JPS60125920A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気記録媒体に関し、特に優れた走行性、耐久
性を有する磁気記録媒体に関する。

（従来技術） 磁気記録相打、特にオーディオカセットテープにおいて
は、近年音楽録音用として使用されるため、歪が低く、
電磁変換特性のすぐれたテープが要求されている。また
、カーステレオ、ラジカセ等の普及により、走行性、耐
久性がすぐれていることも要求されている。

一方、ビデオカセットテープにおいては記録波長を短か
くシタリ、トラック巾を狭くするなどの方法により、非
常に高密度の記録が行なわれるようになってきている。

このため、出力が高く、ＳＺＮ比の高い電磁変換特性の
すぐれたテープが要求されている。捷た全厚が２０１１
　＠以下と薄くなる一方、ポータプルＶＴＲの普及によ
って走行耐久性については従来と比較にならないほど良
いＶＴＲテープが要求されている。

すなわち、オーディオ・ビデオテープとも従来よシ更に
すぐれた電磁変換特性及び走行性、耐久性を有するもの
が強く要求されている。

このため、従来から、各種の、Ｆインダー組成が提案さ
れているが、なかなか上記の要求を完全に満足するもの
が得られていないのが現状である。

現在、バインダー組成として、塩化ビニル／酢酸ビニル
／その他ビニル化合物の共重合体とゴム系樹脂の混合体
が、強磁性微粉末の分散性及び磁性層の走行性、耐久性
の点から、主として使用されている。塩化ビニル／酢酸
ビニル／その他ビニル化合物の共重合体としては、塩化
ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体、塩化
ビニル、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体等が使用
されており、特に塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアル
コール共重合体が強磁性微粉末の分散性にすぐれている
のでしばしば使用される場合が多い。

しかしながら、これらの塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニ
ルアルコール共重合体を使用してもすぐれた電磁変換特
性と十分な走行耐久性を有する磁気記録媒体を得ること
はなかなか困難であった。

又、特公昭！０−２２３．２３号には、塩化ビニル／酢
酸ビニル／ビニルアルコール共重合体の希薄溶液で処理
する方法が示されているが、この様な方法においても特
にすぐれた電磁変換特性及び十分な走行耐久性を有する
磁気記録媒体を得ることは困難であった。

本発明者らは上記欠点を解消するために各種の、Ｆイン
ダー組成、分散方法、添加順序等を絞量検討した所、第
１段階で塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共
重合体の濃厚溶液と強磁性微粉末を混練した後、第２段
階で、ゴム系樹脂溶液及び添加剤を加えて分散し、必要
により第３段階でポリイソシアネート化合物を添加混合
することによシすぐれた１１尤磁変換特性と十分な走行
耐久性を有する磁気記録媒体が得られることを見出し本
発明に至ったものである。

（発明の目的） 本発明の目的は、第１に新規な磁気記録媒体を提供する
ことにある。

第１に電磁変換特性のすぐれた磁気記録媒体全提供する
ことにある。

第３に走行面」磁性のすぐれた磁気記録媒体を提供する
ことにある。

（発明の構成） 本発明の上記目的は（１）第１段階でｊ−１６％のビニ
ルアルコールを含有する塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニ
ルアルコール共重合体の濃度７５％以上の溶液と強磁性
微粉末を混練した後、第λ段階で、ゴム系樹脂溶液及び
添加剤を加えて分散した磁性塗料を非磁性支持体上に塗
布する事を特徴とする磁気記録媒体、次に（２）第１段
階で、ｊ〜／ｊチのビニルアルコールを含有する塩化ビ
ニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体のａｖｉ
ｒチ以上の溶液と強磁性微粉末を混練した後、第１、段
階でゴム系樹脂溶液及び添加剤を加えて分散し、第３段
階でポリイソシアネート化合物を混合した磁性塗料を非
磁性支持体上に塗布する事を特徴とする磁気記録媒体に
よって達成できる。本発明において第１段階で使用され
るビニルアルコールを含有する塩化ビニル／酢酸ビニル
／ビニルアルコール共重合体とは、塩化ビニル７７〜り
７チ、酢酸ビニルＯ１ｊ〜３チ、ビニルアルコール３〜
λθ係で、好１しくはビニルアルコールｊ〜／！チ、特
に好ましくけビニルアルコールｌθ〜／！チで、重合度
は約−〇〇からｔｏθ、好ましくは約３００〜グ００１
分子量分布ＣＭＷ／ＭＮ）は／、０〜３．θである。

ビニルアルコールが３チ以下では得られた磁気記録媒体
の電磁変換特性の改善が見られず、約２０チ以上では溶
剤への溶解性が悪化するので好１しくない。

重合度が２００以下では十分な耐久性が得られず、１０
０以上では溶剤への溶解性が悪化するので好ましくない
。

分子被分布は／、０以下は理論的にあシえず、３、θ以
上では十分な耐久性が得られず好ましくない。

本発明に使用される塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルア
ルコール共重合体の濃厚溶液とは濃度約７３％以上好ま
しくは、２０チ以上特に好ましくはＲ０チ以上でｊＴＯ
％以下である。

濃度１ｓｑｂ未満では電磁変換特性の改善が少なく好１
しくない。

濃度が約１０−以上では溶液の粘度が高くなりすぎゲル
状になり取扱いにくくなるため好ましくない。

本発明による混線処理を行なうことにより、従来の分散
では走行性、耐久性に問題が生じ易かったビニルアルコ
ール分の多い塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコー
ル共重合体が問題なく使用できるようになった。

これら塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重
合体は電気化学工業ＫＫ社から「デンカビニル１０ｏＯ
Ｇ」、「テンカビニルＬＯＨ」、種水化学工業ＫＫ社か
ら「エスレックＡ」、日信化学工業ＫＫ社からｒＭＰＲ
−ＴＡＪ、ｒＭＰＲ−ＴＡｊＪ　、ユニオンカー・でイ
ド社からｒＶＡＧＨＪ等の商品名で市販されているもの
が使用できる。

本発明において第７段階で使用される強磁性微粉末とけ
、ｒ−ＦｅｚＯａ、Ｆ　ｅ　３０４、Ｃｏ変性酸化鉄、
鉄を主成分とする合金微粉末の他、変性バリウムフェラ
イト、変性ストロンチウムフェライト等が使用される。

これら強磁性微粉末の形状は針状、粒状、サイコロ状、
米粒状、板状のものが使用できる。

これら強磁性微粉末の粒子サイズは／μ以下好ましくは
θ、ｊμ以下で、比表面積は、２０ｒｒＬ２／９−．２
００ｍ２／ｇ好ましくは２０７７１２／ｇ〜１００７ｎ
２／ｇである。

本発明において第λ段階で使用されるゴム系樹脂とけ、
ポリウレタンゴム（ポリウレタン樹脂）スチレンブタジ
ェンゴム、フタジエンゴム、インプレンゴム、クロロプ
レンゴム、インツチレン・イソプレンゴム、アクリロニ
トリルブタジェンゴム、塩素化ブチルゴム、アクリルゴ
ム、エピクロルヒドリンゴム等の樹脂である。これらゴ
ム系樹脂の内ポリウレタンゴム（ポリウレタン樹脂）が
特に好ましい。

ポリウレタンゴムとしては、住友バイエルウレタンＫＫ
社から「デスモコール／１０」、「デスモコール／３０
−１、「デスモコールｔｙｔＪ、［デスモコール≠ｏｏ
Ｊ、「デスモコール弘２０］、［デスモコールｓｏｏ」
等、日本ポリウレタンゴム社から［ニラポラン、２Ｊに
ｌ／ｊ、［ニラポラン、２３０１／−」、［ニラポラン
３０．２ス］、［ニラポランＪ／（７り］等、犬日本イ
ンキＫＫ社から［バンデツクスＴ−４，２０／］、ｒｚ
にンデ・ノクスＴ−，ｔ２０ｊｊ、［バンデツクスＴ−
ｒ、２ＡｓＪ、「クリスボン乙１０り１、［クリスボ゛
ン４　ｇ　０７］、「クリヌボン１２０と」、「クリス
ボ゛ン７３０り」、［クリスボン７３／り］、「クリス
ボ゛ン７．２０り」、「グリスボン４ｔ、ｚｌ＆Ｊ等の
商品名で市販されているものが使用できる。

本発明において第λ段階で使用される添加剤とは、分散
剤、潤滑剤、安定剤、研磨剤、帯電防止剤等である。

分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロー
ル酸等の炭素数／、２〜／ｒ個ｔｖａｔ肪酸（ＲＩＣＯ
ＯＨ，Ｒ１は炭素数／／〜／７個のアルキル基）；前記
の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、に等）またはア
ルカリ土類金属（Ｍ　ｇ％Ｃａ％Ｂａ）から成る金属石
鹸；前記の脂肪酸の弗素を含有した化合物；前記の脂肪
酸アミド：脂肪族アミン；高級アルコール：ポリアルキ
レンオキサイドアルキルリン酸エステル；アルキルリン
酸エステル；アルキルホウ酸エステル；ザルコシネ−）
ｆｆｉ；アルキルエーテルエステル類；トリアルギルポ
リオレフィンオキシ第り級アンモニウ”　１蕩、　；レ
シチン等公知の顔料分散剤及び界面活性剤が使用できる
。

これらの分散剤は強磁性微粉末１ｏｏＨ量部に対し、ｏ
、ｉ〜１０′４吋部、好才しくばＯ１Ｓ〜ｊ重袖部使用
される。

潤滑剤としては、１）↑１記の脂肪酸類：高級アルコー
ル類；フチルステアレート、ソルビタンオレエート等の
炭素数７．２〜．２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜
２０個の一価もしくは多価アルコールから成る脂肪酸エ
ステル類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポ
リシロキサン等のシリコーンオイル；脂肪酸変性シリコ
ーン化合物；フロロアルキ、ルポリシロキサン：鉱物油
；動植物油ニオレフイン低重合体；α−オレフィン低重
合体２の他に、グラファイト微粉末；二硫化モリブデン
微粉末：テフロン微粉末等公知の潤滑剤、プラスチック
用潤滑剤が使用できる。

これらの潤滑剤は強磁性微粉末１００重量部に対して０
，１〜７０重量部好ましくは０３〜！重量部使用される
。

安定剤としては、ジブチルスズジラウレート等の有機ス
ズ化合物；脂肪酸のアルカリ土類金属石鹸；エポキシ化
油等のエポキシ化合物；有機ボスファイト顛；ベンゾフ
ェノン系化合物；ベンゾトリアゾール系化合物：フェノ
ール系抗酸化剤等、公知のプラスチック用安定剤、プラ
スチック用紫外線防止剤、プラスチック用抗酸化剤等が
使用される。

研磨剤としては一般に使用される材料でα−アルミナ、
炭化ケイ素酸化クロム、コランダム、人造コランダム、
ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー
（主成分：′コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。こ
れらの研磨剤は平均粒子径が０．０３−ｊｌｉ＠の大き
さのものが使用され、特に好ましくは０．１〜２８ｍで
ある。これらの研磨剤は強磁性微粉末ｉｏｏ重量部に対
して０゜７〜２０重量部、好ましくはｏ、ｔ−ｒＮＮ郡
部使用れる。

帯電防止剤としては、カーボ゛ンの他サポニンなどの天
然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセリン系
、グリシドール系などのノニオン界面活性剤；高級アル
キルアミン類、第グ級アンモニウム塩類、ピリジンその
他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類などの
カチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、
硫酸エステル基、燐酸ニスデル基等の酸性基を含むアニ
オン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類。

アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性
活性剤などが使用される。

これら添加剤は、必要により第λ段階で加えずに、第１
段階の分散が終了した時点もしくは第３段階で加えても
良い。

本発明において第三段階で使用されるポリイソシアネー
トとは、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、ヘキサメレンジイソシアネート等のジイン
シアネート３モルとトリメチロールプロパン１モルとの
反応生成物、ヘキサメチレンジイソシアネート３モルの
ビューレットアダクト化合物、トリレンジイソシアネー
ト３モルとへキサメチレンジイソシアオー８２モルのイ
ンシアヌレートアダクト化合物、ジフェニルメタンジイ
ソシアネートのポリマー化合物及びインホロンジイソシ
アネート等である。

これらの化合物は日本ポリウレタンＫＫ社から、「コロ
ネートＬ」、「コロネート）（ＬＪ、ｒコロネート、２
０３０」、　［ミリオネートＭＲＪ、　［ミリオネー）
ＭＴＬＪ等の商品名で、住友バイエルウレタンＫＫ社か
ら、［デスモジュールＬＪ、［デスモジュールＮＪ、「
デスモジュールＩＬＪ。

「デスモジュールＨＬＪ等の商品名で、武田薬品工業Ｋ
Ｋ社から、「タケネート］）−１０２」、［タケネート
Ｉ）−／１０Ｎ」、［タケネートＤ−２０，２ｊ等の商
品名でそれぞれ市販されている。

本発明に用いるバインダーの使用量（塩化ビニル／酢酸
ビニル／ビニルアルコール共重合とゴム系樹脂とポリイ
ソシアネートの総和）は強磁性微粉末１００重量部に対
してｌθ〜ｉｏｏ重量部用いるのが好捷しく、／ｊ、ｌ
ｌ−０重量部用いるのが特に好ましい。

本発明において第一段階〜第三段階で使用される溶剤は
、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体
及びゴム系樹脂を溶解する有機溶剤で、沸点がｒｏ　０
ｃ以上ｘｏｏ　０ｃ以下のものである。特に好捷しくけ
沸点がｒＯ°Ｃ以上／１Ｏ０Ｃ以下のものである。又、
ポリイソシアネートヲ使用する場合には活性水素基を有
しないもの全使用する必要がある。

溶剤は単独もしくは混合して使用され、混合して使用す
る場合には塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール
共重合体及びゴム系樹脂を溶解しないものでもかまわな
い。

これら有機溶剤の例としては、エタノール、ｎ−プロ／
ｌノール、インプロパツール、ｎ−ブタノール等のアル
コール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸
ブチル等の酢酸エステル類、トルエン、キシレン等の炭
化水素類が使用できる。

その他にもセロソルブ順、塩素化炭化水素畑、ニトロ化
炭化水素ガ１、ホルムアミド類などがある。

本発明の第１段階で行なう混練とは塩化ビニル／酢酸ビ
ニル／ビニルアルコール共重合体溶液と強磁性微粉末の
粘度約１ｏｏｏポアズ以上の混合物を混練することであ
る。混練には従来公知のオープンニーダ、加圧ニーダ、
ヘリカルロータ、連続＝−タ、三本ロールミル、チー／
１′−ロール、インターナルミキサ、バンバリーミキサ
、等が使用できる。

この内、特にオープンニーダ、加圧ニーダ、連続ニーダ
、が好ましい。

塩化ビニル／酢酸ビニル／ヒニルアルコール共重合体溶
液の濃度が約／ｊチ未満では強磁性微粉末との混合物の
粘度が低くなり十分混練されないためか、？６られた磁
気記録媒体の電磁変換特性に改善がないため好ｔＬ＜な
い。

又、＋ａ化ビニル／酢酸ビニル／ヒニルアルコール共重
合体の濃度が約Ｊ−０φ以上でも電磁変換特性に改善が
なく好１しくない。

本発明における第２段階で行なう分散は従来公知の分散
機、例えば月ソールミル、アトライタ、サンドグライン
ダ、振動ミル等で行なうことができる。この内、特にボ
ールミル、サンドグラインダが好せしい。

分散時の粘度Ｖよ約／ポアズからタ００ポアズ好ましく
は約／θポアズから、２００ポアズである。

粘度が約／ポアズ以下及び約ＳＯＯポアズ以上では分散
が良くなく、得られた磁気記録媒体の電磁変換特性がす
ぐれなりので好ましくない。

本発明に使用される塗布方法等の詳細については特開昭
Ｊ−，２−１０１，１１０１，を号、同ｊ’Ａ−，！／
。

ｇＯｊ号、同ｔ＜ｚ−≠４　、ｏｉｉ号公報等に記載さ
れている。

（実施例） 以下に実施例金挙げて本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるべきではない。

尚、実施例中において、「部」は「重量部」を示す。

実施例工、比較例１ γ−Ｆｅ２Ｏ３ＣＨｃ’１００ｏｅ　。

針状比１０／／、平均粒子長 ０．３μ、比表面積、２λｍ２ ７ｇ）　７００部 塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニ ルアルコール（Ｉｔ／／／／ ３）共重合体（日清化学ＫＫ 製ｒ　ＭＰＲ−ＴＡ５　Ｊ 重合度３．２０）酢酸ブチル溶 液（濃度は第１表に示す。）固型分で１ｇ部をオープン
ニーダにて２時間混練処理した。

混練物を、ボ゛−ルミルに入れ、更に ポリエステルポリウレタン３０ チ酢酸エチル溶液（犬日本イ ンキ■ぐに製「クリスボ゛ン７．２ ０り」　）　１０部 オレイン酸　１部 シリコーンオイル（重合度約 ６ｏ）　ｏ、ｓ部 酢酸ブチル（液の総計がなる様 に力１える）　３ｊＯ部 全ボールミルに加え、グｇ時間分散した区、３　ｔｔの
乎、（′９孔径゛をイ）するフィルタで漆過し、磁性層
用塗布液全得た。

イ：Ｊられたｄ′：布液金厚さ７　ｎのポリエチレンテ
レフタレートフイルノ、上に乾燥厚がＳ　ｔｔになるよ
うにリバースロールで塗布し、塗布層が未乾の内に１０
００ガウスの電磁石で磁場配向処理を行ない、乾燥した
。乾燥後、スー／髪−カレンダーロール処理ケ行ない磁
性層全平滑にした。これをスリット１、．３　、　Ｊ／
ｍｍｒＩＪのオーディオカセットテープ（フィリップス
型コンパクトカセット）を得た。

得られたテープの特性を第７表サンプルＡ／〜３及び比
較例１サンプルＡ、　Ｃ−／に示す。

実施例２ 実施例１で使用した塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルア
ルコール（ｆ　ｔ／／／／　３　）共重合体のかわシに
、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール（りｉ／
３／Ａ　）（遣水化学ＫＫ製「エスレノクＡＪ）全使用
し、他は実施例１と同様にしてオーディオカセットテー
プを得た。

得られたテープの特性全第１表サンプルＡ≠に示す。

比較例２ 実施例１の塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール
Ｃｌｔ／／／／３）にかえて塩化ビニル／酢酸ビニル（
ＩＩ／／２）共重合体（種水化学ＫＫ製ｒエスレツクＣ
」’）ｋ使用し、他は実施例１と同様にしてオーディオ
カセットテープを得充。

得られたテープの特性を第１表サンプル５Ｃ−２に示す
。

比較例３ 実施例１の磁月、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアル
コール共重合体溶液に更にポリウレタン溶液を力１１え
てオープンニーダにて混練し、た。

イ（Ｊられた混練物をホールミルに入れ分散する時には
ポリウレタン溶液’（ｉ７７Ｊ［］えず、他は実施例１
と同様にシテオーディオカセットテープを得た。

イＩられたテープの特性ｆ第１表サンプル扁Ｃ−３に示
す。

比較例４ 比較例３のオープンニーダ混練時に更にオレイン酸とシ
リコーンオイルを加えた。

又、ボ゛−ルミルに混練物を加えた後は酢酸ブチルのみ
ケ力ｌ）え、分散した。

その他は比較例３と同様にしてオーディオカセットテー
プ會イＩＩ／こ。

得られたテープの特性を第１表サンプル扁Ｃ−ｔに示す
。

比較例１５ 実施例１　（７）混練処理を行なわず、磁材、バインダ
、添加剤、溶剤等全てをｄτ−ルミルに直接加えた。

その他は実施例１と同様にしてオーディオカセットテー
プ７得た。

得られたテープの特性を第１表サンプル５Ｃ−！に示す
。

比較例６ ｒ−Ｆｅ２０３（実施例１に 使用のもの）　７００部 塩化ビニル／酢酸ビニＪし／ビ ニルアルコール共重合体 ３０チ酢酸ブチル溶液 （実施例１に使用のもの）　ｔｏ部 酢酸ヅチル　／７７、ｊ部 全ボールミルに入れｕ’％時間分散口だ後、ポリエステ
ルポリウレタン ３０％酢酸エチル溶液 （実施例１に使用のもの）　１０部 オレイン酸　一部 シリコーンオイル（重合度 約Ａθ）　０．３部 全ホールミルに加え、更に２弘時間分散して塗布液治−
イ！ｈ？　。

その他は実１ｊｔｆｐ例１と同様にしてオーディオカセ
ットテープを得た。

得らｒ）、たテープの特性ケ第１表サンプルＡ　Ｃ−乙
に示す。

実／；ｉ＋ｉ例３、比較例７ （シｏ破着ベルトライド酸化鉄、 （Ｃｏ−！、Ｏａｔｏｍｉｃ　％被着、Ｆｃｏ／　、’
Ｉ、Ｈｃ乙１．００ｅ。

釧状比１０　／、平均むｌ（−長 ０　、３　Ｉｌ、　７１１、比表面積３０ｍ２／ｇ）　
ｌｏｏ部 塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニ ルアルコール（実施例１にて 使用のもの）酢酸ブチル溶液 （＃度は第１表に示す。）固型分で　７５部をオープン
ニーダにて２時間混練処理した。

混練物ゲタンクに入れ・更に・ ポリエステルポリウレタン３０ 襲酢酸エチル溶液（実施例１ にて使用のもの）　３０部 オツィ、酸　４部 ブチルステアレート　１部 α−アルミナ（平均粒径０，３ μ）　、２部 酢酸ブチルを液の総量が３３０部になる様に加え、１時
間混合した後、ザンドグラインダにて２時間分散した。

分散液をタンクに入れ、ポリイノシアネート化合物（日
本ポリウレタンＫＫ社製「コロネー）　Ｌ−７３」）を
ｇ部加え、７時間攪拌した後、平均孔径／　ｌｔのフィ
ルタで濾過し塗布液を得た。

得られた塗布ｌ孜７ポソトライフ内に／　ｌｌ−ｔｔ　
１ｇのポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥厚
が！μになる様に塗布し、塗膜が未乾の内に３０００ガ
ウスの磁石で磁場配向処理を行なめ、乾燥した。

乾燥後スーパーカレンダロール処理全行ない磁性層全平
滑にした。得られたパルクロールを熱処理し、磁性ｌ脅
を十分硬化させた後／／ノインチ半にスリットし、ビデ
オカセットテープ７得た。

得られたテープの特性全第λ表サンプル煮！〜７及び比
較例７サンプルｓｃ−’ｙに示す。

実施例４ 実施例３で使用した塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルア
ルコール（３ｔ／／／ｉ３）共重合体のかわりに塩化ビ
ニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール（り／／３／ｌ）
（接水化学ＫＫ製「エスレソクＡｉ）ｆｆ使用し、他は
実施例３と同様にしてビデオカセットテープを得た。

イ：）らＩ］ｋテープの特性ケ第λ表ザンプル況ｒに示
す。

比較例８ 実施例３の塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール
（ｒに／／／／３）ｆｌ）、えて塩化ビニル／酢酸ビニ
ル（どＩ／／、２）共重合体（種水化学Ｋ［ぐ製「エス
レックＣＪ）’ｆ−使用し、他は実施例３と同様にして
ビデオカセットテープを得た。

得られたテープの特性ｆｆ−第λ表サンプル＆Ｃ−ｒに
示す。

比較例９ 実施例３のオープンニーダ混練処理時に、更にポリエス
テルポリウレタン溶液？加えた。

又、タンクでの混合時にはポリエステルポリウレタン溶
液は加えなかった。

その他は実施例３と同様にしてビデオテーゾケ得た。

得られたテープの特性を第λ表サンプル＆Ｃ−タに示す
。

比較例１０ 比較例９のオープンニーダ混練時に更にオレイン酸、ブ
チルステアレート及びα−アルミナも加えた。

又、タンクでの混合時には酢酸ブチルのみ加えた。

その他は比較例９と同様にしてビデオテープを得た。

得られたテープの特性を第λ表サンプルＡ　Ｃ−ＩＯに
示す。

比較例１１ 実施例３の混練処理を行なわず、磁材、塩化ビニル／酢
酸ビニル／ビニルアルコール共重合体溶液、ポリエステ
ルポリウレタン溶液、オレイン酸、ブチルステアレート
、α−アルミナ、酢酸ブチルをタンクにて／時間混合し
た後サンドグラインダにて６時間分散した。

その他は実施例３と同様にしてビデオテープを得た。

得られたビデオテープの特性ケ第λ表すンプル屋Ｃ−／
／に示す。

第１表及び第２表に示した記号の説明を以下に示す。

■Ｃ：塩化ビニル ＶＡＣ：酢酸ビニル ＶＯ）Ｔ　：ビニルアルコール ａ：オープンニーダ混練時添加 ｂ：ボ゛−ルミル分散開始時添加 Ｃ：ボールミル分散、２弘時間後添加 ｄ；タンクにて混合時添加 第１表及び第、２表に示した測定法ケ以下に示す。

〈４川定ｂす〉 ｆ；１）　ＭＯＬ　Ｊ　／６ 基準テープｉθｄ１３とし／ζ時の３／３ｆＩｚの最大
出力レベル（φ率３％） （基質テープ：富士写真フィルムＫＫ製フジカセットＥ
ＲＣ−５＞　ｏ、測定機ナカミチＫＫ製ｊ♂λ型） （ｂ）　Ｓ　ＯＴ、　ｉ　ｏ　Ｋ 基準テープｆＯｄＢとした時の１０ＫＨｚの飽和出力レ
ベル （ｃ）　オーディオ走行性 市販のカセットデツキ１００台を使用して２ｊＱＣ５タ
ＯチＲＨ及び≠ｏ　’ｃ、ｇｏチＲＨで走行テストケ行
ない、巻き姿の良悪を評価した。

Ａ・・・巻き乱れなし。

Ｂ・・・７〜５台のデツキで巻き乱れ発生。

Ｃ・・・ｊ〜ｉｏ台のデツキで巻き乱れ発生。

Ｄ・・・７７台以上のデツキで巻き乱れ発生。

（ｄ）　レベル低下 オーディオ走行性の評価と同時に１０ＫＨｚの出力のレ
ベル低下を評価した。

Ａ・・・３ｄＢ未満 Ｂ・・・＆ｄＢ未満 Ｃ・・・りｄＢ未満 Ｄ・・・りｄＢ以上 ｔｅｌ　汚れ 走行性評価後、デツキのヘッドの汚れ具合を評価した。

Ａ・・・汚れは全くないか、あっても確認が困難。

Ｂ・・・汚れは多少あるが問題ない程度。

Ｃ・・・汚れがかなり多い。

（ｆ）　テープ鳴き 走行性のテスト時、テープ鳴きの有無を評価した。

Ａ１８．テープ鳴き全くなし。

Ｂ・・・７〜２巻一時的に発生。

Ｃ・・・３巻〜ｊ巻一時的に発生。

Ｄ・・・ｊ巻以上一時的に発生及び常時鳴き／〜λ巻以
上発生。

ｆｇ）　ビデオ出力 基準テープ’ｚＯｄＢにした時の≠ＭＨｚの出力（基準
テープ：富士写真フィルムＫＫ製ＶＨＳテープ、測定機
：松下電器ＫＫ！Ｊ！ＮＶ−６４ｏｏ型）。

（ｈ）　Ｓ　／　Ｎ　、１．ｌＺ 視感補正を行なった１０Ｋ〜≠ＭＨｚのＳ／Ｎ比（測定
機：松下電器ＫＫ製ＮＶ−ｔｔ００型）。

ｆｉ）　ビデオ走行性 市販のビデオカセットデツキ（ＶＨＳタイプ）５０台全
使用し、２ｊ０Ｃ％ｊＯ％ＲＨ及び≠００ｃ、ｇｏ％Ｒ
Ｈで走行テストを行ない、ジッター及びスキューを評価
した。

Ａ・・・ジッター及びスキューともなし。

Ｂ・・・ジッターもしくはスキューが時々生じるがほぼ
問題なし。

Ｃ・・・ジッター塩しくけスキューがかなりひんばんに
生じ問題あり。

（ｊ）Ｄ、０．増加 ビデオ走行性の測定時にり、０．の増加を同時に測定し
た。

Ａ・・・増加ｌＯケ／分未満 Ｂ・・・増加、２０ケ／分未満 Ｃ・・・増加３０ケ／分未満 Ｄ・・・増加３０ケ／分以上 （ｋ）　スチルラ・イフ スチルモードで再生を行ない、画面に著しい欠陥が生ず
る寸での時間（分）（測定機；松下電器ＫＫ製ＮＶ−４
ＡＯＯ型）。

（１）　テープ鳴き ｆｆ）のテープ鳴きと同じ。

第１表より、本発明による塩化ビニル／酢酸ビニル／ビ
ニルアルコール共重合体、濃厚溶液による混練処ｌ−１
ｉ＋ヲ行なう事により、従来の分散方法よりすぐれた電
磁変換特性と走行性、耐久性を有するオーディオテープ
が得られることがサンプル扁−／とサンプルＡ　Ｃ−、
ｔ、　Ａ　Ｃ−Ａとの比較でわかる。

混練処理時に塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコー
ル共重合体の溶ｏ、濃度が低いと電磁変更特性及び走行
性、耐久性の改善がちｇないことがサンプル７６、／％
Ａ３、サンプルＡＣ／かられかる。

塩化ビニル／酢酸ビニル／ヒニルアルコール共重合体の
ビニルアルコール分が多い方が本発明による混線処理に
よる効果が大きいことがサンプル＆／％Ａ≠、サンプル
扁ｃ　ｊかられかる。

又、混練処理時に、ゴム系樹脂や添７ＪＴ］剤が入って
いると本発明による混練効果がほとんどないことがザン
プルＡ／％サンプルＡ　Ｃ−３、Ａ　Ｃ−ＩＩかられか
る。

第２表についても、第１表と同様のことがわかる。

従って、第１表、第−表より、本発明による塩化ビニル
／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体濃厚溶液と強
磁性微粉末を混練することによシ特にビニルアルコール
分の多い塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共
重合体を使用した時に電磁変換特性、走行性、耐久性に
すぐれた磁気記録体が得られることがわかると思われる
。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｊり年４ｔ　３　／　ｒ＝ 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和！ε年％願第コ３３０７を号２、
発明の名称　磁気記録媒体 ３、補ｊ五をする者 事件との関１系　特許出願人 ４ｏ　補正の対象　明’ｊ’！ＩＩ書の「発明の詳１０
！ｌな説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）　第１弘頁／行目の 「刃口えても良いっ」を ［加えても良い。又研磨剤及びカーボンは必要により、
第１段階で加えても良い。」と補正する。

（２）第１ｊ頁／Ｊ’行目の 「場合には塩化ビニル」を 「場合には単独では塩化ビニル」 と補正する。

（３）　第ｉｓ頁ｌり〜２０行目の ［溶解しないものでもかまわない。］を「溶解しないも
のを混合溶剤が溶解する範囲で併用してもかまわない。

」 と補正する。

（４）　第１ｒ頁ｉ４行目の １−ＭＰＩえ一’１”Ａ５＊Ｊを １ＭＰＲ−ＴＡ５Ｊ と補正する。

（５）第１り貞ｒ〜夕行目の ［酢酸ブチル（液のａｔがなる様に加える）Ｊｊｏ部」
を ［酢酸ブチル（液の総量が３夕。°部になる様に加える
）Ｊ と補正する。

（６）　第、２４頁７行目の 「酢酸ブチル」の前に 「導電性カーボン３部及び」 を挿入する。

（力　第２♂頁第１表−／添加時期の ［オレイン酸シリコーンオイル」ヲ 「添加剤」 と補正する。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）第１段階で５〜１５重量％のビニルアルコールを
   含有する塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共
   重合体の濃度１５重量％以下の溶液と強磁性徴粉末を混
   練した後、第λ段階で、ゴム系樹脂溶液及び添加剤を加
   えて分散した磁性塗料を非磁性支持体上に塗布する事を
   特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）第１段階で、５〜１５重量％のビニルアルコール
   を含有する塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール
   共重合体の濃度１５重量％以上の溶液と強磁性微粉末を
   混練した後、第λ段階でゴム系樹脂溶液及び添加剤を加
   えて分散し、第３段階でポリイソシアネート化合物？！
   合した磁性塗料を非磁性支持体上に塗布する事を特徴と
   する磁気記録媒体。
3. （３）塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重
   合体のビニルアルコールが１０〜１５重量％である事を
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。
4. （４）塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重
   合体のビニルアルコールが１０〜１５重量％である事を
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。
5. （５）ゴム系樹脂がポリエステルポリウレタンである事
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体
   。
6. （６）ゴム系樹脂がポリエステルポリウレタンである事
   を特徴とする特許請求の範囲第２項記載の磁気記録媒体
   。
7. （７）塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重
   合体の濃度が２０重量％以上である事を特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。
8. （８）塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重
   合体の濃度が２０重量％以上であることを特徴とする特
   許請求の範囲第２項記載の磁気記録媒体。