JPS6011344B2 - 感光性複写材料 - Google Patents

感光性複写材料

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JPS6011344B2
JPS6011344B2 JP51128159A JP12815976A JPS6011344B2 JP S6011344 B2 JPS6011344 B2 JP S6011344B2 JP 51128159 A JP51128159 A JP 51128159A JP 12815976 A JP12815976 A JP 12815976A JP S6011344 B2 JPS6011344 B2 JP S6011344B2
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    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/022Quinonediazides
    • G03F7/0226Quinonediazides characterised by the non-macromolecular additives
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/54Diazonium salts or diazo anhydrides
    • GPHYSICS
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はベースおよびポジに作用する感光性複写層より
なる、平版印刷版を製造するための感光性複写材料に関
する。
この種の材料を製造するため一般に金属とくにアルミニ
ウムのベースが使用される。
ポジに作用する複写層としては実際には感光性化合物と
してとくにo−キノンジアジドの層が使用される。前処
理しないアルミニウム上のこの種の層ですでに使用可能
の結果が得られるけれど、一般にアルミニウムの表面は
複写層を設ける前に機械的、化学的または電気化学的に
粕面化される。それによって一般に露光されない層の付
着、したがって現像液に対する安定性が改善され、印刷
数が上昇する。これらの性質はあらかじめ粗面化した表
面の陽極酸化によってさらに改善される。表面をアルカ
リ金属ケイ酸塩、ポリビニルホスホン酸、フッ化リン酸
塩、フッ化ジルコニウム酸塩、フッ化ケイ素酸塩などの
化合物で処理することによっても同様の改善が達成され
る。
しかしこれらの前処理法は一般にネカに作用する層の付
着の改善にしか適さず、この場合は逆に露光された部分
の付着力が高められ、未露光部の溶解度が低下されては
ならない。さらに米国特許第3300309号明細書に
より、ジアゾニゥム塩を特定の芳香族ヒドロキシ化合物
との錆体反応生成物の形で使用することにより水溶性ジ
アゾニウム塩を主成分とするネガに作用する層の水に対
する感受性を改善することが公知である。
本発明の目的は現像、場合により次の処理および印刷の
間、層の露光されない部分のベースに対する付着力が改
善された、ポジに作用する感光性複写材料を提案するこ
とである。
本発明はベース、および感光性化合物としてo−キノン
ジアジドスルホン酸ェステルまたはo−キノンジアジド
スルホソアミドを含む感光性複写層よりなる感光性複写
材料から出発する。
本発明による材料の特徴は層がさらに芳香族または脂肪
族性、とくにフェノールまたはェノール性ヒドロキシル
基を有し、かつキレート鍔体を形成しうる化合物を含む
ことである。
キレート形成ヒドロキシ化合物としては、とくに少なく
とも2つのベンゾール核を含み、ヒドロキシル基を支持
する核炭素原子に隣接する炭素原子にカルボニル基また
は原子価がすべて1平価にある3価のチッ素原子を支持
する、フェノール性ヒド。
キシル基を有する化合物が適する。この最後の条件はほ
とんど極限された2重結合を有するか、または芳香族性
複秦環の成分である3価のチッ素原子が充足する。2重
結合したチッ素原子はとくにァゾ基の形で存在しうる。
有利なキレート形成フェノール性またはヱノール性ヒド
ロキシル化合物は分子内のヒドロキシル基と親核基、と
くにカルボニル茎または3価のチッ素との間の分子内水
素ブリッジ結合によって、金属カチオンとのキレート形
成の際にも同様の形で生ずる5または6員環を形成する
ことができる。
これらの化合物のうちポリヒドロキシベンゾフエノンと
くに2・3・4ートリヒドロキシ−ペンゾフエノン、ヒ
ドロキシアントラキノンとくに1・2−ジヒドロキシー
および1・2・4ートリヒドロキシーアントラキノン、
および8一ヒドロキシーキノリンがとくに有効である。
適当な化合物の例は脂肪族および芳香族ヒドロキシカル
ボニル化合物、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシル基
を含むポリカルボニル化合物ならびにヒドロキシルーお
よび場合によりカルボキシル基を含むチッ素化合物であ
る。とくに次の化合物が挙げられる:プルプロカリン、
ケルセチソ・グリコール酸、レビュリン酸、サリチル酸
、アセトニルアセトン、2・1ージヒドロキシーアゾベ
ンゾール、8−ヒドロキシーキノリン、4・8一ジヒド
ロキシーキノリン−2ーカルボン酸、2・3・4−トリ
ヒドロキシーベンゾフエノン、1・4ージヒドロキシー
アントラキノン、8ーヒドロキシーアントラキノン、1
・2・4ートリヒドロキシーアントラキノン、2・4−
ジヒドロキシーベンゾフエノン、1・2ージヒドロキシ
ーアントラキノソ、1・215・8ーテトラヒドロキシ
−アントラキノン。感光性複写層内のヒドロキシル化合
物の濃度は比較的大きい範囲内で変動する。
この濃度は複写層の固体分に対し一般に0.3〜15重
量%、とくに0.5〜5重量%の間である。複写層は感
光性化合物としてo−キノンジアジドとくにo一ナフト
キノンジアジド化合物を含み、これはたとえば西ドイツ
特許明細書第854890、865109、87920
3、894959、938233、1109521、1
114705、1118606、1120273および
1124817号に記載される。
複写層はさらに公知法により樹脂たとえばアルカリ溶性
にする群たとえばフェノール樹脂とくにノボラック、カ
ルボキシル基含存コーポリマー、マレィナーナ樹脂また
はポリアクリル酸樹脂、ならびに染料、可塑剤および他
の常用添加剤、助剤を含む。
複写層ベースとしては常用の金属ベースとくにアルミニ
ウムが使用される。
ベース材料の被覆は公知法たとえばローラまたは槽によ
る塗布、スプレーまたは流延によって行われる。
本発明による平版印刷版はベースと感光性複写層の間に
付着仲介層としての中間層を設ける必要がないので、非
常に簡単に製造しうる利点がある。
付着層の設置は公知のように付加的作業工程であり、一
般に複雑な多段階法によって初めて最善の状態が達成さ
れる。しかし所望の場合印刷版の性質をベースに陽極酸
化で生ずる酸化膜によってさらに改善することができる
。本発明による平版印刷版はさらに複写層のアルミニウ
ム上の固着が改善されるため、オフセット印刷に常用の
機械でヒドロキシル化合物を添加しない同じ複写層の場
合より著しく高い印刷数が達成される利点がある。
もう1つの利点は薬品耐性とくに一般に普通の像に従っ
た露光の後に非画像部を洗い取るために使用されるアル
カリ性現像液に対する耐性が著しく改善されることであ
る。例12・4ージヒドロキシベンゾフエ/ン1モルと
ナフトキノン−(1・2)−ジアジドー(21−5−ス
ルホクロリド2モルからなるェステル化生成物0.9の
重量部2・2ージヒドロキシージナフチル−(1・r)
ーメタン1モルとナフトキノンー(1・2)−ジアジド
ー【2)−5ースルホクロリド2モルからなるェステル
化生成物 0.7の重量部ノボラック
(軟化点112〜119午0、フェノール性OH基含量
14重量%) 5.7の重量部2・3・
4−トリヒドロキシーベンゾフヱノン .0.0母重量
部クリスタルバイオレット 0.15重量
部スーダンェローGGN(C.1.11021) 0
.0母重量部をエチレングリコ‐ルモノメチルェーテル
8の重量部ブチルアセテート 15
重量部よりなる溶剤混合物に溶解する。
ブラシにより粗面化したアルミニウムシートをこの液で
被覆する。
印刷版を製造するためこのように得た版板を透明ポジの
もとに露光し、公知法で次の溶液:メタケィ酸ナトリウ
ム・母L0 5.箱重量部オルトリン酸ナトリウ
ム・12L0 3.4重量部リン酸2水素ナトリウ
ム(無水) 0.刃重量部水
91重量部で現像し、その際層の露光した範
囲が除去される。
このように製造した印刷版によりオフセット機で約40
000の満足な印刷が得られる。上記被覆液の2・3・
4−トリヒドロキシ−ペンゾフェノンを除いてその他は
同じに出刷版を製造すれば、約25000の印刷しか得
られない。薬品に対する異なる抵抗力は露光した印刷版
を長時間、光遮蔽下にアルカリ性現像液で処理する場合
とくに顕著である。トリヒドロキシベンゾフェノンを含
まない印刷版は25q○の現像液洛中で5分後すでに著
しい侵食を、とくにいつしよに複写した網目部に示すけ
れど、錆化剤の存在する印刷版は同じ条件下に現像液裕
中で20分後も網点の尖鋭化を示さない。以下の例2〜
6は上記例1と同様の方法で行われ、得られた感光性印
刷版の露光および現像後に同様の結果が得られる。
それゆえ以下の例の多くでは被覆液の処方および使用す
るベースの種類だけを示す。例2 2・4ージヒドロキシーベンゾフエノン1モルとナフト
キノン−(1・2)ージアジドー{2)一5−スルホク
ロリド2モルからなるェステル化生成物2.4の重量部
例1記載のノボラック 4.8の重量部8
一ヒドロキシーキノリン 0.0亀重量部をエ
チレングリコ一ルモノメチルエーテル 3.5重量部 テトラヒドロフラン 5の重量部ブチ
ルアセテート 1の重量部からな
る溶剤混合物に溶解する。
溶液を例1と同じベースに塗布し、乾燥する。
例1と同様に露光および現像し、同様の結果が得られる
。例3 被覆液: ナフトキノンー(1・2)ージアジド−(2’一4ース
ルホン酸のpークミルフェノールェステル0.8の重量
部2・2′−ジヒドロキシーシナフチルー(1・1′)
ーメタン1モルとナフトキノン−(1・2)ージアジド
ー(21一5ースルホクロリド2モルからなるェステル
化生成物 0.7唯重量部例1のノボ
ラツク 6.0の重量部クリスタルバ
イオレット 0.05重量部スーダンェロ
ーGGN(C.1.11021) 0.0箱重量部1
・2・4−トリヒドロキシーアントラキノン0.1の重
量部例2の溶剤混合物 95重量部
例1と同様に処理し、同じ結果が得られた。
例4被覆液: 2・4−ジヒドロキシーベンゾフエノン1モルとナフト
キノンー(1・2)ージアジドー■−5−スルホクロリ
ド2モルからなるェステル化生成物2.4重量部例1の
ノボラック 4.楯重量部プルプロ
ガリン 0.1重量部例2の溶剤
混合物 95重量部溶液を電解的に
粗面化および陽極酸化したアルミニウムシートに塗布す
る。
他の処理は例1と同様に行われる。例5 被覆液: 2・3・4ートリヒドロキシ−ペンゾフエノン1モルと
ナフトキノンー(1・2)−ジアジド−【2)−5−ス
ルホクロリド3モルからなるヱステル化生成物
0.8の重量部2・2ージヒド
ロキシージナフチルー(1・r)−メタン1モルとナフ
トキノン−(1・2)−ジアジド−■−5−スルホクロ
リド2モルからなるェステル化生成物
0.7の重量部クリスタルバイオレット
0.1箱重量部スーダンェローGGN(C.1.110
21) 0.0り重量部ケルセチン
0.3の重量部例2の溶剤混合物
95重量部溶液を例4記載のベースへ塗布し
、乾燥する。
他の処理は例1と同様に行われる。例6 被覆液: 2・4−ジヒドロキシーベンゾフエノン1モルとナフト
キノンー(1・2)ージアジドー【2)一5−スルホク
ロリド2モルからなるェステル化生成物0.5の重量部
2・2′−ジヒドロキシージナフチルー(1.1′)ー
メタン1モルとナフトキノン−(1・2)ージアジドー
【2)一5ースルホクロリド2モルからなるェステル化
生成物 0.6の重量部ナフトキノン
ー(1・2)−ジアジドー(2)一4ースルホクロリド
0.45重量部例1のノボラック
5.0の重量部ェポキシ当量400
〜50い融解範囲64〜74oo(デュランのHg法に
よる)のェポキシ樹脂 0.25重量部クリスタルバイ
オレット 0.1の重量部リン酸トリ−(3
ークロルェチル)ェステル0.55重量部サリチル酸
0.15重量部例2の溶剤混合
物 95重量部例4記載のベースに
この溶液を塗布し、乾燥する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ベースおよび感光性化合物としてo−キノンジアジ
    ドスルホン酸エステルまたはo−キノンジアジドスルホ
    ンアミドを含む感光性複与層よりなる感光性複写材料に
    おいて、層がさらにポリヒドロキシベンゾフエノン、ヒ
    ドロキシアントラキノン、8−ヒドロキシキノリン、プ
    ルプロガリン、ケルセチンまたはサリチル酸を含むこと
    を特徴とする感光性複写材料。 2 層がその固体成分の重量に対し、0.3〜15%の
    前記ヒドロキシ化合物を含む特許請求の範囲第1項記載
    の複写材料。 3 層がさらにノボラツクを含む特許請求の範囲第1項
    記載の複写材料。 4 ベースがアルミニウムよりなる特許請求の範囲第1
    項記載の複写材料。 5 ベースが陽極酸化したアルミニウムよりなる特許請
    求の範囲第4項記載の複写材料。
JP51128159A 1975-10-25 1976-10-25 感光性複写材料 Expired JPS6011344B2 (ja)

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