JPS6018387A - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体

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JPS6018387A
JPS6018387A JP58125654A JP12565483A JPS6018387A JP S6018387 A JPS6018387 A JP S6018387A JP 58125654 A JP58125654 A JP 58125654A JP 12565483 A JP12565483 A JP 12565483A JP S6018387 A JPS6018387 A JP S6018387A
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憲良 南波
Shigeru Asami
浅見 茂
Toshiki Aoi
利樹 青井
Kazuo Takahashi
一夫 高橋
Akihiko Kuroiwa
黒岩 顕彦
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 工 発明の背景 技術分野 本発明は、光記録媒体、特にヒートモートの光記録媒体
に関する。
先行技術 光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しヘントが
非接触であるので、記録媒体が摩、耗劣化しないという
特徴をもち、このため、種々の光記録媒体の開発研究が
行われている。
このような光記録媒体のうち、暗室による画像処理が不
要である等の点で、ヒートモード光記録媒体の開発が活
発になっている。
このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱として利
用する光記録媒体であり、その1例として、レーザー等
の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ピットと称
される小穴を形成して書き込みを行い、このピントによ
り情報を記録し、このピットを読み出し光で検出して読
み出しを行うものがある。
そして、このようなピント形成型の媒体の1例として、
基体上に、光吸収色素からなる記録層を設層して、色素
を融解してピントを形成するものや、ニトロセルロース
等の[」己酪化性の樹脂と光吸収色素とを含む記録層を
設層し、ニトロセルロース等を分解させてピントを形成
するものや、熱可塑性樹脂と光吸収色素とからなる記録
層を塗設し、樹脂および色素を融解してピットを形成す
るものなどが知られている。
ところで、光吸収色素の1つとして、シアニン色素が知
られている。
しかし、シアニン色素を用いて記Q層を形成するときに
は、書き込み後の読み出しの際の読み出し光のくりかえ
し照射によって、色素が脱色し、読み出しのS/N比が
劣化してしまうという、いわゆる再生劣化が大きく、実
用に耐えないという欠点かある。
II 発明の目的 本発明の主たる目的は、再生劣化が改善された、シアニ
ン色素を含む記録層を有する光記録媒体を提供すること
にある。
このような目的は、下記の本発明によって達成される。
すなわち本発明は、 シアニン色素またはシアニン色素および樹脂を含み、さ
らに下記一般式CI)で示される化合物を含む記録層を
基体上に有することを特徴とする光記録媒体である。
(上記一般式(I)において、 Mは、遷移金属原子を表わし、 Catは、カチオンを表わす。) ■ 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明の光記録媒体の記録層中には、シアニン色素が含
有される。
シアニン色素のなかでは、下記式(II )で示される
ものが好ましい。
式[: II ) Φ−L−重 (X”’)m 上記式(n)において、!およびΦは、芳香族環、例え
ばベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環等が縮
合してもよいインドール環、チアゾール環、オキサゾー
ル環、セレナゾール環、イミダゾール環、ピリジン環等
をあられす。
これらΦおよびψは、同一でも異なっていてもよいが、
通常は同一のものであり、これらの環には、種々の置換
基が結合していてもよい。
なお、Φは、環中の窒素原子が十電荷をもち、重は、環
中の窒素原子が中性のものである。
これらのΦおよび!の骨格環としては、下記式〔Φ■〕
〜〔Φ双〕で示されるものであることが好ましい。
なお、下記においては、構造はΦの形で示される。
1 1 1 〔Φ■〕 1 1 1 〔ΦX〕 1 1 〔41x[[〕 〔Φ店〕 (R4)t 〔ΦXV) R,’ このような各種環において、環中の窒素原子(イミダゾ
ール環では2個の窒素原子)に結合する基R+ (R+
 、R+ ′)は、置換または非置換のアルキル基また
はアリール基である。
このような環中の窒素原子に結合する基R,,R,′の
炭素原子数には、特に制限はない。 また、この基がさ
らに置換基を有するものである場合、置換基としては、
スルホン酪/l(、アルキルカルボニルオキシ基、アル
キルアミド基、アルキルスルホンアミド基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルアミノ基、アルキルカルバモイ
ル基、アルキルスルファモイル基、水酸基、カルボキシ
基、ハロゲン原子等い−rれであってもよい。
なお、後述のmがOである場合、Φ中の窒素原子に結合
する基R1は、置換アルキルまたはアリール基であり、
かつ−電荷をもつ。
さらに、Φおよび!の環が、縮合ないし非縮合のインド
ール環(式〔ΦI〕〜〔ΦIV) ) テある場合、そ
の3位には、2つの置換基R2。
R3が結合することが好ましい。 この場合、3位に結
合する2つの置換基R2,R3としては、アルキル基ま
たはアリール基であることが好ましい。 そして、これ
らのうちでは、炭素原子Ia1または2、特に1の非置
換アルキル基であることが好ましい。
一方、Φおよび!で表わされる環中の所定の位置には、
さらに他の置換基R4が結合していテモヨイ。 このよ
うな置換基としては、アルキル基、アリール基、複素環
残基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アルキルオキシカルボニル シ基、カルボン酸基等種々の置換基であってよい。
そして、これらの置換基の数(P+q+r+s、、t)
は、通常、0または1〜4程度とされる・ なお、p、
q、r、s、tが2以」二であるとき、複数のR4は互
いに異なるものであってよい。
なお、これらのうちでは、式〔φI〕〜〔Φ■〕の縮合
ないし非縮合のインドール環を有するものが好ましい。
 これらは、塗膜性、安定性にすぐれ、きわめて高い反
射率を示し、読み出しのS/N比がきわめて高く、しか
も再生劣化等もきわめて少なくなるからである。
他方、Lは、モノ、ン、トリまたはテトラカルボシアニ
ン色素を形成するための連結基を表わすが、特に式(L
I)〜〔L■〕のいずれかであることが好ましい。
式CLI:] C)l=CH−CH= CH−C= CH−GH= C
H−OH式(L II) 、 CH=CH−CH= C
−C:l=CH−OH式〔L■) CH=CH−C=C
H−CH式〔L■) CH−C=CH−CH ここに、Yは、水素原子または1価の基を表わす。 こ
の場合、1価の基としては、メチル基等の低級アルキル
基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミ/
基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モ
ルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカルボニルピ
ペラジン基なとのジ置換アミン基、アセトキシ基等のア
ルキルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等のアルキル
チオ基、シアノ基、ニトロ基、B r 、 Cn 等(
7)ハロゲン原子などであることが好ましい。
また、R8およびR9は、それぞれ水素原子またはメチ
ル基等の低級アルキル基を表わす。
そして、文は、0またはlである。
なお、これら式[:LI)〜〔L■〕の中では、トリカ
ルボシアニン連結基、特に式〔LII )、(Lm)が
好ましい。
さらに、X−は陰イオンであり、その好ましい例として
は、I −、B r −、CfJ、 04−、B F4
−。
を挙げることができる。
なお、mはOまたは1であるか、mがOであるときには
、通常、ΦのR】が−電荷をもち、分子内塩となる。
次に、本発明の光吸収色素の具体例を挙げるが、本発明
はこれらのみに限定されるものではない。
仏人憶 免工覆 且上−,J3x 、LILR主DI 
(ΦI) CH3’CH3 D2 (ΦI) CH3CH3 D3 (ΦI ) C2H40HCH3D4 (ΦI:
] (CH2)3 503− CH3’ (CH2)3
503− Na” D5 (ΦII :l CH3CH3 D6 (4)m) (CH2)3503 二 CH’3
’(CH2)3503 Na”  D7 (Φl1ll) CH2’CH20HCH3D8
 (4)III) (CH2)20COCH3CH3D
9 CΦIII) (CH2)2 0COCH3CH3
D10 〔Φl CH3CH3 Dll CΦm) CH3CH3 D12 〔Φ工〕C+8”37’ CH3D13 〔Φ
t) C4H9CH3 D14 ((りI) C8H,60COCH5CH3シ
ェ L 、Y−−Δ− −[:LII) HI −〔LII〕 H0文04 (LIIr〕 HBr −(i、n) H− −(Lll) HCL)、04 − (Lll) H− −(Lm″l HC又04 − (LII) HBr −(Lm) −N (Ca Hs )2 CfLo4−
(LII) HCす04 (LIII) −N (C6H5)2 ’ c立04−
CLII) HI −、(I、IT) HC又04 − ’ (Lm〕 −N (Cs H5)2 C交04
p、t5[:Φ工〕 C7H14CH20HCH3−D
le (ΦH) C8H17CH3−D17 (OII
D C8H,7CH3−D18 〔Φ■〕 CHCOO
C2H5CH3−14 020((I)ITI″l C4H,CH3−D21 
〔Φ■) CIBH37CH3−D22 〔ΦIII)
 C4H9CH’3 −D23 〔ΦI ) CHCO
OCH3CH3−734 D24 〔ΦI ) CHOC’ OCH3CH3−1
6 D25 〔ΦI :] Cs H17”2 Hs −D
26 〔ΦI ) C7H15C2H5−D27 〔Φ
II)C17H34COOCH,3CHで3 =D28
 〔Φ■I〕 C3H16CH20COCH3CH3D
28 〔ΦI■〕C1?H35CH3−、i!”sR− (LTI) H’ I (LIl、) HC又04 (L If ) 、 H− CL、 II″l HBF4 (Lm) −N (Cs Hs )2 CfLO4[:
LJI) HCu04 (L II ) H0文04 (L II ) HI −(Lm:] −N (Ca H5)2 I−CLII
) HI −(Lll) HI −(LII) HCu04 30〔ΦII ) 、 CHCOOCH3C2Hs −
714 31〔Φm) C7H,4CH2C)HCH3−32〔
ΦIII) CHCH0COC’HCH3−7、lL 
2 2 5 33 (Φm) CHCOOC2H5CH3−734 34〔Φm) C1゜H2S CH3−35〔Φm) 
C7H15C2H5− 36〔Φ■) CH3CH3− 37〔ΦIV) CH3CH3− 38〔ΦIV) C4H9CH3− 38〔ΦTV) (CH2)2 0COCH3CH3−
40〔ΦV) C2Hs 4−CH3−41〔ΦV) 
CH34−CH3− 42〔ΦVI:I C2H5−− 43〔ΦVT) C2H55−C1− 44〔ΦVl) C2H55−OCH3−145〔ΦV
T) C2H55−OCH3−(50CH3 (L II ) H0文04 (L II ) H0文04 [: L H) HI (LI[I) −N (Cs Hs ) 2 I〔L■
〕 H工 CLTI) H1 [: L II″l HI CLII) HCl0a (LII) H,C文04 CLII) HI (LII) HI CLII) HI (LII) HBr (LI[I) −N(C6H5)2 Br〔LII)H
CH3C6H5S03 CLII) HBr 048 (ΦVI) C2H5−− D47 〔ΦVl) C2H5−− D48 〔Φ■〕 C2H5−− 049((I)VT) C,、Hs−−D50 (ΦV
I) C2H5−− D51 〔ΦVl) C2H5−− D52 〔Φ■〕 C2H5−− D53 (ΦN) (CH2) 30COCH3−−−
D54 〔ΦVD CH2CH20H5−CI −D5
5 〔Φ■) C2H5−− D56 〔ΦIX) C2H5−− D5? 〔0IX) C2H5−− D58 〔Φ■〕 C2H5−−1 D59((IX) C2H5−−I D60 〔ΦXT) CH2CH20H−−[CLrV
) 、Br (LII) H−Br 〔LI) HBr (LII) ’ CH3B’r (LV) HB r (L’V) HBr (LVI) B r (LII[] −N(C8H5)2 CH306H5S
o3〔L■■〕HcH3c6H5so3 (LII) HBr CLII) HB。
〔L (LIII) OCH3I コL II ) HI ’、LII) HBr D62 〔Φ■〕 (CH2)30COCH3D63 
〔Φに〕 C2H3 D64〔Φ創 CH2CH2CH25O3HD85 〔
Φ扉〕 C2H3 D66 〔ΦX117) ’ C2H3D67 〔Φ双
〕 C2H5 −CH5 D68 〔ΦVT) Cl1lH,17D69 〔ΦV
l) 018H37 D70 〔ΦVT) C8”17 −CI D71 CΦ■〕 C3H1□ 5−C立 D72 〔ΦVl’) Cl8H3□ 5−QC:H3 D73 〔Φ■) C8HI3 (6−OCH3−0C
H3 D74 〔ΦVT) C8H,□ 5−C立 D75 〔ΦVl ) C8H17 5−(4 p76 〔Φ■〕 Cl8H37 D?? 〔ΦVl) C1(H1? −(LII) HI −(Lm) −N (C6H5)2 0文04− (L
III) −N(C6H5)2 I−(LII) HB
r −、’ (LII) )(Br −(LII) H、I −(Lm) −N (Cs H5)2 Br−(LII
) HC交04 − (Lm) −N ’(Ca Hs ) 2’ 0文
04−’ (LH) HI −(LII) HI (LIV) −■ −(LIII) −N (Ca )15)2 Br−(
Lm) −N (Ca H5)2 BrD78 〔ΦV
l :] Ca Ht。
D79 〔ΦVl’l Cl8H375−0文 −D8
0〔Φ旧 C1111H3□ 5−0文 −D81 〔
ΦV’l) C3H17 D82 〔ΦVl) C8H,□ D83 〔Φ■〕 C3H17 D84 〔ΦV[[) C3H17 D85 〔Φ■〕 Cl8H3□ D86 〔Φ■) Cl5H27 D87 〔Φ■〕 C13H2□ D88 〔Φ■〕 C3H1□ D89 (ΦVII) C3H17 D90 〔Φ■) Cl8H37 D91 〔Φ■〕 C3H17 D92 〔Φ■〕 Cl8H3□ D83 〔Φp;1 ) c s H1゜(L II″
l HI 〔LII′3HCH3C6)15S03[:L’II)
 、HC文GeH5SOz(LV) H■ (LVI) HBr 〔L■) I (Lm) =N(C6H5)2 Br 〔LII′1lHCH3C6H5S03(LII) H
Br (LII) HBr 〔L (Lm) OCH3I CLII) HCH3C6H5S03 (LII) HcH3°6H5S03 CLIII) −N (Ca H5) 2 CH3C6
H55O3(Lil) HBr D94 〔Φ■) CH− 817 D85 〔Φ■〕 C3H1゜ D96 〔ΦXID C13H275−C文D97 〔
Φ■〕 C3H17 D9日 〔Φ■〕Cl8H37 D99 〔ΦXl17) C3HXア DXOOCΦ双〕 C3H1□ D101 〔Φv) C3H1゜ D102 CΦ■〕 C3H17 D103 (Φ刺〕 C3H17 D104 (ΦI) CHCH0COCHC)L32 D105 (ΦI) CH2CH20HCH3D106
 CΦm ) CH3CH3 −(LII) HI −(LII) HI (LIII) −N (C6Hs ) 2 B r(L
III、l −N (Ca Hs) 2 B r−(L
II) HBr −(LII) HBr −(Lll) HBr ”−(LII) HBr −(LH) HBr −CLII) HC見04 − (LII) HBr −C1,VI) Br C文O4 このような色素は、大有機化学(朝倉占店)含窒素複素
環化合物■432ページ等の成書に記載された方法に準
じて容易に合成することができる。
すなりち、−′〕、 ′ 、 まず対応するΦ′−CH3(Φ′は前記Φに対応する環
を表わす。)を、過料のRI I (R1はアルキル基
またはアリール基)とともに加熱して、R1をΦ′中の
窒素原子に導入してΦ−CH5I−をイ!する。 次い
で、これを不飽和ジアルデヒドまたは不飽和ヒドロキシ
アルデヒドとアルカリ触媒を用いて脱水縮合すればよい
がらに、このような色素は1通常、単量体の形で記録層
中に含有させられるが、必要に応し、重合体の形で含有
させられてもよい。
この場合、重合体は、色素の2分子以上を有するもので
あって、これら色素の縮合物であってもよい。
例えば、−〇H、−COOH、−503H等の官能ノ、
(の1種以上を、1個または゛2個以上イjする上記色
素の単独ないし共縮合物、 あるいはこれらと、ジアルコール、ジカルボン酸ないし
その塩化物、ジアミン、ジないしI・リインシアナ−1
・、ジェポキシ化合物、酷烈水物、ジヒ1ニラシト、ジ
イミノカルボナート等の共縮合成分や他の色素との共縮
合物がある。
あるいは、上記の官能基を有する色素を、中独で、ある
いはスペーサー成分や他の色素とともに、金属系架橋剤
で架橋したものであってもよい。
この場合、金属系架橋剤としては。
チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキシド、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のキレート(例えば
、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルボン酸
ないしそのエステル、ケトアルコール 性水素化合物等を配位子とするもの)、チタン、ジルコ
ン、アルミニウム等のアシレートなどがある。
さらには、−OH基、−0COR7,Ii および−C
OOR基(ここに、Rは、置換ないし非置換のアルキル
基ないしアリールツ(である)のうちの少なくとも1つ
を有する色素の1種または2 !!l!以上、あるいは
これと他のスペーサー成分ないし他の色素とをエステル
交換反応によって、−coo−,1によって結合したも
のも使用MT能である。
この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のアルコキシドを触媒とすることが好まし
い。
加えて、上記の色素は、樹脂と結合したものであっても
よい。
このような場合には、所定のノ、(を有する樹脂を用い
、上記の重合体の場合に準し、樹脂の側鎖に、縮合反応
やエステル交換反応によったり、架橋によったりして、
必要に応しスペーサー成分等を介し、色素を連結する。
さらには、記録層中には、樹脂が含まれていてもよい。
用いる樹脂としては、自己酸化性、解重合性ないし熱可
塑性樹脂が好適である。
これらのうち、特に好適に用いることかできる熱可塑性
樹脂にt±、以下のようなものかある。
l)ポリオレフィン ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ4−メチルペンテ
ン−1など。
酉)ポリオレフィン共重合体 例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステルハエ合体、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレンープロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−1共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、
エチレンプロピレンターポリマー(EPT)など。
この場合、コモノマーの重合比は任、0のものとするこ
とができる。
1ii)塩化ビニル共重合体 例えば、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、JIX化ビニル−無水マレ
イン酷共重合体、アクリル酸エステルないしメタアクリ
ル酸エステルと塩化ビニルとの共重合体、アクリロニト
リル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニルエーテルバ重合
体、エチレンないしプロピレン−塩化ビニル共重合体、
エチレン−酢酸ビニル」!、重合体に塩化ビニルをグラ
フト重合したものなと。
この場合、共重合比は任意のものとすることができる。
iv)・塩化ビニリデン共重合体 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ヒニリデン
ー塩化ビニルーアクリロニトリル共重合体、塩化ビニリ
デン−ツタジエン−ハロゲン化ビニル共重合体など。
この場合、共重合比は、任意のものとすることかできる
V)ポリスチレン vi)スチレン共重合体 例えば、スチレンーアクリロニI・リルノ1、重合体(
As樹脂)、スチレンーアクリロニI・リルーブタジエ
ン共重合体(ABSvA脂)、スチレン−無水マレイン
酸共重合体(SMAm脂)、 スチレン−アクリル醇ニ
ス〜チルーアクリルアミド共重合体、スチレン−ブタジ
ェン共重合体(SBR)、スチレン−塩化ヒニリデンJ
l;重合体、スチレン−メチルメタアクリレート共重合
体など。
この場合、共重合比は任意のものとすることができる。
vii)スチレン型重合体 例えば、α−メチルスチレン、P−メチルスチレン、2
,5−ジクロルスチレン、α。
β−ビニルナフタレン、α−ビニルピリジン、アセナフ
テン、ビニルアントラセンなど、あるいはこれらの共重
合体、例えは、α−メチルスチレンとメタクリル酎エス
テルとの共重合体。
viii)クマロン−インデン樹脂 クマロン−インデン−スチレンの共重合体。
1λ)テルペン樹脂ないしピコライト 例えば、α−ピネンから得られるリモネンの重合体であ
るテルペン樹脂や、β−ピネンから得られるピコライト
:)アクリル樹脂 特に下記式て示される原子団を含むものが好ましい。
式 R10 CH−C− ■ −0R20 1 上記式において、R10は、水素原子またはアルキルノ
、(を表わし、R20は、置換または非置換のアルキル
基を表わす。 この場合、上記式において、R10は、
水素ル〔子または炭素原子数1〜4の低級アルキル基、
特に水素原r−またはメチル基であることが好ましい。
また、R2[1は、置換、非16換いずれのアルキル基
であってもよいが、アルキル基の炭素原子数は1〜8で
あることが好ましく、また、R20が置換アルキル基で
あるときには、アルキル基を置換する置換基は、水耐茫
、へロヶン原子またはアミノ基(特に、ジアルキルアミ
ノ基)であることが好ましい。
このような上記式で示される原子団は、他のくりかえし
原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹脂
を構成してもよいか、通常は、上記式で示される原子団
の1種または2種以」二をくりかえしCji位とする単
独重合体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成
することになる。
区1)ポリアクリロニトリル 7、 i i )アクリロニトリル共重合体例えば、ア
クリロニトリル−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリ
ル−塩fヒビニル共重合体、アクリロニトリル−スチレ
ン共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリテンバ屯合
体、アクリロニトリル−ビニルピリジン共重合体、アク
リロニトリル−メタクリル酩メチル共重合体、アクリロ
ニトリループクジエン共重合体、アクリロニトリル−ア
クリル酪ブチル共重合体など。
この場合、共重合比は任意のものとすることかできる。
ziii)タイアセトンアクリルアミドポリマーアクリ
ロニトリルにアセトンを作用させたダイアセトンアクリ
ルアミドポリマー。
xiv)ポリ酢酸ビニル +(V)酢酸ビニル共重合体 例えば、アクリル酪エステル、ビニルニー7 ル、エチ
レン、塩化ビニル等との共重合体など。
J(重合比は任意のものであってよい。
スvi)ポリビニルエーテル 例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチル
エーテル、ポリビニルブチルエーテルなど。
xvii)ポリアミド この場合、ポリアミドとしては、ナ・fロン6、ナイロ
ン6−6、ナイロン6−10、ナイロン6−12、ナイ
ロン9.ナイロン11、ナイロン12、ナイロン13等
の通常ノホモナイロンの他、ナイロン6/6−615−
10、ナイロン6/6−6/12.ナイロン6/6−6
/l 1等の重合体や、場合によっては変性ナイロンで
あってもよい。
xviii)ポリエステル 側地if、シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン
酸、セへステン酸等の脂肪族二塩基酸、あるいはイソフ
タル酸、テレフタル酸などの芳香族二塩基酷などの各種
二基ノ、(酪と、エチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール等のグリコール
類との縮合物や、共111合物か好適である。
そして、これらのうちでは、特に脂肪族二基)、(酸と
グリコール類との縮合物や、クリコール類と脂肪族二塩
基酸との共縮合物は、4Nに好適である。
さらに、例えば、ブ!(−水フタル酸とグリセリンとの
縮合物であるグリプタル樹脂を、脂肋酩、天然樹脂等で
エステル化変性した変性グリプタル樹脂等も好適に使用
される。
y、 i x )ポリビニルアセタール系極脂ポリビニ
ルアルコールを、アセタール化して?’)られるポリビ
ニルホルマール、ポリビニルアセクール系樹脂はいずれ
も好適に使用される。
この場合、ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール化
度は任意のものとすることができる。
xx)ポリウレタン樹脂 ウレタン結合をもっ熱riJ 塑性ポリウレタン樹脂。
特に、グリコール類とジイソシアナート類との縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂、とりわけ、アルキレン
グリコールドアルキレンジイソシアネートとの縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂が好適であ、る。
xxi)ポリエーテル スチレンホルマリン樹脂、環状アセクールの開環重合物
、ポリエチレンオキサイドおよびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキサ
イド−エチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレンオ
キサイドなと。
xxii)セルロース誘導体 例エバ、ニトロセルロース、アセチルセルロース、エチ
ルセルロース、アセチルブチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メ
チルセルロース、エチルヒドロヤシエチルセルロースな
ど、セルロースの各種エステル、エーテルないしこれら
の混合体。
! F、 i i i )ポリカーボネート例えば、ポ
リジオキシジフェニルメタンカーボネート、ジオキシジ
フェニルプロパンカーホネート等の各種ポリカーボネー
ト。
±xiv)アイオノマー メタクリル酸、アクリル酸などのNa。
Li、Zn、Mg塩など。
xxv)ケトン樹脂 例えば、シクロヘキサノンやアセトフェノン等の環状ケ
トンとホルムアルデヒドとの縮合物。
xzvi)+シレン樹脂 例えば、m−キシレンまたはメシチレンとホルマリンと
の縮合物、あるいはその変性体。
xxvii)石油樹脂 C5系、C9系、C3−C9共重合系、ジシクロペンタ
ジェン系、あるいは、これらの共重合体ないし変性体な
ど。
xxviii)上記 i) 〜xxvii)の2種以上
のブレンド体、またはその他の熱可塑性樹脂とのブレン
ド体。
なお、自己酸化性、熱可塑性等の樹脂の分子、%等は、
種々のものであってよい。
このような自己酸化性、熱可塑性の樹脂と、前記の色素
とは、通常、重47)比で1対0.1〜100の広範な
量比にて設層される。
このような記録層中には、」二記一般式CI)で示され
るクエンチャ−が含看される。
これにより、読み出し光のくりかえし照射によるS/N
比の再生劣化が減少する。 また、明室保存による耐光
性が向上する。
上記一般式において、Mは遷移金属片rを表わすか、4
−+jに、Ni、Co、Cu、Fd、Ptが好適である
Catはカチオンを表わすが、特に1価または2価以上
のカチオンである。
この場合、1価のカチオンとしては、 Li、Na”、に+のアルカリ金属イオン、NH4”。
オニウムイオンがある。
オニウムイオンとしては、 シアノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リーロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシ
カルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、カルバモイ
ル基、アルキルスルホニルアミノ基、スルファモイル基
、スルホニル基などで置換されることのある メチル基、エチル基、n−ブチル基、i−アミルノ1(
、n−ドデシル基、n−オクタデシル基等のアルキル基
、または )%基、トリル基、ナフチル基等のアリール基を有する
4級アンモニウムイオン、4級ホスホニウムイオンまた
は3級スルホニウムイオンがある。
また、ピリジン、イミダゾール、ピロール、2−ピロリ
ン、ピロリジン、ピペリジン、ピラゾール、ピラゾリン
、イミダシリン等の、5または6負環を有する、N−ア
ルキルまたはN。
N−ジアルキル環状4級アンモニウムイオンであっても
よい。
一力、2価のカチオンとしては。
Mg、Ca、Sn、Ba等の他、 ビスアンモニウムイオン、ビスホスホニウムイオンであ
ってもよい。
あるいは、B−(N” R′3)mで表わされる、2価
ないし3価以上のカチオンであってもよい。
この場合、Bは、炭化水素残基を表わし、R′は、;δ
換または非置換のアルキルノ、(またはアリール基を表
わし、mは、2ないし3以上の整数である。
このような一般式〔工〕で示される化合物は、G、 N
、 5hrauzer、 Accounte of C
hemicalResearch 2 72 (19H
)等に従い合成される。
以下に、一般式〔工〕で示される化合物の具体例を挙げ
る。
なお、以、下において、Qlは−co−co−を、Q2
は −〇(ON) = C(CN)−を表わす。
L 灸−〇at Ql 、Ni Q+ 2K” Q2 Ni Q2 2NH4” Q 3 N I Q 2 2 CHN” (C)+3)
3833 Q4 Ni Q2 2 (C4H9)4 N”Q5 C
o Q2 2(C4Hg)4N”Q6 Cu Q2 2
 (C4Hg)4 N”Q7 Pd Q2 2(C2H
5)4N+Q8 Pt Q2 NH4+ Q 9 N iQ2 (OH) N”GHOHN”(C
H3)333 2 2 これら一般式CI)で示されるクエンチャ−は、色素1
モルあたり0.01〜12モル、特に0.1〜1.2モ
ル程度含有される。
なお、クエンチャ−の極大吸収波長は、用いる色素の極
大吸収波長以」二であることが好ましい。
これにより、再生劣化はきわめて小さくなる。
この場合、両者の差はOか、350nm以下であること
が好ましい。
このような記録層を設層するには、一般に常法に従い塗
設すればよい。
そして、記録層の厚さは、通常、0.03〜10 pL
m程度とされる。
なお、このような記U、層には、この他、他の色素や、
他のポリマーないしオリゴマー、各種IJT塑剤、界面
活性剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤、
酸化防止剤、そして架橋剤等が含有されていてもよい。
このような記録層を設層するには、基体上に所定の溶奴
を用いて塗布、乾燥すればよい。
なお、塗rljに用いる溶奴としては1例えばメチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチル、カルピトー
ルアセテート、ブチルカルピト−ルアセテ−1・等のエ
ステル系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエ
ーテル系、ないしトルエン、キシレン等の芳香族系。
ジクロロエタン等のハロゲン化アルキル系、アルコール
系などを用いればよい。
このような記録層を設層する基体の材質には特に制限は
なく、各種樹脂、ガラス、セラミックス、金属等いずれ
であってもよい。
また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ドラム、ベ
ルト等いずれであってもよい。
なお、基体は、通常、トラッキング用の溝を有する。 
また、必要に応じ、反射層等の下地層や蓄熱層や光吸収
層などを有するものであってもよい。
また、基体用の樹脂材質としては、ポリメチルメタクリ
レート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフォン
、メチルペンテンポリマー等の、みぞ付きないしみぞな
し基体が好適である。
これらの基体には、耐溶剤性、ぬれ性、表面張力、熱伝
導度等を改善するために、基体上にプライマーをコーテ
ィングすることもできる。
プライマーとしては、例えば、チタン系、シラン系、ア
ルミ系のカップリング剤や、各種感光性樹脂等を用いる
ことができる。
また、記録層上には、必要に応じ、透明基体を用いると
きに裏面として機能する反射層や、各種最上層保護層、
ハーフミラ一層などを設けることもできる。
本発明の媒体は、このような基体の一面」−に上記の記
録層を有するものであってもよく、その両面に記録層を
有するものであってもよい。
また、基体の一面上に記録層を塗設したものを2つ用い
、それらを記録層が向かいあうようにして、所定の間隙
をもって対向させ、それを音間したりして、ホコリやキ
ズがつかないようにすることもできる。
rv 発明の具体的作用 本発明の媒体は、走行ないし回転下において、記録光を
パルス状に照射する。 このとき記録層中の色素重合体
中の色素の発熱により、色素重合体が融解し、ビ・ント
が形成される。
このように形成されたピットは、やはり媒体の走行ない
し回転下、読み出し、光の反射光ないし透過光、特に反
射光を検出することにより読み出される。
この鳩舎、記録および読み出しは、基体側から行っても
、記録層側から行ってもよい。
そして、一旦記録層に形成したピットを光ないし熱で消
去し、再書き込みを行うこともできる。
なお、記録ないし読み出し光としては、半導体レーザー
、He−Neレーザー、Arレーザー、He−Cclレ
ーザー等を用いることができる。
■ 発明の具体的効果 本発明によれば、読み出し光による再生劣化がきわめて
小さくなる。
そして、耐光性も向上し、明室保存による特性劣化が少
ない。
そして、消去および再書き込みを行うようなときにも特
性の劣化が少ない。
■ 発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。
実施例1 下記表1に示される色素D、樹脂R、クエンチャ−Qと
を用い、表1に示される割合にて所定の溶媒中に溶解し
、直径15cmのアクリルディスク基板上に、0.07
pLmの厚さに塗布設層して、各種媒体をえた。
この場合、表1において、NGは、窒素含量11.5〜
12,2%、JIS K 6703にもとづく粘度80
秒の二)・ロセルロースでアル。
さらに、用いた色素は、上記にて例示した陽、のちのを
用いた。
加えて、用いたクエンチャ−は、上記にて例示したもの
の間、で示される。
そして、表1には、R/Dの重量比と、Q/Dのモル比
とが併記される。
このようにして作成した各媒体につき、これを180 
Orpmで回転させながら、 A文GaA’s −G 
a A s半導体レーザー記録光(830nm)を1ル
mφに集光し (集光部出力 10mW) 、所定周波
数で、パルス列状に照射した。
各媒体につき、書き込み光のパルス巾を変更して照射し
、消光比1.4が得られるパルス巾を測定し、その逆数
をとって、書き込み感度とした。 結果を表1に示す。
この場合、消光比は、後述の読み出し光の媒体表面の反
射率のピント部における減衰度である。
これとは別に、パルス巾を100nsecとして書き込
みを行った。
コノ後、lll1wノ半導体レーザー(830nm)読
み出し光を1 p−sec iJ、’ 3 KHz (
1)パルス゛として照射して、ディスク表面におけるピ
ーク−ピーク間の当初のS/N比と、5分間照射後の基
体裏面側からの反射率の変化(%)とを測定した。
これらの結果を表1に示す。
なお、比較用クエンチャ−Ql’およびQ2’は、下記
のものである。
Q1′ (2,2′−チオビス(4−t−オクチルフェ
ノラート))−n−ブチルアミンニッケル(II ) 〔サイアソーブ U V −1084日本サイアナミツ
ド(株)社製〕 Q2′ ニッケルビス(オクチルフェこル)サルファイ
ド 〔フェロ A M −101日産フェロ有機化学(株)
社製〕 また、DPは、D7とD105とを、ジ−ミープロポキ
シ−ビス(アヤチルアセトナート)チタンによって架橋
したもの、 D−Rは、PMMA (数平均分子量 1万)に、D8
をエステル変換、によって連結したものである。
AF 表1に示される結果から、本発明の効果があきらかであ
る。
実施例2゜ 実施例1の媒体 陥、4’、5,6,7,9゜10.1
1を用い、実施例1と同様に書き込みを行ったのち、赤
外線ヒーターを用い、媒体を150°C,15秒間加熱
して消去を行ったところ、各媒体とも、くりかえし何回
もの消去、再調き込みが良好にできることが確認された
468−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ■、 シアニン色素またはシアニン色素および樹脂を含
    み、さらに下記一般式CI)で示される化合物を含む記
    録層を基体上に有することを特徴とする光記録媒体。 一級′式CI) (上記一般式〔■〕において、 Mは、遷移金属原子を表わし、 Catは、カチオンを表わす。) 2、 シアニン色素が、下記一般式(If )で示され
    る化合物である特許請求の範囲第1項に記載の光記録媒
    体。 一般式(II ) Φ−L=ψ (X)m (上記一般式(II )において、 Φおよび市は、それぞれ、芳香族環が縮合してもよいイ
    ンドール環、チアシール環、オキサゾール環、セレナソ
    ール環、イミダシール環またはピリジン環を表わし、 Lは、モノ、ジ、1・りまたはテトラカルホシアニン色
    素を形成するための連結基を表わし、X−は、アニオン
    を表わし、 口は、0または1である。) 3、 Φおよび重が、芳香族環か縮合してもよいインド
    ール環である特許請求の範囲第2項に記載の光記録媒体
    。 4、 シアニン色素が、記録層中に、中量体の形で含ま
    れるか、重合体の形で含まれるか、あるいは樹脂と結合
    した形で含まれている特許請求の範囲第1項ないし第3
    項のいずれかに記載の光記録媒体。
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