JPS59101452A - シクロプロパンカルボン酸エステル誘導体の製造法 - Google Patents
シクロプロパンカルボン酸エステル誘導体の製造法Info
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- JPS59101452A JPS59101452A JP58210001A JP21000183A JPS59101452A JP S59101452 A JPS59101452 A JP S59101452A JP 58210001 A JP58210001 A JP 58210001A JP 21000183 A JP21000183 A JP 21000183A JP S59101452 A JPS59101452 A JP S59101452A
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、農薬活性のシクロプロパンカルボン酸エステ
ル誘導体の製造に関する。
ル誘導体の製造に関する。
一般式
〔式中、R1及びR2は、塩素、臭素及びメチルから独
立的に選択される。〕 のシクロプロパンカルボン酸エステル誘導体ハ、農薬活
性を有する公知化合物である(例えば、英国特許明細書
第4t1./ 3.≠り7号又は米国特許温性02’l
、/乙3号参照)。これらの誘導体は、普通当業界でピ
レスロイド殺虫剤と呼ばれる農薬活性の化合物の群の群
員である。式Iの化合物は酸部のシクロプロパン環にλ
つの不整の中心とアルコール部に第3の不整の中心を含
有しておシ、乙種の可能な異性体あるいはR’ % R
2の場合/乙種の可能な異性体の存在に通じる。r”5
ynthetic Pyrethroldg#。
立的に選択される。〕 のシクロプロパンカルボン酸エステル誘導体ハ、農薬活
性を有する公知化合物である(例えば、英国特許明細書
第4t1./ 3.≠り7号又は米国特許温性02’l
、/乙3号参照)。これらの誘導体は、普通当業界でピ
レスロイド殺虫剤と呼ばれる農薬活性の化合物の群の群
員である。式Iの化合物は酸部のシクロプロパン環にλ
つの不整の中心とアルコール部に第3の不整の中心を含
有しておシ、乙種の可能な異性体あるいはR’ % R
2の場合/乙種の可能な異性体の存在に通じる。r”5
ynthetic Pyrethroldg#。
AC3Symposium 5eries 172 r
第1/lタ〜タク頁」においてイタヤ等によシ開示さ
れているように、一般に、優れた農薬活性はシクロプロ
パン環に関してシス配置を持つ化合物にあシ、最も大き
な農薬活性を有する異性体は、一般に、/RシスS異性
体と通常呼ばれている異性体である。[Nature
、 Vol。
第1/lタ〜タク頁」においてイタヤ等によシ開示さ
れているように、一般に、優れた農薬活性はシクロプロ
パン環に関してシス配置を持つ化合物にあシ、最も大き
な農薬活性を有する異性体は、一般に、/RシスS異性
体と通常呼ばれている異性体である。[Nature
、 Vol。
2≠に、(/77≠)、第710〜7//頁」において
Elliott等によシ記載されているように、/Rシ
スは酸部の配置を指し、Sはアルコール部の配置を指す
。
Elliott等によシ記載されているように、/Rシ
スは酸部の配置を指し、Sはアルコール部の配置を指す
。
英国特許出願第ど//23≠≠号(特許第20VBO/
7号)は、/SシスS異性体及び/RシスR異性体(
シス−/の光学的対掌体対)を実質的に含まずかつ/R
シスS異性体及び/SシスR異性体(シス−λの光学的
対掌体対)の/二/混合物の形態の式lの化合物の製造
法を記載して特許請求しておシ、この製造法は、夕ない
し7個の炭素原子を含有する有機アミン塩基であって2
個の分枝アルキル基を含有する第2級アミンであるかあ
るいは第3級アミンである有機アミン塩基中に、シス−
/の光学的対掌体対を単独であるいはシス−λの光学的
対掌体対の存在下で溶解させ、そしてアミン塩基中の式
Iのシス異性体の生じた溶液から、シス−/の光学的対
掌体対を実質的に含まないシスーノの光学的対掌体対を
晶出させることからなる。同様な方法が英国特許出願第
11113.23号(特許m 207≠373号)に記
載され特許請求されている。
7号)は、/SシスS異性体及び/RシスR異性体(
シス−/の光学的対掌体対)を実質的に含まずかつ/R
シスS異性体及び/SシスR異性体(シス−λの光学的
対掌体対)の/二/混合物の形態の式lの化合物の製造
法を記載して特許請求しておシ、この製造法は、夕ない
し7個の炭素原子を含有する有機アミン塩基であって2
個の分枝アルキル基を含有する第2級アミンであるかあ
るいは第3級アミンである有機アミン塩基中に、シス−
/の光学的対掌体対を単独であるいはシス−λの光学的
対掌体対の存在下で溶解させ、そしてアミン塩基中の式
Iのシス異性体の生じた溶液から、シス−/の光学的対
掌体対を実質的に含まないシスーノの光学的対掌体対を
晶出させることからなる。同様な方法が英国特許出願第
11113.23号(特許m 207≠373号)に記
載され特許請求されている。
上記の出願の方法に用いられ得る有機アミン塩基は式■
の化合物のアルコール部のα−炭素原子においてエビ化
を起こさせる性質を有するのみならず、式■の異性体の
シス−λの光学的対掌体対がシス−/の光学的対掌体対
よシも早く晶出するところの溶媒でもある、ということ
を本発明者は驚くべきことにも見出した。
の化合物のアルコール部のα−炭素原子においてエビ化
を起こさせる性質を有するのみならず、式■の異性体の
シス−λの光学的対掌体対がシス−/の光学的対掌体対
よシも早く晶出するところの溶媒でもある、ということ
を本発明者は驚くべきことにも見出した。
上記の出願の方法では、シスーノの光学的対掌体対がシ
ス異性体の溶液から晶出するにつれて、その溶液は、シ
ス−2の光学的対掌体対を含む異性体が比較的枯渇する
ようになる傾向にある。この傾向は、7スー/の光学的
対掌体対を含む異性体をシスー認の光学的対掌体対を含
む異性体に工ビ化させる際有機アミン塩基の効果により
相殺される。かくして、シス−2の光学的対掌体対妙s
結晶化によシ溶液から除去されるにつれて、シス−2の
光学的対掌体対がエビ化にょ多形成され、最終的平衡が
達成されるまでこのプロセスは続行する。
ス異性体の溶液から晶出するにつれて、その溶液は、シ
ス−2の光学的対掌体対を含む異性体が比較的枯渇する
ようになる傾向にある。この傾向は、7スー/の光学的
対掌体対を含む異性体をシスー認の光学的対掌体対を含
む異性体に工ビ化させる際有機アミン塩基の効果により
相殺される。かくして、シス−2の光学的対掌体対妙s
結晶化によシ溶液から除去されるにつれて、シス−2の
光学的対掌体対がエビ化にょ多形成され、最終的平衡が
達成されるまでこのプロセスは続行する。
上記に引用した両方法とも実用的及び経済的観点から非
常に満足的であるけれども、予期されない程特に有用な
結果をもたらすところの特別な具体化が今般見出された
。この改良は、[異性体の出発混合物の全体を最初に完
全に溶解すること(このことは、上記に引用した2つの
方法を実施する好ましいやり方であった。)が、実質的
に純粋な結晶性のシス−1の光学的対掌体対を得るのに
必要でない。」という驚くべき発見に基づいている。均
質な液体系の代わシに、固体−液体のスラリーがその方
法の開始時から存在していてもよい。
常に満足的であるけれども、予期されない程特に有用な
結果をもたらすところの特別な具体化が今般見出された
。この改良は、[異性体の出発混合物の全体を最初に完
全に溶解すること(このことは、上記に引用した2つの
方法を実施する好ましいやり方であった。)が、実質的
に純粋な結晶性のシス−1の光学的対掌体対を得るのに
必要でない。」という驚くべき発見に基づいている。均
質な液体系の代わシに、固体−液体のスラリーがその方
法の開始時から存在していてもよい。
それ故、本発明は、実質的に等モル量の/RシスS異性
体及び/SシスR異性体(シス−2の光学的対掌体対)
を含有しかっ/RシスR異性体及び/SシスS異性体(
シス−/の光学的対掌体対)を実質的に含まない式■の
化合物 〔式中、R1及びR2は、塩素、臭素及びメチルから各
々独立的に選択される。〕 の製造法であって、シス−/の光学的対掌体対を単独で
あるいはシスーーの光学的対掌体対の存在下で、!ない
し7個の炭素原子を含有する有機アミン塩基であって2
個の分枝アルキル基を含有する第2級アミンであるかあ
るいは第3級アミンである有機アミン塩基と接触させ、
次いで、シス−!の光学的対掌体対を含有しかっシス−
7の光学的対掌体対を実質的に含まない固体の化合物を
分離することからなる製造法において、反応混合物が固
体−液体のスラリーの形態にあることを特徴とする製造
法を提供する。
体及び/SシスR異性体(シス−2の光学的対掌体対)
を含有しかっ/RシスR異性体及び/SシスS異性体(
シス−/の光学的対掌体対)を実質的に含まない式■の
化合物 〔式中、R1及びR2は、塩素、臭素及びメチルから各
々独立的に選択される。〕 の製造法であって、シス−/の光学的対掌体対を単独で
あるいはシスーーの光学的対掌体対の存在下で、!ない
し7個の炭素原子を含有する有機アミン塩基であって2
個の分枝アルキル基を含有する第2級アミンであるかあ
るいは第3級アミンである有機アミン塩基と接触させ、
次いで、シス−!の光学的対掌体対を含有しかっシス−
7の光学的対掌体対を実質的に含まない固体の化合物を
分離することからなる製造法において、反応混合物が固
体−液体のスラリーの形態にあることを特徴とする製造
法を提供する。
R及びRが両方とも塩素又は臭素原子であることが好ま
しく、一層好ましくはそれらは両方とも塩素原子である
。
しく、一層好ましくはそれらは両方とも塩素原子である
。
本発明の驚くべき効果は、最終的に集められる固体が本
質的に純粋なシスーノの光学的対掌体対である、という
ことである。換言すれば、最終的に存在する結晶をλつ
に切シ分けることができるなら、これらの結晶がシス−
2の光学的対掌体対の層で覆われたシス−/の光学的対
掌体対を含有するコア即ち芯からなっておらず、均質的
に純粋である、ということがわかるであろう。
質的に純粋なシスーノの光学的対掌体対である、という
ことである。換言すれば、最終的に存在する結晶をλつ
に切シ分けることができるなら、これらの結晶がシス−
2の光学的対掌体対の層で覆われたシス−/の光学的対
掌体対を含有するコア即ち芯からなっておらず、均質的
に純粋である、ということがわかるであろう。
出発物質は通常部分的に又は全体的に結晶性であるので
、式Iの化合物の/SシスS異性体及び/RシスR異性
体の完全な溶解を確保するために、式Iの異性体の混合
物を有機アミン塩基中に高められた温度例えば夕0ない
しと0℃の範囲の温度で溶解することが、以前は好まれ
た。しかしながら、本発明の方法では、かかる加熱は必
要でなく、式Iの異性体の混合物は、有利的に、有機ア
ミン塩基に比較的低温で特に周囲温度で添加され得る。
、式Iの化合物の/SシスS異性体及び/RシスR異性
体の完全な溶解を確保するために、式Iの異性体の混合
物を有機アミン塩基中に高められた温度例えば夕0ない
しと0℃の範囲の温度で溶解することが、以前は好まれ
た。しかしながら、本発明の方法では、かかる加熱は必
要でなく、式Iの異性体の混合物は、有利的に、有機ア
ミン塩基に比較的低温で特に周囲温度で添加され得る。
かくして、エネルギーが節約でき、また、一層重型なこ
とに、シス−トランス異性化の如き不所望な副反応は比
較的起こシそうにない。このことは、生成物及びアミン
塩基の両方とも一層良好な純度のものを生じ、アミン塩
基は所望するなら一層多くの回数再使用され得る。
とに、シス−トランス異性化の如き不所望な副反応は比
較的起こシそうにない。このことは、生成物及びアミン
塩基の両方とも一層良好な純度のものを生じ、アミン塩
基は所望するなら一層多くの回数再使用され得る。
本発明によシ、本発明の方法はこれまで好まれた方法よ
シはるかに少ない有機アミン塩基を用いて実施され得る
。有利には、スラリーは、式■の化合物の全シス異性体
の7g当たシ0./ないし≠g特に0.7ないし、2g
の有機アミン塩基を含有する。溶解度は一層高い温度で
は一層大きいので、スラリーが溶液になるのを防ぐため
に、低温で可能であるより少ないアミン塩基が用いられ
るべきである。
シはるかに少ない有機アミン塩基を用いて実施され得る
。有利には、スラリーは、式■の化合物の全シス異性体
の7g当たシ0./ないし≠g特に0.7ないし、2g
の有機アミン塩基を含有する。溶解度は一層高い温度で
は一層大きいので、スラリーが溶液になるのを防ぐため
に、低温で可能であるより少ないアミン塩基が用いられ
るべきである。
−の反応で得られた母液を次の反応に連続的に用いるこ
とによシ、先行技術の方法では好ましいやシ方である涙
液の濃縮を行なうことなく、高収率が達成され得る。さ
らに、本発明の方法では、アミン塩基は一層多くの回数
再使用することができ、何故なら、比較的低いプロセス
温度に因シ、分解生成物の蓄積は比較的少ないからであ
る。
とによシ、先行技術の方法では好ましいやシ方である涙
液の濃縮を行なうことなく、高収率が達成され得る。さ
らに、本発明の方法では、アミン塩基は一層多くの回数
再使用することができ、何故なら、比較的低いプロセス
温度に因シ、分解生成物の蓄積は比較的少ないからであ
る。
有機アミン塩基中の少量の水の存在は許容され得るけれ
ども、水の量は好ましくは塩基の7重量%未満有利には
0,2%未満である。さらに、シス異性体を溶解する溶
媒の存在は望ましくなく、何故なら、これによシスラリ
−は溶液に変えられるからである。
ども、水の量は好ましくは塩基の7重量%未満有利には
0,2%未満である。さらに、シス異性体を溶解する溶
媒の存在は望ましくなく、何故なら、これによシスラリ
−は溶液に変えられるからである。
接触はスラリーが安定であるいずれの温度でも遂行され
得るが、温度が高くなると溶解度は増大し、まだアルコ
ール部のα炭素のエビ化速度も増大すること、しかし一
方では、不所望な副反応例えばシス−トランス異性化の
速度も増大することを銘記する。好ましくは、接触は、
−70ないし50℃特に/夕ないしλ夕℃最も有利には
周囲温度で行なわれる。反応時間は、適切な純度の生成
物が所望収率で得られるのを確保するのに妥当な時間で
あるべきである。この接触時間はとシわけ反応温度に左
右され、一般に/ないし241O時間である。適切な時
間は低温では7.2R間又は、270時間でなければな
らない場合もあり、一方30ないし4tO℃では数時間
で充分である。/夕ないし2F℃の最も好ましい温度範
囲では、接触時間は好ましくは/2ないし11.f時間
で変化する。
得るが、温度が高くなると溶解度は増大し、まだアルコ
ール部のα炭素のエビ化速度も増大すること、しかし一
方では、不所望な副反応例えばシス−トランス異性化の
速度も増大することを銘記する。好ましくは、接触は、
−70ないし50℃特に/夕ないしλ夕℃最も有利には
周囲温度で行なわれる。反応時間は、適切な純度の生成
物が所望収率で得られるのを確保するのに妥当な時間で
あるべきである。この接触時間はとシわけ反応温度に左
右され、一般に/ないし241O時間である。適切な時
間は低温では7.2R間又は、270時間でなければな
らない場合もあり、一方30ないし4tO℃では数時間
で充分である。/夕ないし2F℃の最も好ましい温度範
囲では、接触時間は好ましくは/2ないし11.f時間
で変化する。
好ましい有機アミン塩基は4個の炭素原子を含有する。
トリエチルアミン及びジイソプロぎルアミンが適当な有
機アミン塩基であシ、トリエチルアミンが特に好ましい
。
機アミン塩基であシ、トリエチルアミンが特に好ましい
。
接触は、好ましくは、かきまぜ例えばかくはん又は振と
うによシあるいは上澄み液の濾過ケーキへの強制循環に
より高められる。
うによシあるいは上澄み液の濾過ケーキへの強制循環に
より高められる。
上澄みのスラリー液から結晶性のシス−2の光掌的対掌
体対を回収することは、濾過、遠心又はデカントの如き
方法によ)遂行され得る。
体対を回収することは、濾過、遠心又はデカントの如き
方法によ)遂行され得る。
残シの溶液は次いで濃縮されてもよく、あるいは式■の
化合物のシス異性体の追加量がそれに添加されてもよく
、そして得られたスラリーについてさらに接触が遂行さ
れ得る。
化合物のシス異性体の追加量がそれに添加されてもよく
、そして得られたスラリーについてさらに接触が遂行さ
れ得る。
本発明の方法にとって最も容易に入手できる出発物質は
式■の化合物の≠種すべてのシス異性体のおおよそ等モ
ルの混合物であるが、シス異性体の一様でない混合物を
含有する出発物質に等しく適用できる。かくして、本発
明の方法はまた、式Iの当該化合物の最も農薬活性な異
性体を高割合含有する生成物を生じるという利点、及び
、不瞥合成工程や光学的分割工程を伴なわないという利
点を有する。
式■の化合物の≠種すべてのシス異性体のおおよそ等モ
ルの混合物であるが、シス異性体の一様でない混合物を
含有する出発物質に等しく適用できる。かくして、本発
明の方法はまた、式Iの当該化合物の最も農薬活性な異
性体を高割合含有する生成物を生じるという利点、及び
、不瞥合成工程や光学的分割工程を伴なわないという利
点を有する。
本発明はまた、本発明の方法によシ製造された場合の、
実質的に等モル量の/RシスS異性体及び/SシスR異
性体を含有しかつ/RシスR異性体及び/SシスS異性
体を実質的に含まない式■の化合物、適当な担体と一緒
に該化合物を含む農薬組成物、及び、該化合物又は該化
合物を含有する組成物を施用地に施用することからなる
施用地の有害生物を防除する方法に及ぶ。適当な農薬組
成物の構成は、前記英国特許明細書第4ll/ 3.グ
ア7号に記載されている。
実質的に等モル量の/RシスS異性体及び/SシスR異
性体を含有しかつ/RシスR異性体及び/SシスS異性
体を実質的に含まない式■の化合物、適当な担体と一緒
に該化合物を含む農薬組成物、及び、該化合物又は該化
合物を含有する組成物を施用地に施用することからなる
施用地の有害生物を防除する方法に及ぶ。適当な農薬組
成物の構成は、前記英国特許明細書第4ll/ 3.グ
ア7号に記載されている。
次の実施例により、本発明を説明する。
例1
0、タリットルの反応器中に、りとり重量係のジベルメ
スリンを含有しかつり、!i’、 / : /、りのシ
ス−トランス比率を有する、結晶性のほぼ純粋なシス−
ジベルメスリン(α−シアノ−3−フェノキシベンジル
3− (2,2−ジクロロビニル) −2,2−ジメチ
ルシクロプロパン力ルポキシレートの≠種のシス異性体
のおおよそ等モルの混合物)/34t、3g、及びトリ
エチルアミン/ j 3. / gを入れた。
スリンを含有しかつり、!i’、 / : /、りのシ
ス−トランス比率を有する、結晶性のほぼ純粋なシス−
ジベルメスリン(α−シアノ−3−フェノキシベンジル
3− (2,2−ジクロロビニル) −2,2−ジメチ
ルシクロプロパン力ルポキシレートの≠種のシス異性体
のおおよそ等モルの混合物)/34t、3g、及びトリ
エチルアミン/ j 3. / gを入れた。
得られたスラリーを20℃で24を時間かくはんした後
、結晶を濾過によシ分離し、ノ×somlのn−ヘキサ
ンで洗浄し、そして真空オーブン中で≠θ℃で3時間乾
燥して、ior、4Lgの結晶を得た。ガスクロマトグ
ラフィ及び高圧液体クロマトグラフィによる分析によシ
、これらの結晶は21.3重量%のジベルメスリンを含
有し、シス−トランス比率はioo:oであシ、シス−
2:シスー/の比率は?7.7:2.3であることがわ
かった。これは、6乙、0%のシス−2の光学対掌体対
の単離収率に相当する。
、結晶を濾過によシ分離し、ノ×somlのn−ヘキサ
ンで洗浄し、そして真空オーブン中で≠θ℃で3時間乾
燥して、ior、4Lgの結晶を得た。ガスクロマトグ
ラフィ及び高圧液体クロマトグラフィによる分析によシ
、これらの結晶は21.3重量%のジベルメスリンを含
有し、シス−トランス比率はioo:oであシ、シス−
2:シスー/の比率は?7.7:2.3であることがわ
かった。これは、6乙、0%のシス−2の光学対掌体対
の単離収率に相当する。
例ノ
例/の方法を繰返したが、スラリーは、2I1.時間の
代わシに夕日間20℃でかくはんした。シス−2の光学
的対掌体対の得られだ単離収率はに、タチであった。
代わシに夕日間20℃でかくはんした。シス−2の光学
的対掌体対の得られだ単離収率はに、タチであった。
例3
O,Stの反応器中の、先の結晶化実験から得られたほ
とんど飽和のトリエチルアミン母液であって90.7:
Zりのシス−トランス比率のジベルメスリン21i’、
♂%Wを含有する母液203gに、結晶性のほぼ純粋な
シス−ジベルメスリン100.O9を添加した。添加し
た/スーシペルメスリンは、りf、7%Wのジベルメス
リン含有率、77乙:2、lI−のシス−トランス比率
及びt、ts:ssのシス−2:シス−/の比率を有し
ていた。得られたスラリーを2≠時間かくはんし、結晶
を分離しそして例/においての如く精製した。5;’
/、 / 、9の乾燥結晶が得られ、その分析によシ、
り♂、り4wのジベルメスリンであシ、シス−トランス
比率はりZ3:0,7であシ、シス−2:シス−/の比
率は77り:、2./であることがわかった。([生成
物の結晶中のシスーノの光学的対掌体対J : r )
!Jエチルアミン母液に添加された結晶中のシス−ジ
ベルメスリン」)×700%として計算した収率はり0
.乙チであった。
とんど飽和のトリエチルアミン母液であって90.7:
Zりのシス−トランス比率のジベルメスリン21i’、
♂%Wを含有する母液203gに、結晶性のほぼ純粋な
シス−ジベルメスリン100.O9を添加した。添加し
た/スーシペルメスリンは、りf、7%Wのジベルメス
リン含有率、77乙:2、lI−のシス−トランス比率
及びt、ts:ssのシス−2:シス−/の比率を有し
ていた。得られたスラリーを2≠時間かくはんし、結晶
を分離しそして例/においての如く精製した。5;’
/、 / 、9の乾燥結晶が得られ、その分析によシ、
り♂、り4wのジベルメスリンであシ、シス−トランス
比率はりZ3:0,7であシ、シス−2:シス−/の比
率は77り:、2./であることがわかった。([生成
物の結晶中のシスーノの光学的対掌体対J : r )
!Jエチルアミン母液に添加された結晶中のシス−ジ
ベルメスリン」)×700%として計算した収率はり0
.乙チであった。
アミンの少量の損失を補なうために、母液にトリエチル
アミンを補充して、204’gにした。そのものはその
際g7.j:/2.3のシス−トランス比率で2 lA
3 % Wのジベルメスリン含有率を有しておシ、その
後の実験の使用に利用できた。
アミンを補充して、204’gにした。そのものはその
際g7.j:/2.3のシス−トランス比率で2 lA
3 % Wのジベルメスリン含有率を有しておシ、その
後の実験の使用に利用できた。
例≠
例/の方法を繰返したが、出発物質として用いた結晶性
の工業用物質の代わりに、シス−ジベルメスリンの粗製
試料を用いた。このものは、り7.夕:2.jのシス−
トランスの比率を持つジベルメスリンフ0重量裂及びn
−ヘプタン70%を含有していた。シス−2の光学的対
掌体対の得られだ単離収率は乙/チであった。
の工業用物質の代わりに、シス−ジベルメスリンの粗製
試料を用いた。このものは、り7.夕:2.jのシス−
トランスの比率を持つジベルメスリンフ0重量裂及びn
−ヘプタン70%を含有していた。シス−2の光学的対
掌体対の得られだ単離収率は乙/チであった。
例j
比較の目的のだめ、すべての固体物質を溶解するために
2ノ3g即ち過剰のトリエチルアミンを用いそして成分
を70℃に加熱し、他の条件はすべて上記の例/におい
てと同じにして、英国特許出願第gi/23114I−
号の好ましい具体例に従う実験を行なった。その溶液は
、周囲温度まで冷却させた。
2ノ3g即ち過剰のトリエチルアミンを用いそして成分
を70℃に加熱し、他の条件はすべて上記の例/におい
てと同じにして、英国特許出願第gi/23114I−
号の好ましい具体例に従う実験を行なった。その溶液は
、周囲温度まで冷却させた。
!g待時間かくはん及び上記の如く分離及び洗浄した後
、分析によシ、得られた結晶は77.4L2 gでアシ
、り7タ:、2A;のシス−トランス比率及び77、4
’ : 2.乙のシス−,2:シス−/の比率であるこ
とがわかった。かくして、純粋なシス−ジベルメスリン
/≠と、タタgから、7EJj&のシスーノの光学的対
掌体対が得られ、これは+g+%の単離収率に相当する
。
、分析によシ、得られた結晶は77.4L2 gでアシ
、り7タ:、2A;のシス−トランス比率及び77、4
’ : 2.乙のシス−,2:シス−/の比率であるこ
とがわかった。かくして、純粋なシス−ジベルメスリン
/≠と、タタgから、7EJj&のシスーノの光学的対
掌体対が得られ、これは+g+%の単離収率に相当する
。
かくして、本発明の方法は、一層高い収率及び一層高い
純度の両方を一層短かい時間でもたらす。
純度の両方を一層短かい時間でもたらす。
代理人の氏名 川原1)−穂
Claims (9)
- (1)実質的に等モル量の/RシスS異性体及び/ S
、シスR異性体(シスーノの光学的対掌体対)を含有し
かつ/RシスR異性体及び/SシスS異性体(シス−/
の光学的対掌体対)を実質的に含まない式Iの化合物 〔式中、R1及びR2は、塩素、臭素及びメチルから各
々独立的に選択される。〕 の製造法であって、シス−/の光学的対掌体対を単独で
あるいはシス−2の光学的対掌体対の存在下で、夕ない
し7個の炭素原子を含有する有機アミン塩基であって2
個の分枝アルキル基を含有する第2級アミンであるかあ
るいは第3級アミンである有機アミン塩基と接触させ、
次いで、シス−2の光学的対掌体対を含有しかつシス−
/の光学的対掌体対を実質的に含まない固体の化合物を
分離することからなる製造法において、反応混合物が固
体−液体のスラリーの形態にあることを特徴とする製造
法。 - (2) スラリーが式■の化合物の全シス異性体/g
当たり0. /ないしIl、gの有機アミン塩基を含有
する、ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の製
造法。 - (3) スラリーがアミンの重量に基づいて/重量多
未満の水を含有する、ことを特徴とする特許請求の範囲
第1項又は第2項記載の製造法。 - (4)−10ないし50℃の範囲の温度で接触を行なう
、ことを特徴とする特許請求の範囲第1項ないし第3項
のいずれかに記載の製造法。 - (5) 有機アミン塩基がトリエチルアミンでおる、
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項ないし第≠項の
いずれかに記載の製造法。 - (6) R1及びR2が両方とも塩素原子である、こ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項ないし第5項のい
ずれかに記載の製造法。 - (7)特許請求の範囲第1項ないし第4項のいずれかに
記載の製造法によシ製造されたところの、実質的に等モ
ル量の/RシスS異性体及び/SシヌR異性体を含有し
かつ/RシスR異性体及び/SシスS異性体を実質的に
含まない式Iの化合物。 - (8)適当な担体とともに特許請求の範囲第7項に記載
の化合物を含んでなる農薬組成物。 - (9)特許請求の範囲第7項に記載の化合物又は特許請
求の範囲第♂項に記載の組成物を施用地に施用すること
を含んでなる、施用地の有害生物防除法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8232283 | 1982-11-11 | ||
GB8232283 | 1982-11-11 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59101452A true JPS59101452A (ja) | 1984-06-12 |
JPH0479332B2 JPH0479332B2 (ja) | 1992-12-15 |
Family
ID=10534211
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58210001A Granted JPS59101452A (ja) | 1982-11-11 | 1983-11-10 | シクロプロパンカルボン酸エステル誘導体の製造法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
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EP (1) | EP0109113B1 (ja) |
JP (1) | JPS59101452A (ja) |
AT (1) | ATE19394T1 (ja) |
BR (1) | BR8306183A (ja) |
CA (1) | CA1206483A (ja) |
DE (1) | DE3363191D1 (ja) |
ZA (1) | ZA838376B (ja) |
Families Citing this family (10)
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FR2593503B1 (fr) * | 1986-01-29 | 1988-04-29 | Roussel Uclaf | Pyrethrinoides marques a l'iode, leur procede de preparation et leur application aux dosages radioimmunologiques |
US4997970A (en) * | 1987-06-15 | 1991-03-05 | Fmc Corporation | Conversion of pyrethroid isomers to move active species |
CA1314559C (en) * | 1987-06-15 | 1993-03-16 | John Winfrid Ager | Conversion of pyrethroid isomers to more active species |
MD282C2 (ro) * | 1989-01-17 | 1996-01-31 | Chinoin Gyogyszer -Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt. | Procedeu de preparare a amestecului de izomeri ai zipermetrinei sub formă de produs cristalin stabilizat |
GEP20002025B (en) * | 1989-01-17 | 2000-04-10 | Chinoin Diodser Esh Bidieceti Diara Rt Hu | The Stable Arthropodicidal Composition |
DE69001866T2 (de) * | 1989-01-17 | 1993-09-23 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Verfahren zur herstellung von cypermethrin-isomeren. |
US5128497A (en) * | 1990-01-03 | 1992-07-07 | Fmc Corporation | Conversion of pyrethroid isomers to more active species |
GB9127355D0 (en) * | 1991-12-24 | 1992-02-19 | Ici Plc | Isomerisation process |
GB0229803D0 (en) | 2002-12-20 | 2003-01-29 | Syngenta Ltd | Chemical process |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56166164A (en) * | 1980-04-23 | 1981-12-21 | Shell Int Research | Manufacture of cyclopropane carboxylic acid ester derivative |
JPS56166163A (en) * | 1980-04-23 | 1981-12-21 | Shell Int Research | Manufacture of cyclopropane carboxylic acid ester derivative |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4308279A (en) * | 1979-06-06 | 1981-12-29 | Fmc Corporation | Crystalline, insecticidal pyrethroid |
US4261921A (en) * | 1979-06-06 | 1981-04-14 | Fmc Corporation | Process for preparation of a crystalline insecticidal pyrethroid enantiomer pair |
GB2074573B (en) * | 1980-04-23 | 1983-11-16 | Shell Int Research | Process for preparing cyclopropane carboxylic acid ester derivatives |
GB2075011B (en) * | 1980-04-23 | 1983-11-16 | Shell Int Research | Process for preparing cyclopropane carboxylic acid ester derivatives |
-
1983
- 1983-10-21 CA CA000439488A patent/CA1206483A/en not_active Expired
- 1983-10-25 DE DE8383201534T patent/DE3363191D1/de not_active Expired
- 1983-10-25 EP EP83201534A patent/EP0109113B1/en not_active Expired
- 1983-10-25 US US06/545,302 patent/US4544510A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-10-25 AT AT83201534T patent/ATE19394T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-11-10 BR BR8306183A patent/BR8306183A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-11-10 ZA ZA838376A patent/ZA838376B/xx unknown
- 1983-11-10 JP JP58210001A patent/JPS59101452A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56166164A (en) * | 1980-04-23 | 1981-12-21 | Shell Int Research | Manufacture of cyclopropane carboxylic acid ester derivative |
JPS56166163A (en) * | 1980-04-23 | 1981-12-21 | Shell Int Research | Manufacture of cyclopropane carboxylic acid ester derivative |
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Publication number | Publication date |
---|---|
ZA838376B (en) | 1984-06-27 |
US4544510A (en) | 1985-10-01 |
DE3363191D1 (en) | 1986-05-28 |
EP0109113B1 (en) | 1986-04-23 |
EP0109113A1 (en) | 1984-05-23 |
CA1206483A (en) | 1986-06-24 |
JPH0479332B2 (ja) | 1992-12-15 |
ATE19394T1 (de) | 1986-05-15 |
BR8306183A (pt) | 1984-07-31 |
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