JPH04226457A - ネガレリーフコピーの製造方法 - Google Patents

ネガレリーフコピーの製造方法

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JPH04226457A
JPH04226457A JP3088344A JP8834491A JPH04226457A JP H04226457 A JPH04226457 A JP H04226457A JP 3088344 A JP3088344 A JP 3088344A JP 8834491 A JP8834491 A JP 8834491A JP H04226457 A JPH04226457 A JP H04226457A
Authority
JP
Japan
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weight
mol
photosensitive
component
diazide
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP3088344A
Other languages
English (en)
Inventor
Joachim Roser
ヨーアヒム、ローザー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPH04226457A publication Critical patent/JPH04226457A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/022—Quinonediazides
    • G03F7/023—Macromolecular quinonediazides; Macromolecular additives, e.g. binders
    • G03F7/0233—Macromolecular quinonediazides; Macromolecular additives, e.g. binders characterised by the polymeric binders or the macromolecular additives other than the macromolecular quinonediazides
    • G03F7/0236—Condensation products of carbonyl compounds and phenolic compounds, e.g. novolak resins

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、支持体と感光性化合物
として１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−およ
び／または５−スルホン酸または−カルボン酸のエステ
ルを含有し、支持体上に塗布された感光性層とから成る
記録版の、画像に従う露光、露光した版の加熱、版の全
面露光、および水性アルカリ現像液による記録層からア
ルカリ可溶成分の溶出によるレリーフコピーの現像によ
りネガレリーフコピーを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の方法】感光性化合物として１，２−ナフトキノ
ン−２−ジアジド−４−および／または５−スルホン酸
または−カルボン酸のエステルを含む印刷版は、例えば
ドイツ国特許公開第３３２５０２３号から一般に知られ
ている。
【０００３】感光性の層の露光に際して１，２−ナフト
キノン−２−ジアジド−４−スルホン酸はインデンカル
ボン酸誘導体に変わる。
【０００４】
【化１】 この感光性化合物はそれにより水溶性になり、そして現
像の際に露光した場所から水性アルカリ溶液中に可溶性
の結合剤と一緒に洗い出されることができる。この場所
にそれ故支持板の酸化アルミニウム層が露出する。この
領域は水と印刷インキから成るエマルジョンから水を吸
収し、それに反して印刷インキは残っている有機層を濡
らす。。
【０００５】このような印刷版の製造の重要な一変形は
、１，２−ナフトキノンジアジドに基づくポジチブに作
用する感光性層をある一連の処理工程によりネガチブに
加工することにある。この逆転プロセスにおいて、印刷
は画像に従って露光の後にまず加熱され、その際露光工
程において形成されたインデンカルボン酸誘導体の脱カ
ルボキシル化が起り、そして次に新たに、しかし全面的
な、したがって版下なしに露光される。ひき続いて水−
アルカリ液により現像され、その際最初の露光工程にお
いて画像に従って露光した場所は残り、そしてそのほか
の層の区域は洗い落される。
【０００６】記録版が各自の選択に応じて版下のポジチ
ブあるいはネガチブのコピーに加工されて、その結果両
者の作業方法をいわゆるフォトコンポージング（殖版焼
付け）法において組み合わすことができるような記録版
が望まれている。
【０００７】このような可逆性のコピー層であって、１
，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−誘導体を主成
分とし、かつ加熱工程において形成されるネガチブ層の
硬化のためにヒドロキシルまたはアミノ基を含む添加物
を含むコピー層がドイツ国特許公開第２４６１９１２号
および英国特許公開第１４９２６２０号により知られて
いる。これらの添加物はしかしコピー層の耐貯蔵性およ
び特定のコピー技術上の特性（例えば、感光性および露
光後の画像コントラスト）に不利な効果を有する。
【０００８】このような不利を避けるためにドイツ国特
許公開第３３２５０２３号では１，２−ナフトキノン−
２−ジアジド−４−スルホン酸エステルまたは−４−カ
ルボン酸エステルが推せんされている。なぜならばそれ
らにおいて５の部位に官能基のある誘導体とは反対に露
光した層の区域は高温になると添加物がなくても完全に
硬化され、それにより現像液に不溶になるからである。
【０００９】対応するアルコール成分としては、例えば
、２，３，４−トリヒドロキシ−ベンゾフェノンおよび
４−（２−フェニル−プロプ−２−イル）フェノールの
ようなモノマーあるいはフェノール−アルデヒド−また
はフェノール−アセトン−縮合生成物のようなポリマー
が提案された。
【００１０】しかしまたフェノール樹脂に基づくポリマ
ーエステルの使用は、それから得られる印刷版の要求さ
れる特性に関して完全に満足のゆくものではない。従っ
て層の良好な耐刷性および良好な機械的安定性並びにネ
ガチブコピーの十分に大きな解像力、それと関連して広
い階調付与領域および特に容易な洗浄性による良好な現
像性能の間の調和した関係の要求は十分に満されない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明にお
いて、最適の要求特性を有する反転性の印刷版の調製の
ために従来既知の化合物よりも良く適する感光性の反応
生成物を提供するという課題が根底にある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】これに対応して、支持体
と感光性化合物として１，２−ナフトキノン−２−ジア
ジド−４−および／または５−スルホン酸または−カル
ボン酸のエステルを含有し、支持体上に塗布された感光
性層とから成る記録版の画像に従う露光、露光した版の
加熱、版の全面露光、および水性アルカリ現像液による
記録層からアルカリ可溶成分の溶出によるレリーフコピ
ーの現像によるネガレリーフコピーを製造する改良方法
が発見されたが、その方法は記録版の感光性層がａ）ａ
１）０．５〜１モルのアルキルおよび／またはアルコキ
シ置換の１〜３価のヒドロキシベンゾール、ａ２）０〜
０．５モルのフェノールおよびａ３）０．５〜１．５モ
ルのＣ１−Ｃ１２カルボニル化合物から得られ、この際
ａ１）とａ２）の量の和は１モルである、５０〜９９重
量％のオリゴマーまたはポリマーの縮合生成物、および ｂ）１〜５０重量％の１，２−ナフトキノン−２−ジア
ジド−４−スルホン酸または−カルボン酸あるいはこれ
らの酸の官能性誘導体（この際これらの化合物の２０重
量％までは５−スルホン酸または−カルボン酸の対応す
るエステルに取り替えられることができる）、からの反
応生成物を含むことを特徴とする方法である。
【００１３】さらに続いて新しい感光性記録材料が発見
された。
【００１４】本発明に従って使用される反応生成物は５
０〜９９重量％のオリゴマーまたはポリマーの縮合生成
物を成分ａ）として、および１〜５０重量％の１，２−
ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸または−
カルボン酸あるいはこれらの酸の官能性誘導体（その際
これらの化合物の２０重量％までは５−スルホン酸また
は−カルボン酸の対応するエステルに取り替えることが
できる）を成分ｂ）として含む。
【００１５】成分ａ）は、０．５〜１モルのアルキルお
よび／またはアルコキシ置換の１〜３価のヒドロキシベ
ンゾールを成分ａ１）として、および０．５〜１．５モ
ルの、好ましくは０．８〜１．２モルのカルボニル化合
物、特にＣ１−Ｃ１２カルボニル化合物、を成分ａ３）
として、それらから構成される。
【００１６】そのほかに縮合生成物ａ）は０．５モルま
でのフェノールを成分ａ２）として含み、その際ａ１）
とａ２）の量の和は１モルである。
【００１７】成分ａ１）としてアルキルおよび／または
アルコキシ置換の１〜３価のヒドロキシベンゾールが適
し、その際これらの置換基中の炭素原子の数はそれぞれ
１〜１２であることが好ましい。特に好まれる成分ａ１
）はｐ−クレゾール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールである
。ｍ−クレゾール、４−オクチルフェノール、ｍ−メト
キシフェノール、ｐ−メトキシフェノール、ｍ−ブトキ
シフェノールおよびｐ−ブトキシフェノールも好ましい
。さらにレゾルシン、ピロガロール、ピロガロールモノ
メチルエーテルおよびピロガロールジメチルエーテルも
適当である。
【００１８】成分ａ３）としては特にＣ１−Ｃ１２カル
ボニル化合物が考慮の対象となる。特にホルムアルデヒ
ドにより良い成果が得られる。特にベンズアルデヒド、
アセトアルデヒドおよびイソブチルアルデヒドが好まれ
る。 そのほかにアセトンとアセトフェノンが挙げられる。
【００１９】成分ｂ）としては１，２−ナフトキノン−
２−ジアジド−４−スルホン酸または−カルボン酸ある
いはこれらの酸の官能性誘導体が考慮の対象になり、そ
の際これらの化合物の２０重量％までは対応する５−ス
ルホン酸または−カルボン酸の対応するエステルにより
取り替えられることができる。
【００２０】官能性酸誘導体としてアミドおよびハロゲ
ニド、特にクロリドが適する。
【００２１】本発明に従って使用される反応生成物のほ
かに前記感光性層はポリマーの、水に不溶性で、水性ア
ルカリ溶液に可溶性の樹脂状結合剤を含む。
【００２２】特にホルムアルデヒドのフェノール、ｍ−
クレゾールおよびｐ−クレゾールとのノボラック縮合生
成物が好まれる。ホルムアルデヒドのｐ−メトキシフェ
ノール、４−オクチルフェノールまたはｐ−ｔ−ブチル
フェノールおよびフェノールおよび／またはクレゾール
との縮合樹脂はその他の成分として好まれる。そのほか
にアセトアルデヒド、イソブチルアルデヒドまたはベン
ズアルデヒドのフェノール、ｍ−クレゾールおよびｐ−
クレゾールとの縮合生成物が挙げられる。
【００２３】これらのノボラックは既知の方法でそれら
のヒドロキシ基の一部の、例えば、クロル酢酸、イソシ
アナート、エポキシドまたはカルボン酸無水物との反応
により改変されることができる。
【００２４】結合剤としてはさらにポリヒドロキシフェ
ノール樹脂（フェノールのアルデヒドまたはケトンとの
縮合により製造される）、スチロールとマレイン酸無水
物からの共重合体、ポリビニルフェノールおよびアクリ
ル酸またはメタクリル酸の、特にアクリル酸またはメタ
クリル酸のＣ１−Ｃ２−アルキルエステルとの共重合体
が適する。
【００２５】使用される結合剤は好ましくは９０〜１６
０℃の範囲に軟化点を有し、そして一般に前記の層の全
固形分に関して１５〜９５重量％、好ましくは５０〜８
０重量％、の量で混入される。
【００２６】感光性反応生成物および結合剤のほかに前
記の記録層はなおも補助剤を含むことができる。
【００２７】特定の現像液に調和させるために添加の樹
脂を共用することができ、特にエポキシ樹脂、および酢
酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル酸エステル
、ビニルアセタールおよびビニルエーテルの単独重合体
と共重合体が好んで用いられる。
【００２８】目的に応じてこれらの樹脂は前記の層の全
固形分に関して０．１〜１０重量％の量で混入される。
【００２９】さらにこれらの感光性記録層は複写または
印刷におけるいろいろな加工特性（例えば、複写におい
て転移可能なトーン価域またはインキ受理性およびフリ
ーホイール性）の改良のためにモノマーまたはポリマー
の１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン
酸エステルを含む。
【００３０】特にナフトキノン−（１，２）−ジアジド
（２）−５−スルホン酸クロリドの２，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール、４−メチルフェノールま
たはフェノールによるモノマーのエステル化生成物並び
にオクチルフェノール−ホルムアルデヒド縮合物による
ポリマーのエステル化生成物が好まれる。
【００３１】一般にこれらのエステルは層の全固形分に
関して０．０５〜１５重量％の量で混入される。
【００３２】さらにこの感光性層には染料（例えば、ア
ゾ、アントラキノン、シアニンまたはフタロシアニン染
料）、特に感酸性または感光性染料（例えば、トリフェ
ニルメタン染料またはアゾベンゾール誘導体）が添加さ
れることがあり得る。
【００３３】感酸性染料を使用する場合には光化学的酸
供給剤を添加することができ、この酸供給剤は露光の際
好ましくは強酸を形成または分離して、染料との引続い
ての反応において色の急変を起させるものである。
【００３４】これらの染料は目的に応じて０．０５〜５
重量％の量に混入される。
【００３５】光化学的酸供給剤としては、トリアジン、
オキシジアゾールおよびチアジアゾールの発色団置換の
ハロゲンメチル誘導体並びにアリールジアゾニウム塩、
アリールスルホニウム塩およびアリールヨードニウム塩
が適する。
【００３６】特に好まれるものは２−（４−メトキシフ
ェニル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−１，３，
５−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフチ−１−イ
ル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−１，３，５−
トリアジン、２−トリクロルメチル−５−（β−（２′
−ベンゾフラニル）ビニル）−１，３，４−オキシジア
ゾール、４−フェニルアミノ−ベンゾール−ジアゾニウ
ム−テトラフルオロボラートおよび４−（４′−メチル
−フェニルチオ）−２，５−ジエトキシベンゾール−ジ
アゾニウム−ヘキサフルオロホスファートである。
【００３７】一般に光化学的酸供給剤は層の全固形分に
関して０．０５〜５重量％の量に混入される。
【００３８】さらにこの層に現像性能の改良のため役立
つ補助剤、例えば、カルボン酸無水物、リン酸またはホ
スホン酸の誘導体を添加することができる。
【００３９】特にグルタール酸無水物が好んで使用され
るが、これは層の全固形分に関して０．０５〜５重量％
の量に混入される。
【００４０】支持体のコーティングのために感光性層は
溶媒に溶かされるが、その際好ましくは５〜３５％溶液
が調製される。
【００４１】適当な溶媒はケトン（例えば、メチルエチ
ルケトン）、塩素化炭化水素（例えば、トリクロルエチ
レンおよび１，１，１−トリクロロエタン）、アルコー
ル（例えば、ｎ−プロパノール）、エーテル（例えば、
テトラヒドロフラン）、アルコールエーテル（例えば、
エチレングリコールモノエチルエーテル）、エステル（
例えば、ブチルアセタート）およびラクトン（例えば、
ブチロラクトン）並びにこれらの溶媒の混合物である。
【００４２】特にエチレン−およびプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル並びにこれらのアセトンとの混合
物が好んで使用される。
【００４３】感光性層のための支持体材料としては、圧
延したばかりの、機械的または電気化学的に表面をざら
ざらにした、陽極酸化されたアルミニウム薄板が役立つ
が、それはその上なお化学的に親水化する水溶液（例え
ば、ポリビニルホスホン酸、ケイ酸塩、リン酸塩、ヘキ
サフルオロジルコン酸）により、あるいは加水分解され
たテトラエチロールオルトシリカートにより、前処理さ
れることができる。
【００４４】支持体材料のコーティングはそれ自身既知
の方法で跳ねかけ塗り、吹き付け塗り、浸漬塗りまたは
ロール塗りなどにより行われ、そして５重量％以下の残
留溶媒含量に乾燥の後に１．０〜３．５ｇ／ｍ２の塗布
量が結果として得られるように企画される。
【００４５】現像のためにアルカリ性物質、例えばアル
カリ金属のリン酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩または水酸化物
、の水溶液が使用される。
【００４６】特にケイ酸ナトリウムの２〜５％アルカリ
性水溶液が好んで用いられる。
【００４７】その中で１，２−ナフトキノン−２−ジア
ジ化合物とのエステル形成によりしっかり固定されるオ
リゴマーまたはポリマーの縮合生成物がその上結合剤の
機能を引受けるような感光性材料に全く特別の意義を認
めるべきである。この記録材料は新規である。このエス
テル成分ａ）の選択により個々別々の結合剤の添加は確
かに可能ではあるが、しかしもはや必要ではない。
【００４８】ネガレリーフコピーの製造のための製法技
術としては、通常次のように行われる。すなわち、記録
材料を画像に従って露光させ、その後加熱し、そして冷
却の後新たに、しかし全面にかつ版下なしで露光させ、
それから引き続いてアルカリ水溶液で現像する。
【００４９】照射はいろいろな照射線源、例えば紫外線
ランプ、ハロゲン化金属ランプ、キセノンランプおよび
アーク灯、により行われる。照射時間は画像に従う露光
のためには通常５〜１５０秒、大抵は３０〜８０秒であ
る。
【００５０】引き続いて行われる加熱は通例として８０
〜１６０℃の、特に１１０〜１５０℃の範囲内で実施さ
れる。加熱の継続時間は一般に０．５〜１０分の間であ
る。それは、例えば、照射、交流により、加熱された面
（例えば、ロール）との接触により、または温められた
不活性液体の浴中への浸漬により行われることができる
。
【００５１】版の冷却の後にそれは全体露光を受け、そ
の際の露光時間は通例として３０〜８０秒の範囲内にあ
る。
【００５２】水性アルカリ液の現像は後露光に直ぐ続い
て行われるか、または例えば数時間の時間的間隔を置い
て行うことができる。
【００５３】このネガチブコピーの製造方法とポジチブ
コピーの製造方法を同一の印刷版上でいわゆるホトコン
ポージング法によって組み合わすことは経済上非常に有
利である。
【００５４】このためには、例えば、版の半分に保護の
ために覆いをかけ、他の半分の上で画像に従ってポジチ
ブの版下を通して露光させ、それから加熱し、次にその
前に覆いをかけられた半分を画像に従って、前に覆いを
かけられなかった半分を全面に露光させ、そして次に水
性アルカリ液で現像する。
【００５５】このホトコンポージング法により得られた
印刷版は、最初に画像に従って露光した版の半分上に版
下のネガチブコピーを、そして他の半分にポジチブコピ
ーを示す。
【００５６】本発明の方法は凸版印刷、凹版印刷および
平版印刷用の印刷板の製造のため、並びに印刷配線板製
造のためのホトレジストパターンの製造のために使用す
ることができる。
【００５７】本発明に従って使用される反応生成物およ
びそれから得られる印刷版はそれらのポジチブまたはネ
ガチブコピーの選択的製造のための抜群の適性により際
立っている。
【００５８】
【実施例】ネガレリーフコピーの製造 下記の成分、 −結合剤または結合剤混合物Ｂ −１種または数種の、１，２−ナフトキノン−２−ジア
ジドの４−スルホン酸エステルＥ−４ −１種または数種の、１，２−ナフトキノン−２−ジア
ジドの５−スルホン酸エステルＥ−５ −放射線感性の染料系であり、 −１種または数種の染料Ｆ、および −１種または数種の酸供給剤Ｓ から成る染料系、および −補助剤Ｈ の別表に示された量における混合物の溶媒Ｌの中の１０
％溶液を、電気分解で表面をざらざらにしてから陽極酸
化したアルミニウム支持板の上に１．６〜２．５ｇ／ｍ
２の塗布量で塗布した。これらの板を、精密測定用線条
（ＦＯＧＲＡ−ストリップチャートＰＭＳ−Ｉ、ＵＧＲ
Ａ−オフセット−テストウエッジ１９８２）を含むポジ
チブ版下を通して画像に従って１０〜１１２秒間、５．
５ｋｗのハロゲン化金属ランプにより約７０ｃｍのラン
プ距離で露光させた。引き続いて９０秒間１２５〜１４
５℃に加熱した。その後透明フィルムを通して３０〜８
０秒間全面露光させた。最後に２〜５％のアルカリ性ケ
イ酸ナトリウム水溶液により１５〜３０℃で現像した。
【００５９】かくして得られた印刷版は版下のネガチブ
コピーを示した。
【００６０】ＦＯＧＲＡ−ストリップチャートのコピー
の評価はそれ自身既知の方法でＦＯＧＲＡ−プラクシス
−レポート第３４号、ミュンヘン１９８５に記載の測定
法に従って行われた。
【００６１】すべての場合にこのようにして調製された
印刷版により非の打ちどころないオフセット印刷物が得
られた。
【００６２】各実験の詳細は後記の各表から知ることが
できる。
【００６３】
【表中の略号の意味】結合剤Ｂ Ｂ／１　　フェノール／ｐ−クレゾール／ｍ−クレゾー
ル−ホルムアルデヒド縮合物、軟化点１２０．５℃（Ｄ
ＩＮ５２０１１による） Ｂ／２　　ｐ−メトキシフェノール−ホルムアルデヒド
縮合物、軟化点１３４℃（ＤＩＮ５２０１１による）Ｂ
／３　　フェノール／４−オクチルフェノール−ホルム
アルデヒド縮合物、軟化点１０４℃（ＤＩＮ５２０１１
による） Ｂ／４　　フェノール／クレゾール／ｐ−メトキシフェ
ノール−ホルムアルデヒド縮合物、軟化点１５７℃（Ｄ
ＩＮ５２０１１による） Ｂ／５　　フェノール／ｐ−クレゾール／ｍ−クレゾー
ル−アセトアルデヒド縮合物、軟化点９２℃（ＤＩＮ５
２０１１による） Ｂ／６　　フェノール／ｐ−クレゾール／ｍ−クレゾー
ル−イソブチルアルデヒド縮合物、軟化点１２３．５℃
（ＤＩＮ５２０１１による） Ｂ／７　　フェノール／ｐ−クレゾール／ｍ−クレゾー
ル−ベンズアルデヒド縮合物、軟化点１４２．５℃（Ｄ
ＩＮ５２０１１による） Ｂ／８　　フェノール／クレゾール／ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノール−ホルムアルデヒド縮合物、軟化点１００℃（
ＤＩＮ５２０１１による） Ｂ／９　　フェノール／ｐ−メトキシフェノール−ホル
ムアルデヒド縮合物、軟化点１１７℃（ＤＩＮ５２０１
１による） Ｂ／１０　　ｐ−クレゾール−ホルムアルデヒド縮合物
、軟化点９２℃（ＤＩＮ５２０１１による）エステルＥ
−４ Ｅ−４／１　　ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−
（２）−４−スルホン酸クロリドおよびｐ−クレゾール
−ホルムアルデヒド縮合物からのエステル化生成物、軟
化点１６０℃ Ｅ−４／２　　ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−
（２）−４−スルホン酸クロリドおよびｐ−ｔ−ブチル
フェノール−ホルムアルデヒド縮合物からのエステル化
生成物、軟化点１３０℃ Ｅ−４／３　　ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−
（２）−４−スルホン酸クロリドおよびフェノール／ク
レゾール／ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド縮
合物からのエステル化生成物、軟化点１２５℃Ｅ−４／
４　　ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−
４−スルホン酸クロリドおよびフェノール／ｍ−クレゾ
ール／ｐ−クレゾール−ベンズアルデヒド縮合物からの
エステル化生成物、軟化点１３５℃エステルＥ−５ Ｅ−５／１　　ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−
（２）−５−スルホン酸−（２，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチル）フェニルエスエル Ｅ−５／２　　ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−
（２）−５−スルホン酸クロリドおよび４−オクチルフ
ェノール−ホルムアルデヒド縮合物からの、軟化点８０
〜８５℃を有するエステル化生成物 Ｅ−５／３　　ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−
（２）−５−スルホン酸−４−メチルフェニルエステル
Ｅ−５／４　　ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−
（２）−５−スルホン酸−フェニルエステル染料Ｆ Ｆ／１〜Ｆ／４においてはいつもトリフェニルメタン染
料が関わる。（Ｃ．Ｉ．＝カラーインデックス番号）Ｆ
／１＝フレキソビオレット６１５、Ｃ．Ｉ．４２５５５ Ｆ／２＝バゾニルビオレット６００、Ｃ．Ｉ．４２５３
５ Ｆ／３＝バゾニルブラウ６３９、Ｃ．Ｉ．４２５９５Ｆ
／４＝クリスタルビオレットＦ１０Ｂ、Ｃ．Ｉ．４２５
５７ Ｆ／５＝ジエチルアミノアゾベンゾール（感光性）酸供
給剤Ｓ Ｓ／１＝２−トリクロルメチル−５−（β−（２′−ベ
ンゾフラニル）ビニル）１，３，４−オキシジアゾール
Ｓ／２＝２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス
−トリクロルメチル−１，３，５−トリアジンＳ／３＝
２−（４−メトキシ−ナフチ−１−イル）−４，６−ビ
ス−トリクロルメチル−１，３，５−トリアジン Ｓ／４＝４−フェニルアミノ−ベンゾール−ジアゾニウ
ム−テトラフルオロボラート Ｓ／５＝４−（４′−メチルフェニルチオ）−２，５−
ジエトキシベンゾール−ジアゾニウム−ヘキサフルオロ
ホスファート 補助剤Ｈ Ｈ／１＝グルタル酸無水物（現像性能の改良のため）溶
媒Ｌ Ｌ／１　　エチレングリコールモノメチルエーテルＬ／
２　　アセトン／プロピレングリコールモノメチルエー
テル（１：４） Ｌ／３　　プロピレングリコールモノメチルエーテルＬ
／４　　アセトン／プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル（１：１）
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】
【表３】

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　支持体と感光性化合物として１，２−
    ナフトキノン−２−ジアジド−４−および／または５−
    スルホン酸または−カルボン酸のエステルを含有し、支
    持体上に塗布された感光性層とから成る記録版の、画像
    に従う露光、露光した版の加熱、版の全面露光及び水性
    アルカリ現像液による記録層からアルカリ可溶成分の溶
    出によるレリーフコピーの現像によってネガレリーフコ
    ピーを製造する方法において、記録版の感光性層がａ）
    ａ１）０．５〜１モルのアルキルおよび／またはアルコ
    キシ置換の１〜３価のヒドロキシベンゾール、ａ２）０
    〜０．５モルのフェノールおよびａ３）０．５〜１．５
    モルのＣ１−Ｃ１２カルボニル化合物から得られ、この
    際ａ１）とａ２）の合計量は１モルである、オリゴマー
    またはポリマーの縮合生成物５０〜９９重量％、および
    ｂ）１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホ
    ン酸または−カルボン酸あるいはこれらの酸の官能性誘
    導体（この際これらの化合物の２０重量％までは５−ス
    ルホン酸または−カルボン酸の対応するエステルに取り
    替えられることができる）１〜５０重量％からの反応生
    成物を含むことを特徴とするネガレリーフコピーの製造
    方法。
  2. 【請求項２】　　成分ａ１）がｐ−クレゾールまたはｐ
    −ｔ−ブチルフェノールであることを特徴とする請求項
    １記載の方法。
  3. 【請求項３】　　成分ａ３）がホルムアルデヒドである
    ことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
  4. 【請求項４】　　成分ａ３）の量が０．８〜１．２モル
    であることを特徴とする請求項１から３までのいずれか
    １項に記載の方法。
  5. 【請求項５】　　有効な感光性成分として８０〜１００
    重量％の請求項１記載の反応生成物および０〜２０重量
    ％のアルカリ可溶性結合剤並びにそのほかさらにレリー
    フコピーの製造のため通例の補助剤を慣用量で含む感光
    性記録材料。
JP3088344A 1990-04-27 1991-04-19 ネガレリーフコピーの製造方法 Withdrawn JPH04226457A (ja)

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