JPS58100856A - カプセルトナ−の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法、磁気記録法などのような電気的
あるいは磁気的な記録法において形成された潜像を可視
画像とするために用いられるトナーに関するものである
。さらに詳しくは、本発明は、それらの用途に用いられ
るカプセルトナーの製造方法に関するもの士ある。

電気的あるいは磁気的な記録法としては、例えば、電子
写真法、静電記録法あるいは磁気記録法などの名称で呼
ばれる各種の方法が知られているが、それらの方法の内
の多くの方法に共通する点は、電気的あるいは磁気的に
形成された潜像を粉末あるいは分散液の形態にある着色
剤などの表示記録材ネ４を含有するトナーを用いて可視
画像に変え、これを転写紙などの媒体上に転写定着して
、複写画像′とする点である。

トナーを用いて潜像を可視画像とするためには、一般的
には、キャリア粒子とトナーからなる現像剤、あるいは
、トナーのみからなる現像剤、と潜像との間に働く電気
的もしくは磁気的な吸引力によりトナーを潜像に吸引し
て潜像上にトナー像を形成させて潜像を現像し、可視画
像とする方法が利用されている。ここで、前者のキャリ
ア粒子とトナーからなる現像剤を用いる現像方式は二成
分現像方式と呼ばれており、そして後者のトナーのみか
らなる現像剤を用いる現像方式は一成分現像方式と呼ば
れている。

潜像上に形成されたトナー像は、次いで、転写紙などの
媒体上に移動され、その媒体上に定着される。転写紙な
どの媒体にトナー像を定着させる方法としては、加熱定
着、溶剤定着および圧力定着の三種類の方法が知られて
おり、本発明は、この分類における圧力定着方式に適し
たカプセルトナーを製造する方法を提供するものである
。

媒体上に移動されたトナー粒子に圧力を加えることによ
りトナー粒子を媒体上に定着させる圧力定着法について
は、米国特許第３，２Ｈ，５２８号明細書に記載がある
。この方法は熱や溶剤を使わないため、加熱定着や溶剤
定着等の方法に附随する種々の障害が発生することなく
、またアクセスタイムも速く、高速定着方式にも追随が
可能である点などの各種の利点を本来的に持っている。

しかしながら、圧力定着法は、加熱定着法などの定着法
に比べて定着性が悪く、定着後の画像を擦ると剥がれや
すい点、定着に相当高い圧力を必要とするため、転写紙
のような媒体の繊維が破壊されるなどによる媒体の疲労
が発生しやすく、また媒体の表面が過度の光沢を持つよ
うになりやすい点、そして高い圧力を付与するための加
圧ローラーの小型化には限界があるため、複写装置全体
の小型化が制限を受ける点など問題がある。

圧力定着法に附随する上記のような問題点を解決するた
めに、既にトナーをマイクロカプセルに納めた形態とし
たカプセルトナーが開発されている。カプセルトナーは
、カーボンブラックのような表示記録材料を含有する芯
物質の周囲に、圧力の付与により破壊する性質を持つ外
殻を形成させることにより得られるマイクロカプセル形
態のトナーである。そしてカプセルトナーは、その定着
に高い圧力を必要としない点、定着性が優れている点な
どにおいて圧力定着法に適したトナーであるとされてい
るが、従来知られているカプセルトナーはトナーとして
本来必要゛とされる緒特性において必ずしも満足できる
ものとはいえない。

すなわち１例えば乾式電子写真用現像剤として用いるト
ナーは、粉体特性が良く、現像性能において優れ、潜像
を形成する表面である感光体表面を汚すことがないこと
などが必要とされており、さらに二成分現像方式の場合
には使用するキャリア粒子の表面を汚すことがないこと
などが必要とされる。また圧力定着法に用いるトナーと
しては、圧力定着性が良いこと、そして圧力定着に用い
゛る加圧ローラーへのオフセット現象（トナーが加圧ロ
ーラー表面に付着して汚れる現象）が発生しにくいこと
などが必要となる。

しかしながら、これまでに知られているカプセルトナー
は上記のような緒特性について必ずしも満足できるもの
ではなかった。

本発明は、これらの緒特性の内で、特に粉体特性を改良
したカプセルトナーを製造する方法を提供することを第
一の目的とするものである。ここで、粉体特性とは、ト
ナー粉末の非凝集性を意味している。すなわち、従来の
カプセルトナーの製造に当っては、カプセルトナー分散
液からカプセルトナーを分離乾燥するために通常は噴霧
乾燥などの方法を利用しているが、この噴霧乾燥などの
工程において、あるいは噴霧乾燥後の放置、貯蔵期間中
に複数のカプセル間において凝集が発生して、いわゆる
「ままこ」の状態になりゃすい、そして、この「ままこ
」の状態となったカプセルトナーは潜像上に形成される
可視画像の解像力を著しく低下させ、従って、得られる
複写画像の鮮鋭度も非常に低下することになり、鮮明な
複写画像を得るために大きな障害となる。従来のカプセ
ルトナーについては、この粉体特性が劣ることが、カプ
セルト・ナーを利用した圧力定着法の実用化を阻む一因
ともなっていた。

本発明はまた。粉体特性とともに圧力定着性が優れ、か
つオフセット性が改良されたカプセルトナーを製造する
方法を提供することも、その目的とするものである。

さらに本発明は、粉体特性と圧力定着性が優れ、かつオ
フセット性が改良され、さらに現像装置内での衝撃によ
っては破壊することなく、圧力定着位置でのみ容易に破
壊するなどの優れた特性を示すカプセルトナーを製造す
る方法を提供することも、その目的とするものである。

本発明者の研究によれば、上述のような本発明の目的は
、カプセルトナー分散液から噴霧乾燥などの方法を利用
してカプセルトナーを分離乾燥したのちに、そのカプセ
ルトナーにさらに加熱処理を施す工程を加えることチこ
より達成することができることを見い出した。

すなわち本発明者の研究によれば、カプセルトナー分散
液を噴霧乾燥などの分離乾燥工程にかけた場合、マイク
ロカプセルが部分的に破壊もしくは開裂を起し、このた
め芯物質のバインダーの一部がマイクロカプセルの外側
に露出することが、カプセルトナーが「ままこ」になる
主な原因であることが判明した。従って、本発明では、
分離乾燥したマイクロカプセルに加熱処理を施すことに
より、その外部に露出した！（インダーは除去されるか
、あるいはその粘性が低減するため「ままこ」の発生が
殆どみられなくなるものと考えられる。ただし、上記の
ような理由以外にも１例えば、分離乾燥後のマイクロカ
プセルを加熱処理することによるカプセル外殻の物理的
および化学的性質の変化などに起因するｒままこ」の発
生の減少などの種々の要因が考えられ、加熱処理がこれ
らの各種の要因についても好影響を与えるものと推定さ
れる。

従って、本発明は、液状媒体中において、表示記録材料
とバインダーを含有する芯物質の周囲に外殻を形成させ
ることによりマイクロカプセルを調製し、次いでこのマ
イクロカプセルを液相から分離乾燥することからなる粉
末状のカプセルトナーの製造方法において、分離乾燥し
たマイクロカプセルに対してさらに、加熱処理を施すこ
とを特徴とするカプセルトナーの製造方法からなるもの
である。

次に本発明の詳細な説明する。

液状媒体中において、表示記録材料とバインダーを含有
する芯物質の周囲に外殻を形成させることによりマイク
ロカプセルを調製する方法は既に公知であり、本発明の
方法においてもそれらの公知方法を利用することができ
る。

本発明において利用することのできるマイクロカプセル
の製造方法の例としては、界面重合法を挙げることがで
きる。

本発明において利用することのできるマイクロカプセル
の製造方法の他の例としては、内部重合法、相分離法、
外部重合法、融解分散冷却法、コアセルベージ、ン法を
挙げることができる。

なお、本発明において利用することのできるマイクロカ
プセルの製造方法は、上に例示したものに限られるわけ
ではなく、その他のマイクロカプセルの製造方法をも利
用することができる。また、それらの各種の方法を組み
合わせて利用することもできる。

マイクロカプセルの製造方法の例のなかで本発明にとっ
て好ましい方法は、界面重合法である。

その中でも特に好ましい方法としては、次に述べる方法
を挙げることがｔ′きる。

先ず、次のような性質を持つＡ物質およびＢ物質を用意
する。

Ａ物質：ｉｉｉ水性液体そのものであるか、または疎水
性液体に熔解したり、良く分散する性質を持つ物質。

Ｂ物質二親水性液体そのものであるか、または親木性液
体に溶解したり、良く分散する性質を持つ物質。

そして、Ａ物質とＢ物質とは、互いに反応して親水性液
体と疎水性液体の双方に不溶性のポリウレタン樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホンアミド
樹脂、ポリウレア樹脂、エポキシ樹脂、ポリスルファネ
ート樹脂、あるいはポリカーボネート樹脂のいずれかを
形成するような関係にある物質である。

次いで、Ａ物質と芯物質とからなる疎水性液体を、Ｂ物
質を含有する親水性液体中に微小滴に分散させ、次に加
温するなどの方法により、親水性液体と疎水性液体との
界面で両者を反応させることにより、Ａ物質と芯物質と
からなる疎水性液体の周囲に親水性液体と疎水性液体の
双方に不溶性のポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリスルホンアミド樹脂、ポリウレア
樹脂、エポキシ樹脂、ポリスルファネート樹脂、あるい
はポリカーボネート樹脂のいずれかよりなる外殻を形成
させて芯物質を含有するマイクロカプセル（すなわち、
カプセルトナー）が分散した分散液を調製する。

本発明において特に好ましいＡ物質およびＢ物質の組み
合わせは、両物質の反応によりポリウレタン樹脂もしく
はポリウレア樹脂が形成されるような組み合わせである
。

そのような組み合わせに適したＡ物質の例としては、次
のようなインシアナト基またはイソチオシアナト基を含
む化合物を挙げることができる。

（１）ジイソシアナート ｍ−フェニレンジイソシアナート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアナート、２．６−トリレンジイソシアナート、２
．４−）リレンジイソシアナート、ナフタリン−１，４
−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，４′−ジ
イソシアナート、３．３゛−ジメトキシ−４，４°−ビ
フェニルジイソシアナート、３．３１−ジメチルジフェ
ニルメ　　　゛タンー４．４°−ジイソシアナート、キ
シリレン−１，４−ジイソシアナート、キシリレン−１
゜３−ジイソシアナート、４．４’−ジフェニルプロパ
ンジイソシアナート、トリメチレンジイソシアナート、
ヘキサメチレンジイソシアナート、プロピレン−１，２
−ジインシアナート−、ブチレン−１，２−ジイソシア
ナート、エチリジンジイソシアナート、シクロヘキシレ
ン−１，２−ジインシアナート、シクロヘキシレン−１
，４−ジイソシアナート、トルイレンジイソシアナート
、トリフェニルメタンジイソシアナート。

（２）トリイソシアナート ４．４′、４”−）リフェニルメタントリイソシアナー
ト、ポリメチレンポリフェニルイソシアナート。

（３）テトライソシアナート ４．４″−ジメチルジフェニルメタン−２゜２’　、５
，５°−テトライ・ソシアナート。

（４）ポリインシアナートプレポリマーヘキサメチレン
ジイソシアナートとヘキサントリオールの付加物、２．
４−トリレンジイソシアナートとカテコールの付加物、
トリレンジイソシアナートとヘキサントリオールの付加
物、トリレンジイソシアナートとトリメチロールプロパ
ンの付加物、キシリレンジイソシアナートとトリメチロ
ールプロパンの付加物。

（５）ジイソチオシアナート テトラメチレンジインチオシアナート、ヘキサメチレン
ジインチオシアナート、ｐ−フェニレンジインチオシア
ナート、キシリレン−１，４−ジイソチオシアナート、
エチリジンジイソチオシアナート。

また同様にそのような組み合わせに適し九Ｂ物質の例と
しては、次のような化合物を挙げることができる。

（１）水 （２）ポリオールおよびポリチオール エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、カテコ
ール、レゾルシノール、ハイドロキノン、ｌ、２−ジヒ
ドロキシ−４−メチルベンゼン、１．３−ジヒドロキシ
−５−メチルベンゼン、３．４−ジヒドロキシ−１−メ
チルベンゼン、３゜５−ジヒドロキシ−１−メチルベン
ゼン、２．４−ジヒドロキシー１−エチルベンゼン、ｌ
、３−ナフタリンジオール、１．５−ナフタリンジオー
ル、２．３−ナフタリンジオール、２．７−ナフタリン
ジオール、ポリチオール （３）ポリアミン エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェニ
レンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキ
シトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラアミン、ジエチルアミノプロビルアミン
、テトラエチレンペンタミン、エポキシ化合物とアミン
の付加物。

（４）ピペラジン ピペラジン、２−メチルピペラジン、２．５−ジメチル
ピペラジン。

また、Ａ物質と芯物質とからなる疎水性液体を、Ｂ物質
を含有する親水性液体中に微小滴に分散させる際に、Ａ
物質と芯物質とからなる疎水性液体に低沸点溶媒もしく
は極性溶媒を混合しておくことが好ましい、これらの低
沸点溶媒もしくは極性溶媒は、Ａ物質とＢ物質との反応
生成物である外殻の形成を促進に寄与する。そのような
目的に用いることのできる低沸点溶媒もしくは極性溶媒
の例としては、メチルアルコール、エチルアル′コール
、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ｎ−
ペンタン、ｎ−へキサン、ベンゼン、石油エーテル、ク
ロロホルム、四塩化炭素、メチレンクロライド、エチレ
ンクロライド、二硫化炭素、ジメチルホルムアミドなど
を挙げることができる。

本発明で用いる芯物質は、潜像を可視画像とするための
表示記録材料を含有するものである０表示記録物質は、
通常は、そのままの状態で可視画像となる漕色剤が用い
られるが、例えば、蛍光物質などのように間接的に可視
画像を与える物質も用いることができる。

着色剤としては、従来より、乾式あるいは湿式トナーに
用いられてきた染料や顔料などを使用することができる
０例えば黒色トナーとしては、カーボンブラックを挙げ
ることができる。また、有彩色着色剤の例としては、銅
フタロシアニン、スルホンアミド誘導体染料のような青
色系着色剤、ジアゾイエローと総称されるベンジジン誘
導体のような黄色系着色剤、そしてポリタングストリン
酸、モリブデン酸とキサンチン染料の複塩であるローダ
ミンＢレーキ、アゾ系顔料のカーミン６Ｂおよびキナク
リドン誘導体のような赤色系着色剤などを挙げることが
できる。

本発明で用いるバインダーは、芯物質中においては表示
記録物質を分散保持し、かつ潜像上に形成された表示、
記録物質からなる可視画像を複写用紙のような媒体に転
写する際に、その可視画像を媒体上に定着させる機能を
果すものである。従って、バインダーとしては、従来、
油溶性写真用添加剤を微細に水性媒体中に分散させてハ
ロゲン化銀カラー感光材料に含有させる際に用いられて
るか、または使用が提案されている高沸点有機溶剤、あ
るいは従来より圧力定着性カプセルトナーの芯物質に含
有させるためのバインダーとしての使用または検討が行
なわれている重合体を使用することが好ましい。

そのような高沸点有機溶剤の例としては、次のような化
合物を挙げることができる。

（１）フタル酸エステル類 ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジノニルフタレ
ート、ジデシルフタレート、ブチルフタリルブチルグリ
コレート、ジブチルモノクロロフタレート。

（２）リン酸エステル類 トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート
、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリ
ブチルホスフｚ−トｔ　　）リヘキシルホスフェート、
トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、
トリデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、
トリス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリス（クロ
ルエチル）ホスフェート、トリス（ジクロルプロピル）
ホスフェート。

（３）クエン酸エステル類 ０−７セチルトリエチルシトレート、ｏ７アセチルトリ
ブチルシトレート、０−７セチルトリへキシルシトレー
ト、０−アセチルトリオクチルシトレート、０−アセチ
ルトリノニルシトレート、Ｏ−アセチルトリデシルシト
レート、トリエチルシトレート、トリブチルシトレート
、トリへキシルシトレート、トリオクチルシトレート、
トリノニルシトレート、トリデシルシトレート。

（４）安息香酸エステル類 ブチルベンゾエート、ヘキシルベンゾエート、ヘプチル
ベンゾエート、オクチルベンゾエート、ノニルベンゾエ
ート、デシルベンゾエート、ドテシルベンゾエート、ト
リデシルベンゾエート、テトラデシルベンゾエート、ヘ
キサデシルベンゾエート、オクタデシルベンゾエート、
オレイルベンゾエート、ペンチル０−メチルベンゾエー
ト、デシルｐ−メチルベンゾエート、オクチル０−クロ
ルベンシェード、ラウリルｐ−クロルベンシェード、プ
ロピル２．４−ジクロルベンゾエート、オクチル２．４
−ジクロルベンゾエート、ステアリル２．４−ジクロル
ベンゾエート、オレイル２゜４−ジクロルベンゾエート
、オクチルｐ−メトキシベンゾエート。

（５）脂肪酸エステル類 ヘキサデーシルミリステート、ジブトキシエチルスクシ
ネート、ジオクチルアジペート、ジオクチルアゼレート
、デカメチレン−１，１０−ジオールジアセテート、ト
リアセチン、トリブチン、ベンジルカプレート、ペンタ
エリスリトールテトラカプロネート、イソソルバイトシ
カプリレート・（６）アミ　ド類 Ｎ、Ｎ−ジメチルラウロアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルカプ
リルアミド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド。

（７）その他 トリオクチルトリメリテート、塩素化パラフィン。

また、上記の高沸点溶媒および、その他の本発明におい
て使用することのできる高沸点溶媒の例については、例
えば、次のような特許刊行物に記載されている。

特公昭４Ｂ−２３２３３号、同４９−２９４６１号：特
開昭４７−１０３１号、同５０−８２８３２号、同５０
−８２０７８号、同５１−２８０３５号、同５１−２１
３０３８号、同５１−２８０３７号、同５１−２７１３
２１号、同５１−２７１１２２号：米国特許第２，３２
２，０２７号、同第２，３５３．２ｆ１２号、同第２，
５３３，５１４号、同第２，８３５，５７９号、同第２
．８５２．３８３号、同第３．２８７，１３４号、同第
３，５５４，７５５号、同第３，８７８，１３７号、同
第３．８？ｆ３，１４２号、同第３゜７００．４５４号
、同第３，７４８，１４１号、同第３，８３７，８８３
号、同第３．１１３６．３０３号： 英国特許第１３５８．４４１号、同第１，２２２，７５
３号：西独−公開公報（ＯＬＳ）第２，５３８，８８θ
号。

また本発明において用いることのできる重合体の好まし
い化合物の例としては、次のような化合物を挙げること
ができる。ただし、本発明に用いるこれらの重合体は低
分子量であることが望ましい。

ポリオレフィン、オレフィン重合体、スチレン系樹脂、
エポキシ樹脂、ポリエステル、ゴム類、ポリビニルピロ
リドン、ポ、リアミド、クマロンｅインデン共重合体、
メチルビニルエニテル・無水マレイン酸共重合体、マレ
イン酸変性フェノール樹脂、フェノール変性テルペン樹
脂、シリコン樹脂、エポキシ変性フェノール樹脂、天然
樹脂変性フェノール樹脂、アミノ樹脂、ポリウレタン、
ポリウレア、アクリル酸と長鎖アルキルメタクリレート
との共重合体オリゴマー、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル。

また、上記の重合体および、その他の本発明において使
用することのできる重合体の例については、例えば、次
のような特許刊行物に記載されている。

特公昭４９−１５８８号、同５４−８１０４号：特開昭
４１１−７５０３２号、同４１１−７８９３１号、同４
９−１７７３９号、同５１−１３２８３８号、同５２−
９１３５３１号、同５２−１０８１３４号、同５２−１
１９１１１３７号、同５３−１０２８号、同５３−３ｆ
ｔ２４３号、同５３−１１８０４８号、同５５−８９８
５４号、同５５−１８６［１５５号： 米国特許第３，８８３，８３３号。

また、本発明におけるバインダーとしては、従来、油溶
性写真用添加剤を微細に水性媒体中に分散させてハロゲ
ン化銀カラー感光材料に含有させる際に用いられている
か、または使用が提案されている重合体を用いることも
でき、そのような重合体については、例えば、特公昭４
８−３０４９４号公報に記載されている。

本発明においてバインダーは、上記のような各種の高沸
点有機溶媒もしくは重合体を単独で使用してもよく、あ
るいはそれぞれ任意の化合物を任意の割合で混合して使
用することもできる。

本発明により製造されるカプセルトナーの芯物簀は、前
述のように表示記録材料とバインダーを含有するもので
あるが、その他にも、所望により、各種の添加物質を含
有することができる。そのような添加物質の例としては
、フッソ樹脂のような離型剤、さらに、−成分現像方式
に用いるトナーを製造するためのコバルト、鉄およびニ
ッケルなどの金属単体、合金もしくは金属化介物などか
らなる磁性粒子を挙げることができる。

一方、本発明により製造されるカプセルトナーの外殻は
、重合体あるいは高分子物質からなるものであるが、所
望により、この外殻についても金属含有染料、ニグロシ
ンなどの荷電調節剤、疎水性シリカなどの流動化剤、あ
るいはその他の任意の添加物質を加えることができる。

・これらの添加物質は、外殻形成時、カプセルトナーの
分離乾燥後、あるいは本発明による加熱処理の後など任
意の時点でカプセルトナーの外殻に含有させることがで
きる。

液状媒体中において、表示記録材料とバインダーを含有
する芯物質の周囲に外殻を形成させることによりマイク
ロカプセルを調製した後、このマイクロカプセルは液相
から分離乾燥される。この分離乾燥のための操作は通常
、マイクロカプセルを含有する分散液を噴霧乾燥する方
法により行なわれる。

本発明においては、上記のような方法により分離乾燥さ
れたマイクロカプセルは、次いで加熱処理が施される。

加熱処理は５０−３００℃の範囲の温度で行なうのが好
ましく、またさらに１１０−１５０℃の範囲の温度で加
熱することが特に好ましい、加熱時間は、加熱温度およ
び使用したバインダーの種類により°変動するが、通常
は１０分から４８時間の範囲から選ばれ１．さらに一般
的には２−２４時間の範囲から選ばれる。

加熱処理に用いられる装置、器具については特に制限は
なく、例えば、電気炉、マツフル炉、ホトプレート、電
気乾燥器、流動層乾燥器、赤外線乾燥器などの任意の加
熱乾燥装置および加熱乾燥器具を用いることができる。

次に本発明の実施例および比較例を示す。

［実施例１］ カーボンブラック３ｇをジブチルフタレート２７ｇに分
散させた分散液に、アセトン１容とメチレンクロライド
３容からなる混合溶剤１０ｇを相溶混和させて一次液体
を調製した０次いで、この−次液体に、ヘキサメチレン
ジイソシアナートとヘキサントリオールの３＝１モル付
加物４ｇと触媒のジブチル錫うウレー）　０．０５ｇを
室温にて添加し二次液体を調製した。

別に、アラビアゴム３ｇを２０℃の水５７ｇに溶解し、
この溶液を゛激しく攪拌しながら、これに上記の二次液
体を徐々に注ぎ込み、油滴径の平均サイズがｌＯ〜１５
にの水中油滴型エマルジョンを得た。

なお、この操作は、エマルジョンの温度が２０℃以上に
ならないように容器の周囲を冷却しながら行なった。

二次液体の添力町終了後もさらに攪拌を続けながら、こ
れに４０℃の水１００　ｇを添加し、次いで、エマルジ
ョンの温度を徐々に上昇させ３０分間かけて９０℃とし
た。さらに攪拌を続けながらエマルジ。

ンをこの温度に２０分間維持してカプセル化を終了させ
た０次にこのマイクロカプセル分散液を５００σｒｐｍ
の遠心分離操作にかけて、マイクロカプセルとアラビア
ゴム水溶液とを分けることによりアラビアゴムを除□去
したマイクロカプセル・スラリーを得た。このマイクロ
カプセルスラリーに水を１００ｃｃ加え、噴霧乾燥機で
乾燥して粉末状のカプセルトナー（カーボンブラックの
ジブチルフタレ゛−ト分散液被包マイクロカプセル）を
得た。

上記のカプセルトナーを２分割して、それぞれを試料Ａ
および試料Ｂと名付けた。

試料Ｂは、次に、赤外線乾燥器を用いて１００℃で２４
時間の加熱処理を行ない、その粉体特性を調べた。加熱
処理後の試料Ｂは、非常にサラサラした粉末であり、ま
た顕微鏡観察によると一つ一つのカプセル粒子が独立し
て存在していることが確認された。

次いで、加熱処理した試料Ｂの圧力定着特性を、次の方
法により評価した。

５重量部の加熱処理した試料Ｂと９５重量部の鉄粉キャ
リアを振とう器で充分に混合して現像剤を調製した。キ
ャリアとの混合後における試料Ｂの状態を同様にして顕
微鏡により観察したところ、破壊されたカプセルは見当
らなかった。

次いで、通常の電子写真法により形成した静電潜像を上
記の現像剤で現像してトナー像としたのち、そのトナー
像を転写紙に転写して可視画像を得た。この可視画像を
加圧定着ローラーを用いて３５０ｋｇ／　ｃｒｎ’の圧
力で圧力定着したところ定着性のよい鮮鋭度の高い複写
画像が得られた。またトナーのローラーへの付着は殆ど
発生しなかった。

［比較例１］ 実施例１で得られた試料Ａを加熱処理せず、そのままの
状態で外観観察および顕微鏡観察を行なったところ、「
ままこ」状の塊が部分的に存在していた。この試料Ａの
カプセルトナーを用い実施例１と同様にして転写紙に転
写して圧力定着したところ部分的に鮮鋭度の欠ける複写
画像が得られた。またトナーのローラーへの付着が部分
的に発生した。

［実施例２］ １ｇのカーボンブラックを１３ｃｃのトリクレジルホス
フェートに分散し、これに１ｇのトルイレンジイソシア
ネート・ヘキサントリオール付加化合物を溶解させて一
次液体を調製した。

別に、１００　ｃｃの水に７ｇのポリビニ“、ルアルコ
ールを加えて二次液体を調製した。この二次液体に撹拌
下に一次液体を滴下し、これを微小満状に乳濁させ１次
いで室温で約２時間、続いて液温を８０°Ｃに上昇させ
て約１時間乳濁状態を維持させた。

−次液体に含有されていたトルイレンジイソシアネート
・ベキサントリオール付加化合物が水と反応して一次液
体の微小滴の周囲に被膜を形成した、このようにして得
られたマイクロカプセルスラリーに水を１００　ｃｃ加
え、噴霧乾燥して粉末状のカプセルトナー（カーボンブ
ラックのトリクレジルフォスフェート分散液被包マイク
ロカプセル）を得た。

上記のカプセルトナーを２分割して、それぞれを試料Ｃ
および試料りと名付けた。

試料りは、次に、赤外線乾燥器を用いて１５０’０で１
０時間の加熱処理を行ない、その粉体特性を調べた。加
熱処理後の試料りは、非常にサラサラした粉末であり、
また顕微鏡観察によると一つ一つのカプセル粒子が独立
して存在していることが確認された。

次いで、加熱処理した試料りの圧力定着特性を実施例１
と同様な方法に、より調べたところ、定着性のよい鮮鋭
度の高い複写画像が得られた。またトナーの加圧定着ロ
ーラーへの付着は殆ど発生しなかった。

［比較例２］ 実施例２で得られた試料Ｃを加熱処理せず、そのままの
状態で外観観察および顕微鏡観察を行なったところ、「
ままこ」状の塊が部分的に存在していた。この試料Ｃの
カプセルトナーを用い実施例１と同様にして転写紙に転
写して圧力定着したところ部分的に鮮鋭度の欠ける複写
画像が得られた。またトナーのローラーへの付着が部分
的に発生した。

試料りは、次に、赤外線乾燥器を用いて１５０℃で１０
時間の加熱処理を行ない、その粉体特性を調べた。加熱
処理後の試料りは、非常にサラサラした粉末であり、ま
た顕微鏡観察によると一つ一つのカプセル粒子が独立し
て存在していることが確認された。

次いで、加熱処理した試料りの圧力定着特性を実施例１
と同様な方法により調べたと〜ころ、定着性めよい鮮鋭
度の高い複写画像が得られた。またトナーの加圧定着ロ
ーラーへの付着は殆ど発生しなかった。

［比較例２・］ 実施例２で得られた試料Ｃを加熱処理せず、そのままの
状態で外観観察および顕微鏡観察を行なったところ、「
ままこ」状の塊が部分的に存在していた。この試Ｊ４Ｃ
のカプセルトナーを用い実施例１と同様にして転写紙に
転写して圧力定着したところ部分的に鮮鋭度の欠ける複
写画像が得られた。またトナーのローラーへの付着が部
分的に発生した。

［実施例３］ マグネタイト１４ｇ、カーボンブラックＩｇ、そしてジ
ブチルフタレー）１４ｇの３成分を混練して得た分散液
に、ポリチオール系ポリサルファイド樹脂（チオコール
ＬＰ−２：チオコール社製）４ｇをメチレンクロライド
１０ｇに溶解して得た溶液を加え相溶混和させて一次液
体を調製した０次いで、この−次液体にジフェニルメタ
ン−４，４’−ジイソシアナート６ｇと触媒のＮ、Ｎ−
ジメチルへンジルナミン０．０５　ｇを添加して二次液
体を調製した。

別に、アラビアゴム４ｇとロート油０．５ｇを１５℃の
水２０ｇに溶解し、この溶液を激しく撹拌しながら、こ
れに上記の二次液体を徐々に注ぎ込み、油滴径の平均サ
イズがｌＯ〜１５終の氷中油滴型エマルジョンを得た。

なお、この操作は、エマルジョンの温度が１５℃以上に
ならないように容器の周囲を冷却しながら行なった。

二次液体の添加終了後もさらに攪拌を続けながら、これ
に６０℃の水１００ｇを添加し、次いで、エマルジョン
の温度を徐々に上昇させ３０分間かけて８５℃とした。

さらに撹拌を続けながらエマルジョンをこの温度に６０
分間維持してカプセル化を終了させた。このようにして
得られたマイクロ力プモルエマルジ璽ンを以下、実施例
１と同様に処理して粉末状のカプセルトナー（カーボン
ブラックとマグネタイトのジブチルフタレート分散液被
包マイクロカプセル）を得た。

上記のカプセルトナーを２分割して、それぞれを試料Ｅ
および試料Ｆと名付けた。

試料Ｆは１次に、横型多室連続流動層装置を用いて１２
０℃で２４時間の７！ロ熱処理を行ない、その粉体特性
を調べた。加熱処理後の試料Ｆは、非常にサラサラした
粉末であり、また顕微鏡観察によると一つ一つのカプセ
ル粒子が独立して存在しているこ、とが確認された。

次いで、加熱処理した試料Ｆの圧力定着特性を実施例１
と同様な方法により調べたところ、定着性のよい鮮鋭度
の高い複写画像が得られた。またトナーの加圧定着ロー
ラーへの付着は殆ど発生しなかった。

［比較例３］ 実施例３で得られた試料Ｅを加熱処理せず、そのままの
状態で外観観察および顕微鏡観察を行なったところ、「
ま鳶こ」状の塊が部分的に存在していた。この試料Ｅの
カプセルトナーを用し）実施例１と同様にして転写紙に
転写して圧力定着したところ部分的に鮮鋭度の、欠ｔ’
する複写画像が得られた。またトナーのローラーへの付
着が部分約６こ発生した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、液状媒体中において、表示記録材料とバインダーを
   含有する芯物質の周囲に外殻を形成させることによりマ
   イクロカプセルを調製し、次いでこのマイクロカプセル
   を液相から分離乾燥することからなる粉末状のカプセル
   トナーの製造方法において、分離乾燥したマイクロカプ
   セルに対してさらに、加熱処理を施すことを特徴とする
   カプセルトナーの製造方法。 ２、分離乾燥したマイクロカプセルに対してさらに施す
   加熱処理の温度が５０−３００℃の範囲にあることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載のカプセルトナーの
   製造方法。 ＼ ３、マイクロカプセルを液相から分離猛爆する操作を噴
   霧乾燥により行なうことを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載のカプセルトナーの製造方法。 ４、芯物質の周囲に形成させる外殻の材料がポリウレタ
   ン樹脂、ポリアミド樹脂１、ポリエステル樹脂、ポリス
   ルホンアミド樹脂、ポリウレア樹脂、エポキシ樹脂、ポ
   リスルファネート樹脂、あるいはポリカーボネート樹脂
   のいずれかであることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載のカプセルトナーの製造方法。 ５゜芯物質の周囲に形成させる外殻の材料がポリウレタ
   ン樹脂もしくはポリウレア樹脂のいずれかであることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載のカプセルトナー
   の製造方法。