JPS5821259A - カプセルトナ−の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法、静電記ｆＩｋ法、磁気記−法、
或いは静電印刷法などに用いられるトナーの製造方法に
関し、籍に、加圧定着に適した力！セルトナーの製造方
法に関する。

電子写真法におけるトナーの定着方法は、加熱定着、滓
剤定着、圧力定着の三つに大別される。

各々の定着方法にふされしい材料が選択され、トナー粒
子ＫｌＥ用される。

本発明は圧力定着に使用するカプセルトチ−の製造方法
に係るものである。

トナー粒子に圧力を加えて、−像形成用支持体にトナー
粒子を定着させる圧力定着法については、米１１４１１
許第１．２４ｆｔ、４２４号明細書に記載されて−る。

熱も溶剤も使わないですむために種々の障書中技術課題
から自由であり、アナセスタイムも速く、＾速定着にも
追随可能であるなどの利点を圧力定着法線本来的に持っ
ている。

しかしながら圧力定着法は、加熱等による定着と比べ、
定着性が悪く、こするとはがれやすかったｐ１相機な高
い圧力を必要とするので、画像形成用支持体１、例えば
、複写用ａｏｍ−が破壊されて用紙が弱ったり、複写用
紙の表面が過変の光沢を持ったり、又和尚な圧力が必要
なので加圧ローラーには最低必要な大暑さがあり、この
為に装置全体の小雛化に限界を生ずるなど重大な欠点が
あつ九。

定着性も良く、高ｉ圧力を必要としない圧力定着を実現
する為にカプセルトナーが圧力定着用のトナーとして知
られている。カプセルトナーは、特公昭＃夢−タ１１０
号明細書に記載されているように１油性イン今のごとき
液状の配縁用表示材料が粉末状の黴細なカプセル内に内
蔵されていゐ構成を有している。このカプセルトナーに
は、例えば乾式電子写真用ｍｓ剤に要求される特性、即
ち、トナーとしての粉体特性が良く、現像性能が嵐く、
中ヤリャーや感光体表向を汚さず、圧力定着性が良く、
加圧ローラーへのオフセット機象が起紗にくいこと麿ど
の特性が必要である。

しかしながら、従来のカプセルトナーは乾式電子写真用
のトナーとしての粉体特性が不十分であつ九。

即ち従来のカプセルトナーはスプレードライ、その傭の
乾燥方法でカプセルトナー分散液を乾燥すると、多数の
カプセル粒子が二次的に凝集したり、を燥直後は、粉末
であっても室温で長時間あるいは、高温高温下で放置す
ると凝集してしまったり、ま九、実際に現ｇＩ器内にカ
プセルトナーを入れｍ像を行っている際に凝集が起り、
現像された可１に像の解像力が著しく悪化する等の障害
が起りやすかった。

例えば従来のカプセルトナーに水溶液からの相分離法（
米Ｓ特許第コ、ｆＤＯ，８１７号明細番、同第Ｊ　、　
１００　、参２１号明細書）即ち親水性コ費イドゾルの
コアセルベージロンを利用する方法　′を応用するとカ
プセル壁表面は親水的な性質になり、上述のごとき好ま
しくない粉体特性を示す。

又例えば酸タロライド、ビスクロルホルメート、スルホ
ニルクロライド、インシアナート、およびインチオシア
ナートから選ばれる化合物の７種以上と活性水素化合一
との高分子反応を利用してカプセル外殻をつくる方法（
％公昭４Ｉ−参−コ７２１７、特公昭ｊＯ−コＪｊＯ７
）をカプセルトナーの製造に応用すると、カプセルトナ
２の芯物質になる疎水性液体を親水性コルイドゾルに乳
化するのが必須の工程となり、カプセル化終了後乾燥す
ると親水性コロイドがカプセルトナー表面に残ることに
なりやはり上述のとと龜好１１．＜ない粉体特性を示す
。

従って本発明の目的は、粉体特性のすぐれたカプセルト
ナーの製造方法を提供することである・さらにはａｍ器
内での衡撃では破壊せず圧力定着部でのみ破壊し、荷電
性の付与、絶縁性又は導電性の付与に対し優れた特性を
示し、感光体や中ヤリア−の寿命を落さず圧力定着性が
真く、オフセット性にも優れ九カプセルトナーの製造方
法を提供することである。さらには本物中に磁性微粒子
ｔｔｔｒ−成分系カプ七ルトナーにした場合でも、ｉＡ
−性、圧力定着性、オフセット性および転写性に優れ九
カプセルトナーの製造方法を提供することである。

意見＠０目的は、表示記鍮材料を含有する芯物質と、該
芯物質を覆う外殻とから構成されるカプセルトナーの製
造方法において、該表示記鍮材料を含有する疎水性筐体
を誘導体ゼラチンを含有する親水性コロイド薯叡中に乳
化分散し、生成した誼疎水性液体よりなる箪滴真面に酸
クロ２イド、ビスクロルホルメート、スルホニルクロラ
イド、インシアナートおよびインチオシアナートから選
ばれる化合物の１種以上と活性水素化合物との高分子生
成反応による外殻を形成することにより達成された。

本発明に係るカプセル鐘の製造に使用されるポリマーは
、例えば、特公昭４ｃｍ−２７２１７号明細書や、特許
ｇｉｉ１０−ココ１０７号明細書に記載されているマイ
クロカプセル製造法により、つくられる。

本発明に好ましく用いられる製造方法の例は次の通りで
ある。

互いに反応して親水性液体と疎水性液体の両方に不＠０
ｄｆｌＪマーを形成する疎水性液体に溶解するか良く分
散する物質（以下人物質と記す）、および活性水素化合
物すなわち親水性筐体自身又は親水性液体に溶解するか
良く分散する物質（以下Ｂ物質と記す）を使用し、Ａ物
質とカプセルトナーの芯物質になる疎水性液体を、Ｂ物
質及び誘導体ゼラデ／に含有−ｒｂＩＩ水性液体中に微
小滴に分散名せて、親水性と疎水性の両液体の界面で二
番を反応させて親水性と疎水性の両液体に不溶性のポリ
マーを生成させる事により、カブ竜ルトナーの芯物質に
なる疎水性液体を内蔵したカブ女ルを振造する。この場
合、人物質を含む疎水性液体を誘導体ゼラチン溶液中に
乳化後Ｂ物質を添加してもよい。

次に本発明に用い得る人物質及びＢ１質の一ガを表／に
記載するが、本発明はこれによって限定嘔れるものでは
ない。

前記のＡ物質のうち最も好ましく使用されるものは、イ
ンシアナート類である。

本発明で使用する親水性液体とは、高誘電率の極性媒体
に対して比較的強い吸引力を有し、組み合せて使用する
疎水性液体と相溶しないもので、表１に示したＢ物質を
溶解もしくは分散するものであって、例えばこの中には
水、アセトン、メタノール、エタノール、フロ／彎ノー
ル、エチレングリコール、グリセリン、／、参−ブタン
ジオール、フェノール、ポリエチレングリコール、エチ
レンシアイン、トリメチレンシアイン、テトラメチレン
シアミン、ジエチレントリアイン、トリエチレンテトラ
イン、テトラエチレンはンタζン、ジェチルア（ンプロ
ビルアミン、ピリジン、アセトニトリル、ホルムアルデ
ヒド水＃！液、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド
、ブチルアルデヒド、ニー アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリエチレングリコー
ルオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタモノ
オレエート等がアル。

上鮎の親水性筐体に酸筐たはアルカリを加えてＰＨＩＩ
ＩＩをしてもよい。

カプセルトナーの芯物質になる疎水性液体については後
述するがこの疎水性液体に後述の低沸点溶剤あるいは極
性溶剤を併用することが出来る。

本発明に好ましく用いられる他の製造方法の例は、次の
通りである。

４リマーよりなる壁膜をりくる方法において第１　Ｏ＠
７７４＠成物質と、第１（Ｑ＠馬影形成物質高分子生成
反応を起す第λの壁膜形成物質とを低沸点溶剤又は極性
溶剤の存在下にカプセルトナーの芯物質になる疎水性液
体に溶解する。これを前記疎水性液体と相溶しない誘導
体ゼラチンを含む極性液体中に分散乳化し九後昇温する
と低沸点溶剤あるいは極性溶剤が疎水性液外部に放出さ
れて油―１１ｉ１ｉＫＩｌ展形成物質が移動し、油滴表
面で高分子生成反応が進行しポリマーで包まれたカプセ
ルトナーの芯物質になる疎水性液体を内蔵したマイクロ
カプセルが生成する。

＃Ｉｌの壁膜形成物質の具体例は例えばインシアナート
基又はイソチオシアナート基を壱する−のでｍ−〕二ニ
レンジイソシアナート、Ｐ−７エ風レンジイソシアナー
ト、コ、４−トリレンジイソシアナート、コ、＃−トリ
レンジイノシアナート、ナフタレ／−７，参−ジイソシ
アナート、ジフェニルメタン−＃、＃Ｉ−ジイソシアナ
ート、Ｊ。

Ｊ／−ジメトキシ−夢、＃’−ビフェニルジイソシアナ
ート、Ｊ、Ｊ’−ジメチルシフエールメタン−参、＃Ｉ
−ジインシアナート、キシリレン−１、参−ジインシア
ナート、中シリレンー／、Ｊ−ジイノシアナート、夢、
＃′−ジフェニルプロノンジイソシアナート、トリメチ
レンジイソシアナート、へ命ナメチレンジイソシアナー
ト、プ四ピレンー／、Ｊ−ジインシアナート、ブチレン
−／、Ｊ−ジインシアナート、エチリジンジイノシアナ
ート、シクロヘキシレン−／、Ｊ−ジイソシアナート、
シクロへ中シレンー／、Ｉｔ−シイ７Ｖアｔ−）、？−
フェニレンジインチオシアナート、キシリレン−１，＃
−ジイソチオシアナート、エチリジ／ジインチオシアナ
ート等のジイソシアナート、ジイソチオシアナート、！
、＃’、４”−ト°リフエエルメタントリインシアナー
ト、トルエンーー、＄、４−）リインシアナート、ポリ
メチレンポリフェニルイソシアナートの如自トリイソシ
アナー）％参８４”−ジメチルジフェニルメタン、１．
２’、１．ｊ’−テトライソシアナートの如龜テト２イ
ソシアナート、へ命すメチレンジイソシアナートとへ１
？サントリオールの付加物、Ｊ、参−トリレンジインシ
アナートとプレンツカテコールの付加物、トリレンジイ
ソシアナートとへｄ（すトリオールの付加物、トリレン
ジイソシアナートとトリメチ、ロールプロパンの付加物
、キシリレンジイソシアナートとトリメチロールプロパ
ンの付加物の如龜ポリインシアナートプレポリマーがあ
る。

嬉１の鐘形酸物質としては活性水素化合物、例えばポリ
オールがあり例えばカテコール、レゾルシノール、ハイ
ドロキノン、１．Ｊ−ジヒドロ中シー参−メチルベンゼ
ン、／、Ｊ−ヒドロ中シーＩ−メチルベンイン、Ｊ、ダ
ージヒドＥ！中シーｌ−メチルベンゼン、Ｊ、！−ジヒ
ドロ中シー／　−メチルベンゼン、コ、参−ジヒドロキ
クエチルベンゼン、／、Ｊ−ナフタレンジオール、ｌ、
！−す７タレンジオール、コ、７−ナフタレンジオール
、コ、Ｊ−ナフタレンジオールなどである。

低沸点嬉銅としては例えばＨ−４ンーン、メチレンクロ
ライド、エチレンクロライド、二硫化炭素、アセトン、
酢酸メチル、クロロホルム、メチルアルコール、テトラ
ヒドロフラン、ｎ−へ−？ＩＦ″ン、四塩化炭素、酢酸
エチル、エチルアルコール、メチルエチルケトン、ベン
ゼン、エチルエーテル及び石油エーテル等の如き溶剤を
単独又は混合して用いる。

極性ｓｍとしては、ジオキサン、シクロヘキナノン、メ
チルイソブチルケトン、ジメチルホルムアミド等が用い
られる。

連続相となる極性液体として代表的なものは水であるが
、その同等物はたとえばエチレングリコール、グリセリ
ン、プチルアル：：コール、オクチルアルコール等も使
用可能である。

本発明において誘導体ゼラチンはゼラチンのアミノ基や
カルボニル基に置換基を導入した構造をとりているもの
で、ゼラチンとしての性質がまだ充分残っているものを
意味する。

本発明に用いうる誘導体ゼラチンの例として、米＠４Ｉ
ｌｖｌｌｌＪ　、　４　／　４４　、　？　Ｊ　を号１
１ｃ記載サレテイるゼラチンと酸無水物との反応生成物
、ゼラチンとインシアネートとの反応生成物、又はゼラ
チンと活性ハロゲン原子を有する化合物との反応生成物
が挙げられる。

上記の酸無水物としては例えば無水マレイン酸、無水フ
タル酸、無水安息香酸、無水酢酸、無水イナト酸、無水
コハク鎖等がある。

インシアネート化合物としては、例えば７エ二ルイソシ
アネート、ｐ−ブロモフェニルイノシアネート、ｐ−ク
ロルフェニルイソシアネート、ｐ−トリルイソシアネー
ト、ｐ−ニトロフェニルイノシアネート、ナフチルイン
シアネート等を挙げることができる。さらに活性ハロゲ
ン原子を有する化合物としては、例えばベンゼンスルホ
ニルクロｆｆ（）”、Ｐ−メトキシベンゼンスルホニル
クロライド、ｐ−フェノキシベンゼンスルホニルクロラ
イド、ｐ−ｆロモベンゼンスルホニルクロ２イド、ｐ−
トルエンスルホニルフロラ（）’、ｍ−二トロベンゼン
スルホニルクロライド、ｍ−スルホベンゾイルジクロラ
イド、ナフタレン−β−スルホニｋｌｃｌライＶ％９−
クロロベンゼンスルホニルクロライド、Ｊ−ニトロ−参
−ア建ノベンゼンスルホニルクロライド、コーカルボキ
シーーーフロ令ペンインスルホニルクロライド、ｍ−カ
ルボキシベンインスルホニルクロライド、コーアイノー
！−メチルベン（ンスルホニルクロライト、フタリルク
ロライド、−ｍ＝トロベンゾイルクロライド、ベンゾイ
ルクロライド、エチルクロロカーボネート、フロイルク
ロライド等がある。

親水性コロイドである誘導体ゼラチンに１乳化用界面活
性剤を併用することが出来る。ここで使用される乳化用
界面活性剤は親水性液体、あるいは疏水性液体の一方あ
るいは両方に添加することが出来る。

本発明に使用する界面活性剤としては、通常知られてい
るものが使用される。

九とえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えはポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合−、ポ
リエチレングリコールアルキルまたはアルキルアリール
エーテル、ポリエチレングリコールエステル類、４ｅｙ
エチレングリコールノルビタンエステル類、ポリアルキ
レングリコールアル午ルアインま九はアミド拳、シリコ
ーンのポリエチレンオキナイド付加物ＩＩ）、グリシド
ール誘導体（たとえばアルケニルコハク酸ポリグリセリ
ド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価アルコ
ールの脂肪酸エステル類、糖のアル中ルエステル類、同
じくウレタン類またはエーテル類などの非イオン性界面
活性剤；トリテルペノイド系賃ポニ／、アル中ルカルボ
ン鐵塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンス
ルフォン酸塩、アル中層ナフタレ／スルフォン酸塩、ア
ルキル硫酸エステＡ／類、アルキルリン酸エステル類、
Ｎ−１’／ルーＮ−アル中ルタウリン類、スルホコハク
鎖エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアル
中ルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキル
リン酸エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸
性基を含むアニオン界面活性剤喜を用いることができる
。

゛本発明を実施するために使用する乳化装置としては、
攪拌−１高圧噴射置、超音波照射型、ニーグー製など公
知のものが使用される０％にコーイド（ル、ホモジナイ
ザー、電極歪式超音波発生機などが嵐好な紬釆を与える
ことが出来る。

本宛−により棗造されたカプセルトナー分散液から水分
を除去する為にスプレードライ、凍結乾燥等公知のｔｖ
＆方法を使用することによってカプセルトナーの９車を
得ることが出来る。

本発明によるカプセルトナーの外１１ｍ中には、その−
の絶縁性成分あるいは従来よりトナーに用いられている
含金属染料、−グロシンなどの荷電間ＩＩＩ？４を適轟
量添加してもよい。この荷電調節剤時、トナーと混合し
て用いることも出来る。

本発明のマイクロカプセルトナーに疎水性シリカｏごと
き、流動化剤を爵加してもよい。圧力定着装置について
は、特公昭参参−タｔｔｏ号、特公昭４４４ｃｍ／２７
ｙ７号、特許昭参４−／１１７４号、特開昭４ＡＰ−／
；２１４３号、特開昭ａｙ−７７４参１号、特開昭ＪＯ
−ｊｌＪＪＪ号、特開昭ｚｉ−ｓｉコＪｊ号、特開昭ｊ
／−参〇ＪＪｒＩ号、特開１ｉＨｔコ一ン！ＪＪｊ号、
特開昭！コー１ＯＪ７夢Ｊ号、特開昭ｊ参−コｔ４３４
号、特開−１参−ｊＪｊＪｊ号、特開昭Ｉ参−参ｌ参参
−号、特開昭ｊ−−弘ｌコ！７号などに記載があり、本
発明によるカプセルトナーの圧力定着に使用が可能であ
る。

上述のカプセルトナーの芯物質になる疎水性液体が記鍮
用表示材料のことで６！ｌｌ　１）着色剤、寓）バイン
ダー、”）その他の添加剤を含むものである。

着色剤、その他の添加剤は必要に応じ外壁のみあるいは
、外壁と芯物質両方に添加することが出来る。

ここで着色剤は従来より、乾式或いは橿弐トナーに使用
されてきた染料や顔料などすべて使用可能であり、例え
ば黒色トナーには、カーボンブラック、有彩色着色剤と
しては、例えば Ｗ−銅７タロシアニン、スルホンアきド誘導体染料 黄ｚジアゾイエローと総称されるベンジジン誘導体 赤エポリタングストリン酸、モリブデン酸と命すンテ／
染料の複塩であるローダずンＢレー中、アゾ系拳科のカ
ーイン４Ｂ、キナクリドン誘導体 などがある。

ここで芯物質中に含有されるバインダーは、着色剤を含
有する場合には、これを分散保持し、画像形成用支持体
上に固着して光分な強度を持った可視像を形成できるこ
とが主な機能であり、従来よりハロゲン化銀カラー感光
材料に含有させる油嬉性写＾用添加剤を微細に水性媒体
中に分散させるのに使用する高沸点有機溶剤或いは、従
来より圧力定着性カプセルトナーの芯物質に使用されて
゛きた重合体が使用出来る。

前者の高沸点有機溶剤としては例えば米国特許コａ　Ｊ
　Ｊ　Ｊ　ｅ　０コア号、同コ、ｊｌＪ、ｊ／参号、同
２１４１１７２号、特公昭−４−ＪＪＪＪＪ号、米国特
許Ｊ、コｔ７．ＩＪ参号、英国特許りＪｌ、＃ダ１号、
特開＠−７−１０Ｊ／、英国籍許／、Ｊ−ココ、７ｊＪ
号、米ｇＡ４１許Ｊ、ｆＪｔ。

１０１号、特開昭ｊ／−２４．ＯＪ７号、特開昭ｊｔＪ
−１２０７１号、米ｌ特許、２．ＪｊＪ、−Ｊ４１号、
同一。ｔＪコ、ＪＩＢ号、同一。１１参。

ｙｚｚ号、同一。４７４．／Ｊ’１号、同Ｊ、４７４、
／＄Ｊ号、同１，７００．ｕＪ４１号、同Ｊ。

７参１，１０１号、同Ｊ、１１７，１４１号、０Ｌ８２
．ｊＪｌ、１１１号、特開ｖ８７　／　−Ｊ　７デＪ／
号、同Ｊ／−２７１ＦＪコ号、閾Ｊ／−２４０１１号、
同ｊ／−２４０Ｊｔ号、同ｊ０−４λ４Ｊコ号、特電ｗ
Ａ参ターＪ？参４１号、米国籍軒Ｊ、デＪ４．ＪＯＪ号
、同２１４，４１１号、などに記載されている。

圧力定着性カプセルトナーの芯物質に含有される重合体
としては、例えば特公昭−デー１ｚｔｔ号、特公昭！参
−１１０参号、米国特許Ｊ、ＩりＪ、１１１号、特開昭
１１−１４４４１１号、特開昭１１−１９１１参号、特
開ｌｌ８ｊＪ−／／１０参デ号、特開昭ＪＪ−Ｊ４λ参
Ｊ号、特開昭！Ｊ−ｉｏＪｔ号、特開昭！コー１／ｆｆ
Ｊ７号、特開昭ｊＪ−１ＤＩｌＪ参号、ＩＶｉ闘昭！コ
ープＩＩＪＩ号、４１１１１１昭ｊ／−１１２１１１号
、特開昭参Ｆ−１７７Ｊｆ号、特開＠ｌ−１−７ｔｆＪ
Ｉ号、特＃ＩＢ昭−１−７ＪＯＪＪ号などに記載されて
いる。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料に含有させる油濤性写
真用添加剤を微細に水性媒体中に分散させるのに使用す
る重合体も又、圧力定着性カプセルトナーの芯物質に一
用することが出来これは特公昭＃Ｉ−ＪＯ＃ｆ参号に記
載されている。

本発明に爽によく好ましく芯物質に用いられる１合体は
、ポリオレフィン、・・オレフィン重合体、スチレン系
樹脂、エポキシＩＩＭ１１、ポリエステル樹脂、ゴム類
、ポリビニルピロリドン、ボリアイド、ツマロン−イン
デン類、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合
体、マレイン酸変性フエシール樹脂、フェノール変性テ
ルペン樹脂、シリコン樹脂、エポ呼シ変性フェノール樹
脂、天然樹脂　７変性フエノール樹脂、アζノ樹脂、シ
リコン樹脂、ポリウレタン、ポリフレア、ポリエステル
、アクリル酸と長鎖アル中ルアクリレートとの共重合オ
リコマ−、アクリル酸と長鎖アルキルメタタリレートと
Ｏ共重合オリゴマー、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、
ポリ塩化ビニルなどであり芯物質として重合体を使用す
る場合は、低分子量のものが適幽である。芯物質に用い
られる高沸点溶媒、或いは重合体は、それぞれ単独、或
いは必Ｉ！に応じ複数を温合してもよく、又、高沸点溶
媒と重合体を混合使用してもよい。

次に芯物質中に添加される物質としては、加圧定着時に
カプセルが破壊され走時に外部に出て自て、芯物質や外
壁が加圧ローラーに付着するのを防止する機能を持った
離製剤があり、従来カプセルトナーに用いられたａｍ剤
が使用出来る。この例としては例えば、特開昭１１−／
事２１４０号、％開ｌ！８１１−／参ＪＪ４コ号明細書
に記載されている７ツ嵩＊、Ｗがある。

芯物質中に添加される他の物質として、磁性トナーを得
丸い場合に使用される磁性粒子がある。

これは例えば特開昭１１−１１１０１１号、特開’１ｉ
９Ｊ−１０２を号、％＠＠１１−／４４４１１号などに
記載されている０本発明に更により好重しく用いられる
磁性粒子としては、例えばコバルト、鉄、ニッケルのよ
うな金属、アル電ニウム、−’Ａｋ）、鋼、鉄、ｆｆｉ
％マグネシクム、ニッケル、ｓ、ｎ＊、金、銀、アンチ
七ン、ベリリウム、ビスマス、カド（クム、カルシウム
、マンガン、チタン、タングステン、バナジウム及びジ
ルコニウムのような金属の合金又は混合物、鹸化アル（
＝りム、酸化鉄、酸化鋼、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸
化ジルコニウム、鹸化チタン及び酸化マグネシウムのよ
うな金属酸化物を含む金属化合物、値化６クロムのよう
な耐火性窒化物〈炭化タンクステ／及び炭化シリカのよ
うな炭化物、強磁性フェライト及びそれらの混合物など
がある。

次に本発明の効果及び利点について述べる。

以上詳細に説明した本発明によるカプセルトナーは粉体
特性に優れ、現像装置内部でのＩＩＩ撃に耐えることが
出来、圧力定着部ではじめてカプセルが破壊し自律形成
用支持体へ良好に定着される。

又この時、加圧ローラーへのオフセットを起さない、又
キャリアー、現像スリーブ、感光体表面を汚すいわゆる
ツイルイングを起さない。キャリアーとの良い組合せ、
あるいは荷電調節剤の併用により正又は負の１０〜Ｊ０
μＣｌｌ０電荷量が得られコ成分系トナーとして現像す
ると、解欅力が嵐〈カゾリのない画像が得られる。多数
枚複写を行っても現像特性、圧力定着特性は安定してい
る。

又保存中あるいは靜電紀録装置内でプロツ中ンダを起す
こともなｉｏ 芯物質内に磁性粒子を添加し、−成分系トナーとして使
用しても、現ｆ象特性、圧力定着特性、オフセット性は
、良好であり、現像スリーブ感光体表面を汚すようなこ
とはない。

以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、これ
らは、本発明を何等限定するものではない。

実施例　１゜ アセトン／メチレンクロライド＝ｌ／Ｊの割合からなる
混合溶剤／ＤＩをカーｆｉ／ｉラツ／Ｊ　ＩをＪ７［）
ヂブチル７タレートに乳鉢で分散した分ＩＩＩｋｉｌ［
に相Ｓ混和させホ（−次濠体）。ついで、へＪ？ナメチ
レンジイソ７アナートとへキサ／トリオールのＪ：１モ
ル付加物４１９．触媒としてジブチルスメフウレートｏ
、ｏｚｌ′ｆｔ絵加した。（二次液体） これらの混合献体はコｚ　’Ｃ以下の温直で調製シフ１
．２０　＠Ｃの水ｊ７ノに７タル化セラｆンＪｆｔ！解
し九嬉准中に上記二次液体を激しく攪拌しながら徐々に
注ぎ、油滴径の平均サイズｊ　−／ｌμの水中油滴型エ
マルジョンを形成し九。この時、系の温度はコｏ　”Ｃ
以上にならぬように容器の胸囲を冷却しながら行った。

乳化終了後系の攪拌を続け、参ｏ＠Ｃの水１００ｇを乳
化物中に添加した。系のＩｌ［を徐々に上昇させ３０分
後にデＯ０Ｃとし九。攪拌下とのＩｌ［を１０分間保ち
、カプセル化を終了し丸。その結果、カーボン７’９ツ
クのヂブチルフタレート分散液被包マイクロカプセルが
得られた。次にゼラチン分解酵素プロムナーゼＰをコミ
添加し攪拌Ｔｍｏ　＠Ｃで１時間保ち、フタル化ゼラチ
ンを分解した。

次Ｋ　こＯ−ｒイクロカプセル分散液を遠心分１１１（
ｊｏｏｏｒｐｒｎ）により、マイクロカプセルと壽素分
解フタル化（ラテン水溶液とを分畷し、マイクロカプセ
ルスラリーを取出すことによリフタル化ゼラチンを除去
した。次にこのマイクロカプセルスラリーに水を１００
ｃｃ加え噴暴乾燥器で乾燥し、粉末状のカプセルトナー
を得た。

次に比較試料として、従来より知られているカプセルト
ナーの製造方法である相分離法（米国特許第Ｊ　、９０
０　ｅ参！７号明細書、同第２０ｇ。

０Ｏ−ＩＩ号明細壷）により同じ芯物質をカプセル化し
、スプレードライでＩｌ燥し外殻がゼラチンのカプセル
トナー粉末を得た。

本発明によるカプセルトナーと比較試料との粉体特性を
調べたところ、本発明によるカブセルトナーハ、一つ一
つのカプセル粒子が独立して存在することがＩＩＩＡ歇
鏡観察で確認され外観も非常にサラサラし九粉末であっ
た。これに対し、比較試料には“１１こ”状の塊が見ら
れ、電子写真法によって形成した静電荷像の現像に使用
するには不適鑓な４０であった。

本発明によるカプセルトナーを用い、以下のような埃−
を行った。このカプセルトナー１部に一鉄粉會ヤリアー
（同和＃粉製）２１部と混合し、振とり器でよく滉合し
、現像剤とした。この現像剤中のカプセルを顕微鏡観察
したが破壊されたカプセルは見当らなかった。次にこの
現像剤を用いて、通常の電子写真法によって形成した静
電荷像を現像した後、トナー像を転写紙上に転写した可
視像を得た。この可視ｇＩを日立金属製の圧力定着ロー
ラーで定着したところ定着性の良い可視像が得られ丸。

実施例　ｉ ７ｇのカーボンブラックｌ／ｊｃｃのトリクレジルフォ
スフェートに乳鉢を用いて分散し、これに／ＩＣ）ｆス
モジュールＬ（バイエル社製のトルイレンジイソシアネ
ートとヘキサントリオールの付加化合物）を溶解した。

（−次液体） 一方、フェニルカルバミル化ゼラチン７　ｉ全１００ｃ
ｃの水に溶解した。（二次液体）二次液体中に一次液体
を滴下し、微小−に乳濁し、３１ｍ１で約２時間、続い
て液温を１０　＠０ＫＩＩＩ１１節し、約１時間乳濁状
態を続けるとデスモジニールＬと一部の水が反応して一
次液体および二次液体く不溶性の被膜を彰成し、これが
−次液体を被膜してカプセルを形成した。このカプセル
分ａｍを実施例Ｉと同様に（ラテンを＃素分解し、次に
水洗して乾燥したところ、粉体特性のすぐれたカブラセ
ルトナーが得られた。実施例Ｉと同様に現像・定着した
ところオフセット性、定着性も良好で、鮮明な１像が得
られた。

次に、比較試料として、従来より知られている通常のゼ
ラチンをフェニルカルバミル化ゼラチンの代りに使う以
外は全て上記と同じ方法でカブセルトナーをつくること
を試みたところ型温で１時間乳濁状ｍを続けている間に
ゼラチンとインシアナートが反応し、乳濁液全体がゲル
化してしまった。その結果カプセルトナーを得ることが
出来なかった。

実施ＮｊＬ ポリチオールとしてポリサルファイド樹脂チオールＬｐ
−コ（チオコール社製）参ｆをメチレンクｃ１νイド１
０ｆを溶解した。

このｓｇを１ダネタイト（商品名ＥＦＴ−ｔ。

ＯＯ１戸田工業製）ｉｒｅ、カーボンブラックＩｆ１ヂ
プチルフタレー）７４Ｃすの３成分を乳鉢で混練した分
散液に相溶混和させた。（−次液体）ついでジフェニル
メタｙ−弘−４４’−ジイソシアナー）ＡＩ、触媒とし
てＮ、Ｎ−ジメチルベンジルアミンｏ、ａｊｔを添加し
た。（二次液体）／ｊ　＠ｃの水λ０ＬＩ中にフタル化
ゼラテン参ｆ１０−ト油０．１ｇを溶解した溶液中に激
しく攪拌しながら二次液体を徐々に滴下し、サイズが／
θ〜ｉｔμの水中油滴聾工マルジ１７を形成した。

乳化終了後攪拌下４０°Ｃの水ｉｏｏｇを注ぎ、ｌＬＫ
系の温１１を上昇して１ｌｒｔをりｔ　’ｃにした。

このｍｔｔｔｏ分関嘩つ九、あとは実施例１と同様にし
てカプセルトナー粉末を得た。このカプセルトナー粉末
は、粉体特性にすぐれ、−成分系磁性カプセルトナーと
して通常の電子写真法によって形成した静電荷像を現像
した可ｌｌＬ像を得た。

この可視像を、日立金属製の圧力定着ローラーで定着し
たところ定着性の良い可視像が得られた。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社＝３８：

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 表示記録材料を含有する芯物質と該芯物質を覆−う外殻
   とから構成されるカプセルトナーの製造方法において、
   ＃表示配縁材料を含有する疎水性液体を鱒導体ゼラチン
   を含有する親水性コロイド溶液中に乳化分散し、生成し
   た該疎水性筐体よりな、４ｍ滴の表面に酸クロッイド、
   ビスクロルホルメート、スルホニルクロライド、インシ
   アナートおよびインチオシアナートから選ばれる化合物
   のＩ種以上と活性水素化合物との高分子生成反応による
   外殻を形成することを特徴とするカプセルトナーＯＳ造
   方法。