JPS60186847A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、さらに詳しくは新規な
電荷輸送性物質金倉む層會Ｍする電子写真感光体及び新
規な光導電性物質ヶ含む層會有する、電子写真感光体に
関する。

（従来技術） 電子写真感光体の光導電過程は （ｌ　外光によシミ荷全発生する過程 （２）電荷を輸送する過程 から成る。

（１）と（２）を同一物質で行う例としてセレノ感元板
が挙げられる。一方（１）と（２）ヲ別々の物質で行う
例として無定形セレンとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
の組付せが良く知られでいる。＋１１と（２）？別々の
物質で行なう方法は感光体に用いる材料の選択範囲葡拡
げ、それに伴い感光体の＃鼓、受容電位等の電子写真特
性が向上し、また感光体塗膜作製上好都合な物質ケ広い
範囲から選ひ得るという長所會肩している。

従来、電子写真方式において使用される感光体の光導電
性素材として用いらｆＬでいるものに、セレン、硫化カ
ドミウム、酸化亜鉛などの無機物質がある。

電子写真法はすでにカールソンが米国特許第λ、２Ｐ７
．ｔり７号に明らかにしたように、画像外光の間に受け
た照射量に応じその電気抵抗が変化する、暗所で絶縁性
の物ｗ全コーティングした支持体よりなる光導電性材料
？用いる。この光導電性材料は一般に適当な間の暗順応
の後、暗所で、まず一様な表面電荷會与えられる。次に
、この材料は照射ノミターフの種々の部分に含まれる相
対エネルギーに応じて表面電荷紮減らす効果？刹する照
射のパターンにより画像ｍ元される。このようにして光
導電性物質層（感光ノー）表面に残った表面電荷又は静
電潜像は次にその表面が適当な検電表示物質、すなわち
トナーで接触されで可視像となる。トナーは絶縁液中に
含まれようと乾燥担体中に含まれようと、電荷パターン
に応じて感光層表面上に付着させることができる。付着
した表示物質は、熱、圧力、溶媒蒸気のような公知の手
段によシ定着することができる。又静電潜像は第コの支
持体（例えは紙、フィルムなど）に転写する仁とができ
る。同様Ｑこｎ電潜像會第２の支持体に転写し、そこで
現像することも可能である。

電子写真法はこの様にして画像ケ形成するようにした画
像形成法の一つである。

このような電子写真法において感光体に要求される基本
的な特性としては、（１１Ｅｌｆ所で適当な電位にｉ［
できること、（２）暗所において電荷の逸散が少ないこ
と、（３）光照射によって速やかに電荷を逸散せしめう
ることなどがあげられる。従来用いられている前記無機
物Ｖ！は、多くの長所ケ持っていると同時にさまさまな
欠点會有していることは事実である。例えは、現在広く
用いられているセレンは前記（１）〜（３）の条件は十
分に満足するが、製造する条件がむずかしく、製造コス
トが高くなり、可撓性がなく、ベルト状に加工すること
がむづかしく、熱や機械的の両撃に鋭敏なため取扱いに
注意金製するなどの欠点もめる。硫化カドミウムや酸化
亜鉛は、結合剤としての樹脂に分散させて感光体として
用いられでいるが、平滑性、硬度、引張シ強度、耐摩擦
性などの機械的な欠点があるためにそのままでは反復し
て使用することができない。

近年、これら無機物質の欠点全排除するためにいろいろ
の有機物質を用いた電子写真用＃光体が提案され、実用
に供括れているものもある。例えば、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールとλ、り、７−ドリニトロフルオレ／−タ
ーオンとからなる感光体（米国特許３，１ｔｒｔＡ、、
２３７）、ポリーＮ−ビニルカルバゾール全ビリリウム
塩系色素で増感したもの（特公昭９ｇ−２５６５３号公
報）、染料と４ｆｆＪ脂とからなる共晶錯体を主成分と
する感光体（特開昭ｐ７−１０７３ｊｔ号公報）などで
おる。

また、さらに光によシミ荷を発生する物質（電荷発生物
質と呼ぶ）と、この発生したＫ（ｉＩｋ輸送することの
できる物Ｓ＜電荷輸送物質と呼ぶ）と會組合せた高感度
の電子写真感光体が提案されている。例えば米国特許第
３．７５’／　、１．：ｌｔ号明細督にｔま電荷発生１
−上に電荷輸送層？設けた感光体が、米国特許第３　、
　Ｋ７３．２０６号明細“誓中には逆に電４ｒｉ補送層
上に電荷発生Ｊ−を設けた感光体が、さｂＫまｆｃ米国
特／ｆ第３，７ｚｌ、３ｚｌ号明細前には′就葡発生物
質を電荷輸送物質中に分散せしめた感光層？持つ感光体
がそれぞれ記載されている。そしてこのようなタイプの
感光体にνいては、多くの有用な′４Ｌ荷発生物質が現
在まで提案されているが、真に市川な電荷輸送物質につ
いてはあ１り提案式れていないというのが現状でめる。

優れた電荷輸送物質とは、唯ｆ１発生物質から’ｉｔ荷
？発生ネせるような波長の光ｔ′亀荷発生物質にまで充
分透過させること、帯電せしめたとき、充分に電位？保
持しうろこと、さらに電荷発生物質により発生された電
荷ケ速やかに輸送する能力紫有するものである。

本発明者らは、鋭意研死？行なった結果、後記する一般
式（１）、（［１）−またはＣｌｉｔ　）で表わさ才す
るヒドラゾ／化合物が、１子写真感光体の真に有用な電
荷輸送物質である半音発見して、本発明に到達した。

會呈するものである。

また電子写真感光体としてヒドラゾ／化合物ケ用いる例
は米国特許第３，７／７，１１６．２号明細磐、（％公
昭Ｆｆ−Ｊ’／３７号公報に対応ン、特開昭５グーｊり
／グ３号公報（米国特許第≠、／！０　、　Ｐ１７号明
細誓に対応）、特開昭ｊ！−タコＯＡ３号公報、特開昭
タｊ−３．２０ｔ’１号公報等に見られるが、いずれも
縮合多環体やＮ−アルキルアミノＫ１体【用いている。

本発明者らは、ナでにＮ−アリールアミノＩｆ換体？含
有する感光層ｔもつ電子写真感光体が従来公却のＦｒ１
５　ｒｉ己の諸へ（Ａ、体においで致命的欠点とも８え
るフロナ帝′屯ｖこより発生したオシ／による酸化や、
元・熱に対する安定性、暗減梗等が著しく向上し、さら
に、感度が而く、かぶりの原因となる残留「Ｌ位が少な
く、繰返し使用による残留電位やｌへＩＬの変動が小さ
く、耐久性に曖扛ているという特性も肩することｔ見出
し、特開昭タフ−１／３り０号および特開昭５７−１０
４１／ｌ≠号発明として提案した。本発明ｔ↓本発明者
らのこの先発明と同僚に一〕−ぐｊＬン″こｌ侍性ｒ有
する電子写真感光体？新規な二値体構造のヒドラゾ／誘
導体會用いで提供するものである。

（発明の目的） 本発明の目的Ｑｉ新規な箪荷輔送物質ケ含む電子写Ａ感
元Ｉｍ　Ｗ−Ｗする′覗子写真感−Ｘ体に提供すること
である。

本発明の他の目的は茜感度で残留電位が少ない電子写真
感光層盆刹する電子写真感光体忙提供することでろる。

本発明のさり・ｌこ他の目的はコロナ＃ｆ電により発生
したオゾンＶこよる酸化や光、熱に対して安定で、ｉに
位の暗減設が少なく、線返し使用による残留電位の増大
ｆ変動が少なく、−！、た感）庇の変動が少ない安定し
た電子写真感光層を勺する電子写真感光体ケ提供するこ
とである。

本発明のさして他の目的は４件でもたないか−または四
件が少ない原料化−汁Ｉｓケ）１］いて台底することが
でき、かつ毒性？もたないか゛または毒性が少ない電荷
輸送物質ｔ＠む電子写Ｊ￥、感元層ケ有する取扱いおよ
び廃莱処分が安全な電子写真感光棒金提供することであ
る。

本発明のさらに他の目的は皮膜強度が犬で均一性にすぐ
扛、かつ疲労劣化が少ない安定した′は荷檜送層ヶ提供
することである。

（発明の構成Ｊ 本発明は、下記一般式（１）　、　（ｌｉ　）または（
ＩＩＩ　）で表わされるヒドラゾ／化合物のうち少なく
とも一種ｒ含肩するｈ＆九層を有すること全特徴とする
電子写真感光体に関するものである。

式中、几１　、几２は、それぞれ無置換または置換基７
有する炭素原子数ｌないし／、２０は鎖状または分岐状
のアルキル基、無置換または１に候基會肩する炭素原子
数７ないし２θの直鎖状または分岐状のアラルキル基、
または無＃侯または置候基葡南する単環式または環数、
２ないしｌの締付多環式芳香族炭化水素の水素原子ｔ／
個除いた１ＩＩＴｏ基（アリール基）、または几　と凡
　で複素環全形成してもよく、ル１　、凡２は互いに同
じでも異なっていでもよい。

Ｒ３は水素原子、無置換または置換基葡肩する炭素原子
数／ないし／、２の直鎖状筐たは分岐状のアルキル基、
゛無置換またはｌｉＴ換基ケ肩する炭素原子数７ないし
２０のアラルキル基、無置換またはＷ換基ｒＭするアリ
ール基７表わす。

■も　、　Ｒはそれぞれ水素原子、無置換またはｆ′？
Ａ基奮有する炭素原子数／ないし／、２の直鎖状または
分岐状のアルキル基、無置換または置換基を市する炭素
原子数７ないし２０のアシルキル基、無１１換または置
換基を有するアリール基、ノ・ロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基？表わす。

■　、比　は互いに同じでも異なっていでもよい。

几５．凡’、ｌ（，８，）も９．Ｂ１０はそれぞれ無置
換または置候基奮弔する炭素原子数／ないし／、２の直
鎖状または分岐状のアルキル基、無置換または置換基を
有する炭素原子数７ないし一〇の直鎖状または分岐状の
アラルキル基、甘たけ無置換または置換基を為するアリ
ール基會表わしｌｔ　、比は互いに結合してＮ含有へテ
ロシクリル基音形成してもよく、Ｒ，Ｒｃｉ互いに同じ
でも異なっていてもよい。

Ｘは下記一般式で示される・ Ｒ’ 但し　ｌ、ｎ：０１／こは／〜ｔの整数ｍ：Ｏまたはｌ ル　１社　は前述のｌｆ置換基同一である。Ｒ。

１ｔ　は互いに結合しで、縮合多環芳香族環ケ形成しで
もよい。

Ｙは、ｒ！！２素原子、値黄原子、セレノ原子、無置換
またｄ、置換基ｒ有するイミノ基、無置換または置換基
７４４するメチレン基【表わす。

Ｚは、べ／ゼ／、ナンタレ／環？形成するに必要な原子
群會表わす。

ル　、九　が無置換アルキル基で必る場合、その具体例
にはメチル基、エナル基、プロピル基、ブチル基、投／
チル基、ヘキフル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル
基、イノプロピル基、イソブチル基、インベンチル基、
グーメチル−！’　ｙ　チル基、５ｅｃ−メチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基がある。

１を換基ｒ弔するアルキル基である場合、置換基の具体
例として、ハロゲノ原子とじで塩素、臭素、弗素、アル
コキシ基としてメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、ヅトキシ基、硬ンチルオキシ基、アリールオキ／′Ｊ
Ｐとしてフェノキシ基、０−トリルオキシ基、ｍ−トリ
ルオキシ基、ｐ　−トリルオキシ基、ｌ−ナフチルオキ
シ基、コーナ７チルオキシ基、ジアルキルアミノ基とし
てジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルア
ミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−エチル
−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルア
ミン基、アルキルチオ基として、メチルチオ基、エチル
チオ基、プロピルチオ基、Ｎ含有へテロシクリル基とし
てピはリジノ基、／−ピはラジニル基、モルホリノ基、
／−ピロリジル基カある。これらの置換基のいずれかが
Ｋｌ述のアルキル基の任意の炭素原子に少なくとも／例
語合しだアルキル基が置換基含有するアルキル基の例で
ある。

凡　Ｒが無＃換アラルキル基である場合、その具体例に
はべ／ジル某、フェネチル基、／−ナフグールメチル基
、Ｊ−ナノチルメチル基、／−ア／トリルメチル基、ベ
ンズヒドリル基がある。

置換基？有するアラルキル基である場合、置換基の具体
例として前述の置換基がめり、これらの置換基のいずれ
かが前述のアラルキル基の任意の炭素原子に少なくとも
／例語合したアラルキル基が一例基ｋＡ＋するアラルキ
ル基の例でめる。

■も　、■モ　が無置換アリール基でりる場合、その具
体例にｔユフェニル基、ｌ−ナフチル基、コーナフチル
基、γントリル基、ピレニル基、アセナフブニル基、フ
ルオレニル基かめる。直煉基ケ南するアリール基でめる
場合、ＩＭ余基の具体例とじて前述のｒａｔｓ基とその
ほかにアルキル基とじ１、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、インプロピル基、インブ
チル基、イソ＋Ｆノチル基がめり、これらの１−換基の
いずれかが前述のアリール基の炭素原子に少なくとも／
例語合したアリール基が一換基’ｌするアリール基の例
である。

凡１　と几　−（複素環を形成する時の複素環の具体例
としでは、カルバゾール環である。

■　、凡　のうぢ好筐しい基は、一方がフェニル基で、
他方がメチル基、エチル基、べメチル基、フェニルまた
はナフチル基である。

Ｒ−几　が無置換またはｌｉｔ換基を有するアルキル基
、無置換または首換基會有するアラルキル基、無置換ま
たは置換基會肩するアリール基の具体例は前記の１ｔ　
ｌ几　の場合と同じである。

ｉ−ｔ、ｉｔ　がハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基の時の具体例としでは、）・ロゲノ原子とし
て塩素、臭素、弗素、アルコキシ基としてメトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキ
シ基、アリールオキシ基としてフェノキ７基、０−トリ
ルオキシ基、ｍ−トリルオキシ基、ｐ−トリルオキシ基
、ｌ−ナフチルオキシ基、λ−ナフチルオキシ基、であ
る。

１（、、）Ｌ　が互いに結合してＮ含有へテロシクリル
基葡形成する時の具体例としてはピペラジン基である。

好ましい置換基は凡　としで水素原子、メチル基、エチ
ル基、フェニル基、ベンジル基、ｐ−（ジメチルアミン
）フェニル基、ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル基が必
ｐ、几　またはＲとして水素原子、メチル基、エチル基
、メトキシ基、エトキシ基、美累原子、塩素原子、弗素
原子があり、托　またはＬも　としてメチＩし基、工ｆ
ｔし基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、べ゛メチル基
、フェニル基が必ジ、凡　筐たは１ｔ　としてフェニル
基、ジメチルアミノフェニル基、ジメチルアミノフェニ
ル基がりり、■も　とじでメチｌし基、エチル基、べメ
チル基である。

Ｘの具体例としでは、メチレン基、エチレン基、プロビ
レ／基、ブチレン基、ば／チレ／基、ヘキ７し／基、ラ
ウリレ７基、ｐ−キシリレン基、λ。

ｊ−ジクロロ、ｐ−キシリレン基、コ、３．夕。

６−テトラメチル、ｐ−キシリレ／基、／、４’−ジメ
チレ／ナフタレ７基かりる。

Ｘの好ｌしい例としてはエチレン基、ブチレン基、ハ／
チレ７基、ヘキシレフ基、ｐ−キシリレ／基である。

Ｙの具体例とし又ｔよ、ば素原子、硫黄原子、セレノ原
子、アルキルイミノ基、シフナルメチレフ基などかある
。アルキルイミノ基のアルキｌし基とは炭素数／〜どの
アルキル基である。Ｙとしては、硫黄原子が好゛ましい
。

＠記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表わされる
ヒドラゾン化合物は、下記の文献に記載の方法により製
造することができる。即ち、一般式（ＩＶ）〜ｉ）で表
わされるヒドラジン又はその鉱酸塩と、一般式（Ｖｌｌ
　）で表わされるビスアルデヒドもしくけビスケトンと
？必要に応じて縮合剤として少量の酸（木酢＃１または
無機酸）７を添加し、常法によシ溶媒中で反応させるこ
とにより得る事かできる。溶媒としては、メタノール、
エタノール等のアルコール類、テトラヒドロフラン、酢
酸ＤＭＦなど奮単独もしくは混合して用いる事ができる
。

ＩＯ 一般式（ＩＶ）〜（■１）の几１〜几１０、Ｘ、Ｙ、Ｚ
は一般式（１）〜（１１）と同じ意味？表わす。

文献 Ｇ、Ｈｉｌｇｅｔａｇ、　Ａ、Ｍａｒｔｉｎｉ編１−Ｐ
ｒｅｐａｒａｔ　ｉｖｅＯｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙＪ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆５ｏｎｓ、　Ｌｔｄ
、　、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　／　！ｉ’　Ａ　１年）
！ｏｒは−ジ以降 ８、Ｐａｔａｉ編［Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ
ｔｈｅ　Ｃａｒｂｏｎ−Ｎｉｔｒｏｇｅｎ　Ｄｏｕｂｌ
ｅＢｏｎｄＪ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｅｒｓ。

ｈｏｎｄｏｎ　／　Ｙ　７０年）７７ページ以降一連の
ビスアルデヒドは下記文献記載の方法によシ合成した。

Ｐ、Ｗ、Ｈｉｃｋｍｏｔｔ　Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ。

（Ｃ）／り４７．＆４＋＜ 合成例 ／、／−ジフェニルヒドラジ／塩酸塩弘、１９とビス（
Ｎ−メチル−／ξミラホルミルアニリノヘキサｙ３．ｒ
　ａ　ｇ　２ＤＭＦ　／　ｏ　ｏｍｉに溶解し酢酸ソー
ダー、２ｇ？加えてＦＯ”ｃで弘時間攪拌した。

反応物音、攪拌した水、２を中に注ぎ黄色の沈澱物？析
出させた。これ會ｐ取乾燥後トルエ／／エタノール（容
量比／対／）で再結晶しｔ　、０７９のビスヒドラゾ／
化会物（化合物例（６）　）　’に得た。融点１５／＼
／！２°Ｃ０ 元素分析値　Ｃ４６Ｈ４８Ｎ６　としてｃ　ＨＮ 計算値　１０．ｔ７　７．Ｏｔ　／Ｊ、２７実測値　ｇ
ｏ、７ｉ　ｔ、ｙｒ　ｉ、２．３３赤外吸収スはクトル
（Ｋ　Ｂ　ｒ法）金弟ｊ図に示す。

前記の合成例と同様にして、代表的なヒドラゾ／化合物
會脅成し、化合物の融点を測足したところ、第１表の結
果が得られた。

第１表 本発明の感光体は以上のようなヒドラゾ／化合物音含有
するものであるが、これらヒドラゾ／化合物の応用の仕
方によって、第１図〜第ｖ図に示したようにして用いる
ことかできる。

第７図の感光体に導電性支持体／の上にヒドラゾ／化合
物、増感染料あ・よび結合剤＜ｍ脂）よシなる感光層ｊ
／ｉ設けたものでおる。第２図の感光体は導電性支持体
／の上に電荷発生物質３會、ヒドラゾ／化合物と結合剤
からなる電荷移動媒体弘の中に分散せしめたＷ＆元層λ
λ會設けたものである。

第３図の感光体は導電性支持体／の上に電荷発生物質３
勿主体とする電荷発生物質と、ヒドラゾン化合物忙含む
電荷移動層≠からなる感光層２３會設けたものでおる。

第一図の感光体は導電性支持体／の上にヒドラゾ／化合
物を含む電荷移動Ｎｉ≠と、さらにその上に電荷発生物
質３？主体とする電荷発生層５からなる感光層λ≠ケ設
けたものである。

第１図の／１８元体において、ヒドラゾ／化合物は光導
電性物質として作用し、光減衰に必要な電荷担体の生成
および移動はヒドラゾ／化合物ｒ介して行なわれる。し
かしながらヒドラゾ／化合物は光の可視領域においては
ほとんど吸収？有していないので、可視光で画像を形成
する目的のためには０Ｊ′視領域に吸収ｔＭする増感染
料ｒ添加して増感する必要がおる。

第一図の感光体の場合には、ヒドラゾ／化合物が、結合
剤（葦たは結合剤と可塑剤）とともに電荷移動媒体金形
成し、一方無機または有機の顔料のような電荷発生物質
が、電荷音発生する。この場合、電荷移動媒体は主とし
て電荷発生物質が発生する電荷？受けいれ、これｔ移動
する能力？持っている。ここで電荷発生物質とヒドラゾ
／化合物が、たがいに、主として可視領域において吸収
波長領域が重ならないというのが基本的条件である。こ
れは、電荷発生物質に電荷全効率よく発生するためには
、電荷発生物質表面まで、元葡透過させる必要があるか
らである。本発明記載のヒドラゾン化合物は可視領域に
ほとんど吸収がなく、一般に可視領域の光線ｒ吸収し、
電荷ケ発生する電荷発生物質と組合わせた場合、特に有
効に電荷移動物質として働くのがその特長である。

第３図の感光体では電荷移動層≠？透過した光が、電荷
発生ｌ−夕に到達し、その領域で電荷の発生が起こり、
一方、′電荷移動層は電荷の注入？受け、その移動７行
うもので、元減挾に必要な電荷の発生は、電荷発生物質
で行なわれ、また電荷の移動は、電荷移動媒体（主とし
て本発明のヒドラゾン化合物が働く）で行なわれるとい
う機構は第１図に示した感光体の場合と同様である。こ
こでも、ヒドラゾ／化合物は電荷移動物質としで働く。

第１図の感光体では光により電荷発生層ｊにおいて、電
荷発生が起シ、一方、電荷移動層≠は電荷の注入葡受け
その移動ｒ行うものである。光減衰に必要な電荷発生、
電荷移動の機構は第２図、第３図に示した感光体の場合
と同様である。ここでもヒドラジ／化曾物は電荷移動物
質として働く。

第７図の感光体音作製するには、結合剤を溶かした溶液
にヒドラゾ／化合物音溶解し、さらに必要に応じて、増
感染料ヶ加えた液？、導電性支持体上に塗布、乾燥する
。第２図の感光体全作製するにはヒドラゾン化合物と結
合剤？溶解した溶液に電荷発生物質の微粒子？分散せし
め、これｔ導電性支持体上に塗布、乾燥する。筐た第３
図の感光体は、導電性支持体上に、電荷発生物質？真空
蒸着するか、あるいは、電荷発生物質の微粒子？、必要
に応じて結合剤？溶解した適当な溶媒中に分散して得た
分散液勿塗布、乾燥し、さらに必要があれば、例えばパ
フ研磨などの方法によって表面仕上げｒするか、膜厚葡
調整した後、その上にヒドラゾ／化合物および結合剤ケ
含む溶液を塗布、乾燥して得られる。塗布は通常の手段
、例えはドクターブレード、ワイヤーバーなど？用いて
行う。

第１図の感光体はヒドラゾ／化合物および結合剤？含む
溶液全通常の手段で導電性の支持体上に塗布乾燥した後
、第３図の感光体と同様な手段で電荷発生層？設けるこ
とにより得られる。

感光層の厚さは第１図および第一図のものでは／〜ＳＯ
μｍ、好ましくは５〜．２０μｍである。

また第３図、第Ｖ図のものでは、電荷発生層の厚さは、
５μｍ以下、好ましくはλμｍＪν下であり、電荷移動
層の厚さは３〜り０８ｍ、好ましくはｔ〜、２０μｍで
ある。また第７図の感光体において、感光１−中のヒド
ラゾ／化付物の割合は、感光Ｊ−に対して１０〜７０重
量憾、好ましくは３０〜５゜Ｎ蝋係である。また、ｂＪ
視領領域Ｉｅ元性を与えるために用いられる増感染料は
、感光層に対してＯ１／〜５本量憾、好ましくは０，５
〜３１盪係である。第２図の感光体において、感光層中
のヒドラゾ／化合物の割合は１０〜Ｆ！重量係、好まし
くは３０〜？θ重増係であり、−止た電荷発生物質の割
合はりＯ車量チ以上、好筐しくは２θ重州係以下でるる
。第３図、第Ｖ図の感光体における電荷移動層中のヒド
ラゾ／化合物の割合は、第２図の感光体の感光層の場合
と同様に１０〜りｓ　ｙｉＮｔ４゜好ましくは３０〜り
Ｏ重ｔｑｂである。なお、第ｌ〜Ｖ図のいずれの感光体
の作製においでも、結合剤とともに町塑削ケ用いること
ができる。

本発明の感光体において、導電性支持体としては、アル
ミニウムなどの金属板または金属箔、アルミニウムなど
の金属を蒸着したプラスチックフィルム、おるいは、導
電処理？施した紙などが用いられる。結合剤としては、
ポリアミド、ポリウレタ／、ポリエステル、エポキシ樹
脂、ポリケトン、ポリカルボネートなどの縮合樹脂や、
ポリビニルケト／、ポリスチレ／、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリアクリルアミドのようなビニル重合体
などが用いられるが、絶縁性でかつ接着性のある樹脂は
すべて使用できる。

可塑剤としてはハロゲン化パラフィ／、ポリ塩化ビフェ
ニル、ジメチルナフタリ／、ジブチルフタレートなどが
用いられる。

第１図の感光体に用いられる増感染料としては、ブリリ
アントグリ−／、ビクトリアブルーＢ、メチルバイオレ
ット、クリスタルバイオレット、アシッドバイオレット
６Ｂのようなトリアリルメタン染料、ローダミ／Ｂ、ロ
ーダミ７６Ｇ、ローダミ／Ｇエキストラ、エオシ／ｓ、
エリトロン／、ローズベンガル、フルオレセイ／のよう
なキサンテン染料、メチレ／ブノ・−のようなチアジン
染料、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ、Ｖｉｏｌｅｔ７　（Ｃ，Ｌ
、ｔｌ♂ｏ、：ｚｏ　）のようなアストラゾ／染料、シ
アニ／のようなシ’ｙ−”染ａ、λ、６−ジフェニル−
≠−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニルラチアビリリウ
ムベルクロレート、べ／ゾピリリウム塩（特公昭ｔｉｒ
−２ｊｌｒｊｒｌ記ｅ）などのビリリウム染料女どが挙
げられる。

第２図、第３図および第≠図に示した１多光体に用いら
れる電荷発生物質は、例えば次のものがある。

（１）　セレ／およびセレ／合金 （２）　ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、Ｃｄ５Ｓｅ、ＺｎＯおよび
Ｚｎ８　などの無機光導電体 （３）金属フタロシアニンおよび無金属フタロシアニン
などのフタロシアニン顔料 （４）アゾ顔料 例えば、特開昭５３−タ！１０３３号に記載されている
ようなカルバゾール骨格會有するアゾ顔料、特開昭！１
３−／３２！ｒ≠７号に記載されているようなトリフェ
ニルアミ／骨格ケ有するアゾ顔料、特開昭１３−／３３
ｖ−≠５号又は特願昭ｊ７−／３２０り／に記載されて
いるようなスチリルスチルベ／骨格ケ有するアゾ顔料、
特開昭！ｌ’−／コ３ｊ弘／号又は％頓昭５７−７３≠
３７に記載されている様なナフタレ／骨格ｒ用するアゾ
顔料、／ＩＩＩＦａ昭５７−タタ３３りに記載されてい
る様なトリスアゾ顔料、特願昭りｒ−／りＯｌｌ、２に
記載さｔしている様な、チオフェノ骨格ｒ肩するアゾ顔
料等である。

（５）　ペリレン酸無水物およびベリレ／ｌ！２イミド
などのペリレノ系顔料 （６）インジゴイド染料 （７）　キナクリドン顔料 （８）　アントラキノ７類、ビレ／キノン類、アノドア
／ドロア類およびフラバントロ／類なとの多環キノン類 （９）　ビスベンズイミダゾール顔料 （１０）　シアニン色素 （１１）スクエアリツクメナ／染料 （１２０インダ／スロ／系顛科 （１場　キサ／テン染料 （１４）例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなどの電
子供与性物質と例えばトリニトロフルオレノ／などの電
子受容性物質から成る電荷移動錯体（］呻　ピリリウム
塩染料とポリカーボネート樹脂から形成される共晶錯体
および （縛　アモルファスシリコ／等である。

電荷発生物質としては、アゾ顔料ケ使用する事が特に好
ましい。

以上のようにして得られる／！！！元体には、導電性支
持体と感光層の間に、必要に応じて接着層またはバリヤ
層ヶ設けることができる。これらの層に用いられる材料
としては、前記バイ／グーに用いられる高分子電合体の
ほか、ゼラチ／、カゼイ／、ポリビニルアルコール、エ
チルセルロース、カルボキシ−メチルセルロース、　特
Ｍ昭ｓ　７−ｉ　ｙ≠ｌり７に記載の塩化ビニリデン系
ポリマーラテックス、特願昭ｒ７−２２６３０２に記載
のスチレ／−ブタジェノ系ポリマーラテックスまたは、
酸化アルミニウムなどでｈ’）、これしの層の厚さは、
１μｍ以下が好ましい。

以上本発明の電子写真用感光体について詳細に説明しま
たが、本発明の電子写真感光体は一般に感度が高く耐久
性が優れているといシよりな特徴ヶ有している。

本発明の電；子写真感光体は策子写真複写機のほかレー
ザー、ブラウン管ケ光源とするプリ／ターの感光体など
の分野に広く応用する事ができる。

本発明の感光体の他の用途としては、特公昭３７−／７
／４．２号、特開昭！ｊ−／７０６３号、特開昭ｊｊ−
／乙７．２夕θ号、特開昭５７−／ψ７４ｊｔ号公報に
開示されているように、フェノール樹脂などのアルカリ
可溶性樹脂液中に分散し、アルミニウムなどの導電性支
持体上ｖｃ＃布、乾燥後、画像露光、トナー現像、アル
カリ水溶液によるエツチ７グにより、高解像力、高耐久
性、高感度の印刷版が得られる他、プリメト回路ケ作成
することもできる。

次に本発明を実施例により具体的に説明するがこれによ
ｐ本発明が実施例に限定されるものではない。なお実施
例中１部」とめるのは「重量部」葡示す。

実施例１ 厚さ約３００ｔｔｍの砂目立てアルミニウム板上に、セ
レ／ヶ厚さｏ、ｔｉμｍに真空蒸着して、電荷発生層７
形成せしめた。この上に具体例（２）で表わされるヒド
ラジノ化合「吻１０部と、ビスフェノールＡのポリカル
ボネー）（ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃ社製、登録
商標レキサン−／ｊ／）ＩＯｆｊｓＶｔｒジクロロメタ
／／３０部に溶解した溶液ケ、ワイヤーラウ／ドロツド
金用いてｄ曲した後、乾燥し厚さ約／λ／？ｎｌの電１
ｄｉ移動層ヶ形成させた。

ごの保にして、２層からなる感うし層ケＭする市、子写
真用感光体が得られンζ。

この感光体について、静電複写紙試験装置（用口亀（衾
競作所製、Ｓ　Ｐ−≠！ｒ型）音用いて−ｊＫ　Ｖのコ
ロナ放電りこより、負に帯電させ、次いで、２ｒｓｔｉ
　０にのタッグステ／う／プによってその表向が照度λ
、Ｏルックスになるようにして光會照躬し、その表１１
ｉｉ電位が初期表面電位の半分に減衰するのに要する時
間ケ求め、半減外光檄（Ｅｓｏ：１ｕｘ−ｓｅｃ）ｉ得
た。

その結果はＥ、。＝／、’Ｐ１ｕ）しｓｅｃ　でめった
。

帯電娼元會３０００回繰返した後のＥｓｏは１．２　、
　Ｏ１ｕｘ−ｓｅｅ　であシ感度の変動は極めで小さい
。

実施例λ〜を 実施例１のヒドラゾン化合物（２）の代わりに、それぞ
れ具体例（３）　、　（４）　、　（１→、（（ロ）、
（勾で表わされるヒドラゾ／化合物缶用いた他は実施例
／と同様にして、２層構成の感光体全作成し、実施例／
と同様にして負帯電による半減露光量（Ｅｓｏ）２測定
し、下記の１直？得た。

実施例７ β型鋼フタロ／アニノｊ部會ジクロロメタ／ｌｔｏ部に
添加し、超音波分散した後、この分散液にビスフェノー
ルＡのポリカルボネート（レキサ／−／λ／）≠θ部と
具体例（２）で表わされるヒドラゾ／化合物ａＯ部とを
添加し溶解せしめ塗布液會調製した。この塗布液ケワイ
ヤーラウ／ドロツドを用いて導電性透明支持体（１００
μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に、ぼ化イ
ンジウムの蒸着膜葡有する。表面抵抗１０　Ω。）上に
塗布、乾燥して厚さ約１０μｍの感光体？得た。

この感光体ｉ＋５ＫＶのコロナ放電により、正に帯電し
た後、半減膵光量（Ｅｓｏ　）　ｋ測定した所Ｅ５ｏ＝
＝Ｊ　、７１ｕｘ−ｓｅｃでおった。

実施例♂ 下記構造式のジスアゾ顔料２部とポリエステル樹脂（東
洋紡績■製　バイロン２００　）Ｆ部と２テトラヒドロ
ツブ／７部に添加し、はイントシエイカーで分散した後
、この分散液會ワイヤーラウンドロッド？用いて導電性
支持体（１００μｍのポリエチレンテレフタレート支持
体上にアルミニウム板 塗布、乾燥して厚さ約０．５μｍの電荷発生層？得た。

次に、具体例（２）で表わされるヒドラゾ／化合物１０
部とビスフェノールへのポリカーポート（レキサ／−／
λ／）７０部と會ジクロロメタ／ｌλＯ部に溶解した溶
液をワイヤーラウンドロンド？用いて塗布、乾燥し厚さ
約／１μｍの電荷移動層？形成させた。

この様にして得られた２層からなる感光体について実施
例／と同様にし、て、半減露光量（Ｅｓｏ　）？測定し
た所／　、７１ｕｘ−ｓｅｃであったう（ジスアゾ顔料
） ＣＩ−（３ 実施例７〜．２０ 実施例とのヒドラゾ／化会物（２）の代わりに、それぞ
れ具体例（’）　ｒ　（５１＋　（６）　ｚ　（７）　
＋　（８１ｒ　（９１＋　（剌１（１１）　ＩＨ，（割
、（桐、（＠で表わきｎる化合物音用いた他は実施例ｒ
と同様にして２層構成の感光体？作成した。実施例１と
同様にして負帯電による半減露光１１ｔ（Ｅｓｏ）ｋ測
定し、下記の値會得た。

実施例２／ 具体例（２）で表わさ７’Ｌるヒドラゾ／化合物ｒ部、
ビスフェノールＡのポリカーボネート（レキサ／／２／
）１０部と、下記構造式のアストラゾ／色素ｏ、ｉ、ｚ
部とｔジクロロメタ／ｌｌＯ部に添加し溶％せしめ塗布
′ｒＬ？調整した。

この塗布液ｔワイギーラウ／ドロツドケ用いてｊ電性透
明支持体＜ｉｏｏμｍのポリエチレンテ・フタレート支
持体上に、酸化インジウムの蒸着４ケ有する。表面抵抗
１０３Ω。）上に塗布、乾膚して厚さ約ＩＯμｍの感光
体４得た。

この感光体忙＋５１（Ｖのコロナ放電により、正二帯電
した後、半減露光ｊｔ（Ｅｓｏ）全測定したｉ　Ｅ５（
１＝／　Ｉ　０．２１ｕｘ−ｓｅｅでめった。

４アストラゾ７色素） 実施例２．２ １４　流側ｈ’で用いたジスアゾ顔料５部と具体例（２
）で表わさ！しるヒドラゾン化合物グ０部とべ／ジルメ
タアクリレートとメタアクリル酸のコポリマー（（η）
　３０　ｏＣメｆ　”　工ｆ　”　り）　／　＝’　、
”　ｓメタアクル酸含１ｉｊｊ、タチ）ｉｏｏ部、とｔ
ジクロロメタｙＡ６０部に添加し、超廿波分散させた。

この分散液會砂目立てした厚さＯｌ、２５ｍｍのアルミ
ニウム版上に塗布、乾燥し乾燥膜厚Ａｍｍの電子写真感
光層ケ有する電子写真縁′″に、性印刷版材料會調製し
た。

この試料ケ暗所でコロナ放′ＩＦＬ＜＋ｔＫｖ＞−ｒる
ことにより、感光ｌ―の表面電位會約＋ｔｏｏｖに帯電
させた後、色部ｄ２１ｒＩＩ　０にのタフゲステン光を
試料面に照度λ、Ｏルックスで露光した所。

半減露光ｆｉ（Ｅｓｏ）は／　、　ｔｌ　１ｕｘ−ｓｅ
ｃでおった。

つさＶこ、この試料ケ暗所で表面電位？約＋ｌθＯＶに
帯電させた後、ポジ画像の透過原稿と密着させて画像蕗
光した。これ＠１ｓｏｐｅｒ　Ｈ（エランスタンダード
社製、石油系溶剤）／１中に微粒子状に分散さ扛たポリ
メチルメタアクリレート（トナー）５９及び大豆油レシ
チｙＯ，０／９ｙｊ（添加することによって作製したト
ナーｒ含む液体現像液中に浸漬し、鮮明なポジのトナー
画像を得ることができた。

更にｉｏｏ”ｃで３０秒…１加熱してトナー画像を定着
した。この印刷版材料ｔメタ珪酸ナトリウム水利物７０
９７グリセリ；／／４１０ｒｎ９．、エチレングリコー
ルｊｊＯｒｎＱ％およびエタノール／ｊ；Ｏｍ１に溶解
した液に約７分間浸漬し、水流で戦くブラッシングしな
がら洗うことによｐ、トナーの付着してない部分の電子
写真感光ｔＳｔ除去した。

また液体現像液の代わりに、得られた靜ｖｔ潜像ｔ、ゼ
ロックス３りＯＯ用トナー（富士ゼロックス■製）紫用
いて磁気ブラシ現像したｐｔｒｏ　’Ｃで３θ秒間加熱
、定着した。次にアルカリ溶液でトナー付着してない部
分の感光ＩＷ’ｅ除去することによっても、刷版が得ら
れた。

このようにし−〇作製した刷版會ハマダスター２ｏｏＣ
Ｄオフセット印刷４幾ｒ用いて常法により印刷した所地
汚れのない非常に鮮明な印刷物音５万枚印刷することが
できた。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第グ図は本発明にかかわるｔ子写真用感光体の
厚さ方向に拡大した断面図である。 第夕図は、本発明のヒドラゾ／化合物（６）の赤外吸収
スペクトル（ＫＢｒ法）でめる。 ｌ・・・導電性支持体、コ／、２コ、２３．λ弘・・・
感光層、３・・・電荷発生物質、≠・・・電荷移動層、
ｊ・・・電荷発生層。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社１！１図 第２図 第３図 第　４　図 手続補正書 １．事件の表示　昭和！り年特願第≠２３７０号２、発
明の名称　電子写Ｘｇ光体 ３、補正をする者 事件との関係　特杵出願人 住　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社４６　補正の対象　明細
嵜の「％許請求の範囲」の欄、「発明の詳細な説明」 の欄 ５、補正の自答 明細書の「％許請求の範囲」の項の記載を別紙の通り補
正する。 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 （１）　第９頁３行目の 「１０７　ｊ　ｊＪを 「１０７１ｊ」 と補正する。 （２）第ｉｏ頁／／行目の 「を呈するものである。」 を削除する。 と補正する。 （４）　第７６頁／行目の ｒＲ’　、　Ｒ７は」から同頁λ行目の「Ｒ７」までを 「Ｒ１１、Ｒ１２は前述のＲ’　＋　Ｒ７の置換基と同
一である。Ｒ１１、Ｒ１２Ｊ と補正する。 （５）第１ざ頁２θ行目の 「Ｒ３−Ｒ１０」を ［Ｒ３−Ｒ１２Ｊ と補正する。 （６）第１り頁弘行目の Ｉｎ’　＋　Ｒ７Ｊを ｒＲ’　ｌ　Ｒ７，Ｒ”　ｌ　Ｒ１２Ｊと補正する。 （力　第１り頁ｉｔ行目の 「Ｒ４またはＲ７Ｊを 「Ｒ４、Ｒ７、Ｒ１１またはＲ１２」 と補正する。 （８）第≠３頁３〜グ行目の 「％願昭１７−７Ｊ≠３７」を 「特開昭ｊ１−／９コＯグ２」 と補正する。 （９）第４’Ｊ頁！行目の ｒ＊願昭！７−タタ３３り」を ［特開和！ｔ−λ／７ｊｊｔＪＪ と補正する。 α１　第４ｔ３頁７行目の 「／９０弘コ」を 「タタｏｔ、ｔコ」 と補正する。 αυ　１→頁ｉｔ〜／り行目の 「または、酸化アルミニウム」 を削除する。 別紙 特許請求の範囲 導電性支持体上に、下記一般式（Ｉ）〜′（■）で表わ
されるヒドラゾン化合物のうち少なくとも一種を含有す
る感光ノーを設けたことを判徴とする電子写真感光体。 （Ｉ） （ＩＩ） 式中、Ｒ”　＋　Ｒ２はそれぞれ無置換または置換基を
有する炭素原子数ｌないし／、２の直鎖状または分岐状
のアルキル基、無置換または置換基を有する炭素原子数
７ないし、２０の直鎖状または分岐状のアラルキル基、
または無置換または置換基を有する単環式または環数２
ないしグの縮合多環式芳香族炭化水素の水素原子を１細
隙いた１価基（アリール基）、またはＲ１とＲ２で複素
環を形成してもよ＜、Ｒ’　ｌ　Ｒ２は、互いに同じで
も異なっていてもよい。 Ｒ３は水素原子、無置換または置換基を有する炭素原子
数ｌないし１２の直鎖状または分岐状のアルキル基、無
置換または置換基を有する炭素原子数７ないし２０のア
ラルキル基、無置換または置換基を有するアリール基を
表わす。 Ｒ’＋Ｒ７はそれぞれ水素原子、無置換または置換基を
有する炭素原子数／ないし／−！の直鎖状または分岐状
のアルキル基、無置換または置換基を有する炭素原子数
７ないし、２０のアラルキル基、無置換または置換基を
有するアリール基、ノ・ログン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基を表わす。 Ｒ、Ｒは互いに同じでも異なっていてもよい。 Ｒ５、Ｒ６，Ｒ８１Ｒ９１Ｒ１０はそれぞれ無ｆｆｊｔ
換または置換基を有する炭素原子数／ないし／２の直鎖
状または分岐状のアルキル基、無置換または置換基を有
する炭素原子数７ないし２０の直鎖状または分岐状のア
ラルキル基、または無置換または置換基を有するアリー
ル基を表わしＲ５１Ｒ’は互いに結合してＮｆｉ有へテ
ロシク、シル基を形成してもよ＜　、Ｒ６Ｉ　ｎ’は互
いに同じでも異なっていてもよい。 ＸＶｉ下記一般式で示される。 １１ 但しｌ　！　ｎ　：　（’　！または１〜乙の整数ｍｈ
Ｑまたは／ Ｒ１１、Ｒ１２は前述の１４−エ馬−ρ置換基と同一で
ある。ｒｔｌｌ　、　Ｒ１２は互いに結合して、縮合多
環芳香族環を形成してもよい。 Ｙけ、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、無置換まだは
置換基を有するイミノ基、無置換または置換基を有する
メチレン基を表わす。 Ｚは、ベンゼン、ナフタレン環を形成するに必要な原子
群を表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、下記一般式（１）〜（ＩＩＩ）で表
   わされるヒドラゾン化合物のうち少なくとも一種葡含肩
   する感光層を設けたこと？特徴とする電子写真感光体。 ■も４　１も７ 式中、几１　、ル２はそれぞれ無置換または１１侯基を
   有する炭素原子数／ないし／λの直鎖状または分岐状の
   アルキル基、無１ｔｍｌたは［１１換基忙有する炭素原
   子数７ないし２Ｑの直鎖状萱たは分岐状のアラルキル基
   、または無置換または置換基を有する単環式または環数
   コないしｌの縮合多環式芳香族炭化水素の水素原子會１
   個除いた７価基（アリール基）、または几　と几　で複
   素環音形成してもよく、几１．ル２は、互いに同じでも
   異なっていてもよい。 Ｈ，３は水素原子、無置換°または１１１換基を有する
   炭素原子数／ないし／２の直鎖状捷たは分岐状のアルキ
   ル基、無置換または１ｊｊ７を換基ｒ有する炭素原子数
   ７ないし、２０のアラルキル基、無置換ｔたはＩｉ１挨
   基ケ有するアリール基紫表わす。 ■　、Ｒはそれぞれ水素原子、無ｒｉ７１侯またはｔＩ
   ｔ′ＩＩＡ基ケ有する炭素原子数ｌないし／λの直鎖状
   または分岐状のアルキル基、無置換または置換基ｔＭす
   る炭素原子数７ないし２０のアラルキル基、無置換ｌた
   は置換基金屑するアリール基、ノ・ロケ７１Ｊｉ（子、
   アルコキシ基、アリールオキシ基會表ワす。 １４’　、　）ｌ、”　ｆま互いに同じでも異なってい
   てもよい。 ル５　、　ａ６　、　Ｂ８　、　Ｉ（９、几１０はそれ
   ぞれ無置換または置換基葡有する炭素原子数７ないし１
   ２の直鎖状または分岐状のアルキル基、無ｉｆ換または
   置換基を有する炭素原子数７ないし２０の直鎖状または
   分岐状のアラルキル基、または無置換または曾換基會肩
   するアリール基會表わし几　、■は互いに結合してＮ含
   有へテロシクソル基全形成してもよく、Ｋ　、Ｒは互い
   に同じでも異なっていてもよい。 Ｘは下記一般式で示される。 几４ ｍ：Ｏまたは／ ル　、凡　は前述の置換基と同一である。ル　。 Ｒ７は互いに結合して、縮合多環芳香族環ｒ形成しても
   よい。 Ｙは、酸素原子、硫黄原子、セレノ原子、無置換または
   置換基を南するイミノ基、無置換またはＩｊ１換基會肩
   するメチレン基金表わす。 Ｚは、ベンゼン、ナフタレン環奮形成するに必要な原子
   群７表わす。