JPH0345830B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、カプセルトナーを用いた圧力定着法
を利用する電子写真法に関する。 従来電子写真法は、R.M.シエフアート著「エ
レクトロフオトグラフイー」（R.M.Schaffert，
“Electrophotography”2nded.，Focal Press
（1975））に記載されている如く、光導電現象を利
用して記録体に静電荷像（潜像）を形成し、さら
に着色した荷電微粒子（トナー）を静電引力で潜
像に付着させて可視像とする。電子写真法は、感
光紙に記録する方式（エレクトロフアツクス法）
と、トナー転写により普通紙に記録する方式（ゼ
ロツクス法）に大別される。ゼロツクス法は、記
録層が上層より光導電体、導体の構成のカールソ
ン（Carlson）法、及び上層より絶縁体、光導電
体、導体の構成を用いるNP法がある。 潜像をトナーを用いて可視化する方法には二成
分現像法と一成分現像法とがある。 二成分現像法とは、トナーを静電潜像まで選ぶ
手段としてキヤリア粒子を使う方式である。この
二成分現像法には例えば米国特許2618551号明細
書に記載されているカスケード現像法、米国特許
2786439及び米国特許2786440号明細書に記載され
ている磁気ブラシ現像法が知られている。 キヤリア粒子を用いないで潜像を可視化する方
法が一成分現像方式である。この一成分現像方式
には、米国特許3152012号明細書に記載されてい
る。 潜像を可視化したトナー画像は、必要があれ
ば、普通紙などに転写されることがある。 静電的に付着したトナー粒子は、そのままでは
摩擦、振動などで飛散してしまうので、定着処理
を行つて画像として固定させる。 電子写真法におけるトナーの定着方法は、加熱
定着、溶剤定着、圧力定着の三つに大別される。
各々の定着方法にふさわしい材料が選択され、ト
ナー粒子に使用される。 トナー粒子に圧力を加えて、画像形成用支持体
にトナー粒子を定着させる圧力定着法について
は、米国特許第3269626号明細書に記載されてい
る。熱も溶剤も使わないですむために種々の障害
や技術課題から自由であり、アクセスタイムも速
く、高速定着にも追随可能であるなどの利点を圧
力定着法は本来的に持つている。 しかしながら圧力定着法は、加熱等による定着
と比べ、定着性が悪く、こするとはがれやすかつ
たり、相当な高い圧力を必要とするので、画像形
成用支持体、例えば、複写用紙の繊維が破壊され
て用紙が弱つたり、複写用紙の表面が過度の光沢
を持つたり、又相当な圧力が必要なので加圧ロー
ラーには最低必要な大きさがあり、この為に装置
全体の小型化に限界を生ずるなど重大な欠点があ
つた。 定着性も良く、高い圧力を必要としない圧力定
着を実現する為にカプセルトナーが圧力定着用の
トナーとして知られている。カプセルトナーは、
特公昭44−9880号明細書に記載されているよう
に、油性インキのごとき液状の記録用表示材料が
粉末状の微細なカプセル内に内蔵されている構成
を有している。このカプセルトナーには、例えば
乾式電子写真用現像剤に要求される特性、即ち、
トナーとしての粉体特性が良く、現像性能が良
く、キヤリヤーや感光体表面を汚さず、圧力定着
性が良く、加圧ローラーへのオフセツト現象が起
りにくいことなどの特性が必要である。 しかしながら従来のカプセルトナーでは、圧力
定着性の充分なものはいまだ得られていない。即
ち、画像形成用支持体上で、カプセルトナーを圧
力により破壊し定着を行なつた後でも、取りあつ
かい中のこすりにより、トナーが支持体から脱落
し、画像周辺を汚染したり、作業者の手及び衣服
を汚染するという欠点があつた。 本発明の目的は、第１には画像形成用の支持体
への定着が容易で、画像周辺や作業者の手及び衣
服等を汚染することのないカプセルトナーを利用
した圧力定着方式の電子写真法を得ることにあ
る。 第２には、現像器内での衝撃では破壊せず、圧
力定着部でのみ破壊し感光体やキヤリアーの寿命
を落さず、オフセツト性にも優れたカプセルトナ
ーを利用した圧力定着方式の電子写真法を提供す
ることである。 本発明の目的は、光導電現象により仮記録体上
に形成された静電荷像にトナーを付着させて可視
画像としたのち、このトナー可視画像を画像形成
用支持体上に転写し、次いで画像形成用支持体上
にて、可視画像を形成しているトナーを加圧する
ことにより、トナー可視像を画像形成用支持体に
定着することからなる圧力定着法を利用する電子
写真法において、トナーとして、硬化性物質と有
機溶剤とを芯物質として含有するマイクロカプセ
ルと該硬化性物質の硬化剤と有機溶剤とを芯物質
として含有するマイクロカプセル（ただし、少な
くともいずれか一方のマイクロカプセルの芯物質
には着色剤が含まれている）の混合物を用いるこ
とにより、上記加圧時に二種のマイクロカプセル
を破壊し、上記硬化性物質と硬化剤との間の硬化
反応を上記画像形成用支持体上にて上記有機溶剤
の存在下にて生起させて、トナー可視像の定着に
寄与するようにしたことを特徴とする電子写真法
によつて達成された。 本発明のカプセルトナーは、互いの接触により
室温にて硬化が発生する関係にある硬化性物質お
よび硬化剤とが別々のカプセル中に含まれている
ので、通常の保存状態においては、凝集塊（いわ
ゆる「ままこ」）の生成などのトラブルの発生の
問題はない。一方、カプセルトナーによるトナー
像の形成ののち、紙表面などの支持体表面に定着
する際に、単に紙表面上のトナー像を加圧ローラ
ーにかけるなどの常温での簡単な圧力定着操作を
行なうことにより、カプセルトナー粒子が破壊さ
れ、その時点で、芯物質中にバインダー中に溶解
もしくは分散されていた硬化性物質あるいは硬化
剤と、他方のカプセル中に存在していた硬化剤あ
るいは硬化性物質とが互いに接触して、硬化反応
が発生し、これにより、カーボンブラツクなどの
表示記録材料を確実に支持体表面に固着させるこ
とが容易となる。ただし、加圧定着操作は、必要
に応じて、加熱ローラーなどを用いるなどして、
加熱下にても実施することができることは勿論で
ある。 芯物質中に含まれていたバインダーは、カプセ
ルトナーの破壊前は、表示記録材料と硬化性物質
とを分散もしくは溶解して、それらが局在しない
ように保持する役目を果し、一方、カプセルの破
壊後は、硬化性物質の希釈剤として、上記の硬化
反応の円滑化、非局在化などに寄与するほか、硬
化反応が充分に進む以前の予備定着に寄与するな
どの有用な作用をする。 なお、圧力定着カプセルトナーの芯物質に硬化
剤を導入する発明は、特開昭55−70853号公報に
開示されているが、この発明では、硬化剤は、マ
イクロカプセルの外殻を形成するために導入され
るものであり、圧力定着操作時に硬化反応を起す
ものではない。 また、重合性物質をマイクロカプセル化するこ
とは特開昭48−7086号公報、特開昭48−32980号
公報及び特開昭49−49195号公報にて知られてい
るが、これらにおいては、バインダーは用いられ
ておらず、かつ重合性物質とそれを硬化させるた
めの硬化剤とが別々のカプセル中に含有された構
成とはなつていない。 着色剤（表示記録材料）は硬化性物質を含有す
るマイクロカプセル中か、硬化剤を含有するマイ
クロカプセル中のいずれかに含有させておくこと
が必要で、その両方に含有させておいた場合が最
も好ましい結果が得られる。 本発明に用いられる硬化性物質には、通常、反
応性接着剤として用いられるものが使用される
が、それらのうち有用なものは、エポキシ化合
物、多価イソシアナート、不飽和ポリエステル及
びポリサルフアイド、アクリレート及びメタアク
リレート等がある。これらのうち特にアクリレー
ト系のもの及びメタアクリレート系のものが好ま
しく、流動性がよくかつ定着性の高いカプセルト
ナーを与える。 本発明に用いられる硬化性物質と硬化剤の組合
せの例を第１表に示す。

【表】

【表】 本発明に用いられる多価イソシアナート又はイ
ソシアナート基残有多価イソシアナート付加物と
しては例えば、ｍ−フエニレンジイソシアナー
ト、ｐ−フエニレンジイソシアナート、２，６−
トリレンジイソシアナート、２，４−トリレンジ
イソシアナート、ナフタレン−１，４−ジイソシ
アナート、ジフエニルメタン−４，4′−ジイソシ
アナート、３，3′−ジメトキシ−４，4′−ビフエ
ニル−ジイソシアナート、３，3′−ジメチルジフ
エニルメタン−４，4′−ジイソシアナート、キシ
リレン−１，４−ジイソシアナート、キシリレン
−１，３−ジイソシアナート、４，4′−ジフエニ
ルプロパンジイソシアナート、トリメチレンジイ
ソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、プロピレン−１，２−ジイソシアナート、ブ
チレン−１，２−ジイソシアナート、エチリジン
ジイソシアナート、シクロヘキシレン−１，２−
ジイソシアナート、シクロヘキシレン−１，４−
ジイソシアナート、キシリレン−１，４−ジイソ
チオシアナート、エチリジンジイソチオシアナー
ト、ヘキサメチレンジイソシアナート等のジイソ
シアナート、ジチオイソシアナート、４，4′，
4″−トリフエニルメタントリイソシアナート、ト
ルエン−２，４，６−トリイソシアナート、ポリ
メチレンポリフエニルイソシアナートの如きトリ
イソシアナート、４，4′−ジメチルジフエニルメ
タン、２，2′，５，5′−テトライソシアナートの
如きテトライソシアナートモノマー又はこれら多
価イソシアナート類を多価アミン、多価カルボン
類、多価チオール、多価ヒドロキシ化合物、エポ
キシ化合物等の化合物に付加させたもので、イソ
シアナート基を１分子中に２コ以上残存するもの
があげられる。 エポキシ化合物の例としては、例えばジグリシ
ジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテ
ルおよび分子量150〜5000のポリアリルグリシジ
ルエーテルのごとき脂肪族グリシジルエーテル
類、リノレイン二量体酸のジグリシジルエステル
のごとき脂肪族グリシジルエステル類、ビスフエ
ノールＡのジグリシジルエーテル、トリヒドロキ
シフエニルプロパンのトリグリシジルエーテルお
よびテトラフエニレンエタンのテトラグリシジル
エーテルのごとき芳香族グリシジルエーテル、お
よび４，４−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）
ペンタノイツク酸のジグリシジルエーテルエステ
ルのごときグリシジルエーテル／エステル混合物
があげられる。 多価ヒドロキシ化合物の例としては、脂肪族若
しくは芳香族の多価アルコール、ヒドロキシポリ
エステル、ヒドロキシポリアルキレンエーテル等
の如きものがある。例えば、カテコール、レゾル
シノール、ハイドロキノン、１，２−ジヒドロキ
シ−４−メチルベンゼン、１，３−ジヒドロキシ
−５−メチルベンゼン、３，４−ジヒドロキシ−
１−メチルベンゼン、３，５−ジヒドロキシ−１
−メチルベンゼン、２，４−ジヒドロキシエチル
ベンゼン、１，３−ナフタレンジオール、１，５
−ナフタレンジオール、２，７−ナフタレンジオ
ール、２，３−ナフタレンジオール、Ｏ，O′−
ビフエノール、Ｐ，P′−ビフエノール、１，1′−
ビ−２−ナフトール、ビスフエノールＡ、２，
2′−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）ブタン、
２，2′−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−イソ
ペンタン、１，1′−ビス−（４−ヒドロキシフエ
ニル）−シクロペンタン、１，1′−ビス−（４−ヒ
ドロキシフエニル）−シクロヘキサン、２，2′−
ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフエニル）−
プロパン、ビス−（２−ヒドロキシフエニル）−メ
タン、キシリレンジオール、エチレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブ
チレングリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘプタンジオール、１，７−ヘプタンジ
オール、１，８−オクタンジオール、１，１，１
−トリメチロールプロパン、ヘキサントリオー
ル、ペンタンリスリトール、グリセリン及びソル
ビトール、芳香族若しくは脂肪族の多価アルコー
ル等が使用される。 使用されるヒドロキシポリエステルは例えば、
ポリカルボン酸と多価アルコールとから得られた
ものである。ヒドロキシポリエステル生成のため
のポリカルボン酸としては、例えばマロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
マレイン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、グル
コン酸等が挙げられる。多価アルコールとしては
前述の如きものが用いられる。 ヒドロキシポリアルキレンエーテルは例えばア
ルキレンオキサイドと多価アルコールとの縮合生
成物の如きものである。ヒドロキシポリアルキレ
ンエーテル生成のため使用するアルキレンオキサ
イドとしては、ブチレンオキサイド又はアミレン
オキサイド等がある。 多価カルボン酸としては、例えばピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル
酸、テレフタル酸、４，4′−ビフエニル−ジカル
ボン酸、４，4′−スルホニルジ安息香酸等の如き
ものがある。多価チオールの例としては、チオグ
リコールの縮合生成物又は多価アルコールと適当
なチオエーテルグリコールとの反応生成物の如き
ものがある。 多価アミン及びその変性物としては、例えばＯ
−フエニレンジアミン、ｐ−フエニレンジアミ
ン、ジアミノナフタレンの如き芳香族多価アミ
ン、１，３−プロピレンジアミン、ジエチレント
リアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミンの如
き脂肪族多価アミン及びこれら芳香族及び脂肪族
多価アミンのエポキシ化合物との付加物等があげ
られる。又、ゼラチンの如くアミン基を分子中に
多数有する化合物も用いられる。即ち、分子中に
アミノ基を２個以上有する化合物であれば本発明
における多価アミンもしくは多価アミン変性物と
して用いられる。 これらの硬化性物質及び硬化剤をカプセル化す
る方法には、界面重合法（米国特許3577515、米
国特許3429827、英国特許950443、英国特許
1091077、英国特許1091078、特公昭38−19574号、
特公昭42−446号、特公昭42−771号、英国特許
989264号、同950443号、同867797号、同1069140
号、特公昭50−22507号、特公昭44−27257号、）
内部重合法（米国特許3660304号、米国特許
3726804号、米国特許3796669号、米国特許
2969330号）、水溶液からの相分離法（米国特許
2800457号、米国特許2800458号、米国特許
3041289号、米国特許3205175号）、外部重合法
（米国特許4087376号、米国特許4089802号、米国
特許4100103号、米国特許4001140号）、融解分散
冷却法（米国特許3167602号）等があるが、通常
カプセル化方法として知られているその他のカプ
セル化方法や、これらのカプセル化方法の変形や
これらの組合せも使用できる。 これらのカプセル化方法を、前記の硬化性物質
に適用し、カプセル化を行なう具体的方法は、米
国特許3467544号、米国特許4102800号、
Adhesive Age 20(3) 37（1977）、マイクロカプ
セルの製法・性質・応用 東京理科大学薬学部
薬品物理化学教室著、株式会社アイピーシー発
行、333〜349ページ、日本接着協会誌14(7)246〜
277（1978）、英国特許1108727号、英国特許
1103202号、特公昭42−16760号、特公昭43−
25676号、特公昭54−31468号等に具体的に開示さ
れている。 これらの製造方法により形成される壁材には、
例えばアラビアゴム−ゼラチン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリスチレン、スチレン−メタクリ
レート及びスチレン−アクリレートのような共重
合体、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリエ
チレン、ポリウレア、ポリウレタンなどがある。 このうち特に好ましい壁材は、ポリウレア、ポ
リウレタンである。 本発明に用いる硬化性物質及び硬化剤はカプセ
ル中にて有機溶剤中に溶解もしくは分散して用い
られる。硬化物質及び硬化剤の使用量はカプセル
重量の２パーセントから60パーセント好ましくは
５パーセントから30パーセントである。 着色剤、その他の添加剤は必要に応じ外壁のみ
あるいは、外壁と芯物質両方に添加することが出
来る。 ここで着色剤は従来より、軟式或いは湿式トナ
ーに使用されてきた染料や顔料などすべて使用可
能であり、例えば黒色トナーには、カーボンブラ
ツク、有彩色着色剤としては、例えば 青：銅フタロシアニン、スルホンアミド誘導体染
料 黄：ジアゾイエローと総称されるベンジジン誘導
体 赤：ポリタングストリン酸、モリブデン酸とキサ
ンテン染料の複塩であるローダミンＢレー
キ、アゾ系顔料のカーミン6B、キナクリド
ン誘導体 などがある。 カプセルトナーに含有されている有機溶剤は、
加圧よるカプセルの破壊が発生した時に、硬化性
物質、硬化剤および着色剤を、紙などの記録用支
持体の内部に浸透させる作用を有し、これにより
着色剤を含んだ組成物が記録支持体（画像形成用
支持体）の内部にて硬化反応を起すため、着色剤
が表面のみならず、内部構造にても固着するた
め、確実な定着が可能となる。有機溶剤は、その
後蒸発により記録支持体から消失する。有利に用
いられる有機溶剤としては、従来よりハロゲン化
銀カラー感光材料に含有させる油溶性写真用添加
剤を、水性媒体中に分散させるのに使用する高沸
点有機溶剤を挙げることができる。 高沸点有機溶剤としては例えば米国特許
2322027号、同2533514号、同2835579号、特公昭
46−23233号、米国特許3287134号、英国特許
958441号、特開昭47−1031、英国特許1222753号、
米国特許3936303号、特開昭51−26037号、特開昭
50−82078号、米国特許2353262号、同2852383号、
同3554755号、同3676137号、同3676142号、同
3700454号、同3748141号、同3837863号、
OLS2538889号、特開昭51−27921号、同51−
27922号、同51−26035号、同51−26036号、同50
−62632号、特公昭49−29461号、米国特許
3936303号、同256658号、などに記載されている。
本発明に更により好ましく用いられる高沸点有機
溶剤としては、エステル類（例えばフタル酸エス
テル類、リン酸エステル類、クエン酸エステル
類、安息香酸エステル類、脂肪酸エステル類、炭
酸エステルなど）など、アミド類（例えば、脂肪
酸アミド類、スルホンアミド類など）、エーテル
類（例えば、アリルエーテル類など）、アルコー
ル類、パラフイン類などが挙げられる。更に特に
好ましく用いられる高沸点有機溶剤としては、例
えばフタル酸エステル類（例えば、ジブチルフタ
レート、ジヘキシルフタレート、ジヘブチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、ジノニルフタレ
ート、ジデシルフタレート、ブチルフタリルブチ
ルグリコレート、ジブチルモノクロロフタレート
など）、リン酸エステル類（例えば、トリクレジ
ルホスフエート、トリキシレリルホスフエート、
トリス（イソプロピルフエニル）ホスフエート、
トリブチルホスフエート、トリヘキシルホスフエ
ート、トリオクチルホスフエート、トリノニルホ
スフエート、トリデシルホスフエート、トリオレ
イルホスフエート、トリス（ブトキシエチル）ホ
スフエート、トリス（クロロエチル）ホスフエー
ト、トリス（ジクロロプロピル）ホスフエートな
ど）、クエン酸エステル類（例えば、ｏ−アセチ
ルトリエチル（又はブチル、ヘキシル、オクチ
ル、ノニル、デシル）シトレート、トリエチル
（又はブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デ
シル、トリデシル）シトレートなど）、安息香酸
エステル類（例えば、ブチル（又はヘキシル、ヘ
ブチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、
トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オク
タデシル、オレイルなど）ベンゾエート、ペンチ
ルｏ−メチルベンゾエート、デシルｐ−メチルベ
ンゾエート、オクチルｏ−クロロベンゾエート、
ラウリルｐ−クロロベンゾエート、プロピル２，
４−ジクロロベンゾエート、オクチル２，４−ジ
クロロベンゾエート、ステアリル２，４−ジクロ
ロベンゾエート、オレイル２，４−ジクロロベン
ゾエート、オクチルｐ−メトキシベンゾエートな
ど）、脂肪酸エステル類（例えば、ヘキサデシル、
ミリステート、ジブトキシエチルサクシネート、
ジオクチルアジペート、ジオクチルアゼレート、
デカメチレン−１，10−ジオールジアセチート、
トリアセチン、トリブチン、ベンジルカプレー
ト、ペンタエリスリトールテトラカブロネート、
イソソルバイドジカプリレートなど）、アミド類
（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウロアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチルカフリルアミド、Ｎ−ブチルベンゼ
ンスルホンアミドなど）、トリオクチルトリメリ
テート、塩素化パラフインが挙げられる。 圧力定着性を更に改良する目的で、カプセルト
ナーの芯物質にバインダーとして種々の重合体や
ワツクスを含有させてもよい。 本発明に用いることのできるバインダーとして
は、溶剤溶解性の点からある程度限定されるが、
例えばワツクス系化合物、エチレン成分の多いエ
チレンアクリル系共重合体、同じくエチレン酢酸
ビニル共重合体等が代表的なものである。ワツク
ス系化合物としては公知の化合物の中から適宜選
択し得る。例えば、天然ワツクス、アミド系ワツ
クス、脂肪酸及びその金属塩、ポリエチレングリ
コール及びその誘導体、低分子量ポリエチレン等
が使用できる。低分子量ポリエチレンの場合は、
分子量がある程度以上高いと或いは密度がある程
度以上あると圧力定着時の必要圧力が高くなり過
ぎて本発明の目的に合致しない。従つて低分子量
ポリエチレンの分子量は5000以下が望ましい。 又、エチレン系共重合体としては、エチレン酢
酸ビニル共重合体、エチレンアクリル系共重合体
があり、前者の例としてはアライドケミカル社の
AC405，AC400，AC401、三井ポリケミカル社の
エバフレツクス550，560等が又、後者の例とし
て、アライドケミカル社のAC540，AC5120等が
ある。高分子物質として公知の塗料用樹脂を用い
ることができるが、溶液とした場合に比較的粘度
が低くて流動性が良く、また乾燥結着が速かに起
こるものが好ましい。例えば、ポリスチレン、ポ
リビニルトルエン等のスチレン系重合体、スチレ
ンアクリル酸エステル共重合体、スチレンメタク
リル酸エステル共重合体、スチレンアクリロニト
リル共重合体、スチレンブタジエン共重合体、ス
チレンマレイン酸共重合体、スチレンマレイン酸
エステル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリ
アクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステ
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
共重合体、アクリル酢酸ビニル共重合体等のアク
リル系共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、
ポリアミド、ポリ酢酸ビニル、エポキシ樹脂、フ
エノール樹脂、キシレン樹脂、変性ロジン、ポリ
テルペン、ポリエーテル、脂肪族炭化水素樹脂、
石油樹脂、環化ゴム等が単独或いは混合して用い
られる。 この様な高分子物質の量は芯材物質として併用
する圧力定着性物質及びカプセルの殻材物質を支
持体紙に結着させる能力が発揮できる範囲であれ
ば任意に選べるが、量が少ないと定着増強の効果
が小さく、また逆に量が多過ぎると圧力定着性物
質が相対的に少なくなつて投錨効果による圧力定
着性が期待できなくなる。 従つて、高分子物質の量は芯材中の固型分の５
〜70重量％が本発明の目的に沿つた実施形態とし
て可能な範囲であるが、更に10〜30重量％が好ま
しい範囲である。 次に芯物質中に添加される物質としては、加圧
定着時にカプセルが破壊された時に外部に出てき
て、芯物質や外壁が加圧ローラーに付着するのを
防止する機能を持つた離型剤があり、従来カプセ
ルトナーに用いられた離型剤が使用出来る。この
例としては例えば、特開昭55−142360号、特開昭
55−142362号明細書に記載されているフツ素樹脂
がある。 芯物質中に添加される他の物質として、磁性ト
ナーを得たい場合に使用される磁性粒子がある。
これは例えば特開昭53−118053号、特開昭53−
1028号、特開昭55−166655号などに記載されてい
る。本発明に更により好ましく用いられる磁性粒
子としては、例えばコバルト、鉄、ニツケルのよ
うな金属、アルミニウム、コバルト、銅、鉄、
鉛、マグネシウム、ニツケル、錫、亜鉛、金、
銀、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミ
ウム、カルシウム、マンガン、チタン、タングス
テン、バナジウム及びジルコニウムのような金属
の合金又は混合物、酸化アルミニウム、酸化鉄、
酸化銅、酸化ニツケル、酸化亜鉛、酸化ジルコニ
ウム、酸化チタン及び酸化マグネシウムのような
金属酸化物を含む金属化合物、窒化クロムのよう
な耐火性窒化物、炭化タングステン及び炭化シリ
カのような炭化物、強磁性フエライト及びそれら
の混合物などがある。 本発明のマイクロカプセルトナーに疎水性シリ
カのごとき、流動化剤を添加してもよい。圧力定
着装置については、特公昭44−9880号、特公昭44
−12797号、特公昭46−15876号、特開昭49−
62143号、特開昭49−77641号、特開昭50−51333
号、特開昭51−31235号、特開昭51−40351号、特
開昭52−15335号、特開昭52−102743号、特開昭
54−28636号、特開昭54−32326号、特開昭54−
41444号、特開昭54−48251号などに記載があり、
本発明によるカプセルトナーの圧力定着に使用が
可能である。 次に本発明の効果及び利点について述べる。 以上詳細に説明した本発明によるカプセルトナ
ーは、定着性にすぐれ更に帯電特性にすぐれる。
即ちガラス球や鉄粉のごときキヤリアーとの混
合、あるいは現像器内の固定キヤリアーとの摩擦
により十分な量の帯電量がカプセルトナーに与え
られ、良好な現像特性を示し、カブリのない解像
力の良い画像が得られる。又キヤリアー、現像ス
リーブ、感光体表面を汚すいわゆるフイルミング
を起さない。又現像器内での衝撃に耐えることが
出来、圧力定着部ではじめてカプセルが破壊し、
また、硬化性物質と硬化剤、そして着色剤が共に
記録支持体（画像形成用支持体）内部に容易に侵
入し、硬化反応の多くの部分が、支持体内部にて
起こるため、可視画像が画像形成用支持体へ良好
に定着される。又加圧定着時に加圧ローラーへの
オフセツトを起さない。多数枚複写を行つても現
像特性、圧力定着特性は安定している。又保存中
あるいは現像器内で、ブロツキングを起すことも
ない。また流動性もよくままこのない粉末が得ら
れる。 以下に、本発明を実施例により具体的に説明す
るがこれらは、本発明を何等限定するものではな
い。 実施例 １ 接着剤としてポリウレタンポリアクリレート
3.6ｇ及び重合促進剤としてN.N−ジメチル−ｐ
−トルイジン0.3ｇを溶解したアセトン／メチレ
ンクロライド＝１／３の割合からなる混合溶剤10
ｇをカーボンブラツク３ｇ及びマグネタイト（商
品名 EPT−1000、戸田工業製）15ｇをジイソ
プロピルナフタレン27ｇに乳鉢で分散した分散液
に相溶混和させた。（一次液体）ついでヘキサメ
チレンジイソシアネートとヘキサントリオールの
３：１モル付加物４ｇ、を添加した。（二次液体） これらの混合液体は25℃以下の温度で調製し
た。20℃の水57ｇにアラビアゴム３ｇを溶解した
溶液中に上記二次液体を激しく撹拌しながら徐々
に注ぎ、油滴径のサイズ５〜15μの水中油滴型エ
マルジヨンを形成した。この時、系の温度は20℃
以上にならぬように容器の周囲を冷却しながら行
つた。乳化終了後系の撹拌を続け、40℃の水100
ｇを乳化物中に添加した。系の温度を徐々に上昇
させ30分後に90℃とした。撹拌下この温度を20分
間保ち、カプセル化を終了した。 次にこのマイクロカプセル分散液を遠心分離
（5000rpm）により、マイクロカプセルとアラビ
アゴム水溶液とを分離し、マイクロカプセルスラ
リーを取出すことによりアラビアゴムを除去し
た。次にこのマイクロカプセルスラリーに水を
100c.c.加え噴霧乾燥器で乾燥し、粉末状のカプセ
ルトナーを得た。（カプセルトナーＡ） 一方、ポリウレタンポリアクリレート3.6ｇ及
びN.N−ジメチル−ｐ−トルイジン0.3ｇのかわ
りに、過酸化ベンゾイル0.3ｇを用いる他は、カ
プセルトナーＡの作成法と同様に処理してカプセ
ルトナーＢを得た。 こうして得られたカプセルトナーA20ｇとカプ
セルトナーB20ｇを混合し、更にカーボンブラツ
ク粉末１ｇを加えてよく混合し、導電性磁性カプ
セルトナーを得た。 このカプセルトナーを一成分系磁性カプセルト
ナーとして用い、通常の電子写真法により形成さ
れた静電荷像を磁気ブラシ法により現像し、可視
像を得た。 さらにこの可視像を、日立金属製の圧力定着ロ
ーラーで定着した所、汚れやオフセツト性もな
く、さらに定着性のよい鮮明な画像濃度が充分濃
い可視像を得た。 加圧定着後、５分経過した後、画像部を指先で
こすつてもトナーの指先への付着は全く生じず、
また画像周辺部のよごれも生じなかつた。 比較例 １ 実施例１において、ポリウレタンポリアクリレ
ート3.6ｇ、N.N−ジメチル−ｐ−トルイジン0.3
ｇ及び過酸化ベンゾイル0.3ｇを用いない他は、
実施例１と同様に処理してカプセルトナーを得
た。 これを一成分系磁性カプセルトナーとして用
い、実施例１と同様な処理を行なつて可視像を得
た。このようにして得られた可視像は、いちぢる
しく不鮮明で、非画像部の汚れがみられ、また、
加圧定着から５分後に画像部を指先でこするとト
ナーが一部指先に付着した。 実施例 ２ 接着剤としてエポキシポリメタアクリレート
1.7ｇ及び重合促進剤としてN.N−ジメチルアニ
リン0.1ｇを溶解したトリクレジルフオスフエー
ト13c.c.にカーボンブラツク1.5ｇを乳鉢を用いて
分散し、これに２ｇのデスモジユール−Ｌ（バイ
エル社製のトルイレンジイソシアナート３モルと
ヘキサントリオール１モルの付加物）を溶解し
た。（一次液体） 一方、ポリビニルアルコール７ｇを100c.c.の水
に溶解した。（二次液体） 二次液体中に一次液体を滴下し微小滴に乳化
し、室温で約２時間、続いて液温を80℃に調節
し、約１時間撹拌を続けると、デスモジユールＬ
と一部の水が反応し、カプセル壁が形成された。
このカプセルスラリーより遠心分離によりカプセ
ルを分離し、水洗を３回行なつた後、下記のフツ
ソ系 の１％水溶液20ｇを加え、攪拌後噴霧乾燥器で乾
燥し、粉末状のカプセルトナーを得た。（カプセ
ルトナーＡ） １方エポキシポリメタアクリレート1.7ｇ及び
N.N−ジメチルアニリン0.1ｇのかわりに過酸化
ベンゾイル0.2ｇを用いる他はカプセルトナーＡ
の作成法と同様に処理してカプセルトナーＢを得
た。 こうして得られたカプセルトナーA10ｇとカプ
セルトナーB10ｇを混合し、これに鉄粉キヤリア
ー（同和鉄粉製）380ｇを加えよく混合し、現像
剤とした。 この現像剤を用いてセレンを感光体とする通常
の電子写真法によつて形成した静電荷像を現像し
た後、トナー像を転写紙上に転写した可視像を得
た。この可視像を日立金属製の圧力定着ローラー
で定着し可視像を得た。 本発明によるカプセルトナーを用いて得られた
可視像は、十分な光学濃度を持ち、かぶりもなく
解像力の高い像であつた。圧力定着の６分後にこ
の像を指先でこすつてもトナーの指先への付着は
全く生じなかつた。またとりあつかいによつても
画像周辺の汚染は生じなかつた。 比較例 ２ 実施例２において、エポキシポリメタアクリレ
ート1.7ｇ、N.N−ジメチルアニリン0.1ｇ及び過
酸化ベンゾイル0.2ｇを用いない他は実施例２と
同様に処理してカプセルトナーを得た。このカプ
セルトナーを現像剤として用いて実施例２と同様
にして転写紙上に可視像を得た。圧力定着の６分
後にこの像を指先でこするとトナーが指先に付着
し、また画像周辺の汚染が生じ、実用に耐えなか
つた。 実施例 ３ 接着剤としてエピコート828を８ｇ溶解したア
セトン／メチレンクロライド＝１／３の割合から
なる混合溶剤10ｇをカーボンブラツク３ｇ及びマ
グネタイト（商品名EPT−1000、戸田工業製）
15ｇをジイソプロピルナフタレン27ｇに乳鉢で分
散した分散液に相溶混和させた。（１次液体）つ
いでテレフタル酸ジクロライド４ｇを添加した。
（２次液体） 20℃の水57ｇにアラビアゴム３ｇを溶解した溶
液中に上記二次液体を激しく撹拌しながら徐々に
注ぎ、油滴径のサイズ５〜15μの水中油滴型エマ
ルジヨンを形成した。乳化終了後２ｇのヘキサメ
チレンジアミンを溶解した水100ｇを乳化物中に
添加した。系の温度を60℃に上げ３時間撹拌を行
うとテレフタル酸ジクロライドとヘキサメチレン
ジアミンが反応してマイクロカプセル壁が形成さ
れた。 次にマイクロカプセル分散液を遠心分離
（5000rpm）により、マイクロカプセルとアラビ
アゴム水溶液とを分離し、マイクロカプセルスラ
リーを取出すことによりアラビアゴムを除去し
た。次にこのマイクロカプセルスラリーに水を
100c.c.加え噴霧乾燥器で乾燥し、粉末状のカプセ
ルトナーを得た。（カプセルトナーＡ） 次に30ｇのマグネタイトを分散した硬化剤Ｔ
（米国シエル石油社製脂肪族ポリアミン化合物）
100グラムを採り、これを２グラムのテレフタル
酸ジクロライドを溶解した1000c.c.の四塩化炭素中
に滴下して微小滴に乳濁する。続いて、液温を20
℃に調節して約３時間乳濁状態を続けると硬化剤
Ｔの微小滴と四塩化炭素との界面でテレフタル酸
ジクロライドが硬化剤Ｔと反応して四塩化炭素お
よび硬化剤Ｔに不溶の固状重合物を生成しこれが
反応にあずからなかつた残りの硬化剤Ｔを被覆し
て硬化剤Ｔを内蔵したカプセルを形成する。 このようにして製造された硬化剤Ｔ内蔵カプセ
ルはほとんど四塩化炭素だけからなる液体中に懸
濁しているので濾過、乾燥等の処理をしてカプセ
ルを単離する。（カプセルＢ） こうして得られたカプセルトナーA6ｇとカプ
セルB1ｇを混合し、更にカーボンブラツク粉末
0.2ｇを加えてよく混合し、導電性磁性カプセル
トナーを得た。 このカプセルトナーを一成分系磁性カプセルト
ナーとして用い、通常の電子写真法により形成さ
れた静電荷像を磁気ブラシ法により現像し、可視
像を得た。更にこの可視像を、日立金属製の圧力
定着ローラーで定着したところ、汚れやオフセツ
ト製もなく、さらに定着性のよい鮮明な画像濃度
が充分濃い可視像を得た。加圧定着後６時間経過
した後、画像部を指先でこすつてもトナーの指先
への付着は生じず、また画像周辺部のよごれも生
じなかつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 光導電現象により仮記録体上に形成された静
   電荷像にトナーを付着させて可視画像としたの
   ち、このトナー可視画像を画像形成用支持体上に
   転写し、次いで画像形成用支持体上にて、可視画
   像を形成しているトナーを加圧することにより、
   トナー可視像を画像形成用支持体に定着すること
   からなる圧力定着法を利用する電子写真法におい
   て、トナーとして、硬化性物質と有機溶剤とを芯
   物質として含有するマイクロカプセルと該硬化性
   物質の硬化剤と有機溶剤とを芯物質として含有す
   るマイクロカプセル（ただし、少なくともいずれ
   か一方のマイクロカプセルの芯物質には着色剤が
   含まれている）の混合物を用いることにより、上
   記加圧時に二種のマイクロカプセルを破壊し、上
   記硬化性物質と硬化剤との間の硬化反応を上記画
   像形成用支持体上にて上記有機溶剤の存在下にて
   生起させて、トナー可視像の定着に寄与するよう
   にしたことを特徴とする電子写真法。