたい、これらのシェルは、例
えば、ポリウレタン、ポリウレア、エポキシ樹ポリフェ
ニレンオキサイドまたはチオエーテル樹脂のよろなポリ
エーテル、またはこれらの混合物を含み得る；さらに、
背景的興味のある米国特許として、第４，４４２，１９
４号、第４、４６５．７５５号、第４，５２０，０９１
号、第４．５９０．１４２号、第４，６１０，９４５号
、第４，６４２，２８１号、第４．７４０．４４３号お
よび第４．８０３．１４４号がある。

界面重合法は英国特許公報第Ｌ３７１，１７９号に開示
されており、該公報は現場界面重縮合によるマイクロカ
プセル化法を開示している（該公報の記載はすべて参考
として本明細書に引用する）。さらに詳細には、該英国
特許公報はポリメチレンポリフェニルイソシアネートま
たはトルエンジイソシアネートモノマーの加水分解によ
る有機殺虫剤のカプセル化を行う方法を開示している。

また、該英国特許公報に開示されたシェル形成反応は混
合物を昇温下に加熱することにより開始され、この時点
で、イソシアネートモノマーを界面で加水分解してアミ
ンを生成させ、次いで、このアミンが未加水分解インシ
アネートモノマーと反応してポリウレアマイクロカプセ
ル壁の形成を可能にする。さらにまた、米国特許第４，
４０７，９２２号には、硬質成分としてのある種のポリ
マー、および軟質成分としてのポリオクタデシルビニル
エーテルーコー無水マレイン酸からなる群から選ばれた
２種の非混和性ポリマーのブレンドを含む感圧トナー組
＄、物の界面重合法が開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

多くの、幾つかの実施態様においては全部ではないが実
質的な前述の利点を有するカプセル化トナーが求められ
ている。さらに詳細には、バインダー樹脂のようなコア
成分の損失を排除または最小にしたシェルを有するカプ
セル化トナーが求められている。また、優れた解像力と
優れた定着性を有する像が得られるカプセル化トナーが
求められている。さらにまた、像ゴースト、トナーオフ
セット、およびコア成分の望ましくないリーチング等を
回避または最小にしたカラートナーを包含するカプセル
化トナーが求められている。さらに、ある場合には優れ
た表面はく離特性を有してシリコーンオイルおよびそれ
に伴う費用高の装置を用いない像形成システムでの使用
を可能にするカラートナーを包含するカプセル化トナー
が求められている。さらにまた、トナー凝集を示さずそ
れによって、例えば、ｌ〜２年以上の長いトナー貯蔵寿
命を与え、かつコアが軟質のポリエーテル成分を含有す
るシェル内にカプセル化されているカラートナーを包含
するカプセル化トナーが求められている。また、カーボ
ンフ゛う・ンク、グラファイトまたはその他の添加剤で
処理されてトナーを好ましくは約ｌＸｌ０’〜ｌＸｌ０
”オーム−備の容積抵抗値にまで導電性としかつ１成分
誘導現像システムでの使用を可能とするカプセル化トナ
ーが求められている。さらに、金属塩または脂肪酸の金
属塩等の表面添加剤を用いて主としてトナー表面はく離
性を促進させるカプセル化トナーが求められている。ま
た、前述の利点を有するカプセル化トナーの調製方法も
求められている。特に、コアが着色剤（単数または複数
）と、付加タイプモノマー（単数または複数）の現場フ
リーラジカル重合から誘導されたコアバインダーとを含
み、このコアがポリエーテル成分を含有するマイクロカ
プセル中にカプセル化されているようなブランクおよび
カラーカプセル化トナーの界面重合法が求められている
。さらにまた、シェル強度、コアバインダー分子量およ
びコアバインダー架橋性のような性質を所望通りに調製
できる加圧定着性カプセル化トナー組成物およびその調
製を可能にする改良された方法が求められている。さら
にまた、トナーのシェルおよびコア用の物質の設計と選
択並びに嵩密度、粒度および粒度分散性のようなトナー
物性の制御において高められた柔軟性が求められている
。

本発明の目的は多くの前述の利点を有するカプセル化ト
ナー組成物を提供することである。

また、本発明の目的は非凝集性、非ゴースト性、高像定
着性、優れた耐像しわ性と耐こすり性、低像光沢、およ
び優れた像永久性のような所望のトナー特性を与えるカ
プセル化トナー組成物を提供することである。

本発明のもう１つの目的は樹脂バインダーと顔料、染料
またはこれら混合物のような着色剤とのコア、およびそ
の上の、例えば、界面重合により調製したマイクロカプ
セルシェルとを含み、このシェルがポリエーテル成分の
ような軟質成分を含有して、例えば、シェル物質の適切
な包装性を与えてシェル物質の浸透特性を低下させ、従
って、コアバインダーの望ましくないリーチングまたは
ブリーディングを排除または抑制するようなカプセル化
トナー組成物を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の上記および他の目的はトナー、より詳細には、
カプセル化トナーを提供することによって達成される。

本発明の１つの実施Ｂ様においては、樹脂またはポリマ
ーのバインダーと顔料または染料とのコア、およびその
上の高分子シェルとを含むカプセル化トナーが提供され
、その高分子シェルは、軟質かつ可撓性の成分を含有し
て、例えば、シェル物質の適切な包装性を与えて高密度
シェル構造の形成をもたらし、このシェル構造によりコ
アバインダーを効果的に含有し拡散およびリーチングに
よるコアバインダーの損失を防止するものである。１つ
の実施Ｂ様における軟質かつ可撓性の成分はポリエーテ
ル基を含む。特に、１つの実施態様においては、本発明
によれば、ポリマーバインダーおよび顔料または染料粒
子を含有するコア、およびその上の好ましくは界面重合
により得られポリエーテル構造部分を含有するシェルと
を含むカプセル化トナーが提供される。本発明のもう１
つの特定の実施態様は樹脂バインダーと顔料、染料また
はこれらの混合物とのコア、およびポリ　（エーテルウ
レア）、ポリ　（エーテルウレア）、ポリ　（エーテル
エステル）、ポリ　（エーテルウレタン）およびこれら
の混合物等のポリエーテル含有ポリマーの高分子シェル
とを含むカプセル化トナーに関する。

本発明の上記のトナーは、コアモノマー、着色剤、フリ
ーラジカル開始剤、および１種以上の水非混和性シェル
プレカーサーとの混合物を安定剤を含有する水性媒体中
の微細液滴として分散させることを含む界面／フリーラ
ジカル重合法によって調製できる。この有機相中のシェ
ルプレカーサーの１つはポリエーテル含有モノマーまた
はプレポリマーである。安定化微細液滴の形成に用いる
安定剤の性質と濃度は、主として、例えば、トナー成分
、混合物の粘度、並びに所望トナー粒度による。シェル
形成界面重合は水溶性シェルモノマーを反応媒体中に添
加することによって行う。水性相中の水溶性シェルモノ
マーは微細液滴／水界面で有機相中と水非混和性シェル
プレカーサーと反応して微細液滴の周りでマイクロカプ
セルを形成する。新しく形成されたマイクロカプセル内
のコアモノマーからのコアバインダーの調製はその後加
熱により開始し、かくして、本発明のカプセル化トナー
の調製を完了させる。

後で重合させ、例えば、約１０〜約７０重量％の有効量
で存在するコアモノマーの具体的例には、アクリレート
類、メタクリレート類、スチレンおよびその誘導体くス
チレンブタジェンのような）のようなオレフィン類等が
ある。後で重合させるコアモノマーの特定の例には、ｎ
−ブチルアクリレート、Ｓ−ブチルアクリレート、イソ
ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、Ｓ−ブチ
ルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ベンジ
ルアクリレート、ベンジルメタクリレート、プロピルア
クリレート、イソプロピルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、シクロへキシルアクリレート、ヘキシルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ラウリル
アクリレート、ラウリルメタクリレート、ペンチルアク
リレート、ペンチルメタクリレート、ステアリルアクリ
レート、ステアリルメタクリレート、エトキシプロピル
アクリレート、エトキシプロピルメタクリレート、ヘプ
チルアクリレート、ヘプチルメタクリレート、メチルブ
チルアクリレート、メチルブチルメタクリレート、ｍ−
トシルアクリレート、ドデシルスチレン、ヘキサメチル
スチレン、ノニルスチレン、テトラデシルスチレン、他
の公知の付加モノマー（例えば、米国特許第４．２９８
，６７２号、その記載はすべて参考として本明細書に引
用する）、およびこれらの混合物がある。具体的には示
していない他の同様なコアモノマーも使用できる。

コア中に、例えば、約２〜約６５重量％の有効量で存在
する種々の公知の顔料としては、カーボンブラック；モ
ーベイ（Ｍｏｂａｙ　）マグネタイトＭ０８０２９、Ｍ
Ｏ８０６０、コロンビアンマピコブランクおよび表面処
理マグネタイト、フィザーマグネタイトＣＢ４７９９、
ＣＢ５３００゜ＣＢ５６００．ＭＣＸ６３６、バイエル
マグネタイトベイフエロソクス（Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ　
）　　８６００．８６１０、ノーサンピグメンツマグネ
タイトＮＰ−６０４、ＮＰ−６０８、マグノックス（Ｍ
ａｇｎｏｘ）マグネタイトＴＭＢ−１００またはＴＭＢ
−１０４のようなマグネタイト；およびこれらの顔料と
他の後述するようなカラー顔料との混合物のような他の
同様なブランク顔料がある。カラー顔料としては、レッ
ド、グリーン、ブラウン、ブルー、ヘリオゲンブルーＬ
９６００、Ｄ　６８４０　、Ｄ７０４０、Ｄ７０２０．
パイラムオイルブルーおよびパイラムオイルイエロー、
バールユーリソヒ＆コンパニー社より入手できるピグメ
ントブルー１、ピグメントバイオレット１、ビグメント
レンド４８、レモンクロムイエローＤＣＣ１０２６、オ
ンタリオ州トロントのド旦ニオンカラーコーポレーショ
ンより人手できるＥ、Ｄ、ｌ−ルイジンレッドおよびボ
ンレッドＣ１ツバパームイエローＦＧＬ、ヘキスト社よ
り入手できるホスタパームピンクＥ、Ｅ、　１．デュポ
ン社より人手できるシンカシアマゼンタ等がある。一般
に使用できるカラー顔料にはシアン、マゼンタまたはイ
エローの各顔料またはこれらの混合物がある。顔料とし
て使用できるマゼンタ物質の例には、例えば、２，９−
ジメチル置換キナクリドンおよびカラーインデックスに
Ｃｌ６０７１０、ＣＩデイスパースドレッド１５として
挙げられているアンスラキノン染料、カラーインデック
スにＣｌ２６０５０．ＣＩソルベントレッド１９として
挙げられているジアゾ染料等がある。顔料として使用で
きるシアン物質の具体的例には銅テトラ−４−（オクタ
デシルスルホンアミド）フタロシアニン、カラーインデ
・ノクスにＣ１７４１６０、ＣＩピグメントブルーとし
て挙げられているＸ−銅フタロシアニン顔料、およびカ
ラーインデ・ノクスにＣｌ６９８１０、スペシャルブル
ーＸ−２１３７として挙げられているアンスラスレンブ
ルー等があり、また、使用できるイエロー顔料の具体的
な例はシアリライトイエロー３゜３−ジクロロベンジデ
ンアセトアセトアニリド、カラーインデックスにＣｌ２
７０００．ＣＩソルベントイエロー１６として挙げられ
ているモノアソ顔料、カラーインデックスにフロンイエ
ローＳＥ／ＧＬＮ、ＣＩデイスパーストイエロー３３と
して挙げられているニトロフェニルアミンスルホンアミ
ド、２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニ
ルアゾ−４′−クロロ−２，５ジメトキシアセト−アセ
トアニリド、およびパーマネントイエローＦＧＬである
。これらの顔料はマイクロカプセル化トナー組成物中に
種々の適当な有効量で存在する。１つの実施態様におい
ては、顔料粒子はトナー組成物中に乾燥トナーの重量基
準で約２〜約６５重量％の量で存在する。カラーマグネ
タイトも、これはマピコブラックとシアン成分の混合物
を含むが、顔料として使用できる。

好ましいシェルポリマーの例には、ポリウレア、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリウレタンおよびこれらの混合
物等があるが、これらのポリマーはその構造内にポリエ
ーテル機能のようなある種の軟質で可撓性の成分を含有
し、この成分は、例えば、シェル物質の分子充填性およ
びシェル構造体への望ましい低表面エネルギー特性の付
与を促進する。シェルの量は一般にトナーの約５〜約３
０重量％であり、例えば、後述するような５ミクロン以
下の厚さを一般に有する。他のシェルポリマ、シェル量
および厚さも使用できる。

本発明の１つの実施態様においては、マイクロカプセル
シェルは有機相中の１種以上のポリイソシアネート（そ
の少なくとも１つはユニロイヤルケ旦カル社およびモー
ベイケミカル社より商業的に人手できる市販ポリエーテ
ルイソシアネートプレポリマーのようなポリエーテル系
イソシアネートである）を水性相中の単数または複数の
ポリアミンとの界面重合によって調製する。特定のポリ
エーテルイソシアネートは好ましくは５重量％過剰のＮ
００分を含有するものである。ポリエーテルイソシアネ
ートの具体的例には、ユニロイヤルケミカル社のＢ−６
３５、Ｂ−８４３のようなジフェニルメタンジイソシア
ネート系液体ポリエーテルビブラタン（Ｖｉｂｒａｔｈ
ａｎｅ　）およびＢ−６０４、Ｂ−６１４のようなトル
エンジイソシアネート系液体ポリエーテルビプラタン等
、並びにモーベイケミカル社の液体ポリエーテルイソシ
アネートプレポリマーＥ−２１またはＥ−２１Ａ（製品
コード番号Ｄ−７１６）　、７４３　　（製品コード番
号Ｄ−３０１）　、７４４　（製品コード番号Ｄ−３０
２）等がある。シェル物質の調製用に上記ポリエーテル
イソシアネートと一緒に有効量の共反応物として使用で
きる他のイソシアネートは、例えば、ヘンゼンジイソシ
アネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、１゜６−ヘキサメチレンジイソシ
アネート、ビス（４−イソシアネートシクロへキシル）
−メタン、モンジュール（ＭＯＮＤＵＲ）ＣＢ−６０，
モンジュールＣＢ−７５、モンジュールＭＲ，モンジュ
ールＭＲ３ＩＯ１ＰＡＰＩ２７、ＰＡＰ　Ｉ　１３５、
アイソネート（ｌ５ｏｎａｔｅ　）　　１４３　Ｌ、ア
イソネート１８１、アイソネート１２５Ｍ、アイソネー
ト１９１およびアイソネート２４０のような商業的に入
手できるものである。界面重縮合シェル形成に適するポ
リアミンの具体的例には、例えば、エチレンジアミン、
テトラメチレンシアミン、ペンタメチレンシアミン、ヘ
キサメチレンシアミン、ｐ４−フェニレンジアミン、ｍ
−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシトリメチレンシ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンベンタアξン、ｌ、８−シアミノオ
クタン、キシレンジアミン、ビス（ヘキサメチレン）ト
リアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、４．４
′−メチレン−ビス（シクロへキシルアξン）、ビス（
３−アミノプロピル）エチレンジアミン、１．３−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン、ｌ、５−シア旦ノー
２−メチルペンタン、ピペラジン、２−メチルピペラジ
ン、２５−ジメチルピペラジン、ｌ、４−ビス（３−ア
ミノプロピル）ピペラジン、および２．５−ジメチルペ
ンタメチレンジアミンがある。一般に、シェルポリマー
は総トナー組成物の約５〜約３０重景％好ましくは約８
〜約２０重量％を構成する。

シェルを調製するための上記界面重縮合中、温度は約り
５℃〜約５５℃好ましくは約２０°Ｃ〜約３０°Ｃに維
持する。また、一般に、反応時間は約５分〜約５時間好
ましくは約２０分〜約９０分である。他の温度および時
間も使用でき、さらに、ここに具体的に例示していない
ポリイソシアネートおよびボリア珈ドも使用できる。

本発明のもう１つの実施態様は１種以上、即ち、例えば
、少なくとも１種好ましくは１方が有効量で存在するポ
リエーテルイソシアネートである２種のポリイソシアネ
ートとポリアミンの重縮合生成物を含むシェルを含み、
トナーがその上に導電性物質の高分子バインダー中水性
分散液から得られた導電性物質を含むカプセル化トナー
に関し、上記ポリエーテルイソシアネートはユニロイヤ
ルケξカル社のポリエーテルビブラタンＢ−６０４、Ｂ
−６１４、Ｂ−６３５、Ｂ−８４３およびモーベイケミ
カル社のポリエーテルイソシアネートプレポリマーＥ−
２１またはＥ−２１Ａ、ＸＰ７４３、ＸＰ−７４４等か
らなる群より選ばれる。

ポリアミンは、例えば、エチレンジアミン、テトラメチ
レンジアミン、ペンタメチレンシアごン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレン
ジアミン、２−ヒドロキシトリメチレンシア旦ン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエ
チレンペンタミン、１．８−シアミノオクタン、キシレ
ンシアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリア旦ン、トリ
ス（２−アミノエチル）アミン、４，４′−メチレンビ
ス（シクロへキジルアξン）、ビス（３−７１７１口ビ
ル）エチレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）
シクロヘキサン、１，５−シア貴ノー２−メチルペンタ
ン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２．５−ジメ
チルピペラジン、１．４−ビス（３−アミノプロピル）
ピペラジン等からなる群より選ばれる。一般に、ポリエ
ーテルイソシアネートは使用するポリイソシアネートの
総量の約１〜１００重量％の量好ましくは約２〜約２０
重量％の量で使用する。さらにまた、ポリエーテルイソ
シアネートは好ましくは約２〜約２０重量％より好まし
くは約５〜約２０重量％のＮＣ○含有量を有すべきであ
る。

他のイソシアネートもポリアミンと反応させるのに用い
て界面重合によるシェルの形成を行うことができる。例
えば、米国特許第４，６１２，２７２号および英国特許
第２，１０７，６７０号参照、これら特許の記載はすべ
て参考として本明細書に引用する。

使用できる商業的に入手可能なポリエーテルイソシアネ
ートの特定の例には、その多（はすでに前述していると
おりであるが、Ｂ−，６０４、Ｂ−６１４、Ｂ−６３５
、Ｂ−８４３、Ｅ−２１、Ｅ−２１Ａ、　ＸＰ−７４３
およびＸＰ−７４４がある。ポリアミンとのシェル形成
界面重合用の特定のポリイソシアネート共反応物にはベ
ンゼンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６−へキサメ
チレンジイソシアネート、ビス（４−イソシアネートシ
クロへキシル）−メタン、モンジュールＣＢ−６０、モ
ンジュールＣＢ−７５、モンジュールＭＲ，モンジュー
ルＭＲ３１０，ＰＡＰ　１２７、ＰＡＰ　Ｉ　１３５、
アイソネート１４３Ｌ、アイソネート１８１、アイソネ
ー）１２５Ｍ、アイソネ−）１９１、およびアイソネー
ト２４０がある。

さらに、上記ポリエーテルイソシアネートプレポリマー
に加えて１種より多い共反応物も使用できる。これらの
イソシアネートと界面重縮合して耐久性のマイクロカプ
セルシェルを形成できる水溶性ボリアξン化合物の具体
的な特定の例には、エチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジア
ミン、２−ヒドロキシトリメチレンシア嵩ン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、１，８−ジアミノオクタン、キシレンジ
アミン、ビス（ヘキサメチレン）トリア業ン、トリス（
２−アミノエチル）アミン、４．４′−メチレンビス（
シクロへキジルア賞ン）ビス（３−アミノプロピル）エ
チレンシアミン、１．３−ビス（ア旦ツメチル）シクロ
ヘキサン、１．５−ジアミノ−２−メチルペンタン、２
−メチルビペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、１
．４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン等がある
。

好ましいシェル物質としては、ポリエーテルプレポリマ
ーＥ−２１またはＥ−２１Ａとアイソネート１３４Ｌの
混合物と１．４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジ
ンとのポリイソシアネート対ボリアξンのモル比約１：
０．９５〜１：１．２５好ましくは約１：１．０３〜１
：１．１０の界面重縮合生成物を使用することができ、
使用することができるプレポリマーＥ−２１またはＥ−
２１Ａ対アイソネート１４３Ｌのモル比は約０、Ｏ０５
：０．９９５〜０．５０　：　０．５０好ましくは約０
．０２：０．９８〜０．２０：０．８０である。

本発明のトナーのシェル形成に用いる界面方法は、例え
ば米国特許第４，０００，０８７号および第４．３０７
，１６９号に例示されており、これら米国特許の記載は
すべて参考として本明細書に引用する。

例えば、金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイド状シリカお
よびこれらの混合物等のような表面添加剤を本発明のト
ナーにおいて使用でき、これらの添加剤は通常約０．１
〜約１重量％の量で存在する。

米国特許第３，５９０，０００号、第３，７２０，６１
７号、第３．６５５，３７４号および第３，９８３，０
４５号参照、これら米国特許の記載はすべて参考として
本明細書に引用する。好ましい添加剤はステアリン酸亜
鉛とエーロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ　）Ｒ９７２である。

上記本発明のトナー組成物は、コアモノマー（単数また
は複数の）、一方がポリエーテルポリイソシアネートで
ある反応性シェル成分の混合物、フリーラジカル開始剤
、および着色剤を混合し；この各有機物質と着色剤の混
合物を、高煎断力により、カプセル化後のマイクロカプ
セル粒子のコールタ−カウンター測定により推定したと
きの平均容積微細液滴径が一般に約５〜約３０ミクロン
であり平均容積岐滴粒度分散度が一般に約１．２〜約１
，４であるような特定の液滴粒度と粒度分布の安定な微
細液滴として適当な安定剤または乳化剤によって分散さ
せ；次いで、この分散液を水混和性ポリアミンを加える
ことによってシェル形成界面重縮合に供し；その後、こ
の新たに形成したマイクロカプセル内でのコアバインダ
ー形成のための熱誘起フリーラジカル重合を開始させる
ことを含む界面／フリーラジカル重合法のような多くの
種々の方法により調製できる。シェル形成界面重縮合は
一般に周囲温度で行うが、加温も使用する成分の性質お
よび官能度によっては使用できる。

コアバインダー形成フリーラジカル重合においては、一
般に周囲温度ないし約１００℃好ましくは周囲温度ない
し約８５℃で行う。さらに、１種以上の開始剤を用いて
重合転換率を向上させまた所望の分子量および分子量分
布を得ることもできる。

使用するフリーラジカル開始剤の具体的な例には２，２
′−アゾジメチルバレロニトリル、２゜２′−アゾイソ
ブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンニトリル、２
−メチルブチロニトリルまたはこれらの混合物のような
アブ化合物および他の同様な公知化合物があり、開始剤
の量はコアモノマー量の約０．５〜約ＩＯ重量％である
。使用すル安定剤には、ポリ　（ビニルアルコール）、
特に加水分解ポリ　（ビニルアルコール）、ヒドロキシ
プロピルセルロース、メチルセルロースのような水溶性
高分子界面活性剤があり、安定剤対水の比は、例えば、
約０．０５〜約０．７５である。

本発明のカプセル化トナー組成物は機械的にまた熱的に
安定であり、全部ではないが殆んどの実施態様において
許容し得る貯蔵寿命を有する。例えば、本発明のカプセ
ル化トナー組成物は早期の破壊を受けず、非ブロッキン
グ性であり、６０℃までの温度で非凝集性である。本発
明のポリエーテル含有シェル物質は強じんであり、コア
成分特にコアバインダー樹脂に対して低度のシェル浸透
性を示す。コア成分のリーチングまたはブリーディング
は１〜２年以上の長時間の貯蔵においても生じない。さ
らに、シェル構造中へのポリエーテル導入はまた得られ
るトナーに所望の良好な表面はく離性および優れた粉末
流動特性を付与する。

後者のトナー物性は高い像転写効率を与え像の現像中の
像ゴーストおよびオフセットを防止する。

また、本発明のトナー組成物は、カーボンブラック、グ
ラファイトおよび他の導電性オルガノ金属化合物のよう
な化合物をトナー表面に添加することによって約１ＸＩ
Ｏ３〜約１×１０８オーム−ｃｍの容積抵抗値を有する
導電性にすることができる。本発明のこの導電性トナー
組成物は静電像の誘導現像において特に有用である。さ
らに詳細には、本発明によれば、静電潜像を像シリンダ
ーの硬質誘電性表面上にコロナ源からのイオンを付着さ
せることによって形成し；この像を本発明の１戒分磁性
トナー組成物で現像し；次いで、紙上に加圧により９５
％以上、多くの場合９９％以上のトナー転写効率でもっ
て同時に転写と定着を行うことを含む静電像の現像方法
が提供される。像定着に用いるトランスフィックス圧は
一般的には１０００ｐｓｉ　（７０，３ｋｇ／ｃｍ”　
）以下〜約４，０００ｐｓｉ　（２８１，２ｋｇ／ｃｍ
”　）であるが、好ましイノは、トランスフィックス圧
は祇カレンダリングおよび高像光沢問題を排除または軽
減するためには２．０００ｐｓｔ　（１４０，６ｋｇ／
ｃｍ”　）である。使用できる加圧定着方法および装置
の例はデルファックス、ヒタチ、チバーネソトおよびそ
の他の商業的に入手できるものである。

さらに、本発明は、例えば、ポリマー含浸陽極酸化アル
ミニウムのような電子受容体上に潜像をイオン付着によ
って形成し、この像を本発明の加圧定着性カプセル化ト
ナーで現像し、次いで、像を紙のような適当な基体に同
時に転写し定着させることによる像の現像方法に関する
。

２戒分現像剤においては、コーティングありまたはなし
のスチールフェライト、銅亜鉛フェライト等のようなキ
ャリヤー粒子を本発明のカプセル化トナーと混合できる
、例えば、米国特許出願第１３６．９２１／８７号、第
１３６，７９２／８７号；米国特許第４．５６０，６３
５号、第４，２９８，６７２号、第３，８３９．０２９
号、第３．８４７，６０４号、第３，８４９．１８２号
、第３，９１４，１８１号、第３．９２９，６５７号お
よび第４，０４２，５１８号参照、上記米国出願を含む
これら米国特許の記載はすべて参考として本明細書に引
用する。

〔実施例〕

〔実施例１〕 ポリエーテルイソシアネートプレポリマーＥ−２１Ａと
アイソネート１４３Ｌとから誘導されたポリ　（エーテ
ルウレア）シェルおよびラウリルメタクリレートマグネ
タイトコアとを含む１８．８ミクロン（平均容積直径）
のカプセル化トナーを次のように調製した： ｎ−ラウリルメククリレート（１１３ｇ）、２゜２′−
アゾ−ビス（２，４−ジメチル−バレロニトリル）（３
，３ｇ）　、２．２　’−アゾビス（イソブチロニトリ
ル）（３，３ｇ）、アイソネート１４３Ｌ　（４２，２
ｇ）　、およびバイエル社のポリエーテルイソシアネー
トプレポリマーＥ−２１Ａ（５，５ｇ）をブリンクマン
ポリトロンを備えた２βのナルゲン（ｌＪａｌｇｅｎｅ
）容器中で４．ＯＯＯＲＰＭで３０秒間均質化した。こ
の混合物に、マグネタイトバイフエロックス８６１０　
（３００ｇ）とジクロロメタン（２０ＩＩ＋１）とを加
え、相応するスラリーを８．ＯＯＯＲＰＭで３分間均質
化した。得られた混合物に、１１の０．１０重量％ポリ
　（ビニルアルコール）（８８％加水分解、Ｍ　Ｗ　９
６．０００）水溶液を加え、その後、９．ＯＯＯＲＰＭ
で２分間再び均質化した。得られた分散液を油浴中に浸
しかつ機械的攪拌器を備えた２忍の反応ケトル中に移し
た。次いで、ケトル内容物に、８０ｍＡの水中、３１ｍ
ｌの１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンの
溶液を加え、得られた混合物を１時間反応させた。その
後、ケトルを８５℃に１時間加熱し、重合をこの温度で
６時間続け、室温に冷却した。次いで、得られた混合物
を４１ビーカーに移し、絶えず攪拌しながら水で約４１
の容量に希釈した。得られたカプセル化トナー粒子を重
力によりビーカーの底に沈降させ、上澄水を注意深くデ
カンテーションした。洗浄をこの方法で洗浄液が透明に
なるまで３回繰返した。洗浄したトナーを２１ビーカー
に移し水で総容量１．８１に希釈した。アキュアダソク
　（Ａｑｕａｄａｇ）グラフアイ）Ｅ（２３，５ｇ、ア
ケーソンコロイヅ社）および水（１００ｍｊＪを加え、
混合物をヤマトスプレードライヤー中で空気入口温度１
６０℃および空気出口温度８０℃でスプレー乾燥させた
。空気流は０．７５ｍ３／分に維持し、また、粉砕空気
圧は１．０ｋｇ／ｃｍ”に保持した。集めた乾燥カプセ
ル化トナー（３６０ｇ）を６３ミクロンふるいでふるい
掛けした。トナーの容積平均粒径は、２５６チヤンネル
コールターカウンターで測定したとき、１８．８ミクロ
ンであり容積平均粒度分散度１．３６であった。

２４０ｇの上記カプセル化トナーＡを、グリ−（Ｇｒｅ
ｅｙ）プリンターを用いて、先ず０．９６　ｇのカーボ
ンブラック（ブラソクバールス２０００）と３．５０Ｏ
ＲＰＭで２分間次いで３．６ｇのステアリン酸亜鉛と３
．ＯＯＯＲＰＭでさらに１０分間乾燥混合して１×１０
ｂオーム−ｃｍの容積抵抗をトナーに付与した。このト
ナーをトナーＡと称する。

比較用トナーＢを上記の手順に従って調製したが、１１
８．７ｇのラウリルメタクリレートを１１３ｇのラウリ
ルメタクリレートと５．７ｇの上記ポリエーテルイソシ
アネートプレポリマーＥ−２１Ａとの代りに用いた。

各トナー組成物の試験用に用いた加圧定着用イオングラ
フプリンターはデルファックス５６０００プリンターで
あった。現像した像を２．０００ｐｓｉ（１４０，６ｋ
ｇ／ｃｍ２）の圧力でトランスフィックスさせた。プリ
ント品質をチエッカ−ボードプリントパターンから評価
した。像光学濃度は標準の積算密度計を用いて測定した
。像定着性は、テープを像に対して均一な再生可能な標
準圧で押圧し次いで除去する標準化テープ引張り法によ
って測定した。像定着値はテープ試験後の残存像光学濃
度の元の像光学濃度に対するパーセントとして表わす。

像ゴーストは２０００以上のプリントにおいて定量的に
評価した。トナーシェルの一体性はホッパースクリーン
（これを介して、トナーを装置の磁力ロールに供給する
）上のつぶれたあるいは凝集トナーを観察することによ
り定量的に判定した。つぶれたトナーが２０００回のコ
ピー後に上記スクリーン開口に付着または開口の幾つか
を塞いでいることを見い出した場合には、早期のトナー
破壊問題が存在するものと判定した。

カプセル化トナーＡにおいては、像定着値は２０００プ
リントにおいて像ゴーストおよび現像ハウジングでのト
ナー凝集もなく９２％であった。

さらにまた、このトナーは放置時に凝集または凝結を示
さず、またトナーブロッキングも５５℃、４８時間で観
察されなかった。カプセル化トナーＢにおいては、像定
着値は９０％であり、ひどい像ゴーストが１００プリン
ト後に観察された。さらに、トナーＢは室温で１０日間
の放置中に凝集した。

〔実施例２〕 ポリエーテルイソシアネートプレポリマーＥ−２１とア
イソネート１４３Ｌとから誘導されたポリ　（エーテル
ウレア）シェルおよびラウリルメタクリレートとマグネ
タイトとのコアとを含む１９．５ミクロンカプセル化ト
ナーを次のように調製した：ｎ−ラウリルメタクリレー
ト（１３２ｇ）、２２′−アゾ−ビス（２，４−ジメチ
ル−バレロニトリル）（２，６ｇ）　、２．２　’−ア
ゾビス（イソブチロニトリル）（２，６ｇ）、アイソネ
ート１４３Ｌ　（４１，５ｇ）　、およびバイエル社の
ポリエーテルイソシアネートプレポリマーＥ−２１（１
，７ｇ）をプリンタマンポリトロンを備えた２βのナル
ゲン（Ｎａ　Ｉｇｅｎｅ）容器中で４．ＯＯＯＲＰＭで
３０秒間均質化した。この混合物に、ノーサーンピグメ
ンツマグネタイトＮＰ−６０８（２８０ｇ）とジクロロ
メタン（２０ｍｊ２）とを加え、相応するスラリーを８
．ＯＯＯＲＰＭで３分間均質化した。得られた混合物に
、１１の０．１０重量％ボリ　（ビニルアルコール）（
８８％加水分解、ＭＷ９６，０００）水溶液を加え、そ
の後、９．００ＯＲＰＭで２分間均質化した。得られた
分散液を油浴中に浸しかつ機械的攪拌器を備えた２１の
反応ケトル中に移した。次いで、ケトル内容物に、８０
ｍｌの水中３７ｍｊ’の１，４−ビス（３−アミノプロ
ピル）ピペラジンの溶液を加え、得られた混合物を１時
間反応させた。その後、反応ケトルを８５°Ｃに１時間
加熱し、この温度で５時間保持し、室温に冷却した。次
いで、得られた混合物を４１ビーカーに移し、一定の攪
拌条件で水で約４２の容量に希釈した。得られたトナー
粒子を重力によりビーカーの底に沈降させ、上澄水を注
意深くデカンテーションした。洗浄をこの方法で洗浄液
が透明になるまで３回繰返した。洗浄したカプセル化ト
ナーを２１ビーカーに移し水で総容量１．８１に希釈し
た。アキュアダフク　（Ａｑｕａｄａｇ）　Ｅ（２３，
５ｇ、アケーソンコロイヅ社）および水（１００ｍ２）
を加え、得られた混合物をヤマトスプレードライヤー中
で空気入口温度１６０℃および空気出口温度８０℃でス
プレー乾燥させた。

空気流は０．７５ｍ’／分に維持し、また、粉砕空気圧
は１．０　ｋｇ／ｃｍ”に保持した。集めた乾燥カプセ
ル化トナー（３６０ｇ）を６３ミクロンふるいでふるい
掛けした。トナーの容積平均粒径は、２５６チヤンネル
コールターカウンターで測定したとき、１９．５ミクロ
ンであり容積平均粒度分散度１．３３であった。

２４０ｇの上記カプセル化トナーを、グリ−（Ｇｒｅｅ
ｙ）ブレンダーを用いて、先ず０．９６　ｇのカーボン
ブランク（ブラックパールス２０００）と３．５０ＯＲ
ＰＭの混合羽根板（ｉｍｐｅｌｌｅｒ）操作で２分間次
いで３゜６ｇのステアリン酸亜鉛と３．００ＯＲＰＭの
羽根板速度でさらに１０分間乾燥混合して８Ｘ１０’オ
ーム−ｃｍの容積抵抗を付与した。

トナーＣと称するこのトナーは優れた放置時雨凝集性を
示し、５５℃、４８時間でブロッキングしなかった。

比較目的で調製したカプセル化トナーＤは上記の手順に
従って得たが、１３３．７ｇのｎ−ラウリルメタクリレ
ートを１３２ｇのラウリルメタクリレートと１．７ｇの
ポリエーテルイソシアネートプレポリマーＥ−２１の代
りに用いた。このトナーは室温で放置中１週間以内で凝
集する傾向を示した。

これらトナーの装置試験は実施例１の手順に従って行っ
た。トナーＣにおいては、像定着値は８６％であり、像
ゴーストは２，０００プリント後で観察されなかった。

さらにまた、トナー凝集はプリンターの現像ハウジング
中で検知されなかった。これに対し、トナーＤは８３％
の像定着値を示し、２〜３プリント後に観察し得る像ゴ
ーストを有しまた１００プリント後にはひどい像ゴース
トを有していた。

〔実施例３〕 ポリエーテルイソシアネートプレポリマーＸＰ７４４と
アイソネート１４３Ｌとの混合物から誘導されたポリ　
（エーテルウレア）シェル、およびラウリルメタクリレ
ートとマグネタイトのコアとを含む１９．１ミクロンカ
プセル化トナーを次のようにして調製した： ｎ−ラウリルメタクリレート　（１３２ｇ）　、２゜２
′−アゾ−ビス（２，４−ジメチル−バレロニトリル）
（２，６ｇ）　、２．２’　−アゾビス（イソブチロニ
トリル）（２，６ｇ）、アイソネート１４３、Ｌ　（４
２，２ｇ＞　、およびバイエル社のポリエーテルイソシ
アネートプレポリマーＸ　Ｐ　−７４４（５，７ｇ）を
ブリンクマンポリトロンを備えた２１のナルゲ：／　（
Ｎａｌｇｅｎｅ）容器中で４．００ＯＲＰＭで３０秒間
均質化した。この混合物に、コロンビアンケミカルマビ
コブラックマグネタイト　（２８０ｇ）とジクロロメタ
ン（２０ｍｊ？）とを加え、相応するスラリーを８．０
０ＯＲＰＭで３分間均質化した。次いで、得られた混合
物に、１１の０．１０重量％ポリ　（ビニルアルコール
）（８８％加水分解、ＭＷ９６，０００）水溶液を加え
、その後、混合物を９．００　ＯＲＰＭで２分間再び均
質化した。

得られた分散液を油浴中に浸しかつ機械的撹拌器を備え
た２１の反応ケトル中に移した。次いで、ケトル内容物
に、８０ｍＡの水中３７ｍ１の１．４−ビス（３−アミ
ノプロピル）ピペラジンの溶液を加え、得られた混合物
を１時間反応させた。その後、ケトルを８５℃に１時間
加熱し、この温度でさらに５時間保持し、室温に冷却し
た。次いで、得られた混合物を４１ビーカーに移し、絶
えず攪拌しながら水で約４１．の容量に希釈した。得ら
れたトナー粒子を重力によりビーカーの底に沈降させ、
上澄水を注意深くデカンテーションした。洗浄をこの方
法で洗浄液が透明になるまで３回繰返した。湿ったカプ
セル化トナーを２１ビーカーに移し水で総容量１．８Ｎ
に希釈した。アキュアダック　（Ａｑｕａｄａｇ）グラ
ファイトＥ（２３，５ｇ、アケーソンコロイヅ社）およ
び水（１００ｍｊりをビーカーに加え、得られた混合物
をヤマトスブレードライヤー中で空気入口温度１６０℃
および空気出口温度８０℃でスプレー乾燥させた。空気
流は０．７５ｍ’／分に維持し、また、粉砕空気圧は１
、０　ｋｇ／ｃｍ２に保持した。集めた乾燥カプセル化
トナー（３６０ｇ）を６３ミクロンふるいでふるい掛け
した。トナーの容積平均粒径を測定したところ１９．１
ミクロンであり容積平均粒度分散度は１．３２であった
。

２４０ｇの上記カプセル化トナーを、グリ−（Ｇｒｅｅ
ｙ）プレンダーを用いて、先ず０．９６　ｇのカーボン
ブラック　（ブラックパールス２０００）と３．５０Ｏ
ＲＰＭの混合羽根操作で２分間次いで３．６ｇのステア
リン酸亜鉛と３．ＯＯＯＲＰＭの羽根板速度でさらに１
０分間乾燥混合して９Ｘ１０５オ一ム〜ｃｍのトナー抵
抗を付与した。このトナーは放置時凝集を示さず、２，
０００回のプリントにおいて像ゴーストなしの７８％の
像定着値を示した。

比較用カプセル化トナーは上記手順に従って調製したが
、１３７．７ｇのｎ−ラウリルメタクリレートを１３５
ｇのｎ−ラウリルメタクリレートと５．７ｇのポリエー
テルイソシアネートプレポリマーＸＰ−７４４の代りに
用いた。このトナーは室温での放置中８日以内で凝集し
、３０プリント後ひどい像ゴーストを有する８３％の像
定着値を示した。

〔実施例４〕 ポリエーテルイソシアネートプレポリマーＥ−２１とア
イソネート１４３Ｌとから誘導されたポリ　（エーテル
ウレア）を含む２０．５ミクロンカプセル化トナーを次
のようにして調製した：トナーは実施例１の手順に従っ
て調製したが、ｎ−ラウリルメタクリレート　（１１３
ｇ）、２゜２′−アゾ−ビス（２，４−ジメチル−バレ
ロニトリル）　　（３，３ｇ）　、２．２’−アゾビス
−（イソブチロニトリル）（３，３ｇ）、アイソネート
１、４３　Ｌ　（４２，２ｇ）　、ポリエーテルイソシ
アネートプレポリマーＥ−２１（５，７ｇ）　、および
マグノックスＴＭＢ−１００（３００ｇ）の混合物を、
ｎ−ラウリルメタクリレート（１３２ｇ）、２．２′−
アゾビス−（２，４−ジメチル−バレロニトリル）　　
（２，６ｇ）　、２．２’−アゾビス−（イソブチロニ
トリル）（２，６ｇ）、アイソネート１４３Ｌ　（４５
，１ｇ）　、ポリエーテルイソシアネートプレポリマー
Ｅ−２１（１，７ｇ）　、およびノーサーンピグメント
ＮＰ−６０８（２８０ｇ）の混合物に代えて用いた。容
積平均粒径２０．５　Ｇクロンおよび容積平均粒度分散
度１．３６を有する３６０ｇの上記で調製したカプセル
化トナーを得た。このトナーはトナー凝集を示さず、５
５℃で４８時間安定であった。また、このカプセル化ト
ナーはデルファックスＳ−６０００試験用プリンテイン
グ装置中で８５％の像定着値を示し、２．０００回のプ
リントにおいて観察し得る像ゴーストはなかった。

〔実施例５〕 ポリエーテルビブラタンとアイソネート１４３Ｌとから
誘導したポリ　（エーテルウレア）シェル、およびラウ
リルメタクリレート−ステアリルメタクリレートコポリ
マーのコアバインダーとを含む１７、２５クロンカプセ
ル化トナーを次のようにして調製した： トナーは実施例１の手順に従って調製したが、ｎ−ラウ
リルメタクリレート（５６，５ｇ）、ステアリルメタク
リレート（５６，５ｇ）　、２．　２　’アゾビス（２
，４−ジメチル−バレロニトリル）（３，３ｇ）　、２
．　２　’−アゾビスー（インブチロニトリル）（３，
３ｇ）、アイソネート１４３Ｌ（４２，２ｇ）、１６％
のＮＣ○含有量を有するポリエーテルビブラタン（５，
７ｇ）、およびノーサーンピグメンツＮＰ−６０４（３
００ｇ）の混合物を、ｎ−ラウリルメタクリレート（１
３２ｇ）、２．２′−アゾビス−（２，４−ジメチル−
バレロニトリル）　　（２，６ｇ）　、２．２　’−ア
ゾビスー（イソブチロニトリル）（２，６ｇ）、アイソ
ネー）４４３Ｌ　（４５，１ｇ）　、ポリエーテルイソ
シアネートプレポリマーＥ−２１（１，７ｇ）　、およ
びノーサーンビグメンツＮＰ−６０８（２８０ｇ）の混
合物の代りに用いた。さらに、０，１０％の代りに０．
１２％のポリ　（ビニルアルコール）水溶液を用いて小
トナー粒径を生成させ、トナー調製はジクロロメタンの
使用なしで行った。容積平均粒径１７．２ミクロンおよ
び容積平均粒度分散度１．３１を有する３７３ｇのドラ
イカプセル化トナーを得た。このトナーは４８時間で５
５℃の温度においてさえも凝集の徴候を示さなかった。

また、このトナーを実施例１の手順に従って機械試験し
、実質的に同様の結果を得た。

〔実施例６〕 ポリエーテルビブラタンＢ−６７０とアイソネート１４
３Ｌとから誘導したポリ　（エーテルウレア）シェルを
含む１５．９　Ｇクロンカプセル化トナーを実施例１の
手順に従って調製したが、ｎ−ラウリルメタクリレート
（１００，０ｇ）、ｎ−ブチルメタクリレート（１３，
０ｇ）　、２．２’−アゾビス−（２，４−ジメチル−
バレロニトリル）（３，３ｇ）　、２．　２　’−アゾ
ビスー（イソブチロニトリル）（３，３ｇ）、アイソネ
ート１３４Ｌ（４２，２ｇ）、ポリエーテルビブラタン
Ｂ−６７０（６，０ｇ）、およびフィザーＭＣＸ６３６
８（２８０ｇ）の混合物を、ｎ−ラウリルメタクリレー
ト（１３２ｇ）　、２．２’−アゾビス−（２゜４−ジ
メチル−バレロニトリル）（２，６ｇ）、２゜２′−ア
ゾビス−（イソブチロニトリル）（２，６ｇ）、アイソ
ネート１４３Ｌ　（４５，１ｇ）　、ポリエーテルイソ
シアネートプレポリマーＥ−２１（１，７ｇ）およびノ
ーサーンピグメンツＮＰ−６０８（２８０ｇ）の混合物
の代りに用いた。

さらに、０．１０％の代りに０．１４％のポリ（ビニル
アルコール）水溶液を調製用に用いた。容積平均粒径１
５．９ミクロンおよび容積平均粒度分散度１．３５を有
する３６８ｇのカプセル化ドライトナーを得た。このト
ナーは凝集の徴候はなく、実施例１の手順に従って試験
たとき、２，０００プリントにおいて像ゴーストのない
７８％の像定着値を示した。

〔実施例７〕 ポリエーテルビブラタンから誘導したポリ　（エーテル
ウレア）シェルを含む１６．３　ａクロンのカプセル化
トナーを、実施例６の手順に従って、ブチルアクリレー
ト（重合後のコアバインダー）（１１５ｇ）、ポリエー
テルビブラタンＢ−８４３（５，５ｇ）、およびマグノ
ックスＴＭＢ−１０４（３００ｇ）の混合物をｎ−ラウ
リルメタクリレ−）　（１００，０ｇ）　、ブチルメタ
クリレート（１３，０ｇ）、ポリエーテルビブラタンＢ
−６７０（６，０ｇ）およびフィザーＭＣＸ　６３６８
　　（２８０ｇ）の混合物の代りに用いて調製した。容
積平均粒径１６．３　ａクロンおよび容積平均粒度分散
度１．３６を有するカプセル化ドライトナーを得た。

このトナーは凝集を示さず、実施例１の手順に従って試
験たとき２，０００プリントにおいて像ゴーストのない
７５％の像定着値を示した。

〔実施例８〕 ポリエーテルイソシアネートプレポリマーＥ２１とポリ
エーテルビブラタンＢ−６０４とから誘導したポリ　（
エーテルウレア）シェルを含む１５．３ξクロンカプセ
ル化トナーを、実施例１の手順に従って、ｎ−ラウリル
メタクリレート（１００，０ｇ＞、ステアリルメタクリ
レート（１３，０ｇ）　、２．２　’−アゾビスー（２
，４ジメチル−バレロニトリル）（３，３ｇ）　、２．
２　’アゾビス−（イソブチロニトリル）（３，３ｇ）
、アイソネート１４３Ｌ　（４２，２ｇ）　、ポリエー
テルイソシアネートプレポリマーＥ−２１（２，５ｇ）
ポリエーテルビブラタンＢ　−６０４（２，５ｇ）、バ
イフェロツクス８６１０　（１５０ｇ）、およびノーサ
ーンピグメンッＮＰ−６０８（１５０ｇ）の混合を、ｎ
−ラウリルメタクリレート（１３２ｇ）　、２．２’−
アゾビス−（２，４−ジメチル−バレロニトリル＞（２
，６ｇ）　、２．２’　−アゾビス−（イソブチロニト
リル）（２，６ｇ）、アイソネート１４３Ｌ　（４５，
１ｇ）　、ポリエーテルイソシアネートプレポリマーＥ
−２１（１，７ｇ）、およびノーサンピグメンッＮＰ−
６０８（２８０ｇ）の混合物の代りに用いて調製した。

さらに、０．１０％の代りに０．１５％のポリ　（ビニ
ルアルコール）水溶液を調製用に用いた。容積平均粒径
１５．３　ミクロンおよび容積平均粒度分散度１．３４
を有し、バインダーがｎ−ラウリルメタクリレート−ス
テアリルメタクリレートコポリマーを含有する３６０ｇ
のカプセル化ドライトナーを得た。このトナーは凝集の
徴候はなく、実施例１の手順に従って試験したとき、デ
ルファックスプリンターでの２，０００プリントにおい
て像ゴーストのない８８％の像定着値を示した。

〔実施例９〕 ポリエーテルイソシアネートプレポリマーから誘導した
ポリ　（エーテルウレア）シェルを含む１８．１ミクロ
ンカプセル化トナーを、実施例１の手順に従って、ｎ−
ラウリルメタクリレート（９３，０ｇ）、２−エトキシ
エチルメタクリレート（２０，０ｇ）　、２．２　’−
アゾビスー（２４ジメチル−バレロニトリル）　　（３
，３ｇ）　、２゜２′−アゾビス−（イソブチロニトリ
ル）（３，３ｇ）、アイソネー１−１４３Ｌ　（４２，
２ｇ）　、ポリエーテルイソシアネートプレポリマーＥ
−２１（５，７ｇ）、マピコブランク（８０ｇ）、およ
びＮＰ−６０８（２００ｇ）の混合物をｎ−ラウリルメ
タクリレ−）　（１３２ｇ）　、２．２’−アゾビス−
（２，４−ジメチル−バレロニトリル）（２，６ｇ）　
、２．　２　’−アゾビスー（イソブチロニトリル）（
２，６ｇ）、アイソネー）１４３Ｌ（４５，１ｇ）、ポ
リエーテルイソシアネートプレポリマーＥ−２１（１，
７ｇ）　、およびＮＰ−６０８（２８０ｇ）の混合物の
代りに用いて調製した。

さらに、０．１０％の代りに０．１２％のポリ（ビニル
アルコール）水溶液を調製用に用いた。容積平均粒径１
８．　Ｉ　Ｇクロンおよび容積平均粒度分散度１．３７
を有する３７２ｇのドライトナーを得た。

このトナーは凝集の徴候はなく、実施例１の手順に従っ
て試験したとき、デルファ・ツクスプリンタ−中での２
，０００プリントにおいて像ゴーストのない８２％の像
定着値を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、樹脂バインダーと顔料、染料またはこれらの混合物
   とを含むコア、およびポリエーテル成分を含有する高分
   子シェルを含むカプセル化トナー組成物。 ２、高分子シェルが、その一体化部分として、ポリ（エ
   ーテルウレア）、ポリ（エーテルウレタン）、ポリ（エ
   ーテルアミド）、ポリ（エーテルエステル）、またはこ
   れらの混合物からなる群より選ばれたポリエーテル成分
   を含有する請求項１記載のトナー。