JPH0314818B2 - - Google Patents

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JPH0314818B2
JPH0314818B2 JP63307958A JP30795888A JPH0314818B2 JP H0314818 B2 JPH0314818 B2 JP H0314818B2 JP 63307958 A JP63307958 A JP 63307958A JP 30795888 A JP30795888 A JP 30795888A JP H0314818 B2 JPH0314818 B2 JP H0314818B2
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JP
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cis
acid
cyclopropane
dimethyl
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JP63307958A
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JPH02134A (ja
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Jori Jan
Jiriotsutei Juzetsupe
Paban Sharuru
Byuridon Jatsuku
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Sanofi Aventis France
Original Assignee
Roussel Uclaf SA
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Filing date
Publication date
Application filed by Roussel Uclaf SA filed Critical Roussel Uclaf SA
Publication of JPH02134A publication Critical patent/JPH02134A/ja
Publication of JPH0314818B2 publication Critical patent/JPH0314818B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｄ，Ｌ−cis−及びＤ，Ｌ−trans−
２，２−ジメチル−３−（２，２−ジハロビニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸の分割方法の際
に得られる中間体塩に関する。
本発明の中間体塩を経由する分割方法は、非常
に高い光学純度でもつて分割された酸の取得を可
能にさせるものである。
しかして、本発明の主題は、次式 （ここで、Ｘはふつ素、塩素又は臭素原子を表
わす）を有するＤ，Ｌ−cis−及びＤ，Ｌ−trans
−２，２−ジメチル−３−（２，２−ジハロビニ
ル）シクロプロパン−１−カルボン酸を分割する
にあたり、前記の式を有する酸をＤ−エフエド
リン、Ｌ−エフエドリン、Ｄ−Ｎ−メチルエフエ
ドリン、Ｌ−Ｎ−メチルエフエドリン、Ｄ−プソ
イドエフエドリン及びＬ−プソイドエフエドリン
よりなる群から選ばれる光学活性塩基によつて塩
形成し、用いた酸と塩基に対応する生成し結晶化
した塩を単離することによつて得られる、Ｄ，Ｌ
−cis−及びＤ，Ｌ−trans−２，２−ジメチル−
３−（２，２−ジハロビニル）シクロプロパン−
１−カルボン酸と前記光学活性塩基との塩にあ
る。
特に、本発明の主題は、Ｄ，Ｌ−cis−２，２
−ジメチル−３−（２，２−ジブロムビニル）シ
クロプロパン−１−カルボン酸を分割するにあた
り、この酸をＤ−エフエドリン、Ｌ−エフエドリ
ン、Ｄ−Ｎ−メチルエフエドリン及びＬ−Ｎ−メ
チルエフエドリンよりなる群から選ばれる光学活
性塩基によつて塩形成し、用いた塩基に対応する
生成し結晶化した塩を単離することによつて得ら
れるＤ−又はＬ−cis−２，２−ジメチル−３−
（２，２−ジブロムビニル）シクロプロパン−１
−カルボン酸の光学活性塩基塩にある。
さらに具体的にいえば、本発明の主題は、Ｄ，
Ｌ−cis−２，２−ジメチル−３−（２，２−ジブ
ロムビニル）シクロプロパン−１−カルボン酸を
Ｄ−又はＬ−エフエドリンによつて塩形成し、生
成し結晶化した塩を単離することによつて得られ
るＤ−又はＬ−cis−２，２−ジメチル−３−
（２，２−ジブロムビニル）シクロプロパン−１
−カルボン酸のＤ−又はＬ−エフエドリン塩にあ
る。
上記の場合の塩形成反応は、ジクロルエタン、
エタノール、イソプロパノール及びイソプロピル
エーテルとメタノールとの混合物よりなる群から
選ばれる溶媒中で、特にジクロルエタン中で行な
われる。
また、本発明の主題は、Ｄ，Ｌ−cis−２，２
−ジメチル−３−（２，２−ジブロムビニル）シ
クロプロパン−１−カルボン酸をＤ−又はＬ−Ｎ
−メチルエフエドリンによつて塩形成し、生成し
結晶化した塩を単離することによつて得られるＤ
−又はＬ−cis−２，２−ジメチル−３−（２，２
−ジブロムビニル）シクロプロパン−１−カルボ
ン酸のＤ−又はＬ−Ｎ−メチルエフエドリン塩に
ある。
この場合の塩形成反応はエタノール、イソプロ
パノール、酢酸エチル、ジクロルエタン、トルエ
ン及びイソプロピルエーテルとメタノールとの混
合物よりなる群から選ばれる溶媒中で行なわれ
る。
さらに、本発明の主題は、Ｄ，Ｌ−cis−２，
２−ジメチル−３−（２，２−ジクロルビニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸を分割するにあ
たり、この酸をＤ−エフエドリン、Ｌ−エフエド
リン、Ｄ−Ｎ−メチルエフエドリン、Ｌ−Ｎ−メ
チルエフエドリン、Ｄ−プソイドエフエドリン及
びＬ−プソイドエフエドリンよりなる群から選ば
れる光学活性塩基によつて塩形成し、用いた塩基
に相当する生成し結晶化した塩を単離することに
よつて得られるＤ−又はＬ−cis−２，２−ジメ
チル−３−（２，２−ジクロルビニル）シクロプ
ロパン−１−カルボン酸と前記光学活性塩基との
塩にある。
さらに具体的にいえば、本発明の主題は、Ｄ，
Ｌ−cis−２，２−ジメチル−３−（２，２−ジク
ロルビニル）シクロプロパン−１−カルボン酸を
Ｄ−又はＬ−エフエドリンによつて塩形成し、生
成し結晶化した塩を単離することによつて得られ
るＤ−又はＬ−cis−２，２−ジメチル−３−
（２，２−ジクロルビニル）シクロプロパン−１
−カルボン酸のＤ−又はＬ−エフエドリン塩にあ
る。
上記の場合の塩形成反応は、ジクロルエタン、
エタノール、イソプロパノール及びイソプロピル
エーテルとメタノールとの混合物よりなる群から
選ばれる溶媒中で行なわれる。
また、本発明の主題は、Ｄ，Ｌ−cis−２，２
−ジメチル−３−（２，２−ジクロルビニル）シ
クロプロパン−１−カルボン酸をＤ−又はＬ−Ｎ
−メチルエフエドリンによつて塩形成し、生成し
結晶化した塩を単離することによつて得られるＤ
−又はＬ−cis−２，２−ジメチル−３−（２，２
−ジクロルビニル）シクロプロパン−１−カルボ
ン酸のＤ−又はＬ−Ｎ−メチルエフエドリン塩に
ある。
上記の場合の塩形成反応は酢酸エチル中で行な
われる。
また、本発明の主題は、Ｄ，Ｌ−cis−２，２
−ジメチル−３−（２，２−ジクロルビニル）シ
クロプロパン−１−カルボン酸をＤ−又はＬ−プ
ソイドエフエドリンによつて塩形成し、生成し結
晶化した塩を単離することによつて得られるＤ−
又はＬ−cis−２，２−ジメチル−３−（２，２−
ジクロルビニル）シクロプロパン−１−カルボン
酸のＤ−又はＬ−プソイドエフエドリン塩にあ
る。
この場合の塩形成反応はジクロルエタン中で行
なわれる。
また、本発明の主題は、特に、Ｄ，Ｌ−trans
−２，２−ジメチル−３−（２，２−ジブロムビ
ニル）シクロプロパン−１−カルボン酸をＤ−又
はＬ−エフエドリンによつて塩形成し、生成し結
晶化した塩を単離することによつて得られるＤ−
又はＬ−trans−２，２−ジメチル−３−（２，２
−ジブロムビニル）シクロプロパン−１−カルボ
ン酸のＤ−又はＬ−エフエドリン塩にある。
上記の場合の塩形成反応はジクロルエタン又は
エタノール中で行なわれる。
さらに、本発明の主題は、Ｄ，Ｌ−trans−２，
２−ジメチル−３−（２，２−ジクロルビニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸をＤ−又はＬ−
エフエドリンによつて塩形成し、生成し結晶化し
た塩を単離することによつて得られるＤ−又はＬ
−trans−２，２−ジメチル−３−（２，２−ジク
ロルビニル）シクロプロパン−１−カルボン酸の
Ｄ−又はＬ−エフエドリン塩にある。
この場合の塩形成反応はメチルエチルケトン中
で行なわれる。
本発明による前記式の光学活性塩基との塩を
酸加水分解により分解すれば、用いた式の酸に
対応する分割された酸を容易にかつ好収率で得る
ことができる。
酸加水分解は、例えば、塩酸、臭化水素酸又は
硫酸のような強酸、或いはｐ−トルエンスルホン
酸によつても具合よく行なうことができる。
特に、Ｄ−又はＬ−cis−（２，２−ジブロムビ
ニル）構造を持つ酸の場合において、エフエドリ
ン又はＮ−メチルエフエドリンの塩の酸加水分解
は、有機溶媒、特にイソプロピルエーテル又は塩
化メチレンの存在又は不存在下に塩酸によつて具
合よく行なわれる。
また、Ｄ−又はＬ−cis−（２，２−ジクロルビ
ニル）構造を持つ酸の場合において、エフエドリ
ン、Ｎ−メチルエフエドリン又はプソイドエフエ
ドリンの塩の酸加水分解は、有機溶媒、特に塩化
メチレンの存在又は不存在下に塩酸によつて具合
よく行なわれる。
trans−構造を持つ酸の場合においては、エフ
エドリン塩の酸加水分解は、有機溶媒、特に塩化
メチレンの存在又は不存在下に塩酸によつて具合
よく行なわれる。
上述のように、本発明の中間体塩を経由する分
割方法は、cis−又はtrans−構造の２，２−ジメ
チル−３−（２，２−ジハロビニル）シクロプロ
パン−１−カルボン酸を良好な条件下で分割せし
めるものである。
今日まで、Ｄ，Ｌ−cis−２，２−ジメチル−
３−（２，２−ジハロビニル）シクロプロパン−
１−カルボン酸の分割方法は報告されていない。
他方、Ｄ，Ｌ−trans−２，２−ジメチル−３
−（２，２−ジクロルビニル）シクロプロパン−
１−カルボン酸の分割方法は、特に特開昭50−
131953号、同51−143647号及び同51−36441号に
記載された。これらの方法は、Ｄ−threo−１−
ｐ−ニトロフエニル−２−ジメチルアミノプロパ
ン−１，３−ジオールか又は商業的に入手しにく
いその他の塩基を用いている。
本発明の特定の塩基を使用する分割方法は、安
価な塩基を使用し且つ分割された酸を良好な収率
で与えるという利益を提供するものである。
本発明の塩を酸加水分解することによつて得る
ことができる酸は、顕著な殺虫活性を持つエステ
ルの合成中間体であることは周知のことである。
下記の例は本発明を例示するもので、これを何
ら制限しない。
例 １：ジクロルエタン中でのＤ，Ｌ−cis−２，
２−ジメチル−３−（２，２−ジブロムビニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸のＬ−エフエ
ドリン塩の生成 30ｇのＤ，Ｌ−cis−２，２−ジメチル−３−
（２，２−ジブロムビニル）シクロプロパン−１
−カルボン酸、16.6ｇのＬ−エフエドリン及び
150c.c.のジクロルエタンを混合する。これを70℃
で溶解し終るまで加熱し、次いで20℃まで４時間
で冷却する。これを20℃で18時間放置せしめ、液
体を分離し、結晶化した塩をジクロルエタンで洗
い、20ｇの初期の塩を得た。
20ｇの上で得られた塩を60c.c.の2N塩酸と90c.c.
のイソプロピルエーテルとの混合物中に約20℃で
導入し、次いでPH１に保ちながら30分間かきまぜ
る。これを15分間放置し、デカンテーシヨンし、
水性相を取り出し、イソプロピルエーテルで再抽
出し、エーテル相を一緒にし、水洗し、溶媒を蒸
発させ、14ｇの酸を得た。
〔α〕20 D＝＋24゜（ｃ＝２％ジメチルホルムアミ
ド）、酸価：187（理論値188）。
得られた酸は、96.1％のＤ−cis−２，２−ジ
メチル−３−（２，２−ジブロムビニル）シクロ
プロパン−１−カルボン酸と3.9％のＬ−cis−酸
を含有する。
例 ２：エタノール中でのＤ，Ｌ−cis−２，２
−ジメチル−３−（２，２−ジブロムビニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸のＬ−エフエ
ドリン塩の生成 30ｇのＤ，Ｌ−cis−２，２−ジメチル−３−
（２，２−ジブロムビニル）シクロプロパン−１
−カルボン酸、16.6ｇのＬ−エフエドリン及び
150c.c.のエタノールより出発して、例１に記載の
方法と類似の方法で実施し、所期の塩を結晶とし
て得た。
この塩を例１のように加水分解して11.5ｇのＤ
−cis−２，２−ジメチル−３−（２，２−ジブロ
ムビニル）シクロプロパン−１−カルボン酸を得
た。
〔α〕20 D＝＋25゜（ｃ＝２％ジメチルホルムアミ
ド）、酸価：186。
得られた酸は、98.1％のＤ−cis−２，２−ジ
メチル−３−（２，２−ジブロムビニル）シクロ
プロパン−１−カルボン酸と1.9％のＬ−cis−酸
を含有する。
例 ３：イソプロパノール中でのＤ，Ｌ−cis−
２，２−ジメチル−３−（２，２−ジブロムビ
ニル）シクロプロパン−１−カルボン酸のＬ−
エフエドリン塩の生成 30ｇのＤ，Ｌ−cis−酸、16.6ｇのＬ−エフエ
ドリン及び150c.c.のイソプロパノールより出発し
て、例１に記載した方法と類似の方法で実施して
所期の塩を得た。
この塩を例１におけるように加水分解して13.5
ｇのＤ−cis−酸を得た。
〔α〕20 D＋＝24゜（ｃ＝２％ジメチルホルムアミ
ド）、酸価：186。
得られた酸は、96.1％のＤ−cis−２，２−ジ
メチル−３−（２，２−ジブロムビニル）シクロ
プロパン−１−カルボン酸と3.9％のＬ−cis−酸
を含有する。
例 ４：イソプロピルエーテル／メタノール混合
物（57−43）中でのＤ，Ｌ−cis−２，２−ジ
メチル−３−（２，２−ジブロムビニル）シク
ロプロパン−１−カルボン酸のＬ−エフエドリ
ン塩の生成 30ｇのＤ，Ｌ−cis−酸、16.6ｇのＬ−エフエ
ドリン及び150c.c.のイソプロピルエーテル／メタ
ノール混合物（57−43）より出発して、例１に記
載した方法と類似の方法で実施して所期の塩を得
た。
この塩を例１におけるように加水分解して９ｇ
のＤ−cis−酸を得た。
〔α〕20 D＝＋24.5゜（ｃ＝２％ジメチルホルムアミ
ド）、酸価：188。
得られた酸は、97.1％のＤ−cis−２，２−ジ
メチル−３−（２，２−ジブロムビニル）シクロ
プロパン−１−カルボン酸と2.9％のＬ−cis−酸
を含有する。
例 ５：イソプロピルエーテル／メタノール混合
物（８−２）中でのＤ，Ｌ−cis−２，２−ジ
メチル−３−（２，２−ジブロムビニル）シク
ロプロパン−１−カルボン酸のＬ−Ｎ−メチル
エフエドリン塩の生成 30ｇのＤ，Ｌ−cis−酸、18ｇのＬ−Ｎ−メチ
ルエフエドリン及び150c.c.のイソプロピルエーテ
ル／メタノール混合物（８−２）より出発して、
例１に記載の方法と類似の方法で実施して所期の
塩を得た。
この塩を例１におけるように加水分解して６ｇ
のＤ−cis−酸を得た。
〔α〕20 D＝＋24゜（ｃ＝２％ジメチルホルムアミ
ド）、酸価：190。
得られた酸は、96.1％のＤ−cis−２，２−ジ
メチル−３−（２，２−ジブロムビニル）シクロ
プロパン−１−カルボン酸と3.9％のＬ−cis−酸
を含有する。
例 ６：酢酸エチル中でのＤ，Ｌ−cis−２，２
−ジメチル−３−（２，２−ジブロムビニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸のＬ−Ｎ−メ
チルエフエドリン塩の生成 30ｇのＤ，Ｌ−cis−酸、18ｇのＬ−Ｎ−メチ
ルエフエドリン及び150c.c.の酢酸エチルより出発
して、例１に記載の方法と類似の方法で実施して
所期の塩を得た。
この塩を例１におけるように加水分解して11.4
ｇのＤ−cis−酸を得た。
〔α〕20 D＝＋20.5゜（ｃ＝２％ジメチルホルムアミ
ド）、酸価：188。
得られた酸は、89.4％のＤ−cis−２，２−ジ
メチル−３−（２，２−ジブロムビニル）シクロ
プロパン−１−カルボン酸と10.6％のＬ−cis−
酸を含有する。
例 ７：ジクロルエタン中でのＤ，Ｌ−cis−２，
２−ジメチル−３−（２，２−ジクロルビニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸のＤ−エフエ
ドリン塩の生成 10ｇのＤ−Ｌ−cis−２，２−ジメチル−３−
（２，２−ジクロルビニル）シクロプロパン−１
−カルボン酸を100c.c.のジクロルエタンに混合し、
次いで7.9ｇのＤ−エフエドリンを加える。完全
に溶解した後、所期の塩が晶出する。20℃で１時
間かきまぜ続け、液体を分離し、結晶をジクロル
エタンで洗う。9.9ｇの所期の粗製塩を得、これ
をジクロルエタン中で再結晶する。6.6ｇの所期
の純粋塩を得た。
〔α〕20 D＝＋26゜±0.5゜（ｃ＝５％ジメチルホルム
アミド） ５ｇの上で得られた塩、22.5c.c.の塩化メチレン
及び27c.c.の1N塩酸の混合物を20℃で15分間かき
まぜ続ける。これをデカンテーシヨンし、水性相
を塩化メチレンで抽出し、有機抽出物を一緒に
し、水洗し、乾燥し、溶媒を蒸発させ、2.7ｇの
分割されたＬ−cis−酸を得る。
〔α〕20 D＝−39゜±0.5°（ｃ＝５％ジメチルホルムア
ミド）。
例 ８：ジクロルエタン中でのＤ，Ｌ−cis−２，
２−ジメチル−３−（２，２−ジクロルビニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸のＬ−エフエ
ドリン塩の生成 10ｇのＤ，Ｌ−cis−酸、200c.c.のジクロルエタ
ン及び7.9ｇのＬ−エフエドリンより出発して、
例７に記載した方法と類似の方法で実施して7.1
ｇの所期の塩を得た。この塩を例７と同じ条件下
で加水分解すると、2.9ｇのＤ−cis−酸が得られ
た。
〔α〕20 D＝＋36.5゜（ｃ＝５％ジメチルホルムアミ
ド）。
例 ９：エタノール中でのＤ，Ｌ−cis−２，２
−ジメチル−３−（２，２−ジクロルビニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸のＬ−エフエ
ドリン塩の生成 10ｇのＤ，Ｌ−cis−酸、100c.c.のエタノール及
び7.9ｇのＬ−エフエドリンより出発して、例７
に記載した方法と類似の方法で実施して4.6ｇの
所期の塩を得た。この塩を例７と同じ条件で加水
分解すると、1.95ｇのＤ−cis−酸が得られた。
〔α〕20 D＝＋36゜（ｃ＝５％ジメチルホルムアミ
ド）。
例 10：イソプロパノール中でのＤ，Ｌ−cis−
２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロルビ
ニル）シクロプロパン−１−カルボン酸のＬ−
エフエドリン塩の生成 10ｇのＤ，Ｌ−cis−酸、150c.c.のイソプロパノ
ール及び7.9ｇのＬ−エフエドリンより出発して、
例７に記載した方法と類似の方法で実施して6.4
ｇの所期の塩を得た。この塩を例７と同じ条件で
加水分解すると、2.7ｇのＤ−cis−酸が得られ
た。
〔α〕20 D＝＋36.5゜（ｃ＝５％ジメチルホルムアミ
ド）。
例 11：イソプロピルエーテル／メタノール混合
物（57−43）中でのＤ，Ｌ−cis−２，２−ジ
メチル−３−（２，２−ジクロルビニル）シク
ロプロパン−１−カルボン酸のＬ−エフエドリ
ン塩の生成 10ｇのＤ，Ｌ−cis−酸、70c.c.のイソプロピル
エーテル／メタノール混合物（57−43）及び7.9
ｇのＬ−エフエドリンより出発して、例７に記載
の方法と類似の方法で実施して５ｇの所期の塩を
得た。この塩を例７と同じ条件で加水分解したと
ころ、2.1ｇのＤ−cis−酸が得られた。
〔α〕20 D＝＋36゜（ｃ＝５％ジメチルホルムアミ
ド）。
例 12：酢酸エチル中でのＤ，Ｌ−cis−２，２
−ジメチル−３−（２，２−ジクロルビニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸のＤ−Ｎ−メ
チルエフエドリン塩の生成 10ｇのＤ，Ｌ−cis−酸、100c.c.の酢酸エチル及
び8.6ｇのＤ−Ｎ−メチルエフエドリンより出発
して、例７に記載した方法と類似の方法で実施し
て4.8ｇの所期の塩を得た。この塩を例７と同じ
条件で加水分解したところ、2.6ｇのＤ−cis−酸
が得られた。
〔α〕20 D＝−33゜（ｃ＝５％ジメチルホルムアミ
ド）。
例 13：ジクロルエタン中でのＤ，Ｌ−cis−２，
２−ジメチル−３−（２，２−ジクロルビニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸のＬ−プソイ
ドエフエドリン塩の生成 10ｇのＤ，Ｌ−cis−酸、60c.c.のジクロルエタ
ン及び7.9ｇのＬ−プソイドエフエドリンより出
発して、例７に記載した方法と類似の方法で実施
して3.5ｇの所期の塩を得た。この塩を例７と同
じ条件で加水分解したところ、1.9ｇのＤ−cis−
酸が得られた。
〔α〕20 D＝＋32.5゜（ｃ＝５％ジメチルホルムアミ
ド）。
例 14：ジクロルエタン中でのＤ，Ｌ−trans−
２，２−ジメチル−３−（２，２−ジブロムビ
ニル）シクロプロパン−１−カルボン酸のＤ−
エフエドリン塩の生成 ４ｇのＤ，Ｌ−trans−２，２−ジメチル−３
−（２，２−ジブロムビニル）シクロプロパン−
１−カルボン酸、2.21ｇのＤ−エフエドリン及び
40c.c.のジクロルエタンを混合する。完全に溶解し
た後、塩を晶出する。20℃で２時間かきまぜ続
け、液体を分離し、塩をジクロルエタンで洗い、
次いで乾燥する。ジクロルエタン中で再結晶した
後、2.4ｇの所期の塩を得た。
2.3ｇの上で得た塩を10c.c.の水に入れ、次いで
20℃でかきまぜながら10c.c.の1N塩酸を加える。
これを10分間かきまぜ、次いで15c.c.の塩化メチレ
ンを加える。これをデカンテーシヨンし、有機相
を水洗し、乾燥し、蒸発乾固させ、1.34ｇのＤ−
trans−酸を得た。
〔α〕20 D＝＋63゜±1.5゜（ｃ＝１％ジメチルホルム
アミド）。
例 15：エタノール中でのＤ，Ｌ−trans−２，
２−ジメチル−３−（２，２−ジブロムビニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸のＤ−エフエ
ドリン塩の生成 エタノールを溶媒として用い、４ｇのＤ，Ｌ−
trans−２，２−ジメチル−３−（２，２−ジブロ
ムビニル）シクロプロパン−１−カルボン酸より
出発して、例４に記載した方法と類似の方法を実
施して所期の塩を得た。この塩を例４のように加
水分解すると0.5ｇのＤ−trans−酸が得られた。
〔α〕20 D＝＋63.5゜±1.5゜（ｃ＝１％ジメチルホル
ムアミド）。
例 16：メチルエチルケトン中でのＤ，Ｌ−
trans−２，２−ジメチル−３−（２，２−ジク
ロルビニル）シクロプロパン−１−カルボン酸
のＤ−エフエドリン塩の生成 10ｇのＤ，Ｌ−trans−２，２−ジメチル−３
−（２，２−ジクロルビニル）シクロプロパン−
１−カルボン酸、7.9ｇのＤ−エフエドリン及び
60c.c.のメチルエチルケトンを混合し、20℃で２時
間かきまぜ続ける。沈殿を分離し、メチルエチル
ケトンで洗い、乾燥し、メチルエチルケトンで再
結晶した後、1.7ｇの所期の塩を得た。
1.5ｇの上で得た塩、10c.c.の水及び５c.c.の1N塩
酸を混合する。これを15分間かきまぜ続け、次い
で15c.c.の塩化メチレンを加える。これをデカンテ
ーシヨンし、有機相を水洗し、乾燥し、蒸発乾固
し、0.7ｇのＬ−trans−酸を得た。
〔α〕20 D＝−64゜±1゜（ｃ＝１％ジメチルホルムア
ミド）。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 新規な工業用化合物としての、次式 （ここで、Ｘはふつ素、塩素又は臭素原子を表
    わす）のＤ−及びＬ−cis−並びにＤ−及びＬ−
    trans−２，２−ジメチル−３−（２，２−ジハロ
    ビニル）シクロプロパン−１−カルボン酸とＤ−
    エフエドリン、Ｌ−エフエドリン、Ｄ−Ｎ−メチ
    ルエフエドリン、Ｌ−Ｎ−メチルエフエドリン、
    Ｄ−プソイドエフエドリン及びＬ−プソイドエフ
    エドリンよりなる群から選ばれる光学活性塩基と
    の塩。
JP63307958A 1979-04-03 1988-12-07 Ｄ，Ｌ‐ｃｉｓ‐及びＤ，Ｌ‐ｔｒａｎｓ‐２，２‐ジメチル‐３‐（２，２‐ジハロビニル）シクロプロパン‐１‐カルボン酸の分割方法で得られる中間体塩 Granted JPH02134A (ja)

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