JPS60161958A - ａ‐シアノ‐３‐フエノキシ‐４‐フルオロ‐ベンジルパーメトレートのある種の光学的対掌体の対の調整方法 - Google Patents
ａ‐シアノ‐３‐フエノキシ‐４‐フルオロ‐ベンジルパーメトレートのある種の光学的対掌体の対の調整方法Info
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- JPS60161958A JPS60161958A JP60003450A JP345085A JPS60161958A JP S60161958 A JPS60161958 A JP S60161958A JP 60003450 A JP60003450 A JP 60003450A JP 345085 A JP345085 A JP 345085A JP S60161958 A JPS60161958 A JP S60161958A
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- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、すべての立体異性体および光学的異性体の混
合物から出発するα−シアノ−３−フェノキシ−４−フ
ルオロ−ベンジルパーメトレート（ｐｅｒｍｅｔｈｒａ
ｔｅ）ｃｒ＋ある種の光学的対常体の対の調製方法に関
する。
合物から出発するα−シアノ−３−フェノキシ−４−フ
ルオロ−ベンジルパーメトレート（ｐｅｒｍｅｔｈｒａ
ｔｅ）ｃｒ＋ある種の光学的対常体の対の調製方法に関
する。
不斉Ｃ原子上に酸性水素原子を含む化合物の光学的対掌
体は塩基で処理することによりエビ化することができる
ことは知られている。塩基との反応において形成される
カルボアニオンは、それらの可能な光学的対掌体型に急
速にかつ連続的に転化する。この過程において、それら
は平担な状態（ｆｌａｔ ｓ Ｌ ａｔ ｅ）を短時間
通過する（Ｐ、５ｋｅｓ：Ｒｅａｋｔｉｏｎｓａｕｆｋ
ａｒｕｎｇ−Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｕｎｄ Ｋｒ１ｔｅｔ
ｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＲｅａｋｔ ｉ
ｏｎｓｍｅｃｈａｎｉ ｓｔ ｉ ｋ ［反応の説明
−有機反応機構の方法および基準］ ；Ｖｅｒｌａｇ
Ｃｈｅｍｉｅ １９７３．ｐ、１３３、およびり、Ｊ、
Ｃｒａｍ：Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ ｉｎ Ｃａｒｂ
ａｎｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、ｐ、８５−１０５．
Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ Ｎｅｗ １９６５）。
体は塩基で処理することによりエビ化することができる
ことは知られている。塩基との反応において形成される
カルボアニオンは、それらの可能な光学的対掌体型に急
速にかつ連続的に転化する。この過程において、それら
は平担な状態（ｆｌａｔ ｓ Ｌ ａｔ ｅ）を短時間
通過する（Ｐ、５ｋｅｓ：Ｒｅａｋｔｉｏｎｓａｕｆｋ
ａｒｕｎｇ−Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｕｎｄ Ｋｒ１ｔｅｔ
ｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＲｅａｋｔ ｉ
ｏｎｓｍｅｃｈａｎｉ ｓｔ ｉ ｋ ［反応の説明
−有機反応機構の方法および基準］ ；Ｖｅｒｌａｇ
Ｃｈｅｍｉｅ １９７３．ｐ、１３３、およびり、Ｊ、
Ｃｒａｍ：Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ ｉｎ Ｃａｒｂ
ａｎｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、ｐ、８５−１０５．
Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ Ｎｅｗ １９６５）。
この場合は、また、例えば、式
の光学的に活性なマンデル酸ニトリルおよび式Ｍ
の対応するメチルエステルの容易に塩基で触媒されるラ
セミ化合物へのエビ化において観察される（Ｓｍｉｔｈ
＋Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、１９３５、ｐ、１９４および
Ｓｍ１ｔｈ：Ｂｅｒ、６４（１９３１）、Ｐ、４２７）
。
セミ化合物へのエビ化において観察される（Ｓｍｉｔｈ
＋Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、１９３５、ｐ、１９４および
Ｓｍ１ｔｈ：Ｂｅｒ、６４（１９３１）、Ｐ、４２７）
。
不安定なジアステレオマーにおけるエビ化平衡の平衡パ
ートナ−の溶解度に依存して、平衡は一部が晶出する場
合一方の側へ大きい程度にあるいは完全にシフトされう
る。これは「二次不斉転換Ｊ （”５ｅｃｏｎｄ ｏｒ
ｄｅｒ ａｓｙｍ −ｍｅｔｒｉｃ ｔｒａｎｓ ｆｏ
ｒｍａｔｉｏ−ｎ″）として知られている（Ｋ、Ｍｉｓ
ｌｏｗ。
ートナ−の溶解度に依存して、平衡は一部が晶出する場
合一方の側へ大きい程度にあるいは完全にシフトされう
る。これは「二次不斉転換Ｊ （”５ｅｃｏｎｄ ｏｒ
ｄｅｒ ａｓｙｍ −ｍｅｔｒｉｃ ｔｒａｎｓ ｆｏ
ｒｍａｔｉｏ−ｎ″）として知られている（Ｋ、Ｍｉｓ
ｌｏｗ。
Ｉｎｔｒｏｄｕｋｔｉｏｎ ｔｏ ５ｔｅｒｅ。
ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｗ、Ｃ，ＢｅｎｊａｍｉｎＩｎｃ
、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、Ａｍｓｔｅｒｄａｍ１９６６、Ｐ
、１２２の上部）。
、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、Ａｍｓｔｅｒｄａｍ１９６６、Ｐ
、１２２の上部）。
しかしながら、この効果は、一方の立体異性体および／
またはその鏡像体がより易溶性でありかつ他方の立体異
性体および／またはその鏡像体がより難溶性である溶媒
を発見できるとぎにのみ、実際に利用することができる
。
またはその鏡像体がより易溶性でありかつ他方の立体異
性体および／またはその鏡像体がより難溶性である溶媒
を発見できるとぎにのみ、実際に利用することができる
。
このような反応は、例えば、光学的に活性なα−シアノ
−（αＲＳ）−３−フェノキシ−ベンジル２．２−ジメ
チル−３Ｒ−（２，２−ジクロロビニル）−シクロプロ
パン−ＩＲ−カルボキシレートについてすでに開示され
ている（ドイツ国公開明細書第２，７１８，０３９号）
、アンモニアおよびアミンをオプチメリゼイション（ｏ
ｐｔｉｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）の塩基として使用する。
−（αＲＳ）−３−フェノキシ−ベンジル２．２−ジメ
チル−３Ｒ−（２，２−ジクロロビニル）−シクロプロ
パン−ＩＲ−カルボキシレートについてすでに開示され
ている（ドイツ国公開明細書第２，７１８，０３９号）
、アンモニアおよびアミンをオプチメリゼイション（ｏ
ｐｔｉｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）の塩基として使用する。
アクリロニトリルおよび低級アルカノールを溶媒として
使用する。しかしながら、この手順において、カルボン
酸の特定の光学的対掌体のエステル（ＩＲ３Ｒ）を出発
物質として使用する。
使用する。しかしながら、この手順において、カルボン
酸の特定の光学的対掌体のエステル（ＩＲ３Ｒ）を出発
物質として使用する。
この方法を前述の化合物のすべての８種類の立体異性体
のラセミ混合物からある種の立体異性体を他のもののエ
ビ化により単離するためにも用いることができるという
ことは示されていない。
のラセミ混合物からある種の立体異性体を他のもののエ
ビ化により単離するためにも用いることができるという
ことは示されていない。
さらに、ドイツ国公開明細書第２．９０３，０５７号は
、ラセミカルボン酸の４種の立体異性体のα−シアノ−
（αＲ，５）−３−フェノキシ−ベンジルエステルをシ
アノ基に隣接するα−炭素原子において塩基の処理によ
りエビ化すること、および適当な溶媒から単一の光学的
対掌体の対を晶出することが可能であることを開示して
いる。
、ラセミカルボン酸の４種の立体異性体のα−シアノ−
（αＲ，５）−３−フェノキシ−ベンジルエステルをシ
アノ基に隣接するα−炭素原子において塩基の処理によ
りエビ化すること、および適当な溶媒から単一の光学的
対掌体の対を晶出することが可能であることを開示して
いる。
この場合において、また、低級アルコール、とくにメタ
ノールが適当な溶媒として述べられている。水性アンモ
ニアが塩基として使用されている。
ノールが適当な溶媒として述べられている。水性アンモ
ニアが塩基として使用されている。
欧州特許公開明細占第２２．３８２号によれば、α−シ
アノ−３−７エノキシーベ二／シルバーメトレートの４
種のシス異性体の立体異性体の混合物を純粋な光学的対
掌体の対へ転化する方法は、同様な方法で、適当な溶媒
中で溶解性に劣る光学的対掌体の対を結晶化し、引き続
いて塩基で溶液中に残留する他力の光学的対掌体の対を
エビ化し、そしてもラ一度溶解性に劣る光学的対掌体の
対を結晶化することにより実施される６結晶化およびエ
ビ化は別の−［程で実施される。炭化水素、とくにヘキ
サンがこのｆ順の適当な溶媒として開示されている。ア
ミン、とくにトリエチルアミンがａ！基として使用され
る。
アノ−３−７エノキシーベ二／シルバーメトレートの４
種のシス異性体の立体異性体の混合物を純粋な光学的対
掌体の対へ転化する方法は、同様な方法で、適当な溶媒
中で溶解性に劣る光学的対掌体の対を結晶化し、引き続
いて塩基で溶液中に残留する他力の光学的対掌体の対を
エビ化し、そしてもラ一度溶解性に劣る光学的対掌体の
対を結晶化することにより実施される６結晶化およびエ
ビ化は別の−［程で実施される。炭化水素、とくにヘキ
サンがこのｆ順の適当な溶媒として開示されている。ア
ミン、とくにトリエチルアミンがａ！基として使用され
る。
ドイツ国公開明細書第３，１１５，８８１号は、α−シ
アノ−３−フェノキシ−ベンジル３−（２，２−ジクロ
ロビニル）−２，２−ジメチルジクロプロパンカルボキ
シ１／−トのすべての４種のシス異性体の立体異性体混
合物を弔−の光学的対掌体の対に転化する他の方法を開
示している。
アノ−３−フェノキシ−ベンジル３−（２，２−ジクロ
ロビニル）−２，２−ジメチルジクロプロパンカルボキ
シ１／−トのすべての４種のシス異性体の立体異性体混
合物を弔−の光学的対掌体の対に転化する他の方法を開
示している。
この方法において、有機アミンを溶媒および塩基の両者
として使用する。トリエチルアミンおよびジイソプロピ
ルアミンがこの方法に非常に適当であると述べられてい
る。トリーｎ−プロピルアミンおよびｎ−ブチルメチル
アミンは不適当であるとして述べられている。しかしな
がら、この方法においてまた、立体的に純粋なラセミ酸
部分（シス異性体）が使用される。この場合において、
同様に、個々の立体異性体を、また、すべての８種類の
６７能な立体異性体の混合物から単離することができる
かどうかについて指示が存在しない。
として使用する。トリエチルアミンおよびジイソプロピ
ルアミンがこの方法に非常に適当であると述べられてい
る。トリーｎ−プロピルアミンおよびｎ−ブチルメチル
アミンは不適当であるとして述べられている。しかしな
がら、この方法においてまた、立体的に純粋なラセミ酸
部分（シス異性体）が使用される。この場合において、
同様に、個々の立体異性体を、また、すべての８種類の
６７能な立体異性体の混合物から単離することができる
かどうかについて指示が存在しない。
光学的対常体または光学的対掌体の対のジアステレオマ
ーの分離にどの溶媒が適当であうかを予測することはｒ
Ｉ（能ではない。したがって、各個々の化合物について
適当な分離系を開発することが必要である。原理的に類
似する場合からの経験は、時々延長することができるだ
けであり、そして予測的な方法ではそれは不可能である
。
ーの分離にどの溶媒が適当であうかを予測することはｒ
Ｉ（能ではない。したがって、各個々の化合物について
適当な分離系を開発することが必要である。原理的に類
似する場合からの経験は、時々延長することができるだ
けであり、そして予測的な方法ではそれは不可能である
。
α−シアノ−３′−フェノキシ−４′−フルオロベンジ
ル２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）
−シクロプロパン−カルボキシレート（パーメトレート
）は、次の構造式Ｉを有する： この化合物は不斉中心■、■およびαを有する。したが
って、それは次の光学的対掌体の対として存在する： ａ： ＩＲ−３Ｒ−ＱＲ＋ｌＳ−３３−ａＳｂ： ＩＲ
−３Ｒ−αＳ＋ｌＳ−３Ｓ−αＲ１，３シス ｃ： ＩＲ−３３−（ＸＲ＋ｌＳ−３Ｒ−ａＳｄ： Ｉ
Ｒ−３Ｓ−αＳ＋１Ｓ−３Ｒ−αＲ１，３）ランス 光学的対掌体の対すおよびｄは多数の−［業的に東要な
有害生物（ｐ ｅ ｓ ｔ）に対してとくに活性である
。
ル２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）
−シクロプロパン−カルボキシレート（パーメトレート
）は、次の構造式Ｉを有する： この化合物は不斉中心■、■およびαを有する。したが
って、それは次の光学的対掌体の対として存在する： ａ： ＩＲ−３Ｒ−ＱＲ＋ｌＳ−３３−ａＳｂ： ＩＲ
−３Ｒ−αＳ＋ｌＳ−３Ｓ−αＲ１，３シス ｃ： ＩＲ−３３−（ＸＲ＋ｌＳ−３Ｒ−ａＳｄ： Ｉ
Ｒ−３Ｓ−αＳ＋１Ｓ−３Ｒ−αＲ１，３）ランス 光学的対掌体の対すおよびｄは多数の−［業的に東要な
有害生物（ｐ ｅ ｓ ｔ）に対してとくに活性である
。
式１の化合物の工業的製造において、光学的対掌体の対
ａ−ｄの比はある狭い範囲内でのみ変化しうる６式Ｉの
典型的な工業的に製造される化合物において、光学的対
掌体の対ａ−ｄは、例えば、次の比（ｉｏｏ％に関して
）で存在する：ａ＝２４−５％ ｂ＝１７．５％ ｃ＝３４．５％ ｄ＝２３．５％ 本発明は、すべての光学的対掌体の混合物中の光学的対
掌体の対ａ−ｄの比が光学的対掌体の対すおよびｄに好
適であるように変化する方法を発見することであった。
ａ−ｄの比はある狭い範囲内でのみ変化しうる６式Ｉの
典型的な工業的に製造される化合物において、光学的対
掌体の対ａ−ｄは、例えば、次の比（ｉｏｏ％に関して
）で存在する：ａ＝２４−５％ ｂ＝１７．５％ ｃ＝３４．５％ ｄ＝２３．５％ 本発明は、すべての光学的対掌体の混合物中の光学的対
掌体の対ａ−ｄの比が光学的対掌体の対すおよびｄに好
適であるように変化する方法を発見することであった。
光学的対掌体の対
ｂ） ＩＲ−３Ｒ−αＳ＋ｌＳ−３Ｓ−αＲおよび
ｄ） ＩＲ−３Ｓ−αＳ＋１Ｓ−３Ｒ−αＲハ、化合物
α−シアノ−３−フェノキシ−４−フルオロベンジルパ
ーメトレート（ｐｅ ｒｍｅｔ ｈｒａｔｅ）のすべて
の８種類の立体異性体の混合物を各場合２〜６個／アル
キル部分のＣ原子を有する第二アルキルアミンまたは第
三アルキルアミン中に溶解し、そして光学的対掌体の対
すおよびｄの混合物を得られた溶液から結晶化する方法
にヨリ、化合物α−シアノ−３−フェノキシ−４−フル
オロベノジルパーメトレートのすべての８種類の立体異
性体の混合物から単離できることが発見された。
α−シアノ−３−フェノキシ−４−フルオロベンジルパ
ーメトレート（ｐｅ ｒｍｅｔ ｈｒａｔｅ）のすべて
の８種類の立体異性体の混合物を各場合２〜６個／アル
キル部分のＣ原子を有する第二アルキルアミンまたは第
三アルキルアミン中に溶解し、そして光学的対掌体の対
すおよびｄの混合物を得られた溶液から結晶化する方法
にヨリ、化合物α−シアノ−３−フェノキシ−４−フル
オロベノジルパーメトレートのすべての８種類の立体異
性体の混合物から単離できることが発見された。
Ｃ原子−におけるエビ化および所望の光学的対掌体の対
の単離を同一の溶媒で達成できたことは驚くべきことで
あった。この方法を実施するために４立体的に純粋な酸
部分を有するエステルから出発することが不必要である
こと、およびシス系列およびトランス系列のすべての８
種類の立体異性体から成る工業的に製造された混合物を
４種類のシスおよびトランスのｔ棒翼性体から木質的に
成る混合物に転化することができたことは、さらに驚く
べきことであった。、Ｌ、かじながら、この方法は、ま
た、シス系列またはトランス系列の単独の４種類の立体
異性体の転換に適し、かっシスおよびトランスの任意の
所望の混合物に適する。
の単離を同一の溶媒で達成できたことは驚くべきことで
あった。この方法を実施するために４立体的に純粋な酸
部分を有するエステルから出発することが不必要である
こと、およびシス系列およびトランス系列のすべての８
種類の立体異性体から成る工業的に製造された混合物を
４種類のシスおよびトランスのｔ棒翼性体から木質的に
成る混合物に転化することができたことは、さらに驚く
べきことであった。、Ｌ、かじながら、この方法は、ま
た、シス系列またはトランス系列の単独の４種類の立体
異性体の転換に適し、かっシスおよびトランスの任意の
所望の混合物に適する。
本発明による方法は、各々２〜６個／アルキル部分のＣ
原子を有する第二級アルキルアミンまたは第三級アルキ
ルアミン、およびこれらの混合物の中で実施される。４
個／アルキル部分のＣ原子を右するアミンを好ましいも
のとして述べることができる。ジ−イソ−ブチルアミン
、トリーイソ−ブチルアミン、トリーｎ−ブチルアミン
およびこれらの混合物をとくに述べることができる。
原子を有する第二級アルキルアミンまたは第三級アルキ
ルアミン、およびこれらの混合物の中で実施される。４
個／アルキル部分のＣ原子を右するアミンを好ましいも
のとして述べることができる。ジ−イソ−ブチルアミン
、トリーイソ−ブチルアミン、トリーｎ−ブチルアミン
およびこれらの混合物をとくに述べることができる。
アミンは木質的に無水の形で用いる。工業用シス／トラ
ンス出発材料をアミン塩基中に４０〜８０°Ｃ１好まし
くは５０〜７０’Ｏの温度において溶解する。次いでこ
の溶液を一２０〜＋３０℃に冷却する。結晶化は光学的
対常体の対ｂ＋ｄの小さい結晶の数個の添加により促進
することができる。しかしながら、結晶化は自発的に起
こる。光学的対掌体の対ｂ＋ｄを慣用法で、例えば、濾
過または遠心分離により単離する。
ンス出発材料をアミン塩基中に４０〜８０°Ｃ１好まし
くは５０〜７０’Ｏの温度において溶解する。次いでこ
の溶液を一２０〜＋３０℃に冷却する。結晶化は光学的
対常体の対ｂ＋ｄの小さい結晶の数個の添加により促進
することができる。しかしながら、結晶化は自発的に起
こる。光学的対掌体の対ｂ＋ｄを慣用法で、例えば、濾
過または遠心分離により単離する。
次の実施例により、本発明をさらに説明する。
実施例１および２について、次の組成を有する工業用生
成物を使用した： １ａ＝２４．５％ １ｂ＝１７．５％ １ｃ＝３４．５％ １ｄ＝２３．５％ 実施例１− α−シアノ−３−フェノキシ−４−フルオロベンジル３
−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチル−１
−シクロプパン力ルポキゾレートのすべての８腫類の異
性体の１業川シス／トう７ス混合物のＬｏｇを、５０〜
７００Ｃに加熱しながら、表１に記載する贋の有機アミ
ン中に溶解した。攪拌した溶液を室温に冷却し、次いで
２０℃において表１に示す時間の間攪拌した。結晶化は
・般に約２〜３時間後に自発的に開始した。そうでない
ときにのみ、光学的対掌体の対すおよびｄの種結晶（上
を参照）を添加した。
成物を使用した： １ａ＝２４．５％ １ｂ＝１７．５％ １ｃ＝３４．５％ １ｄ＝２３．５％ 実施例１− α−シアノ−３−フェノキシ−４−フルオロベンジル３
−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチル−１
−シクロプパン力ルポキゾレートのすべての８腫類の異
性体の１業川シス／トう７ス混合物のＬｏｇを、５０〜
７００Ｃに加熱しながら、表１に記載する贋の有機アミ
ン中に溶解した。攪拌した溶液を室温に冷却し、次いで
２０℃において表１に示す時間の間攪拌した。結晶化は
・般に約２〜３時間後に自発的に開始した。そうでない
ときにのみ、光学的対掌体の対すおよびｄの種結晶（上
を参照）を添加した。
次いで、形成した結晶を吸引ｉｌ！過し、少Ｍ、の冷ｎ
−ヘキサンで洗節した。乾燥した結晶を秤量し、そして
異性体の組成をＨＰＬＣ（高圧液体グロマトグラフィー
）により決定した。結果を下表に要約する。
−ヘキサンで洗節した。乾燥した結晶を秤量し、そして
異性体の組成をＨＰＬＣ（高圧液体グロマトグラフィー
）により決定した。結果を下表に要約する。
−犬］０１ζ−
α〜シアノー３−フェノキシー４−フルオロベンジル３
− （２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチル−
１−シクロプパンカルボキシレートのすへての８種類の
立体箕性体のニ［業用シス／トランス混合物の１００ｇ
を、６０℃に加熱しながら、ジ−イソ−ブチルアミン中
に溶解した。攪拌した溶液を室温（２０°Ｃ）にゆっく
り冷却した。
− （２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチル−
１−シクロプパンカルボキシレートのすへての８種類の
立体箕性体のニ［業用シス／トランス混合物の１００ｇ
を、６０℃に加熱しながら、ジ−イソ−ブチルアミン中
に溶解した。攪拌した溶液を室温（２０°Ｃ）にゆっく
り冷却した。
この手順の間、自発的結晶化が開始した。次いでて攪拌
を２０°Ｃにおいて４８時間続けた。形成した結晶質沈
殿を吸引濾過し、０℃に冷却しである２ ５ ｍ ｌの
ｎ −”％キサンで洗浄し、吸引乾燥し。
を２０°Ｃにおいて４８時間続けた。形成した結晶質沈
殿を吸引濾過し、０℃に冷却しである２ ５ ｍ ｌの
ｎ −”％キサンで洗浄し、吸引乾燥し。
次いでで＠量が一定になるまで空気中で乾燥した。５７
ｇの融点８８〜９６°Ｃの無色の結晶質生成物が得られ
た。この生成物はＨＰＬＣにより決定して次の異性体の
組Ｊｊｉ、（１００％に関して）をイ１した： ａ＝１．８％、ｂ＝１９．７％、ｃ＝２．８％、ｄ＝７
６．９％。
ｇの融点８８〜９６°Ｃの無色の結晶質生成物が得られ
た。この生成物はＨＰＬＣにより決定して次の異性体の
組Ｊｊｉ、（１００％に関して）をイ１した： ａ＝１．８％、ｂ＝１９．７％、ｃ＝２．８％、ｄ＝７
６．９％。
濾液からアミンおよびｎ−へキサンを真空除去し、およ
び残留油を２００ｍ１のトルエン中に溶解した。この溶
液を１５ｇのシリカゲルとともに５分間室温において攪
拌した。次いでそれを吸引濾過し、そしてトルエンを濾
液から真空蒸留により除去した。残留油（３５ｇ）を１
４ｇのジ−イソ−ブチルアミンおよび５６ｇのトリーｎ
−ブチルアミンの混合物中に６０℃において溶解した。
び残留油を２００ｍ１のトルエン中に溶解した。この溶
液を１５ｇのシリカゲルとともに５分間室温において攪
拌した。次いでそれを吸引濾過し、そしてトルエンを濾
液から真空蒸留により除去した。残留油（３５ｇ）を１
４ｇのジ−イソ−ブチルアミンおよび５６ｇのトリーｎ
−ブチルアミンの混合物中に６０℃において溶解した。
２０°Ｃに冷却し、そして４８時間攪拌した後、処理を
前述のように実施した。
前述のように実施した。
１１ｇの融点６９〜７２℃の無色の結晶が得られた。そ
の結晶の異性体の組成（ＨＰＬＣ法）は次の通りであっ
た： ａ＝１．４％、ｂ＝７７．２％、ｃ＝０．９％、ｄ＝１
９．４％。
の結晶の異性体の組成（ＨＰＬＣ法）は次の通りであっ
た： ａ＝１．４％、ｂ＝７７．２％、ｃ＝０．９％、ｄ＝１
９．４％。
第２段階からの濾液をもう一度、第１段階からの総液と
同じ方法で処理した。この方法において、さらに融点７
１〜７２℃を有しかつｂ異性体から主として成る無色の
結晶の８ｇが得られる。
同じ方法で処理した。この方法において、さらに融点７
１〜７２℃を有しかつｂ異性体から主として成る無色の
結晶の８ｇが得られる。
ａ＝１．２％、ｂ＝７９．１％、ｃ＝０．８％、ｄ＝１
８．９％。
８．９％。
合計７６ｇのｂおよびｄの異性体の混合物がこの方法で
３段階から得られる。
３段階から得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ｔＪ物αＲ／Ｓ−シアノ−３−フェノキシ−４−
フルオロベンジル３Ｒ／Ｓ−（２，２−ジクロロビニル
）−２，２−ジメチル−Ｉ Ｒ／Ｓ −シクロプパンカ
ルボキシレートのすべての８種類の立体異性体の混合物
を２〜６個／アルキル部分のＣ原子を有する第二級アル
キルアミンまたは第三級アルキルアミン中に溶解し、そ
して光学的対常体の対（ＩＲ−３Ｒ−αＳ＋ ｌＳ−３
Ｓ−αＲ）および（ＩＲ−３Ｓ−αＳ＋ｌＳ−３Ｒ−α
Ｒ）を前記溶液から結晶化し、そして単離することを特
徴とする前記化合物の立体異性体の混合物から光学的対
字体の対（ＩＲ−３Ｒ−αＳ＋ｔＳ−３３−αＲ）およ
び（ＩＲ−３Ｓ−αＳ＋１Ｓ−３Ｒ−αＲ）を調製する
方法。 ２．３〜４個／アルキル部分のＣ原子を有する第二級ア
ルキルアミンまたは第三級アルキルアミンをアミンとし
て使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の方法。 ３、ジ−イソ−ブチルアミンおよび／またはトリーｎ−
ブチルアミンをアミンとして使用することを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の方法。
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|---|---|---|---|
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-
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