JPH04233551A - カプセル化トナー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は一般的に、トナー組成物
に向けられていて、さらに詳しくはカプセル化トナー組
成物に向けられている。１実施態様では、本発明は１ま
たは複数のポリマー樹脂、および着色剤を含有する核と
、例えば界面重合によって調製されて、１実施態様では
グリシジル−機能化試薬およびポリイソシアネートとポ
リアミンとの反応から誘導される縮合重合体を含む該核
の上の重合体外殻を含むカプセル化トナー組成物に関す
る。前述の重合体外殻は、外殻材料の充填を改善する目
的のために主としてポリエステル基のような柔らかい、
柔軟な成分を含んでもよい。外殻成分の適当な充填は、
例えば、高密度の外殻構造を可能とし、および特に核樹
脂に対する外殻の浸透性を低下し、抑制し、また幾つか
の例では解消する。外殻の浸透性の高い程度は主として
、トナーからの核バインダーの浸出またはブリードを招
き、トナー凝集または粘着、および画像形成および印刷
工程での画像ゴーストの問題を起こし、これらの問題は
本発明のトナーで回避または最小化される。本発明の１
実施態様は、ポリマー樹脂および着色剤の核を含んでい
て、該核がグリシジル−機能化試薬およびポリイソシア
ネートの混合物とポリアミンの界面重合によって形成さ
れる縮合重合体によって封入されていて、それによって
、優れた高画像定着特性、トナー凝集が全くないかまた
は最小化されていること、画像ゴーストが全くないかま
たは最小化されていること、およびトナー凝集を回避す
るかまたは最小化する核成分の保持または実質的な保持
を含む本明細書中で説明されている多くの有利性がトナ
ーに可能となるカプセル化トナー組成物に関する。 他の実施態様では、本発明は、圧力定着性のカプセル化
トナー組成物に関し、そこでは外殻が１または複数のグ
リシジル−機能化試薬と、例えばベンゼンイソシアネー
ト、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ポリメチレンジイソシアネート、および
他の脂肪族および芳香族ポリイソシアネートからなる群
から選ばれる１または複数のポリイソシアネートの混合
物と、ポリアミンとの反応生成物を含む。前述のトナー
は本明細書中で説明されているように、核成分、とくに
核樹脂の浸出または損失を防止するかまたは最小化する
ことを含む多くの有利性を有する。本発明の別の実施態
様では、得られるトナー組成物はその上に電気導電性材
料を含み、それによって組成物が、例えば約１０３　か
ら１０８　Ωｃｍの、好ましくは約５×１０４　から約
５×１０７　Ωｃｍの制御されて安定した体積抵抗率を
有し比較的導電性であるようになり、このトナーが誘導
性１成分現像方法にとって特に有用である。

【０００２】本発明のトナー組成物に関する有利性の実
施態様中での実例は、本明細書中で示されていて、優れ
た画像定着および耐しわ、耐摩擦、耐磨耗性、画像ゴー
ストの解消および／または最小化、優れた定着特性、許
容される表面離型特性、実質的にはないトナー凝集、許
容される粉末流動特性、および最小のまたは全くない核
成分の浸出を含む。また、本発明のトナーはその実施態
様中で、実質的に改善された機械的特性を有する外殻を
有し、従って、例えば改善されたトナーの保存安定性を
可能にし；さらに選ばれる外殻前駆物質は、多くの例で
低い蒸気圧を有し、従って環境的危険を減少し、このこ
とは先行技術のトナー外殻の幾つかでは見られない状況
である。さらに、本発明のトナー組成物では、種々の実
施態様において外殻は早期に壊れることはなく、例えば
ポリマー樹脂およびマグネタイト、または他の顔料から
なる核成分をさらし、他のトナー粒子または電子複写法
の現像サブシステム成分の表面等に接触して望ましくな
い凝集物を形成することはない。本発明のトナーによっ
て有される優れた表面離型特性は、現像工程の間、紙支
持体への調色された画像の完全なまたは実質的に完全な
転写を提供し、従ってこの工程を非常に効率的にしてい
る。さらに本発明のトナー組成物はそのいくつかの実施
態様の中で高い反応収率で得ることができ、その製造方
法は、費用のかかる従来の粒子サイズ分類工程を利用せ
ずに、望ましくない粗粒および微細粒子を除去するため
の簡単な洗浄と篩過の操作を含む。本発明のトナー組成
物は、電子写真法またはイオノグラフィーの方法を含む
多様な既知の電子複写法に選ばれる。１実施態様では、
本発明のトナー組成物は、圧力定着方法、シリコンカー
バイドのような誘電性受容体が利用されているイオノグ
ラフィーの方法に選ばれ（米国特許第４，８８５，２２
０　号参照）、この開示は全体的に本明細書中に参照と
して織り込まれている。１実施態様では、本発明のトナ
ー組成物は、市販のＤｅｌｐｈａｘ　Ｓ９０００　（登
録商標）、Ｓ６０００　（登録商標）、Ｓ４５００　（
登録商標）、Ｓ３０００　（登録商標）のようなＤｅｌ
ｐｈａｘ　プリンター、およびＸｅｒｏｘ　社　４０６
０　（登録商標）、および４０７５（登録商標）のよう
なＸｅｒｏｘ　社のプリンターの画像現像に選ばれ、こ
れらのプリンターでは転写定着が利用され、すなわち、
現像された画像の定着が、現像画像の転写と定着が圧力
で紙支持体上に同時にされることによってなされる。本
発明のトナー組成物の別の用途は、例えば画像調色およ
び転写が静電的になされ、転写された画像の定着が熱的
エネルギーの補助とともにまたはその補助なしで圧力の
適用によって達成される２成分現像システムへの用途で
ある。

【０００３】本発明のトナー組成物は、１つの実施態様
では、マイクロプセル外殻形成重縮合を含む界面重合、
続く、ラジカル開始剤の存在での１または複数の核モノ
マーの現場核樹脂形成、ラジカル重合によって製造され
る。このように、１つの実施態様では本発明は、界面／
ラジカル重合法による圧力定着性カプセル化トナー組成
物の簡単で経済的な製造方法に向けられていて、その方
法においては、核モノマー、顔料、ラジカル開始剤およ
び界面重縮合の後に、尿素、ウレタン、グリシジルおよ
びヒドロキシ官能基のような極性官能基を含む極性縮合
重合体を提供することのできるある種の外殻前駆物質が
選ばれる。本発明の他の方法の実施態様は、例えば、カ
プセル化着色トナー組成物を得るための界面／ラジカル
重合方法に向けられている。さらに、本発明の別の方法
では、カプセル化トナーは、溶媒の存在なしで調製する
ことができ、従って溶媒に伴う爆発の危険性および高価
で危険な溶媒分離および回収工程を解消している。さら
に、１つの実施態様での本発明の方法で、反応容器の単
位面積当たりの改善されたトナー処理収量が得られる。 本発明のトナーは、圧力定着法が選ばれている静電およ
びイオノグラフィー画像形成方法を含む電子複写画像形
成システムにおいて画像の現像を可能にすることに、お
よび他の画像形成および印刷方法に有用である。

【０００４】本発明のトナー組成物は、核成分の封じ込
めまたは実質的な保持を可能とする独特の外殻材料を含
み、従って実施態様において核樹脂の拡散および侵出を
解消するかまたは実質的に抑制する。結果として、トナ
ー凝集および画像ゴーストの問題は完全にまたは実質的
に解消される。さらに本発明のトナー組成物は、多くの
実施態様において、紙のような支持体への画像転写工程
の効率を劇的に改善する。また、本発明のトナー組成物
で、特に１成分誘導性現像方法へのそれらの選択に関し
て、トナー粒子はその表面上に均一で実質的に永久に結
合した電気導電性材料を含むことができて、それによっ
て、それらの粒子が活発な攪拌を受ける状況を含めて、
粒子に安定した電気導電特性が与えられる。多くの先行
技術のトナーでは、トナー粒子の表面の導電特性は、攪
拌を受ける時、特に例えばカーボンブラックのような電
気導電性乾燥表面添加剤が選ばれるとき、不安定である
。さらに、前述の先行技術のトナー組成物では、特に多
くの画像形成サイクルの後では、とりわけトナーの電気
導電性の不安定を招く活発な機械的攪拌の後では、多く
の例で実質的な背景の付着物を有する低品質の画像が得
られ、これはなぜならばカーボンブラックのような添加
物は永久的にはトナーの表面に留まらないからである。 加えて、先行技術の冷圧定着トナー組成物の幾つかは、
例えば、これらの組成物が希釈または反応媒体として有
機溶媒を利用する方法で得られるという他の欠点を有す
る。有機溶媒の利用は、殆どの有機溶媒は可燃性で爆発
しやすく、このような方法は高価な溶媒分離と回収工程
を必要とするという理由で、製造方法を費用のかかる危
険である可能性のあるものにする。さらに、溶媒の含有
はまた、反応容器の単位面積当たりのトナー処理収量を
減少させる。さらに、多くの先行技術の方法では、本発
明の方法と比較して、本発明の実施態様においては狭い
粒子サイズ分布が一般に得られるのに対して、狭いサイ
ズ分散度が簡単には達成されない。加えて、多くの先行
技術の方法は、トナー混合および単離工程の間の、溶媒
の除去および続いて起こるトナー粒子のつぶれまたは収
縮の結果として、トナー粒子の形態学および嵩密度に有
害な効果を与え、結果として非常に低い嵩密度を有する
トナーとなる。これらの欠点は実質的に本発明のトナー
および方法で解消される。さらに詳しくは、このように
本発明のカプセル化トナーでは、核および外殻材料の両
方のトナー物理的特性の制御が、その実施態様において
達成される。詳しくは、本発明のカプセル化トナーでは
、核成分の望ましくない浸出または損失は回避されるか
または解消され、および主に外殻ポリマーの中の極性官
能基の存在の点から見て、画像ゴーストが多くの例で解
消され、ゆえに核成分に対する外殻構造の低い浸透性特
性が得られる。画像ゴーストは、例えばある種のトナー
組成物が利用されるときに、イオノグラフィーの転写定
着現像において遭遇する望ましくない現象である。 それは欲しない画像の反復印字に言及され、主として除
去できない残留するトナー材料による誘電性受容体の汚
染から起こる。この問題は、画像転写後に残留するトナ
ー材料の除去において助けとなる表面離型剤の使用によ
って時には部分的に解消されうる。本発明のトナー組成
物は、核樹脂を有効的に含み、その浸出を抑制し、その
核樹脂が画像調色および転写定着工程の間に誘電性受容
体に接触するのを防ぐマイクロカプセル外殻を提供する
ことによって、画像ゴーストの問題を解消するか、また
は実質的に解消する。加えて、本発明の外殻材料は１実
施態様においてまた、優れた表面離型剤特性を提供し、
ゆえに誘電性受容体表面からの残留トナー材料の効率的
な除去を可能にする。さらに、その外殻によって可能と
なる優れた表面離型特性は、劇的に転写定着現像方法の
画像転写効率を増進する。

【０００５】本発明のポリ（アミノヒドリン−ウレタン
）外殻はその１実施態様において、ジイソシアネートの
存在下のビス（エポキシ）−機能化モノマーとジアミン
との共重合によって得られる。外殻のアミノ含有量はい
ろいろに変わることができるが、３０モル％よりも少な
いアミノヒドリン含有量および約１から約２５モル％は
、本発明の実施態様においてはトナー凝集に対して優れ
た抵抗を示す。

【０００６】

【従来技術】特許性調査報告には、次のような米国特許
が挙げられている：主成分として、ポリエステル樹脂を
イソシアネート化合物と反応させることで得られるウレ
タン−修飾ポリエステルを含むトナーを開示している米
国特許第４，８３３，０５７　号（例えば、開示の要約
を参照）；エポキシ樹脂または、エポキシ樹脂と１分子
中に少なくとも２つのカルボキシル基またはアミノ基を
有する多官能価化合物との反応から得られる修飾エポキ
シ樹脂、および二価または多価の金属錯体化合物を含む
トナーを開示している米国特許第４，５７５，４７８号
（例えば、開示の要約を参照）；調査報告によれば前述
のどちらの特許もカプセル化トナーを開示していない；
および米国特許第４，４５５，３６２　号；　米国特許
第４，４６４，２８１　号；　米国特許第４，５２０，
０９１　号および米国特許第４，８７７，７０６　号で
、これらはジイソシアネートおよびジエポキシ／　ジア
ミン共重合体から得られる外殻を有するカプセル化トナ
ーに関する。

【０００７】従って、本明細書中で説明されている多く
の、および幾つかの実施態様では実質的にすべての有利
性を有するカプセル化トナーの要求がある。さらに詳し
くは、核樹脂のような核成分の損失を解消するかまたは
最小化する外殻を有するカプセル化トナーの要求がある
。また、優れた解像度および優れた定着を有する画像が
得られるカプセル化トナーの要求がある。さらに画像ゴ
ーストおよびトナーオオフセット等が回避されているか
または最小化されている着色トナーを含む、カプセル化
トナーの要求がある。加えて、いくつかの例で、転写定
着イオノグラフィー画像形成システムにおいてトナー転
写効率を増進するのに優れた表面離型特性を有する着色
トナーを含む、カプセル化トナーの要求がある。さらに
、トナー凝集を示さず、ゆえに実施態様において例えば
１年から２年を越える長期のトナー保管寿命を提供する
着色トナーを含む、カプセル化トナーの要求がある。 また、カーボンブラックまたはグラファイト等のような
添加物で表面処理されて、好ましくは約１×１０３　Ω
ｃｍから約１×１０８　Ωｃｍの体積抵抗率になるよう
に導電性にさせられ、および１成分誘導性現像システム
にそのトナーの使用が可能となるカプセル化トナーの要
求がある。さらに、金属塩または脂肪酸の金属塩等のよ
うな表面添加物が主として表面離型特性を補助するよう
に利用されているカプセル化トナーの要求がある。また
、本明細書中前記に記載されている有利性を有するカプ
セル化トナーの製造方法の要求がある。また、核が１つ
または複数の着色剤、および１つまたは複数の付加型モ
ノマーの現場ラジカル重合から誘導される核樹脂を含み
、該核が極性縮合重合体外殻に封入されている、黒およ
び着色カプセル化トナー組成物の界面重合マイクロカプ
セル封入方法の要求がある。さらに、外殻強度、核樹脂
の性質、核樹脂の分子量および分子量分布のような特性
が望ましく制御されうる圧力定着性カプセル化トナー組
成物の製造を可能にする、トナーおよびその改良された
方法の要求がある。さらに、優れた耐磨耗性および耐し
わ性と同様に高度の画像定着レベルを提供するカプセル
化トナーの要求がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の特徴は、本明
細書中に説明されている多くの有利な点を有するカプセ
ル化トナー組成物を提供することである。本発明の特徴
はまた、凝集のない、ゴーストのない、高い画像定着、
優れた画像耐磨耗性、耐しわ性および耐摩擦性、および
優れた画像耐久性のような望ましいトナー特性を提供す
るカプセル化トナー組成物を提供することである。

【０００９】本発明の別の特徴では、樹脂バインダー、
着色顔料または染料またはその混合物のような着色剤の
核、および該核の上に例えば界面重合によって調製され
たマイクロカプセル外殻を含み、その外殻が、例えば望
ましくない核バインダーの浸出またはブリードを解消す
るかまたは抑制することができる極性縮合重合体からな
る、カプセル化トナー組成物が提供される。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明のこれらのおよび
他の特徴は、トナーの供給および、さらに詳しくは、カ
プセル化トナーの供給によってなされうる。本発明の１
実施態様において、ポリマーバインダー、顔料または染
料を含有する核；およびそれを覆う、グリシジル機能化
試薬または成分およびポリイソシアネートとポリアミン
との反応から誘導される極性縮合重合体外殻を有するカ
プセル化トナーが提供され、該外殻は有効的に核バイン
ダーを含むことができるので、拡散による核バインダー
の損失および外殻を通しての浸出が解消または実質的に
最小化される。本発明の外殻は、１実施態様ではポリイ
ソシアネートまたはグリシジル機能化試薬の中に存在す
るポリエステル部分を含む柔らかい、柔軟な成分を含ん
でいてもよい。１実施態様では本発明によって、ポリマ
ーバインダー、顔料または染料粒子を含む核；およびそ
の上の、グリシジル機能化試薬およびポリイソシアネー
トとポリアミンとの界面重合から得られる極性重合体外
殻を含むカプセル化トナーが提供され、該外殻はその中
にポリエーテル構造部分を組み込んでいる。本発明の別
の実施態様は、ポリマーバインダー、顔料、染料または
その混合物の核、および導電成分を有する極性重合体外
殻を含むカプセル化トナーに向けられ、その導電成分は
カーボンブラックのようなもので、該外殻中に分散され
る。

【００１１】本発明のトナーは、核モノマー、着色剤、
ラジカル開始剤、グリシジル−機能化試薬およびポリイ
ソシアネートのような少なくとも２つの水不混和性の外
殻前駆物質の混合物を乳化剤または安定剤を含む水性媒
体の中でミクロ小滴に分散させることを含む界面／ラジ
カル重合法で製造することができる。安定化したミクロ
小滴の生成に使われる乳化剤または安定剤の性質および
濃度は、主に例えば、トナー成分、混合物の粘度、目的
とするトナー粒子サイズ等による。外殻形成界面重合は
反応媒体の中へ水溶性ポリアミンの添加によって実施さ
れる。水性相からのポリアミンは、ミクロ小滴相からの
グリシジル−機能化試薬およびポリイソシアネートとミ
クロ小滴／水界面において反応し、ミクロ小滴のまわり
に極性マイクロカプセル外殻が形成される。新たに形成
されたマイクロカプセル内での核モノマーからの核バイ
ンダーの形成は、続いて加熱によって開始され、このよ
うに本発明のカプセル化トナーの形成が完成される。１
実施態様では、本発明は、好ましくは現場ラジカル重合
によって得られる付加ポリマーバインダー、酸化鉄また
はマグネタイトのような磁性顔料を含む核を含み、その
核はグリシジル機能化試薬およびポリイソシアネートと
ポリアミンとの界面重縮合から得られる極性重合体外殻
に覆われて封入されていて、該外殻の特性は、例えば外
殻前駆物質の化学量論を制御することによって、および
トリイソシアネート、トリアミン、ポリグリシジル機能
化試薬等の適当な架橋剤を添加することによってある種
の特定化がなされうる、圧力定着性カプセル化トナーの
供給に関している。

【００１２】外殻形成界面重合の後、マイクロカプセル
内で重合され、有効な量で例えば約１０重量％から約９
０重量％で存在する核モノマーの具体例は、アクリレー
ト、メタクリレート、スチレンおよびスチレンブタジエ
ン等のようなその誘導体を含むオレフィンを含む。選ば
れうる核モノマーの特定な例は、メチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメ
タクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタク
リレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート
、ペンチルアクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘ
キシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチ
ルアクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルア
クリレート、オクチルメタクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ラウリ
ルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリル
アクリレート、ステアリルメタクリレート、ベンジルア
クリレート、ベンジルメタクリレート、エトキシプロピ
ルアクリレート、エトキシプロピルメタクリレート、メ
チルブチルアクリレート、メチルブチルメタクリレート
、エチルヘキシルアクリレート、エチルヘキシルメタク
リレート、メトキシブチルアクリレート、メトキシブチ
ルメタクリレート、シアノブチルアクリレート、シアノ
ブチルメタクリレート、トリルアクリレート、トリルメ
タクリレート、スチレン、ドデシルスチレン、メチルヘ
キシルスチレン、ノニルスチレン、テトラデシルスチレ
ン、他の実質的に同等な付加モノマー、および他の知ら
れた付加モノマー（例えば、米国特許第４，２９８，６
７２　号参照、これらの特許の開示は本明細書中に全体
的に織り込まれている）、およびそれらの混合物を含む
。複数のモノマーが選ばれることが可能であり、例えば
、本発明の実施態様では、２０までのモノマーが選ばれ
うると思われる。

【００１３】有効な量で、例えば、約２から７０重量％
で核に存在する種々の既知の顔料が、カーボンブラック
、例えばＭｏｂａｙ　のマグネタイトＭＯ８０２９、Ｍ
Ｏ８０６０；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ　Ｍａｐｉｃｏ　Ｂｌ
ａｃｋｓおよび表面処理マグネタイト；　ファイザーの
マグネタイトＣＢ４７９９、ＣＢ５３００、ＣＢ５６０
０、ＭＣＸ６３６；　バイエルのマグネタイトＢａｙｆ
ｅｒｒｏｘ８６００　、８６１０；Ｎｏｒｔｈｅｒｎ　
ＰｉｇｍｅｎｔｓのマグネタイトＮＰ−６０４、ＮＰ−
６０８；Ｍａｇｎｏｘ　のマグネタイトＴＭＢ−１００
　またはＴＭＢ−１０４　のようなマグネタイト　；お
よび他の同様の黒の顔料、および本明細書中で説明され
ているような着色顔料とこれらの顔料との混合物を含め
て選ばれる。着色顔料として、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌ
ｕｅＬ６９００、Ｄ６８４０　、Ｄ７０８０　、Ｄ７０
２０　、Ｐｙｌａｍ　Ｏｉｌ　ＢｌｕｅおよびＰｙｌａ
ｍ　Ｏｉｌ　Ｙｅｌｌｏｗ、ＰａｕｌＵｈｌｉｃｈ　＆
　Ｃｏｍｐａｎｙ　から入手できるＰｉｇｍｅｎｔ　Ｂ
ｌｕｅ　１、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１、Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４８、Ｌｅｍｏｎ　Ｃｈｒｏｍｅ
　Ｙｅｌｌｏｗ　ＤＣＣ　１０２６、Ｄｏｍｉｎｉｏｎ
　Ｃｏｌｏｒ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（トロント、オ
ンタリオ）から入手できるＥ．Ｄ．Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ
　Ｒｅｄ　およびＢｏｎ　Ｒｅｄ　Ｃ　、ＮＯＶＡｐｅ
ｒｍ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＦＧＬ、ヘキストから入手できる
Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　Ｐｉｎｋ　Ｅ、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏ
ｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏｍｐａｎｙ　か
ら入手できるＣｉｎｑｕａｓｉａ　Ｍａｇｅｎｔａ　等
が選ばれうる。原色の顔料、つまり、シアン、マゼンタ
およびイエローも本発明のトナー組成物に選ばれうる。 マゼンタ顔料の例としては、例えば２，９−ジメチル−
置換キナクリドンおよびカラーインデックスでＣＩ６０
７１０　、ＣＩ　Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ　Ｒｅｄ　１５　
として挙げられているアントラキノン染料、カラーイン
デックスでＣＩ２６０５０　、ＣＩ　Ｓｏｌｖｅｎｔ　
Ｒｅｄ　１９　として挙げられているジアゾ染料等を含
む。顔料としてつかわれるシアン材料の具体例は、カラ
ーインデックスでＣＩ７４１６０　、ＣＩ　Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ　Ｂｌｕｅ　として挙げられている銅テトラ−４−
（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、ｘ−
銅フタロシアニン顔料、およびカラーインデックスでＣ
Ｉ６９８１０　、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌｕｅ　Ｘ−２１
３７　として挙げられているアントラトレンブルー等を
含み；一方、選ばれうるイエロー顔料の具体例は、ジア
リリドイエロー３，３−ジクロロベンジデンアセトアセ
タニリド、カラーインデックスでＣＩ１２７００　、Ｃ
Ｉ　Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１６として挙げら
れているモノアゾ顔料、カラーインデックスでＦｏｒｏ
ｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＳＥ／ＧＬＮ　、ＣＩ　Ｄｉｓｐｅ
ｒｓｅｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　３３　　、２，５−ジメトキ
シ−４−スルホンアニリドフェニラゾ−４’−クロロ−
２，５−ジメトキシアセトアセタニリド、およびＰｅｒ
ｍａｎｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＦＧＬとして挙げられて
いるニトロフェニルアミンスルホンアミドである。前述
の顔料は種々の適当な有効量で、マイクロカプセル封入
トナー組成物に組み込まれる。１実施態様では、顔料粒
子は乾燥トナー重量に基づいて計算されると約２から７
０重量％の量でトナー組成物中に存在する。

【００１４】本発明の１実施態様では、マイクロカプセ
ル外殻はグリシジル機能化試薬および１またはそれ以上
のポリイソシアネートとジアミンとの界面共重縮合によ
って形成される。一般に、外殻ポリマーはカプセル化ト
ナー組成物の約５から約３０重量％からなり、好ましく
はトナー組成物の約８から約２０重量％からなる。ポリ
アミンとの界面重縮合に使われるグリシジル機能化試薬
のポリイソシアネートに対する有効なモル比は一般に、
例えば、約０．２から約１．０、および好ましくは約０
．５から約０．９である。一般的に、約１から約１５モ
ル％の僅かに過剰のポリアミンが利用される。本発明の
トナー組成物に選ばれうるグリシジル機能化試薬の具体
例は、エタンジオールジグリシジルエーテル、プロパン
ジオールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリ
シジルエーテル、ペンタンジオールジグリシジルエーテ
ル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、２−メチ
ルプロパンジオールジグリシジルエーテル、２−メチル
ブタンジオールジグリシジルエーテル、２，２−ジメチ
ルプロパンジオールジグリシジルエーテル、１，４−ジ
メチレンシルコヘキサンジオールジグリシジルエーテル
、２，２−ジメチルペンタンジオールジグリシジルエー
テル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフ
ェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＺジ
グリシジルエーテル、キシレンジオールジグリシジルエ
ーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジ
エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、エピクロロヒドリ
ンブタンジオールエポキシ樹脂、エピクロロヒドリン−
２，２−ジメチルプロパンジオールエポキシ樹脂、エピ
クロロヒドリン−テトラフェニロールエタンエポキシ樹
脂、エピクロロヒドリン−レゾルシンエポキシ樹脂、エ
ピクロロヒドリン−ビスフェノールＡエポキシ樹脂、エ
ピクロロヒドリン−ビスフェノールＦエポキシ樹脂、エ
ピクロロヒドリン−ビスフェノールＺエポキシ樹脂、エ
ピクロロヒドリン−テトラヒドロキシフェニルメタンエ
ポキシ樹脂、エピクロロヒドリン−ポリグリコールエポ
キシ樹脂、エピクロロヒドリン−グリセリントリエーテ
ルエポキシ樹脂、およびエピクロロヒドリン−ハロゲン
化ビスフェノールエポキシ樹脂等を含む。ポリイソシア
ネートの具体例は、ベンゼンジイソシアネート、トルエ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（
４−イソシアネートシクロヘキシル）−メタン、ＭＯＮ
ＤＵＲ　ＣＢ−６０、ＭＯＮＤＵＲ　ＣＢ−７５、ＭＯ
ＮＤＵＲ　ＭＲ　、ＭＯＮＤＵＲ　ＭＲＳ　１０　、Ｐ
ＡＰＩ　２７　、ＰＡＰＩ　３５　、Ｉｓｏｎａｔｅ　
１４３Ｌ、Ｉｓｏｎａｔｅ　１８１　、Ｉｓｏｎａｔｅ
　１２５Ｍ、Ｉｓｏｎａｔｅ　１９１　、およびＩｓｏ
ｎａｔｅ　２４０　等を含む。適当なポリアミンの具体
例は、例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、
オクタメチレンジアミン、メチルペンタメチレンジアミ
ン、フェニレンジアミン、２−ヒドロキシトリメチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
アミン、テトラエチレンペンタアミン、キシレンジアミ
ン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリス（アミ
ノエチル）アミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘ
キシルアミン）、ビス（アミノプロピル）エチレンジア
ミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，５−
ジアミノ−２−メチルペンタン、ピペラジン、２−メチ
ルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、１，４−
ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、２，５−ジメ
チルペンタメチレンジアミン等を含む。外殻を形成する
前述の界面重縮合の間、温度は通常、実施態様において
約１５℃から約５５℃、好ましくは約２０℃から約３０
℃に維持される。また、一般的に反応時間は約５分から
約５時間で、好ましくは約２０分から９０分である。他
の温度および時間も選ばれることができ、さらにとりわ
け記述されていない他のポリイソシアネートおよびポリ
アミンもそれらの混合物と同様に選ばれうる。

【００１５】本発明の他の実施態様は、前述の外殻を有
するカプセル化トナーに関し、そこではトナーは該トナ
ー上に電気導電材料を含み、該電気導電材料は重合体バ
インダー中の前記電気導電材料の水−基体分散体から得
られる。外殻は本明細書中で説明されている成分を含み
、例えば、ポリイソシアネートは、Ｕｎｉｒｏｙａｌ　
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　のポリエーテル　　ビブラサンＢ−
６０４　、Ｂ−６１４　、Ｂ−６３５　、Ｂ−８４３　
、およびＭｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎのポリエーテルイソシアネートプレポリマー
Ｅ−２１、またはＥ−２１Ａ　、ＸＰ−７４３、ＸＰ−
７４４、等からなる群から選ばれ；　ポリアミンは、例
えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメ
チレンジアミン、メチルペンタメチレンジアミン、フェ
ニレンジアミン、２−ヒドロキシトリメチレンジアミン
、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、
テトラエチレンペンタアミン、キシレンジアミン、ビス
（ヘキサメチレン）トリアミン、トリス（アミノエチル
）アミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルア
ミン）、ビス（アミノプロピル）エチレンジアミン、ビ
ス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，５−ジアミノ
−２−メチルペンタン、ピペラジン、２−メチルピペラ
ジン、２，５−ジメチルピペラジン、１，４−ビス（３
−アミノプロピル）ピペラジン、２，５−ジメチルペン
タメチレンジアミン等からなる群から選ばれ；　および
カーボンブラック、グラファイト等の導電成分である。 一般に、ポリエーテルイソシアネートは、使われるポリ
イソシアネートの全量の約１重量％から１００重量％の
量から選ばれ、好ましくはポリイソシアネートの全量の
約２重量％から約２０重量％の量である。さらに、ポリ
エーテルイソシアネートは、好ましくは約１重量％から
約３０重量％のＮＣＯ　含有量を有することができ、さ
らに好ましくは約５重量％から約２０重量％のＮＣＯ　
含有量である。

【００１６】他のイソシアネートは界面重合による外殻
形成を可能にするポリアミンとの反応に選ばれてもよく
（例えば、米国特許第４，６１２，２７２　号および英
国特許第２，１０７，６７０　号参照）、これらの開示
は本明細書中に全体的に参照として織り込まれている。 １つの外殻材料として、ビスフェノールＡジグリシジル
エーテルとＩｓｏｎａｔｅ１４３Ｌ　の混合物と１，４
−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンの界面重縮合
生成物が選ばれ、ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ルのＩｓｏｎａｔｅ１４３Ｌ　に対するモル比は約０．
５０から約０．９０、好ましくは約０．６５から約０．
８５の範囲である。外殻材料の調製には、１，４−ビス
（３−アミノプロピル）ピペラジンまたは２−メチルペ
ンタメチレンジアミンが、僅かにモルで約５から１０％
過剰に使われる。

【００１７】本発明のトナーの外殻形成に選ばれる界面
方法は、例えば、米国特許第４，０００，０８７　号お
よび米国特許第４，３０７，１６９　号の中で説明され
ていて、それらの開示は本明細書中に全体的に参照とし
て織り込まれている。 本発明のトナーに選ばれる表面添加物は、例えば、金属
塩、脂肪酸の金属塩、コロイドシリカ、その混合物等を
含み、その添加物は通常、約０．１から約１重量％の量
で存在し（米国特許第３，５９０，０００　号；米国特
許第３，７２０，６１７　号；　米国特許第３，６５５
，３７４　号および米国特許第３，９８３，０４５　号
参照）　、これらの開示は本明細書中に全体的に参照と
して織り込まれている。好ましい添加物は、ステアリン
酸亜鉛およびＡｅｒｏｓｉｌＲ９７２　を含む。

【００１８】本発明のトナー組成物は、１または複数の
核モノマー、グリシジル機能化試薬とポリイソシアネー
トの混合物、ラジカル開始剤および着色剤を混合または
配合し；この有機材料と着色剤の混合物を高度の剪断ブ
レンディングによって、適当な安定剤または乳化剤の補
助で水性媒体中で特定の小滴サイズおよびサイズ分布を
有する安定化したミクロ小滴に分散させ、その中では容
積平均ミクロ小滴径は一般に約５μから約３０μの範囲
であり、容積平均小滴サイズ分散率は、封入後のマイク
ロカプセルのコウルターカウンター（Ｃｏｕｌｔｅｒ　
Ｃｏｕｎｔｅｒ　）測定から推測すると一般に約１．４
よりも小さく；続いて、前述の分散体を水混和性ポリア
ミンを添加することによって外殻形成界面重縮合させ；
その後、新しく形成されたマイクロカプセル内で核バイ
ンダーの形成のための、加熱で誘発されるラジカル重合
を開始することを含む界面／ラジカル重合法を含有する
本明細書中で示唆されている多くの異なる方法によって
製造される。外殻形成界面重縮合は一般的に、周囲温度
で実施され、しかし上昇された温度が外殻成分の性質と
機能性によっては使われてもよい。核バインダー形成ラ
ジカル重合においては、一般的に周囲温度から約１００
℃の温度で、好ましくは周囲温度から約９０℃の温度で
実施される。加えて、１以上の開始剤が重合転化を促進
するために、および目的とする分子量および分子量分布
を生ずるために利用されてもよい。

【００１９】選ばれるラジカル開始剤の具体例は、２，
２’−アゾジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾイ
ソブチロニトリル、アゾビシクロヘキサンニトリル、２
−メチルブチロニトリル、またはその混合物および他の
同様な既知の化合物のようなアゾ化合物を含み、その１
または複数の開始剤の量は、好ましくは１または複数の
核モノマーの重量に基づいてその約０．５重量％から約
１０重量％である。選ばれる安定剤または乳化剤は、ポ
リ（ビニルアルコール）、部分水素化ポリ（ビニルアル
コール）、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシ
エチルメチルセルロース、メチルセルロースのような水
溶性の高分子界面活性剤を含み、安定剤と水の比は例え
ば約０．０５から約０．７５である。

【００２０】本発明のカプセル化トナー組成物は、その
実施態様において機械的におよび熱的に安定であり、容
認できる保存寿命安定性を有する。例えば、本発明のカ
プセル化トナーは多くの実施態様において、早期破壊す
ることはなく、７０℃までの温度で粘着および凝集する
ことはない。本発明の外殻材料は丈夫で、核成分に対す
る、特に核バインダー樹脂に対する低い外殻透過性を示
す。核成分の浸出またはブリードは、その実施態様にお
いて１年から２年を越える長期の保存でも起こらない。 加えて、本発明の外殻ポリマーは表面添加物の補助で、
その実施態様において製造されるトナーに優れた粉末流
動特性と同様に、また優れた表面離型性を提供する。前
述のトナーの物理的特性は例えば、高い画像転写効率を
可能にし、画像現像の間の画像ゴーストおよびオフセッ
トを防ぐ。

【００２１】また、そのトナー組成物は、そのトナー表
面成分にカーボンブラック、グラファイト、および他の
導電性有機金属化合物を添加することによって、例えば
約１×１０３　Ωｃｍから約１×１０８　Ωｃｍの体積
抵抗率の導電性にされることができる。前述の本発明の
導電トナー組成物は、特に静電画像の誘導性現像に有用
である。 さらに詳しくは、本発明により、コロナ源からのイオン
を堆積することで画像シリンダーの硬い誘電性表面に静
電潜像を形成し；本明細書中で説明される１成分磁性ト
ナー組成物でその画像を現像し；続いて、９５％よりも
大きい、および多くの例では９９％を越えるトナー転写
効率で、圧力で紙上に同時転写定着することを含む静電
画像現像方法が提供される。画像定着に利用される転写
定着圧力は一般的に、１０００ｐｓｉ　より低い圧力か
ら約４０００ｐｓｉ　であり、しかし、実施態様では、
紙めくりおよび高画像光沢の問題を解消または緩和する
の助けるために、転写定着圧力は好ましくは２０００ｐ
ｓｉ　である。選ばれうる圧力定着方法およびシステム
の例は、市販で入手可能なＸｅｒｏｘ　社、Ｄｅｌｐｈ
ａｘ、日立、Ｃｙｂｅｒｎｅｔ、およびその他のシステ
ムを含む。

【００２２】さらに、本発明は、例えばポリマー含浸陽
極酸化−酸化アルミニウムのような電子受容体上のイオ
ン堆積によって潜像を形成し、この像を本発明の圧力定
着性カプセル化トナー組成物で現像し、続いてその画像
を紙のような支持体に同時転写定着することによる画像
の現像方法に向けられている。２成分現像液にとって、
例えば、０．１から約５重量％の有効な皮膜重量で皮膜
を有するか、または有しない鋼、鉄粉、フェライト、銅
亜鉛フェライト等を含むキャリヤ粒子を、カプセル化ト
ナーに、特に本発明の絶縁性カプセル化トナーに添加す
ることができ、（例えば、米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ　
Ｎｏ．１３６，７９１／８７；　米国特許出願Ｓｅｒｉ
ａｌ　Ｎｏ．１３６，７９２／８７；　米国特許第４，
５６０，６３５　号；　米国特許第４，２９８，６７２
　号；　米国特許第３，８３９，０２９　号；　米国特
許第３，８４７，６０４　号；　米国特許第３，８４７
，１８２　号；　米国特許第３，９１４，１８１　号；
　米国特許第３，９２９，６５７　号および米国特許第
４，０４２，５１８　号の中に説明されているキャリヤ
を参照）　、係属中の出願を含むこれらの開示は本明細
書中に全体的に参照として織り込まれている。特定の皮
膜の例は、スチレンターポリマー、フルオロポリマー、
トリフルオロクロロエチレン／ビニルアセテートコポリ
マー、トリフルオロクロロエチレンコポリマー、ポリビ
ニリデンフルオリドおよびポリメチルアクリレート（６
０／４０）の混合物、ポリメタクリレート等を含む。

【００２３】

【実施例】実施例１ ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、Ａｒａｌｄｉ
ｔｅ　ＧＹ３０６と１，４−ビス（３−アミノプロピル
）ピペラジンおよびイソシアネートの重縮合から誘導さ
れる重合体外殻を有する２３．１μ（容積平均径）の圧
力定着性カプセル化トナーが次のように製造された。

【００２４】２リットルのＮａｌｇｅｎｅ　容器に、ラ
ウリルメタクリレート（１１３ｇ　）、Ｖａｚｏ−５２
　開始剤（３．７ｇ　）、Ｖａｚｏ−６４　開始剤（３
．７ｇ　）、Ａｒａｌｄｉｔｅ　ＧＹ３０６（４６．７
ｇ　、チバ−ガイギーから）、Ｉｓｏｎａｔｅ　１４３
Ｌ（４　．３　ｇ　）、エポキシ樹脂０５１０（２．０
ｇ　、チバ−ガイギーから）、およびジクロロメタン（
２０ｍｌ）を放出した。この混合物をＩＫＡ　ポリトン
で３０秒間４０００ｒｐｍ　で配合し、続いてＢａｙｆ
ｅｒｒｏｘ８６１０　マグネタイト（３００ｇ　）を添
加した。この混合物を、１リットルの０．０６％水性ポ
リ（ビニルアルコール）（８８％加水分解、分子量＝９
６，０００）溶液中で２分間、９０００ｒｐｍ　で均質
化する前に、再び３分間、８０００ｒｐｍ　で配合した
。得られた懸濁液を２リットルのケトルに移し、室温で
機械的に攪拌し、その後１，４−ビス（３−アミノプロ
ピル）ピペラジンの水溶液（８０ｍｌの水中に３７ｍｌ
）を加えた。１．５時間後、その混合物を１時間にわた
って９０℃まで加熱し、それからこの温度で５時間保持
した。得られた混合物を室温まで冷却し、上澄みをデカ
ントした。残留物を上澄みが透明になるまで、繰り返し
水で洗浄した。得られたカプセル化粒子を２リットルの
ビカーに移し、全容量が１．８リットルになるように水
で希釈した。Ａｑｕａｄａｇ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　Ｅ（
１５．５ｇ　、Ａｃｈｅｓｏｎ　Ｃｏｌｌｏｉｄｓから
）の水（１００ｍｌ）分散体をそれから加え、その混合
物をＹａｍａｔｏ噴霧乾燥機中で１６０℃の空気流入温
度および８０℃の空気流出温度で噴霧乾燥した。その空
気流を０．７５ｍ３／ｍｉｎで保持し、一方、噴霧空気
圧を１．０ｋｇ／ｃｍ２で保持した。集めた乾燥カプセ
ル化粒子（３１５ｇ　）を６３μの篩いにかけ、篩い分
けし；トナーの容積平均粒子径は、２５６チャンネルの
Ｃｏｕｌｔｅｒ　Ｃｏｕｎｔｅｒ　での測定によると、
２３．１μであり、容積平均粒子サイズ分散率は１．２
７であった。

【００２５】２４０ｇ　の前述のカプセル化粒子をＧｒ
ｅｅｙ　ブレンダーを使って、最初に０．９６ｇ　のカ
ーボンブラック（　Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　２００
０）で２　分間、３５００ｒｐｍ　で、次に３．６ｇ　
のステアリン酸亜鉛でさらに１０分間、３０００ｒｐｍ
でドライブレンドし、１×１０６　Ωｃｍの体積抵抗率
を有するカプセル化トナーを得た。トナー組成物の試験
に選ばれた圧力定着イオノグラフィープリンターは、Ｄ
ｅｌｐｈａｘ　Ｓ−６０００（　登録商標）プリンター
である。現像された画像は２０００ｐｓｉ　の圧力で転
写定着された。 印刷品質をチェックボードプリントパターンから評価し
た。画像の光学濃度を標準積算デンシトメーターを使っ
て測定した。画像定着は、画像に対して均一な再現性あ
る標準の圧力でテープを圧し、それからテープを除く、
標準化されたテープ引き方法（Ｔａｐｅ　ｐｕｌｌ　ｍ
ｅｔｈｏｄ）　で測定された。画像定着レベルは、元の
画像光学濃度に対する、テープ試験の後の残された画像
の光学濃度のパーセンテージとして示された。画像ゴー
ストは２０００回印刷にわたって、質的に評価された。 トナー外殻の結着性は、トナーはホッパースクリーンを
通して機器磁気ローラーに送り込まれるのだが、いかな
る圧潰されたまたは凝集したトナーをもそのホッパース
クリーン上で観察することによって、質的に判定された
。２０００回のコピーの後、もし圧潰されたトナーがス
クリーンの目のいくつかに結着したり、詰まったりする
のが見出されれば、それは早期トナー破壊の問題を有す
ると判定された。

【００２６】このトナーでは、画像定着レベルは９３％
で画像ゴーストはなく、２０００回コピーの後、現像ハ
ウジングの中でトナーの凝集はなかった。さらに、この
トナーは１日の間に凝集を示さず、５５℃で４８時間、
トナーの粘着は観察されなかった。 実施例２ ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、Ａｒａｌｄｉ
ｔｅ　ＧＹ３０６およびＩｓｏｎａｔｅ１４３Ｌ　と１
，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンとの重縮
合から誘導される重合体外殻、およびポリ（　ラウリル
メタクリレート）　およびＢａｙｆｅｒｒｏｘ８６１０
　マグネタイトの核を有する１５．３μカプセル化トナ
ーが次のように製造された。

【００２７】２リットルのＮａｌｇｅｎｅ　容器に、ラ
ウリルメタクリレート（１１３ｇ　）、Ｖａｚｏ−５２
　開始剤（３．７ｇ　）、Ｖａｚｏ−６４　開始剤（３
．７ｇ　）、Ａｒａｌｄｉｔｅ　ＧＹ３０６（８．４ｇ
　、チバ−ガイギーから）、Ｉｓｏｎａｔｅ　１４３Ｌ
（３９．０ｇ　）およびジクロロメタン（２０ｍｌ）を
放出した。この混合物をＩＫＡ　ポリトンで３０秒間４
０００ｒｐｍ　で配合し、続いてＢａｙｆｅｒｒｏｘ８
６１０　マグネタイト（３００ｇ　）を添加した。この
混合物を、１リットルの０．０８％水性ポリ（ビニルア
ルコール）（８８％加水分解、分子量＝９６，０００）
溶液中で２分間、９０００ｒｐｍ　で均質化する前に、
再び３分間、８０００ｒｐｍ　で配合した。得られた懸
濁液を２リットルのケトルに移し、室温で機械的に攪拌
し、その後１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラ
ジンの水溶液（８０ｍｌの水中に３７ｍｌ）を加えた。 １．５時間後、その混合物を１時間にわたって９０℃ま
で加熱し、この温度で５時間保持した。得られた混合物
を室温まで冷却し、上澄みをデカントした。残留物を上
澄みが透明になるまで、繰り返し水で洗浄した。 得られたカプセル化粒子を２リットルのビカーに移し、
全容量が１．８リットルになるように水で希釈した。Ａ
ｑｕａｄａｇ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　Ｅ（２９．２ｇ　、
Ａｃｈｅｓｏｎ　Ｃｏｌｌｏｉｄｓから）の水（１００
ｍｌ）分散体をそれから加え、その混合物をＹａｍａｔ
ｏ噴霧乾燥機中で１６０℃の空気流入温度および８０℃
の空気流出温度で噴霧乾燥した。その空気流を０．７５
ｍ３／ｍｉｎで保持し、一方、噴霧空気圧を１．０ｋｇ
／ｃｍ２で保持した。集めた乾燥カプセル化粒子（３１
０ｇ　）を６３μの篩いにかけ、篩い分けし；トナーの
容積平均粒子径は、２５６チャンネルのＣｏｕｌｔｅｒ
　Ｃｏｕｎｔｅｒ　での測定によると、１５．３μであ
り、容積平均粒子サイズ分散率は１．３１であった。

【００２８】２４０ｇ　の上述のカプセル化粒子をＧｒ
ｅｅｙ　ブレンダーを使って、最初に０．９６ｇ　のカ
ーボンブラック（　Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　２００
０）で２　分間、３５００ｒｐｍ　で、次に３．６ｇ　
のステアリン酸亜鉛でさらに１０分間、３０００ｒｐｍ
でドライブレンドし、３．５×１０６　Ωｃｍの体積抵
抗率を有するカプセル化トナーを得た。このトナーの機
器試験は実施例１の手順によってなされた。　　このト
ナーでは、画像定着レベルは８６％で画像ゴーストはな
く、２０００回印刷の間、現像ハウジングの中でトナー
の凝集はなかった。さらに、このトナーは継続して凝集
を示さず、５５℃で７２時間、トナーの粘着は観察され
なかった。

【００２９】実施例３ フェノールＡジグリシジルエーテルおよびＩｓｏｎａｔ
ｅ１４３Ｌ　と１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピ
ペラジンとの重縮合から誘導される重合体外殻、および
ポリ（　ラウリルメタクリレート）　およびＢａｙｆｅ
ｒｒｏｘ８６１０　マグネタイトの核を含む１４．６μ
のカプセル化トナーが次のように製造された。

【００３０】２リットルのＮａｌｇｅｎｅ　容器に、ラ
ウリルメタクリレート（１１３ｇ　）、Ｖａｚｏ−５２
　開始剤（３．７ｇ　）、Ｖａｚｏ−６４　開始剤（３
．７ｇ　）、Ａｒａｌｄｉｔｅ　ＧＹ３０６（２４．６
ｇ　、チバ−ガイギーから）、Ｉｓｏｎａｔｅ　１４３
Ｌ（２３．０ｇ　）およびジクロロメタン（２０ｍｌ）
を放出した。この混合物をＩＫＡ　ポリトンで３０秒間
４０００ｒｐｍ　で配合し、続いてＢａｙｆｅｒｒｏｘ
８６１０　マグネタイト（３００ｇ　）を添加した。こ
の混合物を、１リットルの０．１２％水性ポリ（ビニル
アルコール）（８８％加水分解、分子量＝９６，０００
）溶液中で２分間、９０００ｒｐｍ　で均質化する前に
、再び３分間、８０００ｒｐｍ　で配合した。 得られた懸濁液を２リットルのケトルに移し、室温で機
械的に攪拌し、その後１，４−ビス（３−アミノプロピ
ル）ピペラジンの水溶液（８０ｍｌの水中に３７ｍｌ）
を加えた。１．５時間後、その混合物を１時間にわたっ
て９０℃まで加熱し、この温度で５時間保持した。得ら
れた混合物を室温まで冷却し、上澄みをデカントした。 残留物を上澄みが透明になるまで、繰り返し水で洗浄し
た。 得られたカプセル化粒子を２リットルのビカーに移し、
全容量が１．８リットルになるように水で希釈した。Ａ
ｑｕａｄａｇ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　Ｅ（３０．７ｇ　、
Ａｃｈｅｓｏｎ　Ｃｏｌｌｏｉｄｓから）の水（１００
ｍｌ）分散体をそれから加え、その混合物をＹａｍａｔ
ｏ噴霧乾燥機中で１６０℃の空気流入温度および８０℃
の空気流出温度で噴霧乾燥した。その空気流を０．７５
ｍ３／ｍｉｎで保持し、一方、噴霧空気圧を１．０ｋｇ
／ｃｍ２で保持した。集めた乾燥カプセル化粒子（３２
０ｇ）を６３μの篩いにかけ、篩い分けし；トナーの容
積平均粒子径は、２５６チャンネルのＣｏｕｌｔｅｒ　
Ｃｏｕｎｔｅｒ　での測定によると、１４．６μであり
、容積平均粒子サイズ分散率は１．３３であった。

【００３１】２４０ｇ　の上記のカプセル化粒子をＧｒ
ｅｅｙ　ブレンダーを使って、最初に０．９６ｇ　のカ
ーボンブラック（　Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　２００
０）で２　分間、３５００ｒｐｍ　で、次に３．６ｇ　
のステアリン酸亜鉛でさらに１０分間、３０００ｒｐｍ
でドライブレンドし、１．０×１０５　Ωｃｍの体積抵
抗率を有するカプセル化トナーを得た。このトナーの機
器試験は実施例１の手順によってなされた。　　このト
ナーでは、画像定着レベルは８９％で画像ゴーストはな
く、２０００回印刷の間、現像ハウジングの中でのトナ
ーの凝集はなかった。さらに、このトナーは継続して凝
集を示さず、５５℃で４８時間、トナーの粘着は観察さ
れなかった。

【００３２】実施例４ ブタンジオールジグリシジルエーテル、Ａｒａｌｄｉｔ
ｅ　ＲＤ−２　およびＩｓｏｎａｔｅ１４３Ｌ　と２−
メチルペンタメチレンジアミンとの重縮合から誘導され
る重合体外殻、およびポリ（　ラウリルメタクリレート
）およびＢａｙｆｅｒｒｏｘ８６１０　マグネタイトの
核を含む１４．６μカプセル化トナーが次のように製造
された。

【００３３】２リットルのＮａｌｇｅｎｅ　容器に、ラ
ウリルメタクリレート（１１３ｇ　）、Ｖａｚｏ−５２
　開始剤（３．７ｇ　）、Ｖａｚｏ−６４　開始剤（３
．７ｇ　）、Ａｒａｌｄｉｔｅ　ＲＤ−２　（９　．０
　ｇ　、チバ−ガイギーから）、Ｉｓｏｎａｔｅ　１４
３Ｌ（３９．０ｇ　）およびジクロロメタン（２０ｍｌ
）を放出した。この混合物をＩＫＡ　ポリトンで３０秒
間４０００ｒｐｍ　で配合し、続いてＢａｙｆｅｒｒｏ
ｘ８６１０　マグネタイト（３００ｇ）を添加した。こ
の混合物を、１リットルの０．１０％水性ポリ（ビニル
アルコール）（８８％加水分解、分子量＝９６，０００
）溶液中で２分間、９０００ｒｐｍ　で均質化する前に
、再び３分間、８０００ｒｐｍ　で配合した。得られた
懸濁液を２リットルのケトルに移し、室温で機械的に攪
拌し、その後２−メチルペンタメチレンジアミンの水性
溶液（８０ｍｌの水中に２４ｍｌ）を加えた。１．５時
間後、その混合物を１時間にわたって９０℃まで加熱し
、この温度で５時間保持した。得られた混合物を室温ま
で冷却し、上澄みをデカントした。残留物を上澄みが透
明になるまで、繰り返し水で洗浄した。得られたカプセ
ル化粒子を２リットルのビカーに移し、全容量が１．８
リットルになるように水で希釈した。Ａｑｕａｄａｇ　
ｇｒａｐｈｉｔｅ　Ｅ（３０．７ｇ　、Ａｃｈｅｓｏｎ
　Ｃｏｌｌｏｉｄｓから）の水（１００ｍｌ）分散体を
それから加え、その混合物をＹａｍａｔｏ噴霧乾燥機中
で１６０℃の空気流入温度および８０℃の空気流出温度
で噴霧乾燥した。その空気流を０．７５ｍ３／ｍｉｎで
保持し、一方、噴霧空気圧を１．０ｋｇ／ｃｍ２で保持
した。 集めた乾燥カプセル化粒子（３２０ｇ　）を６３μの篩
いにかけ、篩い分けし；トナーの容積平均粒子径は、２
５６チャンネルのＣｏｕｌｔｅｒ　Ｃｏｕｎｔｅｒ　で
の測定によると、１４．６μであり、容積平均粒子サイ
ズ分散率は１．２９であった。

【００３４】２４０ｇ　の上記のカプセル化粒子をＧｒ
ｅｅｙ　ブレンダーを使って、最初に０．９６ｇ　のカ
ーボンブラック（　Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　２００
０）で２　分間、３５００ｒｐｍ　で、次に３．６ｇ　
のステアリン酸亜鉛でさらに１０分間、３０００ｒｐｍ
でドライブレンドし、４．５×１０６　Ωｃｍの体積抵
抗率を有するカプセル化トナーを得た。このトナーの機
器試験は実施例１の手順によってなされ、実質的に同様
の結果が得られた。

【００３５】実施例５ ブタンジオールジグリシジルエーテルおよびＩｓｏｎａ
ｔｅ１４３Ｌ　と１，４−ビス（３−アミノプロピル）
ピペラジンとの重縮合から誘導される重合体外殻、およ
びラウリルメタクリレート−ステアリルメタクリレート
コポリマーおよびＢａｙｆｅｒｒｏｘ８６１０　マグネ
タイトの核を含む１５．６μカプセル化トナーが次のよ
うに製造された。

【００３６】トナーは、ラウリルメタクリレートの代わ
りにｎ−ラウリルメタクリレート（５６．５ｇ　）とス
テアリルメタクリレート（５６．５ｇ　）の混合物が使
われることを除いては、実施例１の手順に従って製造さ
れた。加えて、ＡｒａｌｄｉｔｅＧＹ３０６　の代わり
に　Ａｒａｌｄｉｔｅ　　ＲＤ−２　を使った。全量３
１５ｇの乾燥トナーが得られた。このトナーの容積平均
粒子径は、２５６チャンネルのＣｏｕｌｔｅｒ　Ｃｏｕ
ｎｔｅｒ　での測定によると、１５．６μであり、容積
平均粒子サイズ分散率は１．３４であった。このトナー
の機器試験は実施例１の手順によってなされ、実質的に
同様の結果が得られた。

【００３７】実施例６ エピクロロヒドリン−ビスフェノールＡエポキシ樹脂お
よびＩｓｏｎａｔｅ１４３Ｌ　と２−メチルペンタメチ
レンジアミンとの重縮合から誘導される重合体外殻、お
よびポリ（ラウリルメタクリレート）およびＢａｙｆｅ
ｒｒｏｘ８６１０　マグネタイトの核を有する１５．２
μカプセル化トナーが次のように製造された。

【００３８】トナーは、９．０ｇの　Ａｒａｌｄｉｔｅ
　ＲＤ−２の代わりに１１．５ｇのＡｒａｌｄｉｔｅ　
６０１０（チバ−ガイギーから）を使うことを除いては
、実施例４の手順に従って製造された。全量３１８ｇの
乾燥カプセル化トナーが得られた。このトナーの容積平
均粒子径は、２５６チャンネルのＣｏｕｌｔｅｒ　Ｃｏ
ｕｎｔｅｒ　での測定によると、１５．２μであり、容
積平均粒子サイズ分散率は１．３１であった。このトナ
ーの機器試験は実施例１の手順に従ってなされ、実質的
に同様の結果が得られた。

【００３９】実施例７ フェノールＡジグリシジルエーテルおよびＩｓｏｎａｔ
ｅ１４３Ｌ　と２−メチルペンタメチレンジアミンとの
重縮合から誘導される重合体外殻、およびポリ（　ラウ
リルメタクリレート）　およびＮｏｒｔｈｅｒｎ　Ｐｉ
ｇｍｅｎｔｓ　ＮＰ−６０８マグネタイトの核を有する
１７　．１μカプセル化トナーが次のように製造された
。

【００４０】トナーは、３７ｍｌの１，４−ビス（３−
アミノプロピル）ピペラジンおよび３００ｇ　のＢａｙ
ｆｅｒｒｏｘ８６１０　マグネタイトの代わりに２４ｍ
ｌの２−メチルペンタメチレンジアミンおよび２８０ｇ
　のＮｏｒｔｈｅｒｎ　Ｐｉｇｍｅｎｔｓ　ＮＰ−６０
８マグネタイトを使うことを除いては、実施例２の手順
に従って製造された。全量３０４ｇの乾燥カプセル化ト
ナーが得られた。このトナーの容積平均粒子径は、２５
６チャンネルのＣｏｕｌｔｅｒ　Ｃｏｕｎｔｅｒ　での
測定によると、１７．１μであり、容積平均粒子サイズ
分散率は１．３３であった。このトナーの機器試験は実
施例１の手順に従ってなされ、実質的に同様の結果が得
られた。

【００４１】実施例８ ネオペンチルグリコールグリシジルエーテルおよびＩｓ
ｏｎａｔｅ１４３Ｌ　と１，４−ビス（３−アミノプロ
ピル）ピペラジンとの重縮合から誘導される重合体外殻
、およびポリ（ラウリルメタクリレート）およびＭａｐ
ｉｃｏ　Ｂｌａｃｋマグネタイトの核を有する１５．７
μカプセル化トナーが次のように製造された。

【００４２】トナーは、　Ａｒａｌｄｉｔｅ　ＧＹ　３
０６およびＢａｙｆｅｒｒｏｘ８６１０　マグネタイト
、それぞれの代わりに、ネオペンチルグリコールグリシ
ジルエーテルおよびＭａｐｉｃｏ　Ｂｌａｃｋマグネタ
イトを使うことを除いては、実施例２の手順に従って製
造された。全量３２１ｇの乾燥カプセル化トナーが得ら
れた。このトナーの容積平均粒子径は、２５６チャンネ
ルのＣｏｕｌｔｅｒ　Ｃｏｕｎｔｅｒ　での測定による
と、１５．７μであり、容積平均粒子サイズ分散率は１
．２９であった。このトナーの機器試験は実施例１の手
順に従ってなされ、実質的に同様の結果が得られた。

【００４３】実施例９ ネオペンチルグリコールグリシジルエーテルおよびＩｓ
ｏｎａｔｅ１４３Ｌ　と１，４−ビス（３−アミノプロ
ピル）ピペラジンとの重縮合から誘導される重合体外殻
、およびポリ（ラウリルメタクリレート）およびＭａｇ
ｎｏｘＴＭＢ−１００　マグネタイトの核を有する１６
．５μカプセル化トナーが次のように製造された。

【００４４】トナーは、Ｍａｐｉｃｏ　Ｂｌａｃｋマグ
ネタイトの代わりにＭａｇｎｏｘＴＭＢ−１００　マグ
ネタイトを使うことを除いては、実施例８の手順に従っ
て製造された。全量３１５ｇの乾燥カプセル化トナーが
得られた。このトナーの容積平均粒子径は、２５６チャ
ンネルのＣｏｕｌｔｅｒ　Ｃｏｕｎｔｅｒ　での測定に
よると、１６．５μであり、容積平均粒子サイズ分散率
は１．３５であった。このトナーの機器試験は実施例１
の手順に従ってなされ、実質的に同様の結果が得られた
。

【００４５】実施例１０ フェノールＡジグリシジルエーテルおよびＩｓｏｎａｔ
ｅ１４３Ｌ　と２−メチルペンタメチレンジアミンとの
重縮合から誘導される重合体外殻、およびポリ（　ラウ
リルメタクリレート）　およびＮｏｒｔｈｅｒｎ　Ｐｉ
ｇｍｅｎｔｓ　ＮＰ−６０４マグネタイトの核を含む１
５．１μカプセル化トナーが次のように製造された。

【００４６】トナーは、３７ｍｌの１，４−ビス（３−
アミノプロピル）ピペラジンおよびＢａｙｆｅｒｒｏｘ
８６１０　マグネタイトの代わりに２４ｍｌの２−メチ
ルペンタメチレンジアミンおよびＮｏｒｔｈｅｒｎ　Ｐ
ｉｇｍｅｎｔｓ　ＮＰ−６０４マグネタイトを使うこと
を除いては、実施例３の手順に従って製造された。乾燥
カプセル化トナーの収量は３１７ｇであった。 このトナーの容積平均粒子径は、２５６チャンネルのＣ
ｏｕｌｔｅｒ　Ｃｏｕｎｔｅｒ　での測定によると、１
６．５μであり、容積平均粒子サイズ分散率は１．３５
であった。このトナーの機器試験は実施例１の手順に従
ってなされ、実質的に同様の結果が得られた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　重合体バインダー、顔料を含む核、お
   よびグリシジル−機能化試薬およびポリイソシアネート
   とポリアミンとの重縮合から誘導される重合体外殻を含
   むカプセル化トナー組成物。
2. 【請求項２】　　グリシジル−機能化試薬がエタンジオ
   ールジグリシジルエーテル、プロパンジオールジグリシ
   ジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、
   ペンタンジオールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオ
   ールジグリシジルエーテル、２−メチルプロパンジオー
   ルジグリシジルエーテル、２−メチルブタンジオールジ
   グリシジルエーテル、２，２−ジメチルプロパンジオー
   ルジグリシジルエーテル、１，４−ジメチレンシルコヘ
   キサンジオールジグリシジルエーテル、２，２−ジメチ
   ルペンタンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノ
   ールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリ
   シジルエーテル、ビスフェノールＺジグリシジルエーテ
   ル、キシレンジオールジグリシジルエーテル、エチレン
   グリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコー
   ルジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグ
   リシジルエーテル、エピクロロヒドリンブタンジオール
   エポキシ樹脂、エピクロロヒドリン−２，２−ジメチル
   プロパンジオールエポキシ樹脂、エピクロロヒドリン−
   テトラフェニロールエタンエポキシ樹脂、エピクロロヒ
   ドリン−レゾルシンエポキシ樹脂、エピクロロヒドリン
   −ビスフェノールＡエポキシ樹脂、エピクロロヒドリン
   −ビスフェノールＦエポキシ樹脂、エピクロロヒドリン
   −ビスフェノールＺエポキシ樹脂、エピクロロヒドリン
   −テトラヒドロキシフェニルメタンエポキシ樹脂、エピ
   クロロヒドリン−ポリグリコールエポキシ樹脂、エピク
   ロロヒドリン−グリセリントリエーテルエポキシ樹脂、
   およびエピクロロヒドリン−ハロゲン化ビスフェノール
   エポキシ樹脂からなる群から選ばれる、請求項１記載の
   トナー。
3. 【請求項３】　　選ばれる顔料がＭａｐｉｃｏ　Ｂｌａ
   ｃｋ、すなわち表面処理したマグネタイトである、請求
   項１記載のトナー。
4. 【請求項４】　　顔料が、シアン、マゼンタ、イエロー
   、レッド、ブルー、グリーン、ブラウン、またはその混
   合物である、請求項１記載のトナー。