JPS60109590A - 新規セフエム化合物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 この発明の下記一般式（１）で示される化合物およびそ
の塩（グ抗菌活性を有し、医薬として有用である。

「従来の技術」 セフェム化ａ物ニ数多く知られているが、５位に置ｈｉ
＜でたは非置換）ビニルナオメチｌし基または置換（ま
たは非置換）エチニルチオメチル基を有するセフェム化
合物は全く知られていない。

「発明が解決しようとする問題点」 抗菌作用を有し、医薬として有用なセフェム化合物は数
多く知られているが、この発明はさらに優れた医薬品の
開発を意図してなされたものである。

「問題点を解決するための手段」 この発明４１新規セフ工ム化合物およびその塩に関する
。更に詳しくは、この発明は、抗菌活性全有する新規セ
フェム化合物およびその塩、それらの製造方法に関する
。

目的とするセフェム化合物およびその塩ｒＩ″ｉ新規化
合物であり、下記一般式（１）で示すことができる。

〔式中、Ｒ１はアミノまたに保護されたアミノ、Ｒ２は
適当な置換基を有していてもよいアリール、適当な置換
基を有してｂてもよい複素環基、シアノ、水素またはト
リ（低級）アルキルシリル　Ｒ３はカルボキンまたは保
護された力！レボキシ、およびＡは−ＣＨ＝ＯＨ−４た
け−Ｃｉ＝Ｃ−）およびその塩。

この発明により、新規セフェム化合物（１）Ｕ以下の図
式で示される種々の製造法により製造することができる
。

その塩 製造法２ （Ｉｃ）　（ｌｄ） ′！！：たばその塩　１７こはその塩 製造法５ （ＩＩ）　（Ｉｌｌ） 寸たばその塩　またはその塩 ６ （１ｅ） またにその塩 （１ｆ） 育たばその塩 製造法５ （１ｇ） またにその塩 （１ｈ） でたにその塩 製造法６ （ｌｄ）　（Ｊｉ） またほその塩　またはその塩 製造法７ （Ｊｊ）　（Ｉａ） また６１その塩　またはその塩 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＡは前記と同じ、Ｒａ
はアシフレアミノ、 Ｒａは保護されたカルボキシ、 ￥１は酸残基、 Ｒｂに保護されたアミノ基を有するアシルアミノ、Ｒｏ
ｌ、Ｊアミノ基を有するアシルアミノ、Ｒは１回吸アル
キル、 ￥２はＩｔ！残基、 Ｒｕ式ニーＣ０ＯＲの基で示さｎるエステｌし化された
カルボキシのエステル部分、 Ｒｃｌは保護されたアミノ〕 この発明の出発化合物のうち、化合物（Ｊｌ）の一部お
よび化合物（ＩＩＩ）は新規であり、以下の図式で示さ
れる製造法により製造することができる。

製造法Ａ （Ｖ　）　（Ｖｌ） （Ｄａ） またはその塩 製造法Ｂ −一砕Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−８−Ｒ８ （ＩＸ） 葦たにその塩 製造法Ｃ （］Ｘａ）　（Ｘａ） 製造法り 製造法Ｅ またばそ（１）塩　またはその堪 製造法Ｆ 製造法Ｇ （Ｉｂ） またはその塩 〔式中、Ｒ，Ｒ，Ｒ，Ａ、Ｙ□およびＣ２は山１ｉｉ己
と同じ、 Ｒ５にアミノまたに保護されたアミノ、Ｒ６に吐級アｌ
レケニル、低級アルギニＩしまたにイソプロピｌし、 ＺにＮまたはＣＨ。

Ｒ７［Ｊ当な置換基を有していてもよいアリール、■当
な置換基を有していてもよい複素環基、シアノまたはカ
ルバモイル、 Ｒ８にメｌレカプト保護基、 Ｒに水素またはメｌレカプト保護基、 Ｒ１２ｎシアノ（低級）アｌレケニルチオ（低級）アル
キｌし〕 目的化合物（１）の適切な塩に通常の無毒性塩であり、
無機塩基との塩、例えば、アルキカリ金属塩（例えば、
リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、等）、アルカ
リ土類金属塩（例えば、力！レシウム塩、マグネシウム
塩、等）、アンモニウムＪ湛；付機塩基との塩、例えば
、有機アミン塩（例えば、トリエチＩレアミン塩、ピリ
ジン塩、ピコリン塩、エタノールアミン塩、トリエタノ
−ｒｖアミン塩、シンクロヘキシルアミンＺ、Ｎ、Ｎ−
ジベンジルエチレンジアミン塩、等）、等ｉＮＮ機付付
加塩例えば、塩酸塩、臭化７Ｘ素酸塩、硫酸塩、リンｃ
ｆｌ塩、等）；有磯カルボン酸またはスｌレホン酸付力
ロｊ誌（例えば、ギ酸塩、凸り酸橋、トリフルオロ自ド
酸塊、マレ・ｆン酸塩、酒石酸塩、メタンスルホン酸塩
、ベンゼンスルホンｍ塩、ｐ　）／レエンヌｌレホン酸
塩、等）；塩基性または酸性アミノ酸（例エバ、アルギ
ニン、アスパラギンｅｌ、り）レタミン酸、等）との塩
のような塩基との塩またに酸付加塩；分子間または分子
内第四級塩等が挙げられる。

前記分子間第四級塩は、化合物（１）のＲ２の複素環基
が窒素原子を含有する場合（例えば、ビリジｌし、等）
ＶＣ形成され得、好適な分子間第四級塩の例としてば、
１−低級アルキフレビリジニウム低級アルキル硫酸塩（
例えば、１−メチｌレビリジニウムメチル硫酸塩、１−
エチルピリジニウムエチｌし＋−ｃｍ　塩、等）、１−
低級アｌレキｌレピリシニウムハライド（例えば、１−
メチフレピリジニウム沃化物、等）、１−低級アルキル
ビリシニウム硝酸１堪（例えば、１−メチルピリジニウ
ム硝酸塩、等）、等が挙けられる。前記分子内第四級塩
に、化合！＋’／Ｉ＋（１）のＲの複素環基が窒素原子
を含付しく例えは、ビリジｌし、等）、Ｒ３がカルボキ
シである隅台に形成されることができ、好適な分子内第
四級塩の例トシては、１−低級アルキルピリジニウムカ
ルボキシレートＣ例、ｔば、１−メチルピリジニウムカ
ルボキシレート、１−エチルヒリジニウム力！レボキシ
レート、１−プロビルピリジニウムヵｌレボキシレート
、１−イソプロビルピリジニウムカルボキシレート、１
−ブチ７レピリジニウムカｌレボキシレート、等）、等
が挙げられる。

この明ｆｆ１ｆｌ書の上記および以下の記載において、
この発明がその範囲内に含む種々の定義の好１１冷な例
示は詳細には以下に説明する。

「低級」とは、別に指示がなければ、炭素原子数１〜６
個を意味する。

「高級」とは、別に指示がなければ、炭素原子数７〜２
０個を意味する。

好適な「保護されたアミノ」としては、アシルアミノ；
ホスホノアミノ；保護されたホスホノアミノ；ベンジｌ
レアミノ、フェネチルアミノ、トリチルアミノのような
アル（低級〕アルキルレアミノ；ベンジリデンアミノ、
ヒドロギンベンジリデンアミノ、フェネチリデンアミノ
のようなヒドロキシを有していてもよいアｌしく低級）
アルキリデンアミノ；等が挙げられる。

「アシルアミノ」、「保護キれたアミノ基ヲ仔するアシ
ルアミノ」および「アミノ基を有するアシルアミノ」中
の好適な「アシｌし」部分としては、力ｌレバモイル、
脂肪族アシｌし基および芳ｔｆ＆アシルとして示される
芳香環あるいは複素環アシルとして示される複系環を含
有するアシル基が挙けられる。

前記アシｌしの好適な例を以下に示す：低級または高級
アルカノイル（例えば、ホルミル、アセチｌし、スクシ
ニＩし、ヘキサノイＩし、ヘプタノイｌし、バレリＩし
、ヌテアロイル、等）；低級または高級アルコキシ力！
レボニル（例エバ、ｊ　）キシ力！レボニル、エトキシ
カルボニル、ｔ−プトキシカｌレボニル、ｔ−ペンチル
オキシカ７レボニル、ヘデチｌレオキシカｌレポニｌし
、等）；低級せたは高９７ｔｖカンｙ、ｗホニ７１７（
例えは、メタンスルホニＪＶ、エタンスルホニル、等）
；低級または高級アルコキシスルホニル（例えば、メト
キシヌｌレホニル、エトキシヌルホニｌし、等）、等の
よウナ脂肪族°アシル； アロイル（例えば、ベンゾイル、１・Ｉレオイｌし、ナ
フトイル、等）；フェニｌしく　低ｆＡｔ　）　−ｙ　
ｌレヵノイ”　Ｉ　例ｔハ、フェ二ｌレアセナル、フェ
ニルプロピオニル、等）のようなアル（低級）アルカノ
イル±アリールオキシカｌレポニＩｖ（例えば、フェノ
キシカ！レポ二ｌし、ナフチＩレオキシ力！レポ二ｌし
、等）ｉアリールオキシ（低級）アルカノイｌしく例工
は、フェノキシアセチル、フェノギンプロピオニル、等
）；アリールグリオキシロイルＣ例、ｔＨ１ｙエニルグ
リオキシロイｌし、ナフチフレグリオキシロイ〜、等）
；アレーンスルホニルＩＪ工ｔｄ：、ベンゼンスルホニ
ル、ｐ−）ｚレニンスルホニル、等）、等のような芳香
族アシル； 複索環カルボニル（例えは、テノイル、フロイル、ニコ
チノイル、等）； 複來環（低級）アルカノイｌしくチェニルアセチＩし、
チアシリｌレアモチｌし、チアシアシリフレアセナル、
テトラゾリルアセチル、等）；複素環グリオキシロイｌ
しく例えは、チアシリフレグリオキシロイｌし、チェニ
ルグリオキシロイル、等）、等のような’′ＪＪ、素環
アシル；但し、上記「複索環カルボニル」、「複素環（
低級）アルカノイル」および「複素環グリオキシロイ１
ノ」の複素環部分は、さらに詳しくは、酸素、硫黄、窒
素１京子等のへテロ原子を１個以」二合有する飽和また
は不飽和の単環または多環狽索環基を怠味する。

特に好ましい複素環基としては、窒素１患子１〜４個を
含有する不飽和６〜８員（−ｇらに好ましくは５または
６員）複素単環基、例えば、ピロリｌし、ピロリニル、
イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジルおよびそのＮ−オ
キシド、ジヒドロピリジル、ピリミジル、ピラジニル、
ピリダジニル、トリアゾリル（例えば、４　Ｈ−１，２
，４−１−リアゾリノペＩ　Ｈ−１，２，３−トリアゾ
リル、２Ｈ−１，２，ろ−トリアシリｌし、等）、テト
ラゾリル（例えは、１Ｈ−テトラシリｌし、２Ｈ−テト
ラシリｌし、等）、等；窒素原子１〜４個を含有する飽
和３〜８＠（さらに好ましくは５または６員）複素単環
基、例え（ば、ピロリジニＩし、イミダゾリジニル、ピ
ペリジノ、ピペラジニアし、等；窒素原子１〜４’ＪＡ
を含消する不飽和縮合複素環基、例えば、インド＋）ｉ
し、イソインドリル、イントリジニル、ペンズイミタゾ
リル、キノリル、インキノリル、インダゾリｌし、ベン
ゾｌ−ＩＪアゾリル、等；酸素原子１〜２個および窒素
原子１〜６個を含有する不飽和３〜８員（さらに好まし
くは５または６員）複素単環基、例えば、オキサシリル
、イソキサシリｌし、オキサシアシリｌしく例工ば、１
，２．４−オキサシアシリｌし、１．３．４−オキサシ
アシリｌし、１，２．５−オキサシアシリル、等）、等
；酸素原子１〜２個および窒素原子１〜３個を含有する
飽和５〜８員（さらに好ましぐは５または６員）複素単
環基、例えば、モルホリニル、シトノニル、等；酸素Ｉ
Ｊｔ子１〜２個および窒素原子１〜６個を含有する不飽
和節台俟索Ｆｋ、ｉ＆、例えｆｒＪ：　、ベンズオキサ
シリル、ベンズオキサジアゾリル、等ｉ　伽ｉｔ黄原子
１〜２個および窒素原子１〜６個を含有する不飽和６〜
８員（さらに好ましくは５または６員）複索単環基、例
えは、チアシリｌし、イソチアシリｌし、チアジアゾリ
ル（例えば、１，２．３−チアジアゾリル、１、．２．
４−チアシアシリ！し、１，３．４−チアジアゾリル、
１，２，５−チアシアシリｌし、等）、ジヒドロチアジ
ニル、等；硫黄原子１〜２個および窒素原子１〜３個を
含有する飽和６〜８員（さらに好ましくは５または６員
）複素単環基、例えば、チアゾリジニル、等；硫眞原子
１〜２１１〜を含有する不飽和３〜８員（孕らに好まし
くは５または６員）複索単環基、例工ｆ／ｆ、ナエニル
、ジヒドロジチイニｌし、ジヒドロジチオＩＪ　Ｉし、
等；硫黄原子１〜２個および窒素原子１〜６個を含有す
る不飽和縮合複素環基、例エバ、ベンゾテアグリル、ペ
ンシナアジアシリＩし、等；酸素原子１個を含有する不
飽和３〜８員（さらに好ましくは５または６員）複素単
環基、例えば、フリル、等；酸素原子１個および硫黄原
子１〜２個を含有する不飽和６〜８員（毛らに好捷しく
は５または６員）複素単環基、例えば、ジヒドロオキサ
チイニル、等る硫黄原子１〜２個を含有する不飽和縮合
複素環基、例えば、ベンゾチェニル、ベンゾチイニル、
等；酸素原子１個およびｔｐｔｉ：黄原子１〜２個を含
有する不飽和縮合複素環基、例工ば、ベンズオキサチイ
ニル、等；のような複素環基が挙けられる。

上記複素環基に関しては、以下の点に注目すべきである
。即ち、 複素環基が、特にその分子内に置換基としてアミノまた
は保護されたアミノを有するチアシリＩしまたはチアジ
アゾリフし基である場合、前記チアシリｌし丑たはチア
シアシリｌしはチアゾールまたはチアジアゾーＩし環の
特異的挙動により生じる互変異性体を含んでいる。即ち
、例えば、前記アミノ寸たは保護されたアミノチアシリ
ＩＶまたは千アシアゾリル基は、式 （式中、ＲおよびＺは１４１Ｊ記に同じ）で示され、式
（Ａ）で示される基が式 （式中、Ｒ５およびＺは目ｔＪ記に同じ）をとる場合に
は、式（Ａ）で示される語基はその互斐異１１式 （式中、Ｚは前記に同じ、Ｒ５はイミノまたは保護され
たイミノ） で示すことができる。即ち、式（Ａ）および（Ａ）で示
される語基はともに次の平衡式で示し得る互変異性平衡
状態にある。

（式中、Ｒ５、ＺおよびＲ５は前記に同じ）」二記のよ
うな、２−アミノチアゾール−１ｆｃハ５一アミノナア
ジアゾール化合物と２−イミノナアゾリンまたは５−イ
ミノチアジアゾリンとの曲のこの棟の互変異性は技術上
周知であり、両１；Ｈｙ異性体が平衡しており相互に変
換し肖る状態にあることは当業者には明らかである、従
って、その上で、そのような互変異性体の基を含Ｊｒ目
的および出発化合物はその表現、即ち、２−アミノ（七
′、−ハ保護されたアミノ）チアソ゛リル剪た番ｉ５−
アミノ（マたは保護きれたアミノ）チアジアゾリルおよ
び式 の１つを用い便宜上水される。

上記アシｌし部分は、低級アルキ７しく例メげ、メチル
、エチル、等）；低級アルコキシ（例Ａｊｄ’、メトキ
シ、汗トキシ、プロポキシ、等）；低級アルキルチオ（
側光ば、メチルチオ、エチルチオ、等）；低級アルキル
アミノ（側光ｌｄ、メチｌレアミノ、等）；シクロ（低
級）アルキＩしく例えば、シクロペンチｌし、シクロヘ
キシル、等）ｉシクロ（低級）アルケニ）Ｖ（例えは、
シクロヘキセニル、シクロヘギサンエニｌし、等）；ハ
ロゲン；アミノ；保護されたアミノ；ヒドロキシ；保護
されたヒドロキシ；ンアノ；ニトロ；力ｌレボキシ；保
；ｉＬＪしたカルボキシ；ヌルホ；ヌｌレファモ・ｒル
；イミノ；オキソ↓アミノ（低ＦＬ）アルキル（例エバ
、アミノメチル、アミツェナｌし、等）ｉカルレバモイ
ルオキシ；シアノ（低級）ア／Ｌ／２二ｌレナオ（例、
ｔば、シアノビニルチオ、等）；式：＝Ｎ−ＯＲ９（式
中、Ｒは７＋（素または適当な置換基を有していてもよ
い有機系）で示される基、等のような同種または異種の
Ｊ＋％を当な置換基１〜１０イ１＾１を有していてもよ
い。

これと関連して、アシｌし部分が式ニーＮ−０Ｒ９（式
中、Ｒ９は前記に同じ）で示される基を有する時、三重
結合の存在に基づく幾何異性体（シンおよびアンチ８４
　ｆ’ｆＥ体）が存在する。例えば、シン異１生体は式
： ％式％ で示される基を有する１つの幾何異性体を意味し、対応
するアンチ異性体は式： ％式％ で示される基を有する別の幾何異性１本を蔗味する。

「適当な置換基を有していてもよいアリール」中の適当
な「アリール」としては、フェニ１し、トリル、キシリ
ル、クメニル、ナフチル等が掌ケラれる。［適当な置換
基を有していてもよいア１ｌ−Ｉし」中の適当な「＠換
基」としては、ヒドロキシ、ハロゲン（例えば、フッ素
、塩素、臭素捷たはヨウ素）、等が挙げられる。「適当
な置換基を有しでいてもよい複素環基」中の適当な「複
素環基」としては上記のものが挙げられる。［適当な置
換基を有していてもよい複素環基」中の適当な「置換基
」としては低級アルキｊＶ（例えば、メチ！し、エチル
、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソフチ／Ｌ／、
ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、等）、等が挙けられ
る。

適当な「トリ（低級）アルキフレシリル′」ト１ヅＣハ
トリメチｌレシリル、トリエチルシリｌし、トリブチル
シリｌし、等が挙げられる。

３向当な「保護された力ｌレボキシ」としてはエステｌ
し化された力！レボキンが挙げられ、「エステル化され
たカルボキシ」は以下に示すものが挙げられる。

エステｌし化されたカルボキシのエステ！し部分の好適
な例としては、適当な置換基を有していてもよい低級ア
ルキルエステル（例えば、メチルエステｌし、エチルエ
ステル、フロビルエステル、イソプロヒｌレエヌテル、
ブナｌレエステル、インプチルエヌテｌし、ｔ−ブチ！
レエステｌし、ペンチルエステルルエステル、等）、即
チ、例えば、低級アルカクイｌレオキシ（低級）アルキ
ルエステル［１１，ｔば、アセトキシブチルエステル、
プロピオニ！レオキシメチ！レエステｌし、）゛チリｌ
レオキシメチルエステル、バレリルメキシメナルエステ
ル、ヒバロイルオキシメチＩレエステル、ヘキサノイル
メチルエステル、１（またｕ２）−アセトキシブチルエ
ステル、１（または２または６）−アセトキシプロピ７
レエステル、１（または２または３または４）−アセト
キシブチルエステル、１（または２）−プロビオニルオ
キシエチ！レエステル、１（またハ２ｉｆｃｌｔＪ：。

６〕−プロピオニルオキシプロビルエステル、１（ｔｒ
ｖｉｊ：２）−ブチリｌレオキシエチＩレエステル、１
（または２）−イソブチリｌレオキシエナ７レエス−ｒ
ｐｖ、１　（　４たｕ２）−ピバロイルオキシエチルｘ
ステｗ、１　（　ｔタハ２　）−ヘキサノイルレオキシ
工４−ｔレエヌテｌし、インブチリｌレオキシメチルエ
ステｌし、２−エチルブチリｌレオキシメチルエステル
、３、３−：／メチｌレブチリ！レオキシメチルエヌテ
ル、１（または２）−ベンタノイルオキシエチルエステ
ル、等〕、低級アｌレカンスｌレホニｌしく低級）アル
キルエステル工く　例，ｔば、２−メシルエチ！レエス
テル、等）、モノ（またはジまたはトリ）−ハロ（低級
）アルキルエステル（例えば、２−ヨードエチルエステ
ル、２．２．２−）リクロロエチルエステル、等）、＋
Ｊｔｉアルコキシカルポニｌレオキシ（低級）アルキル
エステル（例えば、メトキシカｌレボニルオキシメチル
エステｌし、エトキシ力ルポニｌレオキシメチルエステ
７し、２−メトキシ力ルポニ！レオキシエチルエステル
、１−エトキシ力ルポニｌレオキシエチルエステｌし、
１−インプロボキシカＩレポニ！レオキシエチルエヌテ
ル、ｅＬ　ｔたは（５−低級アルキｌソー２−オキソ−
１，３−ジオキソ−ｌソー４−イｌし）　（　低１＆　
）アルキルエステルし例えば、（５−メチフレー２−オ
キソ−１，ろージオキソールー４ーイル）メチルエステ
ル、（５−エチル−２−オキソ−１，３−ジオキソ−ｔ
ｖ−４−イル）エチルエステｌし、等〕逼低級アルケニ
ルエステル（例えば、ビニルエステル、アリルエステル
、等）；低級アルキニｌレエステル（例えば、エチルエ
ステｌし、プロビニルエステル、等）４当な置換基を１
個以上せしていてもよいモノ（またはジまたはトリ）−
フェニル（低級）アルキルエステルのような適当な置換
基を１個以」二有していてもよいアｌしく低級）アルキ
ルエステル（　ｉＩＡｌえ’ｔｊ：．　、へ”　シ”エ
ステル、４−メトキシベンシル工ｙ．テｔｖ、４−ニト
ロベンジ！レエステＩし、フェネチルエステ１し、トリ
チルエステル、ベンズヒドリ！レエステｌし、ビス（メ
トキシフェニル）メチＩレエヌテル、３．４−ジメトキ
シベンジルエステル、４−ヒドロキシ−３．５−シーｔ
−ブチルベンジルエステル、等）；適当な置換基を１個
以上有していてもよいアルキルエステルＣ　例，ｔｉｔ
：、フロビルエステル、４−クロロフェニルエステル、
トリルエステル、ｔ−プチルフェニｌレエステル、キシ
リルエステｌし、メンチルエステｌし、クメニルエステ
Ｉし、等）；フタリジｌレエステル；等が挙げられる。

式ニーＣ！ＯＯＲで示される基によって示されるエステ
ル化されたカルボキシのエステル部分の好適な例として
は上記に示したものを挙げることができる。

好適な「酸残基」としてはアシフレオキシ、ニトロオキ
シ、ハロゲン（例えば、フッ素、塩素、舅。

素またはヨウ素）、等が挙げられ、ここで１アシルオキ
シ」のアシル部分は上記例示のものを挙けることができ
る。

「保護されたアミノ基を有するアシルアミノ」の好適な
「保護されたアミノ部分」としては上記のものｆ：９け
ることができる。

好適な「低級アルキル」としては、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチ
ル、ベンチｌし、ヘキシル、等カ挙げられる。好適な「
低級アルケニル」としては、ビニル、アリｌし、１−プ
ロペニル、１または２または６−ブテニル、１または２
または６′！または４−ペンテニル、１または２″！、
たけ３または４または５−へキセニｌし、等が挙けられ
る。好適な「低級アノレキニル」としては、エチニｌし
、１または２−フロビニル、１または２または６−プナ
ニＩし、１または２まグこは３または４−ペンチニル、
１″！。

たは２または３ま／Ｃは４または５−ヘキｙニル、等が
挙げられる。

好適な「適当な置換基を有していてもよい有機基」の例
としては、低級アルギル（例えば、メチｌし、エチル、
プロヒル、イソプロピル、フチ／ｌ／、イソブチル、ｔ
−ブチル、ペンチル、ヘキシル、等）、上記の低級アル
ケニル、上記の低級アルキニル、シクロ（低級）アルキ
キル（例えは、シクロプロピル 級）アルキルのようなアル（低級）アルキｌしく例工ば
、ベンジｌし、フェネチｌし、等）、カルボキシ（低級
）アルキ７１／（例えば、カルボキシメチル、１−力ｌ
レポキシエチＩし、力Ｉレボキシプロピル、Ｓ）、保護
されたカルボキシ（低級）アルキ７しく例工ば、エステ
ｌし化はれた力ｌレボキシ（低級）アルキル、等）、ヒ
ドロキシ（低級）アルキル（例λば、ヒドロキシメチｌ
し、ヒドロキシエチル、等）　、カルボキン（低級）ア
Ｉレケ二ｌしくψ１えは、力ｌレホキシビニｌし、カル
ボキシアリｌし、力ｌレボキシ−２−ブテニｌし、等）
、保護された力Ｉレボキシ（低級）アＩレケニル、シク
ロ（低級）アルケニＩＶ　（　１１エバ、シクロヘキシ
１し、シクロペンテニル、シクロへキセニｌし、等）、
硫黄原子１個を含有する飽和４〜８員煉素単環基（例え
ば、チェタニｌし、チオラニｌし、チアニｌし、チェパ
ニル、チオカニｌし、等）、等が挙げられる。

「シアノ（　低Ｍ）アルケニルチオＩＪ）７／レキｌし
」の好適な例としては、シアノビニ！レチオメナル、シ
アノビニ！レチオエチル、シアノビニフレチオプロビル
、等が′挙げられる。

好適な「メルカプト保護基」としては、上記の低級アｌ
レキル；モノ（またはジまたはトリ）フェニル（低級）
アルキキル（例，ｔば、ベンジル、フェネチル、フェニ
ルプロピル、トリ千ｌし、等）；７シル、即ち、例えば
、低級アルカノイＩしく例えば、ホｌレミＩし、アセチ
ル、等）、等カ挙ケラレル。

目的イニ合物の好ましい実施態様を以下に示す。

Ｒ１の好ましい実ａｈ様は、アミノ、アリ−ｌしく低級
）アルカクイｌレアミノ〔さらに好ましくはフエニｌし
く　低Ｎｌｔ　）アＩレカノイ！レアミノ］．ｉＬｉア
）ｖコキシイミノ基ヲ有する保護されたアミノチアゾ’
Ｊ　ｔしく低級）アルカノイルアミノ〔さらニ好ｔしく
け低級アルコキシイミノ基を有するアシルアミノチアゾ
リル も好ましくは低級アルコキシイミノ基を有する低級アル
カノイルアミノチアシリｌし［ｍ）アルカ／　イＪＶア
ミノまたは低級アルコキシイミノＭをＷするモノ（また
はジまたはトリ）ハロ（低級）アルカノイルアミノチア
ゾリル（低級）アルカノイルアミノ〕、低級アフレコキ
シイミノ基を有するアミノチアゾリル（低級）アルカノ
イルアミノ、低級アノレキニルオキシイミノ基を有する
保護されたアミノチアシリｌしく低級）アルカノイルア
ミノ〔さラニ好まシくは低級アノレキニルオキシイミノ
基ヲ有するアシルアミノチアゾリル（　低Ｒ）７ｗカッ
イルアミノ、最も好ましくは低級アルキニｌレオキシイ
ミノ基を有する低級アルカノイルアミノチアゾリルリく
低級）アルカノイノレアミノ〕、低級アルギニｌレオキ
シイミノ基を有するアミノチアゾリフしく　低ｉ’）ア
ルカノイルアミノ、低級アルケニルオキシイミノ基ヲ有
する保護されたアミノチアゾリル（低級）アルカノイル
アミノ〔さらＫＱＴ４しくは低級アｌレケニｌレオキシ
イミノｉを有するアシフレアミノチアシリ／Ｌ／（低級
→アルカノイルアミノ、最も好ましくは低級アルケニル
オキシイミノ基ヲイイする低級アルカノイルアミノチア
ゾリルリく低級）アルカノイルアミノ〕、４ＱＫＪｉア
ルケニ！レオキシイミノ基を有するアミノチアゾＩＪｌ
しく（３１）アｌレカノイ！レアミノ、保護された力ｌ
レホキシ（低級）アルコキシイミノ基を有する保護され
たアミノチアゾリル（低級〕アルカノイルアミノ〔さら
に好′ましぐはエステル化きれたカルボキシ（低級）ア
ルコキンイミノ基を有するアシルアミノチアゾＩＪ／し
く　低ｉ）アルカノイルアミノ、最も奸ｔＬ＜はニトロ
植換ア７Ｌ／（低級）アルコキシカルボニルチハシマた
ハトリ）ハロ（低ｊａ）アルカソイｌレアミノチアゾリ
ル（低級）アルカノイルアミノ〕、カルボキシ（低級〕
アルコキシイミノ基を（ｊする保護されたアミノチアシ
リｌしく低級）アルカノイルアミノ〔埒らに好ましくは
カルボキシ（低級〕アルコキシイミノ基を有するアシル
アミノチアシリＩＨ，（低級）アルカノイルアミノ、最
も好ましくはカルボキシ（低級）アルコキシイミノ基を
１するモノ（またはジま几はトリ）ハロ（低Ｐ）アルカ
ノイルアミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ〕
、カルボキシ（低級）アルコキシイミノ基ヲ有するアミ
ノチアシリｙｖ（低級）アルカノイルアミノ 基を有する保護されたアミノチアゾリル（低級）アルカ
ノイルアミノしさラニ好まシくはシクロ（　低ｆｊ　）
　フルケニｌレオキシイミノ基を自するアシルアミノチ
アシリｌしく低級）アルカノイルアミノ、最も好ましく
はシクロ（低級）アルケニルレオキシイミノ基ヲ有する
低級アルカノイルアミノチアゾリル（低級）アルカノイ
ルアミノ〕、シクロ（低級）アルケニルオキシイミノＸ
を有するアミ／−ｆ−アゾリル（低級）アルカノイルア
ミノ、チェタニルオキシイミノ基ヲ有する保護されたア
ミノチアゾリル（低級）アルカノイノレアミノしさらに
好まシ〈はチェタニルオキシイミノ基を有するアシフレ
アミノチアシリｌしく低ＭＩ＞アｌレカノイ！レアミノ
、最も好ましくはチェダニｌレオキシイミノ基を有する
低級アルカノイルアミノチアゾリルリく低級）アルカノ
イルアミノ〕、チェダニｌレオキシイミノ基を有するア
ミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ、低級アル
コキシイミノ基ヲ有するアミノチアジアゾリル（低級）
アｌレカノイルアミノ、低級アルケニルオキシイミノ基
を有するアミノチアジアゾリル（低級）アｌレカノイル
アミノ、シアノ（低級）アルケニルチオ（低級）アｌレ
カノイ！レアミノ、またはヒドロキシを有していてもよ
いベンジリデンアミノであり、 Ｒ２はシアノ、アリ−Ｉしくさらに好ましくはフエニＪ
Ｖ）、ピリジＩＶ，低級アルキルビリジｌし、水素また
はトリ（低級）アルキルシリルであり、Ａは一〇Ｈ＝Ｃ
Ｈ−または一ｃ＝ｃ−であり、Ｒ３はカルボキシまたは
保護これたカルボキシしさらに好ましくはエステル化さ
れたカルボキシ、最も好ましくはモノ（またはジまたは
トリ）フェニ）Ｖ　（　低級）アルコキシカルボニル、
低級アルカノイルオキシ（低級）アルコキシ力ルボニル
マタは４−二１゛ロフェニル（　低ｉ）アルコキンカル
ボニル〕である。

目的化合物（１）の分子内ま之は加子間第四級塩の好適
な例としては、７−１−（５−アミノ−１、２．４−チ
アジアゾール−６−イｔｖ）−２−低級アルコキシイミ
ノアセトアミド］−”１−（、２−（　１−１ｆｔＭア
ルキルー３ーピリジニオ）ビニルチオメチｗ’］　−３
−セフェム−４−力Ｉレホン酸モノ（またはジまたはト
リ）フェ二１しく低級）アルキル・ハライド、７−［２
−（２−低級アルカノイルアミノチアゾールー４−イｌ
し）　−　７−低級アルコキシイミノアセトアミド］−
３−［、２−（Ｌ−低級アフリキル−６−ピリジニオ）
ビニｌレチオメナルＪ−３−セフェム−４−カルボン酸
モノ（捷りはシまたはトリ）フェニル低級アルキル・硝
酸塩、７−［１−（５−アミノ−Ｌ２，４−チアジアゾ
ール−６−イ７１／）−２−（低級アルコキシイミノ）
アセトアミド］−３−１−（　１−低級アルキルー６−
ビリジニオ）ビニルチオメチｌし〕−５＝セフェム−４
−力！レボキシレート、７−５２−（２−アミノチアゾ
ール−４−イル）−２−低級アルコキシイミノアセトア
ミド〕−６−［２−（１−低級アノレキルー５−ピリジ
ニオ）ビニルチオクー６−セフェム−４−カルボキシレ
ート、’％カｆｉ（ｆｊ　’られる。

以下この発明の目的化合物の製造法を詳細に説明する。

製造法１ 目的化音物（１ｂ）またはその塩は、化合物（１ａ）ま
たはアミノ基におけるその反応性誘導体またはその塩を
アシｌし化反応に付すことによって製造することができ
る。

化合物（１ａ）のアミノ基における好適な反応性誘４体
としては、化合物（１ａ）とアルデヒド、ケトン等のよ
うなカルボ二ＩＶ化合物との反応によって生成するシッ
プ塩基型のイミノまたはそのエナミン型互変異性体；化
合物（１θ、）とビス（トリメチルシリル）アセトアミ
ド、モノ（トリメチルシリル）アセトアミド、ビス（ト
リメチルシリル）尿素等のようなシリル１１Ｚ＠物との
反応によって生成するシリル誘導体；化合物（１ａ）と
三塩化燐またはホヌゲンとの反応によって生成する誘導
体等が挙げられる。

このアシル化反応で使用される月心なアシｌし止剤とし
ては、式：　Ｒ１０−ｏｎ（Ｘ！ｌ）　（式中ＲＩ　Ｏ
はアシ／ｌ／）で示される慣用のアシル１ヒ剤またはそ
の反応性誘導体もしくはその塩が挙げられる。

化合物（１ａ）および（１ｂ）の好適な檜としては、化
合物（１）の塩について例示したものと同じものを挙げ
ることができる。

化合物へ１０の好適な塩としては、無機塩基との塩、例
えばアルカリ金属塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩
等）、アルカリ土類金属塩（例えばカルシウム塩、マグ
ネシウム塩等）、アンモニウム堆；有機塩基との塩、例
えば有機アミン塩（例えばトケ リエ）ルアミン塩、ピリジン塩、ピコリン塩、エタノー
ルアミン塩、トリエタノ−ｌレアミン塩、シンクロヘキ
シルアミンｍ、Ｎ　、Ｎ−ジベンジルエチレンジアミン
塩等）等；無機酸付加塩（例えは塩酸塩、臭化水素酸塩
、硫酸塩、リン酸増等）；有機力ｌレボン酸またはヌル
ホン酸付加塩（例えばギ酸塩、酢酸塩、トリフｌレオロ
酢酸塩、マレイン酸塩、酒石酸塩、メタンスルホン酸塩
、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等
）；塩基性または酸性アミノ酸（例えばアルギニンアス
パラギン酸、グルタミン酸等）との塩等の塩基とのＪｌ
、：または酸付７ＪＩＪ塩が挙げられる。

化合物◇ｊｌＤの好適な反応性誘導体としては、酸ハロ
ゲン化物、酸無７に物、活性化アミド、活性化エヌテル
等が挙げられる。その好適な例としては、酸塩化物；酸
アジド；置換されたリン酸（例えばジアルキルリン酸、
フェニルリン酸、ヅフェニルリン酸、ジベンジルリン酸
、ハロゲン化リン酸等）、ジアルキル亜リン酸、低級ア
ルカンスルホン酸（側光ｆｆメタンヌルホン酸、エタン
ヌルホン酸等）、亜１ｉｉｉ仁酸、チオ硫酸、硫酸、ア
ルキｌし１５２酸、脂肪族力ｌレボン酸（例λげピバリ
ン酸、ペンタン酸、イソペンタン酸、２−エチル酪酸ま
たはトリクロロ酢酸等）または芳香族カルボン酸（例え
ば安息香酸等）のような酸との混合酸無水物ζ対称酸無
水物；イミダゾ−ｔｖ、４Ｆ！、換イミダゾ−Ｉし、ジ
メナ）Ｖピラゾール、トリアゾールまたはテトラゾール
との活性化アミド；またはイ古性１にエステル（例えば
シアノメチルエステ１し、メトキシメナルエス十 テアし、ジメチルイミノメチルしくＣＨ３）２Ｎ＝ＣＨ
−］エヌテル、ビニルエステル、プロパルギルエステル
、Ｊ）−ニトロフェニ！レエヌテル、２．４−ジニトロ
フェニルエステル ル、ペンタクロロフェニルエステル、メジ！レフェニル
エヌテ１し、フェニルアゾフェニルエステル、フェニｔ
Ｖチオエステル、ｐ−ニトロフェニｌレチオエステル、
ｐ−クレジルチオエヌテＩし、カルボキシメチＪＶチオ
エステル、ピラニルエステル、ピリジルエステル、ヒベ
リジルエステｌし、８−キノリルチオエステル等）、も
シくはＮ−ヒドロキシ化合物（　例えばＮ，Ｎ−ジメナ
ルヒドロキシルアミン、１−ヒドロキシ−２−（ＩＨ）
−ピリドン、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、Ｎ−ヒドロ
キシフタルイミド、１−ヒドロキシ−６−クロロ−１Ｈ
−ベンゾトリアシー７し等）とのエステ１ｖ等が挙ケら
れる。これらの反応性誘導体は使用する化合物Ｎｌｌ）
の種類によって、これらの中から適宜選択することがで
きる。

反応は通常、７Ｘ１メタノール、エタノール、アセトン
、ジオキサン、アセトニトリル、クロロホルム、塩化メ
チレン、塩化エチレン、テトラヒドロフラン、酢酸エチ
ル、Ｎ、Ｎ−ジメチルポルムアミド、ピリジンのような
慣用の溶媒または反応に悪影響を及ぼさないその他のあ
らゆる有機溶媒中で行われる。これらの慣用の溶媒は水
と混合して用いてもよい。

化合物α゛１１）を遊離酸またはその塩の形でこの反応
ニ使用する場合、反応を、Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシル
カルボジイミド；Ｎ−シクロヘキシｌレーＮ′−モルホ
リノエチルカルボジイミド キシル−Ｎ−（４−ジエチルアミノシクロヘキシｌし）
カルボジイミド；Ｎ，Ｎ′−ジエチルカルボジイミド；
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルカルボシイミド；Ｎ−エチｌし
一Ｎ−（３−ジメチルアミノプロヒｌし）カルボジイミ
ドｉＮ，Ｎーカルポ二Ｉレビヌ（２−メチルイミダゾ−
ｌし）；ペンタメチレンケテン−Ｎ−シクロヘキシルイ
ミン；ジフェニルケテン−Ｎ−シクロヘキシフレイミン
；エトキシアセチレン；１−アフレコキシ−１−クロロ
エチレン；亜すン酸トリアルキル；ポリリン酸エチル逼
ポリリン酸イソプロピル；オキシ塩化リン（塩化ホスホ
リ１し）−三塩化リン；塩化チオニル；塩化オキサリル
；トリフェニルホスフィン；２−エナｌレーア−ヒドロ
キシベンズイソキサゾリウム塩；２−エナｉｖ　５−（
ｍ−スＩレホフェニｌし）イソキサゾリウムヒトｔｆｆ
　キＳ／　ト分子内４　ｉ　１　−　（　ｐ−クロロベ
ンゼンヌルホニルオキシ）−６−クロロ−ＩＨ−ペンツ
トリアシーｌし；Ｎ，Ｎ−ジメチｌレホ７レムアミドと
塩化チオニル、ホスゲン、オキシ塩化リン等との反応に
よって調製したいわゆるビルヌマイヤー試薬等のような
慣用の縮合剤の存在下に行うこと／冥望しい。

反応はまた、アｌレカリ金属炭酸堪、トリ（低級）アル
キルアミン、ピリジン、Ｎ−（低級）アｌレキルモルホ
リン、Ｎ，Ｎ−ジ（　低ｉ）アルキフレベンジルアミン
等のような無機または有機Ｊ篇基の存在下に行うことが
望しい。反応ｆｌＪＪ’は・持に限定されず、反応は通
常冷却下あるいは室温で行われる。

製造法２ 目的化舒物（ｌｄ）またはその塩は、化合物（ｌｃ）ま
たはその塩をカルボキシ保護基の脱離反応に付すことに
よって製造することができる。

化合物（１０）および（１ｄ）の好適な塩としては、化
合物（１）について例示したものと同じものを挙げるこ
とができる。

この反応は加水分解、還元等のような常法により行われ
る。

保護基がエステルの場合は、保護基は加水分解によって
除くことができる。加水分解は塩基または酸（ルイス酸
も含む）の存在下で行うことが望しい。好適な塩基とし
ては、アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウム、セ
シウム等）、アルカリ土類金属（例えはマグネシウム、
カルシウドこれらの水酸化物、炭酸塩または炭酸水素塩
、トリアｌレキルアミン（例エバトリメチルアミン、ト
リエチｌレアミン等）、ピコリン、１，５−ジアザビシ
クロ（−　４．３．０　３ノン−５−エン、１，４−ジ
アザビシクロし２，２，２Ｊオクタン、１，８−ジアザ
ビシクロ（５，４，Ｄ　Ｊウンデセン−７等のような無
機塩基″！．たは有機塩基が挙げられる。好適な酸とし
ては、有機酸（例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、トリ
クロロ酢酸等）、無機酸（例えば塩酸、婁化水素酸、硫
酸等）が挙げられる。トリハロ酢酸（　例エバ）リクロ
ロ酢酸、トリフルオロ酢ｍ等）等のようなルイス酸を用
いる脱離反応はカチオン捕捉剤（例えばアニソール、チ
オアニソール、フェノール等）の存在下に行うことが望
しい。

？Ｎｘ＆ｉ４ーニトロベンジｌし、２−ヨー１−゛エチ
ル、２、２．２　−　）　！Ｊクロロエチル等の保護基
の脱１ｉ１１１に通用することが望しい。脱離反応に用
いることのできる還元法としては、例えば金属（例えば
！Ｉｌｉ鉛、亜鉛アマフレガム等）またはクロム化合物
の廖（例えば塩化第一・クロム、酢酸第一クロム等）と
有機酸あるいは無機酸（例えば酢酸、プロピオン酸、塩
酸等）との組合わせを用いる還元ならひに常Ｊ．１４の
金属触媒（例えばパラジウム−炭素など）の存在下にお
ける慣用の接触還元が挙げられる。

反応は辿浩、水、アルキコール（例えばメタノール、エ
タノール等〕、テトラヒドロフラン、塩化メナレン、こ
れらの混ａ物のような溶媒中または反応に悪影響を及は
さないその他のあらゆる溶媒中で行われる。液状塩基あ
るいは酸も溶媒として用いることができる。反応温度は
特に限定されず、反応は通常冷却下ないしは加温下の範
囲で行われる。

この発明においては発明の頷１．囲内に、例えば化合物
（１ｄ）を塩基で処理する方法のように、分子間第四級
塩である化合物（１ｄ）を常法によりその分子内第四級
塩に転換させる場汗を包含する。

この発明においては、化合物（１ｃ）がセフェム環の７
位にあるアシルアミノ基において１個以上の保護された
力！レボキシ基を有する場合に、前記の保護された力ｌ
レボキシ基が反応中に対応する遊離カルボキシ基に変化
する場合もまたこの発明の範囲内に包含される。

製造法６ 目的化合物（１）またはその樵は、化合物（１］）また
はその塩をｆに合物ＣＩｌ＋）またはその塩と反応させ
ることによって製造することができる。

化合物（１）の好適な塩としては、化合物へ■）につい
て例示したものと同じものを挙げることができる。

化合物（ＩＩ）の好適な塩としては、化合物（１）につ
いて例示したものおよび銀塩が挙げられる。

反応はヨウ化ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム等の
存在下に行ってもよい。

反応は通常、水、アセトン、クロロホｌレム、ニトロベ
ンゼン、ｎ−ヘキサン、塩化メチレン、塩化エチレン、
アセトニトリｌし、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、メ
タノ−１し、エタノ−１し、エーテｌし、テトラヒドロ
フランのような溶媒中または反応に悪影響を及はさない
ようなその他のあらゆる慣用の溶媒中で行われる。式中
Ｒがアミノである化合物（ＩＩ）をこの反応で用いる場
合には、あらかじめ自ｉＪ記の化合物をビス（トリメチ
フレシリル）アセトアミド、モノ（トリメチルシリｌし
）アセトアミド、ビス（トリメチルシリｌし）尿素等の
ようなシリアし化合物で処理しておくことが望しい。

この反応において化合物ｌ）を遊離の形で用いる場合に
は、反応を例えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ全屈
アｌレコキシド（例えばナトリウムメトキシド、ナトリ
ウムエトキシド等）、トリアルキルアミン、ピリジン等
の有機塩基または無機塩Ｊ占のような塩基の存在下なら
びにほぼ中性の条件下で行うことが望しい。反応温度は
特に限定されず、反応は通常冷却下、室温または加温下
で行われる。

製造法４ 目的化合物（１ｆ）またはその塩は、化合物（１ｅ）ま
たはその壕をアミノ保護基の脱離反応に付すことによっ
て製造することができる。

化合物（１ｅ）および（１ｆ）の好適な境としては、化
合物（１）について例示したものと同じものが埜げられ
る。

この脱離反応は、加水分解；還元；保、７ｑ基がアシｌ
し基である化合物（１ｅ）をイミノハロゲン化剤ついで
イミノエーテル化剤と反応させ、必要であれば生じた化
合物を加水分解に付す方法などのような常法で行うこと
ができる。

加水分解は、酸または塩基あるいはヒドラジン等を用い
る方法でよい。これらの方法は１ＩＧ１１１１１１１−
すべき保護基の種類に応じて選択してよい。

これらの方法の中で酸を用いる７Ｊｌ］水分解か、Ｌ？
ｆ換されていてもよいアルコキシカｌレホニル（側光ば
ｔ−ベンチ！レオキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボ
ニル等）、アルカノイｌしＬ　側光ｉｄ：ホルミル等）
、シクロ７７レコキシカルポニル、Ｉｌｌさレテいても
よいアラｌレフキシカルボニル（例乏はベンジルオキシ
カフレボニル、置換ペンジルオキシカｌレボニル等）、
ア７しく低級）アルキｌしく　例えＵベンジｌし、トリ
チｌし等）、置換されていてもよいアｌしく低級）アｌ
レキリデン（例えばペンシリデシ、ヒドロキシベンジリ
デン等）等のような保１巡基の脱離方法として一般的で
奸しい方法である。

好適な酸としては、例えばギ酸、トリフルオロ酢酸、ベ
ンゼンスルホン酸、ｐ−４ｔレエンス！し４二ン酸、塩
酸等の有機または無機酸が挙けられるか、例えばギ酸、
トリフルオロ酢酸、塩酸などが好しい。この反応に好適
な酸は脱離すべきＰｉＡ護基の種類に応じて煎択するこ
とができる。脱離反応を酸を用いて行う場合は、反応は
溶媒を存在させるかまたはきせなくて行なうことができ
る。好適な溶媒としては、慣用の有機溶媒（例えはメタ
ノ−１し、エタノール、テトラヒドロフラン等）、ｙＫ
ｉた（ハこれらの混合物が挙げられる。トリフルオロ酢
酸を用いる場合は、脱離反応をアニソールの存在下で行
うことが望しい。

ヒドラジンを用いる加水分解は、一般に例えばスクシニ
Ｉしまたはフタロイルのような保護基の脱離に用いられ
る。

塩基を用いる７ＩＩ］水分解は、例えばハロアルカノイ
ル（例エバジクロロアセチル、トリフルオロアセチル等
）等のアシル基の脱離に用いることが望しい。好適な塩
基としては、例えばアルカリ金属刃（＃２化物（例えば
水酸化す）　ＩＪウム、水酸化カリウム等）、アルカリ
土類金属水酸化物（例えば水酸化マグネシウム、水酸化
力７レシウムなど）、炭酸アルカリ金属（例えば炭酸ナ
トリウム等）、アルカリ土類金属炭酸塩（例えは炭酸マ
グネシウム、炭酸カルシウム等）、炭酸）Ｊ＜素アルカ
リ金属（例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム
等）、酢酸アルカリ金１萬（例えは酢酸ナトリウム、酢
酸カリウム等）、リン酸アルカリ土類金属（例えはリン
酸マグネシウム、リン酸力ｌレシウム′Ｓ）、リン酸７
に素アルカリ金属（例えばリン酸）に素工ナトリウム、
リン酸水素工カリウム等）等のような無機塩基およびト
リアルキルアミン（例えはトリメチルアミン、トリエチ
ルアミン等）、ピコリン、Ｎ−メ４−ＩＶヒロリジン、
Ｎ−メチルモｌレホリン、１．５−ジアザビシクロ［４
，３，０）ノン−５−エン、１．４−ジアザビシクロＣ
２，２，２、ｌオクタン、１，８−ジアザビシクロ［５
，４，０〕ウンデセン−７等のような有機塩基が挙げら
れる。塩基を用いる７ＪＩ］氷分解は、しばしば水、慣
用の有機溶媒またはその混倚物中で行われる。

保護基の中では、アシル基が通常上記の加水分解あるい
はその他の慣用の加水分解によって脱ｍ１ｌｌすること
ができる。アシル基がハロゲンｆＲｍ７ルコキシカルポ
ニＪｌ／または８−キノリルオキシカルボニ１しである
場合には、銅、亜鉛等のような重金属で処理することに
よって脱離できる。

還元脱河１１は、通常例えばハロアルコキシ力ルポニＩ
しく　側光Ｕ　ｌ−リクロロエトキシカルボニル等）、
置換きれていてもよいアラルコシカｌレホニル（例エバ
ペンシルオキシカｌレボニル、置換ベンジルオキシカル
ボニル等）、２−ピリシルメトキシ力！レボニル等のよ
うな保護基の脱離に用いられる。好適な還元法としては
、例えば元素化ホウ素アｌレカリ金属（例えば水素化ホ
ウ素す）　ＩＪウム等）等による還元が挙けられる。

反応温畏゛ｉｄ特に限定されずアミノ基の保護基の種類
および前記の脱離方法の種類にＪ芯じて適宜辿択してよ
く、この反応は冷却下、室１ｊＭあるいはやや高温のよ
うな穏やかな条件下で行うことが望しい。

製造法５ 目的化合物（１ｈ）またはその塩は、化合物（１ｇ）ま
たはその塩を化合物（［Ｖ）と反応させることによって
製造することができる。

反応は、通常水、アセトン、テトラヒドロフラン、エタ
ノ−７し、エーテル、Ｎ、Ｎ−ジメチｌレホルムアミド
のような溶媒中あるいは反Ｌｅｉに悪影響を及ぼさない
その他のあらゆる溶媒中で行われる。

反応温度は特に限定されず、通常反応は冷却下ないしは
加熱下の節回で行われる。

この発明においては、式中のＲが力！レホキンである化
合物（１ｈ）が例えば化合物（１ｈ）を塩基によって処
理するような常法によりその分子内第四級塩に変化する
場合が発明の加囲内に包含される。

１９造法６ 目的化合物（ｌｉ）またはその填は、化合物（１ｄ）ま
たはその塩をエステル化反応にイτ１すことによって製
造することができる。

化合物（１１）の好適な塩としては、化は物（１）につ
いて例示したものと同じものを挙げることができる。

この反応は、化合物（１ｄ）またはその塩をエヌチル化
剤と反応σせて行なうことができる。

好適なエステルイと剤は、式：Ｘ−Ｒ（式中ＢはｒｉＵ
記と同義、又はヒドロキシまたはその反応性誘導体）で
表わされる（ｔｍｍ動物あればよい。

Ｘで表わされるヒドロキシの好適な反応１生誘導体と１
．では、前述のハロゲン等のような酸残基が挙げられる
。

この反応ハ、通常Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチ
ルヌｉｖ小キザイドのような．Ｖ媒中または反応に悪影
ｆ１゛を及１１゛さないその他のあらゆる溶媒中で行わ
れる。

化合物（１ｄ）を遊離酸の形で用いる場合には、製造法
２で述べた塩基の存在下で反ＩＺ．、を行うことが望し
い。

反応山皮はｔ侍に限定されず、反応を冷却下、室温また
は加と錆下で行うことが望しい。

製造法７ 目的化合物（１ａ〕またはその塩は、化合物（１ｊ）ま
たはその壕をアミノ保護基の脱＾１ト反応に付すことに
よって製造することができる。

化合物（１ｊ）の好適な填としては、化付物（１）につ
いて例示したものと同じものを挙げることができる。

この反応は、前述の製造法４と同様の方法で行うことが
できる。

化合物（ＩＩｌｌと化合物（１）の一部の製造法を以下
に；４，ｌ，＋。

明する。

製造法Ａ 化合物（Ｈａ）またはその塩は、化合物！（Ｖ）捷たは
アミノ基におけるその反応性誘導体またはその」県を化
合物（１’ｌ）ｔたけカルボキシ基におけるその反ノ，
に性誘導体またはその塩と反応させることによって製造
することができる。

化合物（Ｖ）、（Ｖｌ）および（　Ｉｆ　ａ　）の好適
な塩としては、化合物ｆｆｌｌ）について例示したもの
と同じものを挙けることができる。

化合物（Ｖ）のアミノ基における好適な反応Ｍー：読心
体および化合物箔）のカルボキシ基における奸Ｊ効な反
応性誘導体としては、化合物（１ａ）および化合物■Φ
についてそれぞれ例示したものと同じものを革けること
ができる。

反応はｎＩＪ述の製造法１と同様の方法で行うことがで
きる。

製造法Ｂ 化合物（ＩＸ）またはその塩は、化合物剪υまたはその
塩を化合物（％’ｌｌ＋）またはその塩と反応させるこ
とによって製造することができる。

化合物（％ｉｊｉ）を遊離の形で反応に用いる場合には
、反応を金属アルコキシド（例えばナトリウムメトキシ
ド、カリウムエトキシド、カリウムＬーブトギンド等）
、アｌレカリ金属ノ１（酸ｆヒ物（例えば水酸化すトリ
ウム、７Ｋｔｌ／化カリウム等）等のような塩基の存在
下で行うことが望しい。

反応は、通常刀（、テトラヒドロフランのような溶媒中
または反応に悪影響を及はさないその他のあらゆる溶媒
中で行われる。

反応ｒ品反は特に１恨定されず、反応は通常冷却下ない
しは加温下の範囲で行われる。

製造法Ｃ 化合物（Ｘａ）は、１じ合物（ＩＸａ）を腔，水反応に
１−１して製造することができる。

脱水反応に用いる脱水剤としては、塩化ホスホリル、塩
化チオニｌし、五酸化リン、五塩化リン、五臭化リン等
が挙けられる。

この反応は、通常テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドのような溶媒中まグこは反応に悪影響を
及ぼさないその他のあらゆる溶媒中で行われる。

反応温度は特に限定されず、反１芯は通常冷却下、室温
または加温下で行われる。

製造法り 化合物−）またはその塩は、化合物■）またはその塩を
メｌレカプト保護基の脱＃反応に４７１丁ことによって
製造することができる。

この脱離反応は、有機酸または無機酸（例えば、酢酸、
臭化水素酸等）を用いる加水分解、アルカＩＪＭＭアフ
レコキシド（例えばナトリウムメトキシド、ナトリウム
エトキシド等）のような有機塩！ｌＳ８または無機塩基
を用いる加’ＩＫ分解、硝酸塩（例えは硝酸銀等）を用
いるアｌレコーｌし分解等のような常法に従って行うこ
とができる。

この反応は、通常ノ甑アｌレコーｌＶ（例えはメタノ−
７し、エタノ−！し等）、テトラヒドロフランまたはこ
れらの混合物のような＠媒中または反応に悪影響を及は
さないその曲のあらゆる溶媒中で行われる。

反応温度は特に限定されないが、反応を冷却下ないしは
加熱下の軸回で行うことが望しい。

哨造ｌ夫Ｅ 化合物（ｌｌａ）またはその塩は、化合物ω）またはそ
の塩を金属化剤ついで硫黄と反応させることによって製
造することができる。

好適な金属化剤としては、ｎ−ブチ？レリチム等のよう
なア７レキ）ＶアＩレカリ金属が挙けられる。

反応は、通常テトラヒドロフラン、ｎ−ヘキサン、ヘキ
サメナｌレリン酸トリアミＦのような溶媒中′または反
応に悪影響を及はさないその他のあらゆる溶媒中で行わ
れる。反応温度は特に限定されず、反応は曲常冷却下ま
たは室温で行われる。

製造法Ｆ 化ａ物（Ｉｔ！　ｂ）またはその嵐は、化合物（Ｘ１ｌ
ｌ　）またはその塩を化合物１１Ｖ）と反応きせること
によって製造することができる。

この反応は、前述の製造法５と同１主の方法で７１゜う
ことかできる。

製造法Ｇ 化合物（Ｉｌｂ）またはその廖は、化合物（Ｖ）捷たは
アミノ基におけるその反応性誘導体せたはそのｊ堪を化
合物（ＸＩＶ）または力ｌレボキシ基におけるその反応
性誘導体またはその堪と反応させることによって製造す
ることができる。

化合物（ＸＩＶ）の力！レボキシ基における好適な反応
性誘導体としては、イＬ合物Ｎ１１）について例示した
ものと同じものを挙けることができる。

この反応は、前述の製造法１と同様の方法で行うことが
できる。

この発明の目的化合物（１）およびその塩類は新規化合
物であり、高い抗菌活性を発揮し、ダラム陽性菌および
グラム陰性菌を含む広σｔな病原菌の生首を阻止して抗
菌剤として有用である。治療のためにこの発明の化合物
は、経口投与、非経口投与または外部投与に適したＨ機
また１は無機固体状または液状賦形剤のような医薬とし
て許容される担体と混合して、前記化合物を有効成分と
して含有する慣用の医薬製剤の形で使用することができ
る。

医薬製剤はカプセル、錠剤、糖衣錠、軟膏または坐剤の
ような固体状であってもよいし、溶液、懸濁液またはエ
マ７レジヨンのような液状であってもよい。所望により
、上記製剤中に、助剤、安定剤、湿潤剤もしくは乳化剤
、緩衝液および乳糖、ツマ−！し酸、クエン酸、酒石酸
、ステアリン酸、マレイン酸、コハク酸、リンゴ酸、ス
テアリン酸マグネシウム、白土、蔗糖、とうもろこしで
ん粉、夕７レク、ゼラチン、寒天、ペクチン、落花生油
、オリーブ油、カカオ脂、エチレングリコール等のよウ
ナその他の卸常使用される添加剤が含まれてもよい。

化合物の投与量は患者の年齢および条件によって変化す
るが、この発明の化合物は平均１回投与量約１０■、５
０”！／、１（ＩＯＡＩＩＩ／、２５（Ｊ■、５（Ｊ（
Ｊ＃、ＩＯ［ＪＯＮＩ＆を投与すれば、病原菌勝染症冶
僚に有効である。一般的には１　ｍ５／〜約６　（Ｊ　
Ｌｌ　ｔＪ　ｍ９の量、またはそれ以上を１日当りに投
与してもよい。

目的化合物の有用性を示すために、この発明の代表的化
合物の抗菌活性を次に示す。

最小発育阻止濃度 （Ａ）　試験法 下記の寒天板倍数希釈法によって試験管内抗菌活性を測
定した。

試験菌株をトリプトケーヌ　ソイ１０ス中、−夜培養し
てその１白金耳（生菌数１０８個／１ｕｔ）を各濃度段
階の試験化合物を含むハート　インフュージョン寒天（
ＨＩ寒天）に接種し、３７”Ｃで２ｔＪ時間培養した後
、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）をμＱ／ｍｅで表わした
。

（］３）試験化合物 （１）７−ｉ−（２−アミノチアゾ−ｌノー４−イル）
−２−アリルオキフイミノアセトアミド〕−３−（（Ｚ
）−２−（３−ピリジル）ビニＩＶチオメチル、１−３
−セフェム−４−力ｌポン酸（シン異性俸） イミノアセトアミド〕−３−Ｌ（Ｚ）−２−（３−ビリ
ジｌし）ビニルチオメナル〕−６−セフェム−４−カル
ホン酸（シン異性体） （Ｃ）試験結果 ＭＩＣ！（μＱ／ｍｌ） 以下製造例および実施例によりこのづも明をさらに詳細
に説明する。

製造例１ プロピオ−ルアミド（１ｙ）のテトラヒトｃ＋　７ラン
（１０ｍｅ　）および水（１０ｍｅ　）水冷溶液に、ト
リフェニルメタンチオール（４，２ｙ）、テトラヒドロ
フラン（１０ｍｅ　）および水酸化ナトリウムＩＮ水溶
液（１ｍｅ　）の混合物をυ〜５　Ｔで加える。

混合物を０〜１０°Ｃで３０分間撹拌する。反応混合物
に水（４０ｍｅ　）を加えて混合物を冷却する。

生成する沈殿をｄゴ収して、（Ｚ）−３−１−リヂルー
１−オアクリルアミド（４，２ｇりを得る。

ＩＲ（ヌジョール）；　３３８０．　３１８０．　１６
４０．　１５７（１ｃｍ−１専す造例２ （Ｚ）−３−トリチルチオアクリルアミドＣ：３．９ｙ
）のＮ、Ｎ−ホルムアミド（４Ｕ　ｎｔｅ　）中水全懸
濁液に、五塩化燐（３，６５ｙ）を加え、混合物を２０
℃で３０分間撹拌する。反応混合物を氷水中に注き、酢
酸エチルで抽出する。有機層を分収して食塩水で洗浄し
、イ流酸マグネシウムて乾燥後、溶媒を減圧下に情夫し
て、（Ｚ）−３−トリチルチオアクリロニトリル（２，
８５ｆ；’　）を得る。

ＩＲ（ヌジョール）：　２２００ｃｍ　’ＩＭＲ（ＤＭ
ＳＯ−ｄ６．δ）：　５．６５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈ
ｚ）。

６．８８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、７　７．６７（
１５Ｈ，ｍ）製造例３ トリフェニルメタンチオール（１，４１ｙ）および３−
エチニルピリジン（ｏ、ｓｙ）の無水テトラヒドロフラ
ン（１０ｍｅ）溶液に、カリクム第三級ブトキシド（５
７１■）を常温で加える。混合物を２時間還流する。反
応混合物を常温まで冷却した後、反応混合物を氷水中に
注ぐ。混合物を酢酸エチルで抽出する。抽出液を塩化ナ
トリウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧濃縮して結晶を得る。この結晶をエタノールで
洗浄、乾燥して、３−［（Ｚ）　−２−（１−リチルチ
オ）ビニルコピリジン（１，１１７）を得る。

ｍｐ　＋　１４０〜１４１°Ｃ 工Ｒ（ヌジョール）：　１５９０．　１５６０，１４７
０．　１４５０゜１４１０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣｊ’３　、δ）：　６．０３（ＩＨ，ｄ
、　、Ｔ＝ｌＩＨｚ）。

６．２７（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１１１（ｚ）、７．２７（
１５Ｈ２ｓ）。

７．１３−７．２３（ＩＨ，ｍ）、７．９０（ＬＨ，ｄ
、ｔ、Ｊ＝２，８Ｈｚ）。

８、４０（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝２．５Ｈｚ　）、８．６
３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝２Ｈ２’）製造例４ 製造例３と同様にして下記化合物をｊυ・る１、２−［
（Ｚ）−２−（）リチルチオ）ビニルコピリジン。

工Ｒ（ヌジョール）：１５９５１　１５８０．　１５４
５１　１４９０゜１４４０、　１４３０ｃｍ’−” ＮＭＲ（ＣＤＣＩ！３．δ）　：　６．３０（２Ｈ，ｓ
）、６．８７−７．７３（１８Ｈ，ｎＩ）、８．６３（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、５Ｈｚ）製造例５ ３−［（Ｚ）　−２−（）リチルヂオ）ビニルコピリジ
ン（６９０ｔｎｇ）の、テトラヒドロフランに３ｍｅ　
）、メタノール（５＋＋＋ｔりおよびピリジン（０，１
４７ｍｅ　）混合物溶液に、硝酸銀（’３７１＋＋＋ｇ
）のメタノール（２０ｍｆり溶液を常温で滴下する。反
応混合物を暗所中４０°Ｃで撹拌する。沈殿をｖコ収し
てメタノールで洗浄し、五酸化病で乾燥して、［（Ｚ）
−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］銀（４８７ｍｇ　
）をｆｑる。

ＩＲ（ヌジョ　／ｌ／）：１５９０．　１５８０．　１
５６０．　１４２０ｃｙ＋１製造例６ 製造例５と同様にして下記化合物を得る。

［ｊ（Ｚ）−２−シアノビニルチオ］銀。

ＩＲ（ヌシａ　−ル）　：　２２００．　１５３０ｃｍ
−１製造例７ ２−［（Ｚ）−２−（）リチルヂオ）ビニルコピ’）シ
ン（１４，５ｙ）のテトラヒドロフラン（８０ｍｅ　）
およびメタノール（９０ｍｅ　）混合物中懸濁液”ｃで
６時＋１４Ｊ撹拌する。沈殿をｉｐ収して＋＋＋ｒｔ次
メタノールおよびテトラヒドロフランで洗浄し、乾燥し
て、［（ＺおよびＥ）−２−（２−ピリジル）ビニルチ
オ〕銀（１０，５４ｙ）を得る。

ＩＲ（ヌジョール）：　１５９０ｃｍ−１製造例８ −Ａ−キシ塩４［（７，Ｏｍｅ　）をＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（５，８ｍｅ）のテトラヒドロ７ラン（ｌ
ｌｍｅ　）溶液に水冷下に加える。混合物を沈殿が現ゎ
れるまで冷却する。次いでテトラヒドロ７ラン（１０７
ｎｔｅ　）をこの混合物に加え、混合物をＯパＣで２０
分間撹拌する。この混合物に２−（２−ホルムアミドチ
アゾール−４−イル）−２−アリルオキシイミノ酢酸（
シン異性体）（１：３．２Ｆ７’）を加える。この混合
物を０℃で撹拌して活（ｆ−１化酸溶液を得る。

一方別に、７−アミノ−３−クロロメチル−；３−セフ
ェム−４−カルボン酸ベンス゛ヒドリル・七）塩酸塩（
２０Ｐ　）のテトラヒドロフラン（２０（１１ｚｌｅ　
）中野濁液に、ビス（トリメチルシリル）尿素（３６，
２ｙ）を常温で加える。混合物を３６〜３８°Ｃて４０
分間撹拌して透明な溶液を得る。

この溶液に上記で得られる活性化酸溶液全一２０°Ｃて
加える。混合物を−２０〜−１２°Ｃて４０分間撹拌す
る。この混合物に酢酸エチル（７００ｍ、ｅ　）と水と
の混合物を加える。有機層を分収し、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で洗浄して硫酸マグネシウムで乾燥し、製動し
て固体を得る。固体をジインプロピルエーテルから再結
晶し７．７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−シーアリルオキシイミノアセトアミド］−３
−クロロメチル−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズ
ヒドリル（シン異性体）（２５，５ｙ）を得る。

工Ｒ（ヌジョール）：１７７５．　１７１５．　１６９
０．　１６６０ｃ＋＋＋’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、、　
、δ）　：　３．０．３．３５（２Ｈ，ＡＢｑ、、　Ｊ
＝１４Ｈｚ）、３．６７（２Ｈ，ｍ）、４．６３（２Ｈ
，ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ）。

５．２７（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、５．６−６．３
（３Ｈ，ｍ）。

６．９５（ＩＨ，ｓ）、７．１７−７．７６（ＩＩＨ，
ｍ）、８．５（ＩＨ，ｓ）、９．７３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ
＝８Ｈｚ）製造例９ 製造例８と同様にして下記化合物を得る。

［＋＋７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセトア
ミｌ’１−３−クロロメチル−３−セフェム−４−カル
ボン酸ペンズビドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：１７６０．　１７０５．　１６６
０．　１６００゜１５００　ａｔｒｒ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　３．５　３．８（２
Ｈ，ｍ）、４．４３（２Ｈ，ｓ）＋　４．６７（２Ｈ，
ｄ＋　Ｊ＝５Ｈｚ）、５．（１−５，６（２Ｈ。

ｍ）、５．２６（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．７−６
．３（２Ｈ，ｍ）。

６．９５（ＩＨ，ｓ）、７．１７−７．６７（１（）Ｈ
，ブロード　Ｓ）。

８．１０（２Ｈ，ｓ）、９．６３（ｌＨ＋ｄ＋−］’＝
８Ｈ２）（２１７−［２−（２−ホルムアミドチアゾー
ル−４−イル）−２−（２−プロピニル副キシイミノ）
アセトアミド］−３−夕ロロメチル−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７８０．　１７２０．　１６
７０．　１５４０ｃ＋＋ｉ−１ＮＭＦ（１）ＭＳｌ−１
Ｎ　、δ）＋　３．３−３．７（３Ｈ，ｍ）、４．３７
（２Ｈ９）゛ロード　ｓ）、４．７２（２Ｈ，ｄ、、’
丁＝３Ｈｚ）。

５．２３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ）、５．９０（ＬＨ
，ｄｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ。

８Ｈｚ）、６．９０（ＩＨ，ｓ）、７．１−７．６（Ｉ
ＩＨ，ｍ）。

８．４５（ＩＩ（、ｓ）、９．７３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝
８Ｈｚ）＋３］７−（２−フェニルアセトアミド）−３
−クロロメチル−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズ
ヒドリル。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　１７７５．　１７
２０．　１６５５゜１５３０、　１２４０砿−１ ＮＭ、Ｒ（、ＤＭＳＯ−ｃ＋６．δ）：　３．５５（２
Ｈ，ｓ）、３．６７（２Ｈ，ｓ）、４．４３（２Ｈ，ｓ
）、５．１８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）。

５、７９（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝５Ｈｚおよび８Ｈｚ）、
６．９７（ＩＨ，ｓ）、７．２−７．７（ＩＯＨ，ｍ）
、９．１３（ＬＨ。

ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） 実施例１ オキシ塩化％：（０，５１６ｍｅ）をＮ、Ｎ−ジｌｆル
ホルムアミド（４０５■）のテトラヒドロフラン（０，
８ｍｅ）溶液に水冷下に加える。混合物を沈殿が現われ
る捷で冷却する。反応混合物にテトラヒドロフラン（１
５ｍｆりを加える。混合物をＯ′Ｃで２０分間撹拌する
。この混合物に２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−メトキシイミノ酢酸（シン異性体）（１
，０６，ｐ）を０℃で加える。混合物を同温で３０分間
撹拌して活性化酸溶液を得る。

一方別に、７−アミノ−３（（Ｚ）　２　（３−ヒｌ）
　シル）ビニルチオメチル１−３−セフェム−４−カル
シボン酸ベンス゛ヒドリル（２，３８ｙ）のテトラヒド
ロフラン（３０ｍｆ’）中野濁液に、ビス（トリメチル
シリル）尿素（２，８，ｌ；’）を常＃ｉＡで加える。

混合物を４８°Ｃで３０分間撹拌１７て透明な溶液を胃
・る。溶液を一２０°Ｃに冷却する。

この溶液に上記で得られる活性化酸溶液を一２０°Ｃで
一挙に加える。混合物を−２０〜−１２’ｃて４０分間
撹拌する。この混合物に酢酸エチル（１５０ｍｅ　）お
よび水を加える。有（幾層を分収して炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシクムで乾燥後、減圧濃
縮して固体を得る。固体を酢酸エチルから再結晶して、
７〜［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（３−ヒｌ）　シル）ビニルチオメチル］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）
（１，２６ｙ）を得る。

ＩＲ（ヌジョール）：３２５０．　１７７５．　１７１
５．　１６９０゜１６６０ｃＴｎ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　３．６７（２Ｈ，ブ
ロード　Ｓ）。

３．９０（３Ｈ，ｓ）、３．７３４．２７（２Ｈ，ｍ）
、５．３０（Ｉ　Ｈ，ｄ、Ｊ−５Ｈ２）＋　６−９３　
（Ｉ　Ｈ２ｄｄ、Ｊ＝＝ｓ　、８Ｈｚ　）　。

６、３７（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝ｌＩＨｚ）＋　６．６３（
ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝１１Ｈｚ）。

６．９７（ＬＨ，ｓ）、７．２０−７．６７（１２１（
、ｍ）、７．７０−７．９７（ＩＬ　ｍ）、８．３０−
８．８０（２Ｈ，ｍ）、８．５３（ＩＨ，ｓ）、９．７
３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）、１２．６（ＩＨ，ｓ）
実施例２ 実施例１と同様にして下記化合物を得る。

（１）７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−フェニルビニルチオメチル
］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シ
ン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：１７７０．　１７２０．　１６７
０．　１６２（１゜１５２０ｃｉ’ ［２１７−［２−（’５−アミノー１．２．４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−フェニルビニルチオメチ
ル］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

ｍｐ二１５３℃（分解） −ｘＪ＊（ヌジョール）：１７６５．　１６７０．　１
６２０．　１５２０ｃｍ”＋３１７−［２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−ア
リルオキシイミノアセトアミド］　−３−［（Ｚ）　−
２−（２−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ｉＲ（ヌジョール）：１７７０．　１７１５．　１６７
０．　１６１０゜１５９０、　１５２０ｃＴＴ＋−１ ｆ４１７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセトア
ミド］　−３−［（Ｅ）　−２−（２−ピリジル）ビニ
ルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズ
ヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：１７８０．　１７２０．　１６７
０．　１６００゜１５８０、　１５２０ｃｒｎ’ ＋５１７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセトア
ミド］　−３−［（Ｚ）　−２−（２−ピリジル）ビニ
ルチオメチル］−３−セフェム−４＝カルボン酸（シン
異性体）。

ｍｐ：１７２℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７６０．　１６６５．　１６１
０．　１ｏ６ｓ。

１．５３０ｃｍ−１ （ｆｉ１７　［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセト
アミド］　−３−［（Ｅ）　−２−（２−ピリジル）ビ
ニルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸・モ
ノトリフルオロ酢酸塩（シン異性体）。

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、６　、δ）　：　３．５０−３
．８７（２Ｈ，ｍ、）。

３．８７−４．３０（２Ｈ，ｍ）、４．６７（２Ｈ，ｄ
、　Ｊ＝５Ｈｚ）。

５．０７−５．５３（３Ｈ，ｍ）、ｓ、６ｏ−６，２３
（２ｕ＋ｍ）＋６．６７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、
７．１０−８．３０（５Ｈ，ｍ）。

８．００（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、８．６０（ＩＨ
，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ　）。

９、５７　（Ｌ　Ｈ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ　）ｆ７）７−
［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）−２
−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−
（２−ピリジル）ビニルチオメチル］　−３−−１！フ
ェムー４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ｉＲ（ヌジョール）：１７７０．　１７１０．　１６９
０．　１６６０゜１５８０、　１５４０ｃｍ　’ ＋８＋７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−１（Ｚ）−
２−（２−ピリジル）ビニルチオメチル１−３−セフェ
ム−４−カルホ゛ン酸ベノス゛ヒドリル（シン異性体）
。

ＩＲ（ヌジョール）：１７７５．　１７１５．　１６６
５．　１６１０゜１５９０、　１５２０ｃｒｎ−１ ＋９１７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−Ｌ（Ｚ）−
２−（２−ピリジル）ビニルチオメチル１−３−セフェ
ム−４−カルボン酸（シン異性体）、、ｍｐ：１５３°
Ｃ（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７７０．　１６６０．　１５７
０ｃ１ｉ−１＋１０１７−　［２−（５−アミノ−１，
２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−エトキシイ
ミノアセトアミド］　−３−［（Ｚ）　−２−（２−ピ
リジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＮＭＲ（ｐＭｓｏ−ａ６．δ）：　１．２３（３Ｈ，ｔ
、　Ｊ＝７ｆ：［２）。

３．６７（２Ｈ，ブロードｓ）、３．５３−４．３０（
２Ｈ，ｍ）。

４．１７（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、５．２７（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）。

５．９０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、８Ｈｚ）、６．３
３（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝１１Ｈｚ）、６．７０（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１１Ｈｚ
）、６．９７（ＩＨ，ｓ）、７．０７−７．９０（１３
Ｈ，ｍ）、８．１０（２Ｈ。

ブロードｓ）、８．４７−８．６７（ＩＨ，ｍ）、９．
５７（ｌａ、ａ、Ｊ−８Ｈｚ） （Ｉｔ）　７−　［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−ピリジル）ビニル
チオメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異
性体）。

ｍｐ：１７５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７６５．　１６７０．　１６１
０．　１５７０゜１５２０Ｇ−１ （＋２１７−（２−フェニルアセトアミド）−３−［（
Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−
セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル。

工Ｒ（ヌジョール）：１７７０．　１７０５．　１６４
０側−１（１３）　７−　（２−フェニルアセトアミド
）−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオメ
チル１−３−セフェム−４−カルボン酸・モノトリフル
オロ酢酸塩。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７７５．　１６６０ｃｍ（＋
４１７−　［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−１（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０．　１７１０．　１６
７０．　１６１（１゜１５３０、　１３００．　１２４
０ＣＩ＋　’（１！ｉ）　７−［２−’　（２−アミノ
チアゾール−４−イル）−２−メトキシイミノアセトア
ミド］−３〜［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オメチル］＝３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性
体）。

ｍｐ：１７０℃（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　３２００．　１７
６０．　１６５０゜１６２０、　１５９０．　１５４０
．　１５３０．　１１８０．　１０４０ｃｔｎ”（１６
）　７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾ
ール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］
　−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ヒ゛ニルチオ
メチル ボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　３１５０，　１７
８０，　１７２０。

１６７５、１６１０．　１５３０σ−１（＋７）７−［
２−（５−アミノ−１，　２．　４−チアジアゾール−
３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］　−３
−［（Ｚ）−２−（　３−ピリジル）ビニルチオメチル
］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

ｍｐ：１５６°Ｃ（分解） ＩＰ（ヌジョール）：　３３００，　３２００，　１７
７０，　１６７０。

１６２０、１５８０，　１５３０，　１２５０，　１２
３０．　１１８（Ｊｃｍ（１８）７　−　［　２　−　
（’５ーアミノー１．　２．　４−チアシアシールー：
３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−（　１−メチル−３−ピリジニオ）ビニ
ルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズ
ヒドリル・沃化物（シン異性体）。

Ｉ）１（ヌジｊ−ル）：　１７７０，　１７２０．　１
６７０，　１６１０。

１５７０、１５２０ｃｍ−１ （ｌｆｌ）　７　−　［　２　−　（　５−アミノ−１
，　２．　４−チアジアゾール−３−イル）−２−エト
キシイミノアセトアミド］−３　−’［　（Ｚ）−２−
（　１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオメチル１
−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体）
。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７５５．　１６６０＋　１５
９０ｃ＋ｎ’（２【＋ｌ　７　−　［　２−（　５−ア
ミノ−１，　２．　４−チアジアゾール−３−イル）−
２−エトキシイミノアセトアミド］−３−［２−（　３
−ピリジル）エチニルチオメチル 酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　２１７０．　１７７５．　１７
２０，　１６７０。

１５２０ｃ＋＋＋　’ （２＋１７−［２−（５−アミノ−１，　２．　４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセト
アミド］−３−［２−（３−ピリジル）エチニルチオメ
チル］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）
。

ＩＲ（ヌジョール）：　３２９０，　３１８０，　２１
４０，　１７７０。

１６７０、１６１５，　１５２５硼−１＋２２１７−［
２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）−２−
アリルオキシイミノアセトアミド］　−ａ−［（Ｚ）　
−２−（　３−ピリジル）ビニルチオメチル〕−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）
。

工Ｒ（ヌジョール）：３２５０，　１７７５，　１７１
０．　１６５０ｃｍ（２３１７−［２−（２−アミノチ
アゾール−４−イル）−２−アリルオキシイミノアセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニル
チオメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０，　１７２０，　１６
７０．　１６１０。

１５３０、１３００，　１２４０σ−１ｅ２４＋　７　
−　［　２　−　（　２−アミノチアゾール−４−イル
）＝２−アリルオキシイミノアセトアミド］−３Ｉ（Ｚ
）−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セ
フェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

ｍｐ：１４５°Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０，　１６７０，　１５
３０ｃ＋ｎ’＋２５＋７−（２−（２−ホルムアミドチ
アゾール−４−イル）−２−（２−プロピニルオキシイ
ミノ）アセトアミド］　−３−［（Ｚ）−２−（３−ピ
リジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル（シン１％ｊ性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：１７７０．　１７１５＋　１６６
０＋　１５３（ｌＣ＋＋＋（２６）　７　−　［　２−
（　２−アミノチアゾール−４−イル）−２−（２−プ
ロピニルオキシイミノ）アセトアミド］　−３−［（Ｚ
）　−２−（　３−ピリジル）ビニルチオメチル ボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０，　１７１０，　１６
６０．　１６０（１。

１５２０ｃｍ−１ （２７１７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル
）−２−（２−プロピニルオキシイミノ）アセトアミド
］−３　Ｉ（Ｚ）−２−（　３−ピリジル）ビニルチオ
メチル ボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７６０，　１６６０，　１５
７０，　１５３０ｃｔｒＶ’鰺８）７−［２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−
アリルオキシイミノアセトアミド］−，３−［（Ｚ）　
−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セフ
ェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０．　１７２０．　１６
７０．　１６１０゜１５２０ｃｍ’ （２９）７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニル
チオメチル１−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異
性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０．　１６７０．　１６
２０．　１５８０゜１５３０、　１４０’Ｏｃｍ’ （３０）　７−　（２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノア
セトアミド］　−３−［（Ｚ）　−２−シアノビニルチ
オメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒド
リル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　ａ３ｏｏ、２２１０．　１７８
０．　１７２０゜１６８０、　１６２０ｃｍ−１ ＋３１）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセト
アミド］−＋３−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオメチ
ル１−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

ＸＲ（ヌジョール）：　３２５０．　２２１０．　１７
６５．　１６７０゜１６１５　ｃｍ−１ （３２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル
）−２−アリル−オキシイ三ノアセトアミド１−：（−
［（Ｚ）　−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル］
−３−セフェム−４−カルホ゛ン酸１−７セトキシエチ
ル（シン５４性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　３１５０−３３００（ブロード
）。

１７６０−１７８０（ブロード）、１６７０．　１２５
５゜１２２０、　１０７５　ａｍ−１ 実施例３ ７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセトアミド］
−３−［（Ｚ）−２−フェニルビニルチオメチル］−３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）（７４８ｔｎｇ）の塩化メチンン（２，２４ｍ１’
）、アニソール（０，３７ｍｅ）およびチオアニソール
（０，３７ｍｅ　）混合物溶液に、トリフルオロ酢酸（
１，５ｆｎＩりを水冷下に加える。

混合物を同温で３０分間撹拌し、ジイソプロピルエーテ
ル（５０ｍｅ）中に注ぐ。沈殿をＰ＆し、ジイソプロピ
ルエーテルで洗浄して、酢酸エチルと炭酸水素ナトリウ
ム水溶液との混合物にｐＨ７て溶解する。水層を分取し
、希塩酸でｐＨ６，２に調整して酢酸エチルで３回抽出
する。抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧濃縮す
る。残渣をジイソプロピルエーテル中で粉砕して、７−
（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３
−イル）−２−アリルオキシイミノアセトアミド］−３
−［（ｚ）　−２−フェニルビニルチオメチル］−３−
セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）（２０７ｎｒ
ｇ　）を得る。

ｍｐ：１５３℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７６５．　１６７０．　１６２
０．　１５２０ｃｍ’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　
：　３．３０−４．３０（４Ｈ，ｍ）。

４．６７（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．０３−５．５
７（３Ｈ，＋１１１）。

５．６７−６．２７（２Ｈ，ｍ）、６．５３（２Ｈ，ブ
ロードｓ）＋７．００−７．６０（５Ｈ，ｍ）、８．１
０（２Ｈ，）宅−ドＳ）。

９、５７　（ＬＨ，ｄ、、　Ｊ＝８Ｈｚ　）実施例４ ７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル゛）−２
−メトキシイミノアセトアミド］−３１（Ｚ）−２−（
３−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）　（１ｙ）
（７）７二７−／Ｌ／（２，５１１１ｅ）中貼濁液に、
トリフルオロ酢酸（５ｍｅ　）を氷冷ドに加える。混合
物を常温で４０分間撹拌し、約十賓になる寸で減圧濃縮
してジインプロピルエーテル（１２０ｍｅ　）中に注ぐ
。沈殿を涙収して炭酸水素ナトリウム（３２０１ｎｇ）
の水溶液（１５０ｍｅ　）に溶解する。水溶液を酢酸エ
チルで洗浄し、ＩＮ塩酸でｐＨ４〜５に調整して沈殿を
得る。沈殿を０−１収、水洗し、五酸化燐で乾燥して、
７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−
メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ：）−２−
（３−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム−
４−カルボシ酸（シン異性体）（３３ｏｍｙ）を得る。

一方別に、洗液をＩＮ塩酸でｐＨ３に調整し、酢酸エチ
ルとテトラヒドロフランとの混合物で抽出する。抽出液
を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧ａ縮する。残渣をジ
イソプロピルエーテル中で粉砕し、乾燥して、さらに目
的化合物（２６５＃Ｉｇ）を得る。

ｍｐ：１７０℃（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　３２００．　１７
６０．　１６５０゜１６２０、　１５９０．　１５４０
．　１５３０．　１１８０．１０４０ｃｒｎＮＭＲ１０
４０ｃｒｎＮ＋Ｄ２０．δ）　：　３．６５（２Ｈ，ブ
ロード　Ｓ）＋３．７８．　４．２’３（２Ｈ，ＡＢｑ
、　Ｊ＝１４Ｈｚ）、３．８３（３Ｈ。

ｓ　）、５．２０　（ＩＨ＋　ｄ、Ｊ：＝：５Ｈｚ　）
、５．７８（ＩＬ　ｄ、　、Ｔ＝５Ｈｚ）、６．５３（
ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１０Ｈｚ）、６．７７（ＬＨ，ｓ）。

６．８５（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝ｌＯＨｚ）、７．３−７．
６（１ルｍ）。

７．７−８．０（ＩＨ，ｍ）、８．４−８．６（ＩＨ，
ｍ）、８．６−８．８（ＩＨ，ｍ） 実施例５ ７−（２−（５−アミノ−１，２，４−デアジアゾール
−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３
−［（Ｚ）　−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビ
ニルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル・沃化物（シン異性体）（３，６ｙ）の塩化
メチレン（１０，８ｍｅ　）およびアニソール（３，６
ｍｅ　）混合物中懸濁液に、トリフルオロ酢酸（７，２
ｍｅ）を水冷下に加える。混合物を同条件下に４時間撹
拌し、ジイソプロピルエーテル（４００ｍｌ？）中に注
いで沈殿を得る。沈殿をＰＪＩＸ　、乾燥して、炭酸水
素ナトリクム水溶液でｐＨ６に保ちながら水に溶解する
。水〆液を酢酸エチルで洗浄し、ＩＮ塩酸でｐＨ５に調
整し、非イオン性吸着樹脂［ダイヤイオンＨＰ−２ｏｊ
ｔ（商標、三菱化成工業社製）　（１５０ｍ、ｅ　）を
使用するカラムクロマトグラフィーに付す。カラムを水
洗した後、２％イソプロピルアルコール水溶液（３００
ｍｆ？）、３％イソプロピルアルコール水溶液（２２０
ｎｄ！　）　、４％イソプロピルアルコール水溶液（３
００ｍ！’）、５％イソプロピルアルコール水溶液（４
５０ｍｅ　）　、７％イソプロピルアルコール水溶液（
３００ｍｅ　）、１０　％イソプロピルアルコール水溶
液（３００ｍｅ）、１５％イソプロピルアルコール水溶
液（３００ｍｊりおよび２０％イソプロピルアルコール
水溶液（６００ｍ＋りで順次溶出する。目的化合物を含
む両分を合わせ、減圧濃縮、凍結乾燥して、７−［２−
（５−アミノ−１゜２．４−チアジアゾール−３−イル
）−２−エトキシイミノアセトアミド］　−３−［（Ｚ
）　−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ
メチル〕−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン
異性体）（５３１）Ｗ）を得る。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７５５＋　１６６０．　１５
９０Ｃ＋＋＋　’ＮＭＲ（Ｄ２０　＋　ＮａＨＣＯ３，
δ）　＋　１．３０（３Ｈ＋　ｔ、Ｊ−７Ｈｚ）。

３．４７−４．５７（４Ｈ，ｍ）、４．３７（３Ｈ，ｓ
）、４．７３（２Ｈ，ｑ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、５．３０（
ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、５．８０（Ｉ　Ｈｌｄ、Ｊ
−５１４ｚ　）、６−５０　（ｌ　Ｈ＋　ｄ、Ｊ−１１
Ｈｚ　）　、７．　Ｏ：（（ＬＨ，ｄ、、Ｊ＝１１Ｈｚ
）、７．７７−８．１３（１１（、ｍ）。

８．３０−８．８０（３Ｈ，ｍ） 実施例６ ７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセトアミド］
　−３−Ｃ（Ｅ）　−２−（２−ピリジル）ヒ゛ニルチ
オメチル ン酸ベンズヒドリル（シン異性体）　（　ｔ　７　ｓ　
ｎ＋ｙ　）冷下に加える。混合物を同条件で２時間撹拌
する、。

混合物をジイソプロピルエーテル（　５　０　ｍ．ｅ　
）中に注いで沈殿を得る。沈殿を？ｐ取し、ジイソプロ
ピルエーテルで洗浄して、７−［２−（５−アミノ−１
，　２，、１−チアジアゾール−３−イル）−２−アリ
ルオキシイミノアセトアミド］−３−［（’Ｅ）　−２
−（２−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム
−４−カルボン酸・モノトリフルオロ酢酸塩（シン異性
体）（８９■）を得る。

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．５０　３．８
７（２Ｈ，ｍ）。

３−８７　４．３０（２Ｈ，ｍ）、４．６７（２Ｈ，ｄ
、Ｊ−５Ｈｚ）。

５．０７−５．５３（３Ｈ，ｍ）、５．６０−６．２３
（２Ｈ，ｍ）。

６．６７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、７．１０−８．
３０（５Ｈ，ｍ）。

８．００（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１５Ｈｚ）、８．６０（Ｉ
Ｈ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）。

９．５７（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ） 実施例７ ７−（２−フェニルアセトアミド）　−３−［（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル］−３＝セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（５０ｍｇ　）のア
ニソール（０，１ｍｅ　）中野濁液に、トリフルオロ酢
酸（０，２Ｗｄりを氷冷下に加える。反応混合物を常温
で１時間撹拌する。混合物をジイソプロピルエーテル（
５献）中に注いで沈殿を生成せしめる。沈殿を戸数し、
ジイソプロピルエーテルで洗浄し、乾燥して、７−（２
−フェニルアセトアミド）　−３−［（ｚ）　−２−（
３−ピリジル）ビニルチオメチル 酸・モノトリフルオロ酢酸塩（　３　８　ｍｑ　）を１
１ノ・る、、ＩＲ（ヌジョール）：　１７７５＋　１６
６０ｃｍ’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）　：　３．５
３（２Ｈ，　ｓ）＋　３．６３（２Ｈ。

ブロード８）、３．８０．４．２７（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ
＝１４Ｈｚ）。

５、１０（ＬＨ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）、５．６７（ＩＨ，
ｄｄ，Ｊ−５。

８Ｈｚ）、６．５７（ＩＨ，　ｄ，　Ｊ＝ｌｌＨｚ）、
７．（ＩＯｃＩＨ。

ｄ，　Ｊ　−ｌＩ　Ｈｚ　）　、７−　２　７　（　５
Ｈ　、　ｓ　）　、７．７　０　（　１　正（、ｄｄ。

Ｊ＝５．１０Ｈｚ）、８．３０（ＬＨ，ｄｔ，Ｊ＝２．
１（ｌＨｚ）。

８、６０（ＩＨ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．　５Ｈｚ）、８．
　７７（　１１．Ｌ　ｄ。

Ｊ＝２Ｈｚ）、９．０７（ＩＨ，　ｄ，　Ｊ＝８Ｈｚ）
実施例８ 実施例３〜７と同様にして下記化合物をｆｊ７る．、（
１）７−［２−（５−アミノ−１，　２．　４−デアジ
アゾール−３−イル）−２−アリルオギシイミノアセト
アミド］−３−［　（Ｚ）−２　−　（　２−ピリジル
）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４＝カルボン酸
（シン異性体）。

ｍｐ＋１７２°Ｃ（分解） ＩＲ（ヌジョール）：　１７６０．　１６６ｓ，　１６
１０，　ｔｓｉｉｓ。

１５：３０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）　：　３．４４−３．８
４（３Ｈ，　ｍ）。

４、０４（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝１４Ｈｚ）、４．６８（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）。

５、０４−５．４８（３Ｈ，　ｍ）、５．６８−６．２
０（２Ｈ，　ｍ）。

６、５６（ＩＨ，　ｄ，　Ｊ＝１１Ｈｚ）、６．９２（
ＩＨ，　ｄ，　Ｊ＝１１Ｈｚ）。

７、　１２−７．４４（２Ｈ，　ｍ）、７．６８−７．
８８（２Ｈ，ｍ）。

８、１２（２Ｈ，ブロードｓ）、８．６０（１１（、ｄ
，Ｊ＝４Ｈｚ）および９．５６（ＩＨ，　ｄ，　Ｊ＝９
Ｈｚ）＋２１７−［２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（
ｚ）　−２−（２−ピリジル）ビニルチオメチル］−３
−セフェム−４−カルボン酸（シンＪ’４性体）。

ｍｐ：１５３℃（分解） 工Ｒ（ヌジョール）＋　１７７０．　１６６０．　１５
７０ｃｍ−１ＨＭＲ（　ＤＭｓｏ−ａ６，δ）　：　３
．４３−４．２０（４Ｈ，　ｍ）。

３、８７（３Ｈ．　ｓ）、５．２０（ＩＨ，　ｄ，　Ｊ
＝５Ｈｚ）、５．７３（ＩＨ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ．８Ｈ
ｚ）、６、５３（　ＩＨ，　ｄ，　Ｊ＝ｌＩＨｚ）＋６
−　８０　（　ＬＨ，ｓ　）、６．　９７　（　ＩＨ，
ｃｌ＋　Ｊ＝ｔ　Ｉ　Ｈｚ　）、７．　００−７．５０
（２Ｈ，　ｍ）、７．５７−８．００（ＩＨ，　ｍ）、
８．５０　−８、６７（ＩＨ，Ｉｎ）、９．６０（ＩＨ
，ｄ，Ｊ−８Ｈｚ）ｆ３１７−［２−（５−アミノ−１
，　２．　４−チアジアゾール−３−イル）−２−エト
キシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−
ピリジル）ビニルヂオメチル］−３−セフェム−４−カ
ルボン酸（シン異性体）。

ｍｐ：１７５℃（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　１７６５，　１６７０．　１６
Ｎ３，　１５７（Ｌ１５２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６　、δ）　：　１．２３（３Ｈ
，ｔ，；丁−＝７Ｈｚ）。

３、　４　７　４．　１７　（　４Ｈ＋　ｍ　）、４−
　１３　（　２Ｈ＋　ｑ＋　Ｊ＝７１ｉｚ　）。

５、１　３　（Ｉ　ＨＨ　ｄＩ　Ｊ”５Ｈｚ　）＋　５
．７　７　（　Ｌ　Ｈｒ　ｄ＜］　＋　、１５Ｈ　Ｚ。

８Ｈｚ）、　６．４７（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ）、６
．９３（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝１１Ｈｚ）、７．００−７．４３（２Ｈ，　ｍ）、
７．６０−　８．２．３（３Ｈ，ｍ）、８．４７−８．
６３（１１−Ｊ，ｍ）、９．４７（　ＩＨ，　ｄ，　Ｊ
＝８Ｈｚ　） ４１７−［２−（５−アミ７−１．　２．　４−チアジ
アゾ−／Ｌ／−３−イル）−２−エトキシイミノアセト
アミド］−３−〔（Ｚ）−２−（　３−ピリジル）ビニ
ルチオメチル〕−３−セフェム−４−カルボン酸（シン
異性体）。

ｍｐ：１５６℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：　３３００．　３２００．　１７
７０．　１６７０゜１６２０、　１５８０．　１５３０
．　１２５０．　１２３０．　１１８０ｃ１ｎＮＭＲ（
Ｄ２０　＋　ＮａＨＣＯ３、δ）：　１．２３（３Ｈ，
ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ）。

３．２７−３．６６（２Ｈ，ｍ）、３．６６−４．０３
（２Ｈ，ｍ）。

４、２７（２Ｈ，ｑ、、　Ｊ＝７Ｈｚ）、５．２０（Ｉ
Ｈ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）。

５．８７（１）（、ｄ、Ｊ＝５Ｈ２）、６．３０（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ）。

６．６７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．１０−７．
４０（ＩＨ，ｍ）。

７．６０−７．８０（ＩＨ，ｍ）、８．０７−８．３０
（ＩＨ，ｍ）。

８、３０−８．５０（ＩＨ，ｍ） （５１７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド
］−３−（２−（３−ピリジル）エチニルチオメチル］
−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　３２９０．　３１８０．　２１
４０．　１７７０゜１６７０、　１８１５．　１５２５
σ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　１．２３（
３Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）。

３．２３−４．５０（４Ｈ，ｍ）、４．２０（２１，ｑ
、　Ｊ＝８Ｈｚ）。

５．３０（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．８０（ＬＨ，
ｄｄ、　Ｊ＝５゜８Ｈｚ）、７．４０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ
＝５，８１４ｚ）、７．８：３（ＬＨ，ｄｔ、　Ｊ＝＝
２．８Ｈｚ）、８．００−８．３３（２Ｈ，ｍ）。

８．４７−８．７０（２Ｈ，ｍ）、９．５３（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝８Ｈｚ’）（６１７−［２−（２−アミノチアゾ
ール−４−イル）−２−アリルオキシイミノアセトアミ
ド］−；）−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性
体）。

ｍｐ：１４５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０．　１６７０．　１５
３０ｃｍ　’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　３．６
４（２Ｅ（、ブロードＳ）。

３．７−４．４（２Ｈ，ｍ）、４．６４（２Ｈ，ｄ、　
Ｊ＝５Ｈｚ）。

４．９−５．５（３Ｈ，ｍ）、５．６−６．２（２Ｈ，
ｍ）。

６、６　＋７．０　（２Ｈ＋　ＡＢｑ、Ｊ−１１Ｈｚ　
）、６．８　（Ｉ　Ｈｌｓ　）。

７．６　７．８（ＩＨＩ　ｍ）、８　９　（３Ｈ２ｍ）
＋　９−７（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ　） ＋７＋７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−（２−プロピニルオキシイミノ）アセトアミド］
　−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオメ
チル］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）
。

ｍｐ：１３５℃（分解） ＩＲ（ヌジＥｌ−ル）：　１７６０．　１６６０．　１
５７０．　１５３０ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｏ、
δ）　：　３．３７（ＩＨ，ｓ）＋　３．５−４．３（
４Ｈ２ｍ）、　４．７（２Ｈ＋ブロードｓ　）＋　ｓ、
　１（ＩＨＩ　ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、５．７５（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ、
　８Ｈｚ）。

６．６　、６．９（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１１Ｈｚ）、
７．５　７．８（ＩＨ２ｍ）、８．０　８．２（ＩＨ，
ｍ）、８．４　８−８（２Ｈ２ｒｎ）、９．７（ｌＨｌ
ｄ、Ｊ−８Ｈ２）＋８＋　７−［’　２−　（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−ア
リルオキシイミノアセトアミド］　−３−［（Ｚ）−２
−（３−ピリジル）ビニルチオメチル］　−３−ｔフェ
ムー４−カルボン酸（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０．　１６７０．　１６
２０．　１５８０゜１５３０、　１４００ｃ＋＋＋　’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．６　（２Ｈ，
ブロードＢ）。

３．６−４．３（２Ｈ，ｍ）、４．６３（２Ｈ，ａ、　
Ｊ＝５Ｈ２）。

５．０−５．５（２Ｈ，ｍ）、５．２（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝
５Ｈｚ）。

６、６　６−３　（Ｉ　Ｉ（＋　ｍ　）＋　５−８　（
Ｉ　Ｈ２ｄｄ＋　Ｊ−５Ｈｚ、８Ｈｚ　）。

６．４７．６．８３（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ−１１Ｈｚ）
、７．４７（ＬＨ，ｑ＋Ｊ＝−６Ｈｚ、　８Ｈｚ）、７
．９３（ＩＨ，ｄｔ、　Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ　’）＋
８．１（２Ｈ，ブロード　ｓ）、８．４３（ＩＨ，ｄｄ
、Ｊ＝２Ｈｚ。

６Ｈｚ）、８．６３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、９．５
７（ＩＨ。

ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） ＋９＋７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオメチル］
−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３２５０．　２２１０．　１７
６５．　１６７０゜１６１５ｃ＋＋＋７１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．６（２Ｈ，ブ
ロード　ｓ）、３−８および４．２５（２Ｈ，ＡＢｑ、
　Ｊ＝１４Ｈｚ）、４．６７（２Ｈ。

ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、
５．１７−６．２（３Ｈ，ｍ）、５．７（ＩＨ，ｄ、　
Ｊ＝１１Ｈｚ）、５．７７（ＩＨ２ｄｄ、Ｊ−８ｈｚ、
５Ｈ２）、７．７５（ＩＨ２ｄＩＪ＝１１Ｈｚ）、８．
１（２Ｈ，ブロード　ｓ）、９．６（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ） 実施例９ （Ｚ）−２−アセチルチオビニルベンゼン（５００ｍｇ
　）のテトラヒドロフラン（５ｍｅ）溶液に、ナトリウ
ムメトキシド（１３，９ｒｎｇ）のメタノール（３５８
ｍｑ　）とテトラヒドロフラン（２ｍｅ　）との混合物
溶液を水冷下に滴下する。混合物を同条件下に３０分間
撹拌する。この溶液を７−（２−（５−アミノ−１，２
，４−チアジアゾール−３−イル）−２−アリルオキシ
イミノアセトアミド］−３−クロロメチル−３−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）（１
，４６ｙ）のテトラヒドロフラン（２０ｍｇ）Ｓ液に一
３０℃で滴下する。混合物を同温で３０分間撹拌する。

反応温度を徐々に０℃に上昇せしめる。反応混合物にＩ
Ｎ塩酸（３ｍｅ　）を０℃で加える。ｆｆ＋：酸エチル
と塩化すｌ−ＩＪクム飽和水溶液とを混合物に加える。

有機層を分収して塩化す）　ＩＪクム飽和水溶液で洗浄
し、硫酸マグネシクムで乾燥し、減圧濃縮する。

残渣をジイソプロピルエーテル中で粉砕して得る固体を
シリカゲル（５０ｙ）を使用するカラムクロマトグラフ
ィーに付し、クロロホルムとメタノールとの混液（１０
０：　１　、ｖ／ｖ）’を溶出する。

目的化合物を含む自分を合わせて減圧濃縮する。

残渣をジイソプロピルエーテル中て粉砕して、７−（２
−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イ
ル）−２−アリルオキシイミノアセドアＥ　）’　］−
３−［（Ｚ）−２−フェニルヒ゛ニルチ剖メチル］−３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）（７９０ｍ！７）を得る。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０．　１７２０．　１６
７（＋、１６２０゜１５２０ｃ１ｎ’ １１ＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、　、δ）：３．５０　３．８
０（２Ｈ，ｍ　）。

３、８０　４．１３　（２Ｈ２ｍ　）、４．６７　（２
Ｉ（＋　ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ　）。

５．０７−５．５３（２Ｈ，ｍ）、　５．２７（ＬＨ，
ｄ、；丁＝５Ｈｚ）。

５．６０−６．１３（２Ｈ，ｍ）、６．３７（２Ｈ，ブ
ロード　ｓ）＋６．９７（ＬＨ，ｓ）、７．１０−７．
６７（１５Ｈ，ｍ）。

８．００−８．２３（２Ｈ，ｍ）、９．６０（ＩＨ，ｄ
、　Ｊ＝８Ｈｚ）実施例１Ｏ ［（ＺおよびＥ）−２−（２−ピリジル）ビニルチ第１
銀（１，９ｙ）のアセトニトリル（８０ｒｎｅ）中野濁
液に、沃化ナトリウム（６，９ｙ）を′廓温て加える。

混合物を同温で３０分間撹拌する。この混合物に７−［
２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−
イル）−２−アリルオキシイミノアセトアミド〕−３−
クロロメチル−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル（シン異性体）（２，８８７）のアセトニトリル
（３０ｍｇ）溶液を水冷下に加える。混合物を同温で１
時間撹拌する。不溶物を洲去する。Ｐ液を減圧濃縮して
得る残渣を酢酸エチルと塩化ナトリウム飽和水溶液との
混合物に溶解し、混合物を常温で１時間撹拌する。混合
物にセライトを加え、不溶物を瀘去する。有機層を分取
して硫酸すトリウムで乾燥し、減圧濃縮する。残渣をシ
リカゲル（１７５ｙ）を使用するカラムクロマトグラフ
ィーに伺し、酢酸エチルと１１−ヘキサンとの混液（３
：　１　、　ｖ／ｖ）で溶出する。薄層クロマトグラフ
ィーでより大きなＲｆ値を有する物質を含む両分を合わ
せ、減圧濃縮して、７−（２−（５−アミノ−１，２，
４−チアジアゾール−３−イル）−２−アリルオキシイ
ミノアセトアミド］−３−４（Ｚ）−２−（２−ピリジ
ル）ビニルチオメチル〕−３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル（シン異性体）（１、ｓＢ）を得る。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０．　１７１５．１６７
（Ｌ　Ｌ６Ｎ１゜１５９（Ｌ　１５２０　ａｎｔ　’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．３０−４．１
０（４Ｈ，ｍ）。

４．６７（２Ｈ，ｄ、、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．０７−５．
５３（３）ｉ、ｒ＋＋’）。

５．７３−６．２７（２Ｈ，ｍ）、６．４０（ＩＨ，ａ
、、　Ｊ＝ｌｌＨｚ）。

６．７０（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ）、６．９７（ＬＨ
，ｓ）。

７．１０−７．９３（１３Ｈ，ｍ）、８．１０（２Ｈ，
）゛ロート　Ｓ）。

８．５０−８．７１（ＩＨ，ｍ）、９．６０（ＩＨ，ｄ
、　Ｊ＝８Ｈｚ）薄層クロマトグラフィーでより小さな
Ｒｆ値を有する物質を含む山分を合わせ、減圧濃縮して
、７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾー
ル−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセトアミド
］−３−［（Ｅ）−２−（２−ピリジル）ビニルチオメ
チル 酸ベンズヒドリル（シン異性体）Ｃ２：３０ｍｇ＞を得
る。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７８０．　１７２０．　１６
７０．　１’６００゜１５８０．　１５２叫１１ ＮＭＲ，（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　３．３３−４．１
３（４Ｈ，ｍ）。

４、６７　（２Ｈｌｄ　、Ｊ＝５　Ｈｚ　）　＋　５−
０７　５．５３　（３Ｈｌｍ　）　。

５．６３−６．２３（２Ｈ，ｍ）、６．５３（ＬＨ，ｄ
、Ｊ−１５Ｈｚ）。

６．９７（ＩＨ，ｓ）、７．１０−７．７７（１４Ｈ，
ｍ）、８．１０（２Ｈ，ブロード　ｓ）、８．３７−８
．６３（ＩＨ，ｍ）。

９．６０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ） 実施例１１ ［（Ｚ）−１−（３−ピリジル）ビニルチオ］銀（１６
７ｍｇ　）のアセトニトリル（２０ｍｌ？）中貼濁液に
、沃化ナトリウム（５４４■）を常温で加える。混合物
を３５分間撹拌する。この混合物に７−（２−フェニル
アセトアミド）−３−クロロメチル−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル（１９３■）を水冷下に加
える。混合物を１時間撹拌する。不溶物を戸去する。Ｐ
液を減圧濃縮して得る残渣を酢酸エチルに溶解する。溶
液を塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥して減圧濃縮する。残渣をシリカゲル（１０
ｙ）を使用するカラムクロマトグラフィーに付し、酢酸
エチルとｎ−ヘキサンとの混液（４：６）で溶出する。

目的化合物を含む両分を【〒わせ、減圧濃縮して、７−
（２−フェニルアセトアミド）−３−［（Ｚ）　−２−
（３−ピリジル）ビニルチオメチル 酸ベンズすドリル（１４８ｍｇ）を固体としてｔ’にる
。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０，　１７０５，　１６
４０ｃｚ＋＋　’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）　：　
３．３０−４．２３（６Ｈ，　ｍ）。

５、２０（ＩＨ，　ｄ，　Ｊ＝５Ｈｚ）、５．７７（Ｌ
Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝５。

８Ｈｚ）、６．３７（ＩＨ．ｄ，Ｊ　＝１２Ｈｚ）、６
．６０（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝１２Ｈｚ）、７．９７（ＩＨ，ｓ）、７．１３−７
．６３（［５１４。

ｍ）、７．８０（ＬＨ，　ｄｔ，　Ｊ＝２．　８Ｈｚ）
、８．４３（］、ＩＨｄｄ，　Ｊ＝２，　５Ｈｚ）＋　
８．６０（ＩＨＩ　ｄ，　Ｊ＝２Ｈｚ）。

９、　１０（　ＬＨ，　ｄ，　Ｊ＝８Ｈｚ　）実施例１
２ ７−アミノ−３−クロロメチル−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル・モノ！酸塩（１２０〃線）の
アセトニトリル（　５　ｍｅ　）中貼濁液に、ビス（ト
リノチルシリル）尿素（２１７ｒｎｇ）を常温で加える
。この混合物を４０°Ｃで３０分間撹拌して透り］々溶
液を得る。

一方別に、［（Ｚ）−１−（３−ピリジル）ビニルチオ
］銀（　１　２　２　ｍｇ）のアセトニトリル（４ｍｌ
’）中貼濁液に、沃化ナトリウム（３９６ｍｇ）を常温
で加える。混合物を１０分間撹拌する。この混合物に上
記透明溶液を０°Ｃで加える。混合物を０°Ｃで２時間
、常温で２時間撹拌する。不溶物を洲去する。

涙液を減圧ＤＩ＃ｉする。残渣を酢酸エチルとテトラヒ
ドロフランとの混合物に溶解する。溶液を塩化すＩ−　
’Ｊクム飽和水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後
、減圧濃縮し、残渣をジイソプロピルエーテル中で粉砕
して、７−アミノ−３　−　［　（Ｚ）−２−（３−ピ
リジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル（９０ｍｙ　）を固体として得る
。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７６０．　１７１０ｃｍ”Ｎ
ＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：　３．６３（２Ｈ，ブロ
ード　ｓ）。

３、　７　３　、４．　０　０　（２　Ｈ　Ｔ　Ａ　Ｂ
ｑ　、Ｊ＝１４　Ｈ　ｚ　）　、４　８　３　（Ｉ　Ｈ
。

ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ）、５．０７（ＬＨ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ）
、６．３３ＣＩＩＬｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ）、６．５７（Ｈ
（、ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ）、６．９３（ＩＨ，ｓ）、７．
１３−７．６０（１１１（、ｍ）、７．６３−８．７：
３（３Ｈ，ｍ） 実施例１３ ３−エヂニルピリジン（　２　５　８　ｍｇ）のテトラ
ヒドロフラン（　７　ｍｅ　）およびヘキサメチル燐酸
Ｉーリアミド（０．３ｍｌ！’）の混合物溶液に、７Ｚ
−グチルリチウム（ヘキサン中’．５５　Ｍ　）　（　
１３ｍｅ　）をー；３（）°Ｃで滴下する。反応混合物
にイオウ（　７　２　ｍｇ　）をー２５°Ｃで一挙に加
える。混合物を水冷下に３０分間撹拌し、次いで温度を
１５℃に」１昇せしめて、３−（２−リチオチオエチニ
ル）ピリジンを含む溶液を得る。この溶液を７−（２−
（５−アミノ−１，　２．　４−チアジアゾール−３−
イル）−２−エトキシイミノア中トアミドコ−３−ヨウ
トメチル−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリ
ル（　シン１に柱体）　（　１．４　１　）のテトラヒ
ドロフラン（２０ｍｉ？）溶液に一５０℃で加える。混
合物を一５０℃で４０分間撹拌する。混合物に６　Ｎ　
ｇ，’ｉ酸（ｌ　ｍｅ　）を−６０℃で加える。混合物
を加湿して常温にする。混合物に酢酸エチルと水との混
合物を加える。有機層を分取し、硫酸ナトリウムで乾燥
して減圧濃縮し、残渣をジインプロピルエーテル中で粉
砕して固体を得る。固体をシリカゲル（１５ｙ）を使用
するカラムクロマトグラフィーに伺し、酢酸エチルと１
Ｌ−ヘキサンとの混液１１：１　（ｖ／ｖ）’、４　：
　１　（ｖ／ｖ）］で溶出する。［」的化合物を含む両
分を合わせて減圧濃縮し、残渣をジエチルエーテル中で
粉砕して、７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトア
ミド］−３−［２−（３−ピリジル）エチニルチオメチ
ル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（
シン異性体）（５７６〜）を得る。

ＩＲ（ヌジョール）：　２１７０．　１７７５．　１７
２０．　１６７０゜１５２０ｃ＋＋＋−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　１．２３（３Ｈ＋
　ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）。

３．５３．　３．８０（２Ｌ　ＡＢｑ、　Ｊ＝１８Ｈｚ
）、４．００（２Ｈ。

ブロードｓ）、４．２０（２１（、ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、
５．２７（ＩＨ２ｄ、Ｊ−５Ｈ２）、　５．９０（ＩＨ
ｌｄｄ、Ｊ二５，９Ｈ３）。

７．８３（ＩＨ，ｓ）、７．１３　７．５３（ＩＩＨ，
ｎ＋）、７．６７（ｌ　Ｈ＋　ｄ　ｔｒ　Ｊ−２，８Ｈ
ｚ　）＋　７．９０　８−２７　（２Ｈ１ｍ　）。

８、３７−８．６７（２Ｈ，＋ｎ　）、９．５７（ＩＨ
，ｄ、　Ｊ’＝９Ｈｚ　）実施例１４ ［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ第１銀（５１
ｙ、純度８８％）のアセトニトリル（２／）中軸濁液に
、沃化ナトリウム（１３２，７ｙ）を常温で加える。混
合物を３０分間撹拌後、反応混を１物に７−（２−（２
−ホルムアミドチアゾール−４−イル）−２−アリルオ
キシイミノアセトアミド、ｌ−３−１０口メチル−３−
セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体
）（ｓｏｙ）のアセトニトリル（Ｉｅ）溶液を０°Ｃで
滴下する。

混合物を１．５時間撹拌する。

不溶物を許去する。Ｐ液を減圧濃縮して残渣を得る。残
渣を酢酸エチルとテトラヒドロフランとの混合物に溶解
する。有機層を塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、硫
酸マグネシウムで乾燥して減圧濃縮し、残渣をジイソプ
ロピルエーテル中でＩ）　砕して、７−［２−（２−ホ
ルムアミド≠アゾールー４−イル）−２−アリルオキシ
イミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボ
ン酸ベンズヒドリル（シンＪ’４柱体）　（２３，５７
ｙ）を得る。

ＩＲ（ヌジョール）：３２５０．　１７７５．　１？１
０．　１６５０ｅＩｎＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：
　３．６７（２Ｈ，ブロードＳ）。

３．８−４．０（２Ｈ，ｍ）、４．６７（２Ｈ，ｄ、Ｊ
＝５Ｈｚ）。

５．０−５．５（３Ｈ，ｍ）、５．７−６．２（２Ｈ，
ｍ）、６．３６゜６．５８（２Ｈ，ＡＢｑ、、　Ｊ＝ｌ
ＩＨｚ）、６．９７（ＬＨ，ｓ）。

７．３−７．６７（ＩＩＨ，ブロードｓ）、７．８（Ｌ
Ｈ，ｄｔ。

Ｊ−２Ｈｚ、　８Ｈ２）、８，３３　８．６７（２Ｈ，
ｍ）、８．５（ＩＨ，ｓ）、９．７３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
８Ｈｚ）、１２．６２（ＩＬｓ） 実施例１５ 実施例９〜１４と同様にして下記化合物を得る。

（１１７−（２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（
Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−
セフェム−４−カルシポジ酸ベンズすドリル（シン異性
体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　３２５０．　１７７５．　１７
１５．　１６９０゜１６６０Ｑ１ｎ−１ ＋２１７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセトア
ミド］　−３−１，（Ｚ）−２−フェニルビニルチオメ
チル］−３−セフェム−４−カルポジ酸（シン異性体）
。

ｍｐ：１５３℃（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：１７６５．　１６７０．　１６２
０．　１５２０Ｃ＋ｌ＋＋３１７−［２−（５−アミノ
−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−アリ
ルオキシイミノアセトアミド］　−３−［（Ｚ）−２−
（２−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム−
４−カルボン酸（シン異性体）。

ｍｐ：１７２°Ｃ（分解） ＩＲ（ヌジョール）：　１７６０．　１６６５．　１６
１０．　１５６５゜１５３０ｃＪｎ” ｆ４＋７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾ−ルー３−イル）−２−アリルオキシイミノアセトア
ミド］　−３−［（Ｅ）−２−（２−ピリジル）ビニル
チオメチル１−３−セフェム−４−カルボン酸・モ／ト
リフルオロｆｆｐ酸！（シン異性体）。

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．５０−３．８
７（２Ｈ，ｍ）。

３．８７−４．３０（２Ｈ，ｍ）、４．６７（２Ｈ，ｄ
、Ｊ＝５Ｈｚ）。

５．０７−５．５３（３Ｈ，ｍ）、５．６０−６．２３
（２Ｈ，ｍ）。

６．６７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、７．１０−８．
３０（５Ｈ，ｍ）。

８．００（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１５Ｈｚ）、　８．６０（
ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）。

９、５７（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ　）＋５１７−［２
−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）−２−メ
トキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（２
−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４−
カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０．　１７１０．　１６
９０．　１６６０゜１５８０、　１５４０ｃ＋＋＋−１ ＨＭＩＲ（ＤＭＳＯｄ６　ｒδ）：　３．７０（２）１
．ブロードＳ）。

３．６７−４．１７（２Ｈ，ｍ）、３．９０（３Ｈ，ｓ
）、５．３０（ＬＨ，ｃｌ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．９０
（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、、Ｉ＝８］１：；’）。

６．４３（ＩＨｌ　ｄ、　Ｊ−１１Ｈ２）、６．７０（
１１１，ｄ、　Ｊニー１１）ｌｚ　）。

６．９０（ＬＨ，ｓ）、６．９７（ＩＨ，ｓ）＋　７．
１０−７．９０（１３Ｈ，、ｍ）、８．４３−８．６７
（ＩＬｍ）、　８．．５０（ＩＨ，ｓ）。

９．７０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） （（ｉ＋７−　（２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−メトキシイミノアセトアミドｌ−３−Ｌ（ｚ
）−２−（２−ピリジル）ビニルチ」゛メ４−ル］−３
−セフェムー４−カルボン酸ベシス゛ヒト１」ル（シン
異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７７５．　１７１５．　１６
６５．　１６１°。

１５９０＋　１５２０ｃ＋ｎ’ （７）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミドＪ−３−１（ｚ）　
−２−（２−ピリジル）ビニルチオメ−ｆ−ｔし）−３
−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

ｍｐ：１５３°Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０．　１６６０．　１５
７（１＞−１＋８１７−（２−（５−アミノ−１，２，
４−チアジアソ゛−ルー３−イル）−２−エトキシイミ
ノアセトアミド］−３−［（Ｚ）　−２−（２−ピリジ
ル）ビニルヂオメチル〕−３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　１．２３（３Ｈ，ｔ
、Ｊ＝７Ｈｚ）。

３．６７（２Ｈ，ブロードｓ）、３．５３−４．３０（
２Ｈ，ｍ）。

４、１７（２Ｈ，ｑ、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、　５．２７（
ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）。

５−９０　（Ｉ　Ｈｌａａ、　Ｊ＝５Ｈｚ、８Ｈｚ　）
、６−３３　（Ｌ　ＨｌｄｌＪ−１１Ｈｚ）、　６．７
０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ）、６．９７（ＩＨ，ｓ）
、７．０７−７．９０（１３Ｈ，ｍ）、８．１０（２Ｈ
。

ブロードｓ）、８．４７−８．６７（ＩＨ，ｍ）、９．
５７（Ｉ　Ｈ，ｄ、、　Ｊ＝８Ｈｚ　） （９）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド
］　−３−［（Ｚ）　−２−（２−ピリジル）ビニルチ
オメチル ボン酸（シン異性体）。

ｍｐ：１７５°Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　１７６５，　１６７０，　１６
１０，　１５７０。

１５２０ｃｍ−１ ＋１０１　７　−　（　２−フェニルアセトアミド）−
３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル
］−３−セフェム−４−カルボン酸・モノトリフルオロ
酢酸塩。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７７５＋　１６６０ｃｍ−’
（１１）７−（２−（２−アミノチアゾール−４−イル
）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）
−２−（３−ピリジル）ビニルチオメヂル］−３−セフ
ェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０．　１７１０，　１６
７０，　１６１０。

１５３０、１３００．　１２４０　ｃｍ−’（１２）　
７　−　［　２−（　２−アミノチアゾール−４−イル
）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）
−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル〕−３−セフ
ェム−４−カルボン酸（シン：！／ｄ柱体）。

ｍｐ：１７０℃（分解） 工Ｒ（ヌジョール）＋　３３００．　３２００，　１７
６０，　１６５０。

１６２０、１５９０，　１５４０，　１５３０，　１１
８０，　’Ｊ．０４０ｃ１ｎＱ３）７−［２−（５−ア
ミノ−１，　２．　４−チアジアゾール−３−イル）−
２−エトキシイミノアセトアミド〕−３−［（Ｚ）　−
２−（３−ピリジル）ビニルヂオメチル〕−３−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　３１５０．　１７
８０．　１７２０゜１６７５、　１（３１０，１５３０
ｃｔｎ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　１．２
７（３Ｈ，ｔ、Ｊ：＝ニアＨｚ）。

３．６７（２Ｈ，ブロードｓ）、３．７７および　４．
０３（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１４Ｈｚ）、４．２０（２
Ｈ，ｑ、　Ｊ＝７Ｈｚ）。

５．２７（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、６．９７（ＩＨ
，ｄｄ、　Ｊ＝５゜９Ｈｚ　）、６．２７（ＬＨ，ｄ、
　Ｊ＝１１Ｈｚ）、６．６０（１１（。

ｄ、　Ｊ＝ｌＩＨｚ）、７．００（ＩＨ，ｓ）、７．２
０−７．６７（ＩＮ（、ｍ）、７．８３（ＩＨ，ｄｔ、
Ｊ＝＝２．８Ｈｚ）、８．００８．２７（２Ｈ，ｍ）、
８．４３（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝２．５Ｈｚ）。

８、６０（ＬＨ，’ｄ、　Ｊ＝２Ｈｚ　）＋　９．６０
（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ　）、（＋４）　７　’−［
２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−
イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−［（
Ｚ）　−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル］−３
−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

ｍｐ：１５６°Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　３２００．　１７
７０．　１６７０゜１６２０、　１５８０．　１５３０
．　１２５０．　１２３０．　１１８０Ｃ＋＋＋（＋５
）７　［２（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−エトキシイミノアセ１〜アミド〕−
３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビ
ニルチオメチル］−３−センエム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル・沃化物（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０．　１？２０．　１６
７０．　１Ｇ１０゜１５７０、　１５２０　ａｍ　” （１６）　７−［２−（５−ア三ノー１．２．４−チフ
′シフ′ソ゛−ルー３−イル）−２−エトキシイミノア
セ１〜アミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−；
３−ピリジニオ）ビニルチオメチルクー３−セフェム−
４−カルボキシレート（シンｂ’６柱体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７５５．　１６（５０，１５
９０ｃ）１１−１（１乃７−［２−（５−アミノ−１，
２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−エトキシイ
ミノアセトアミド］−３−［２−（３−ピリジル）エチ
ニルチオメチル 酸（シン異性体）。

理（ヌジョール）：　３２９０．　３１８０．　２１４
０，　１７７０。

１６７０、１６１５．　１５２５　ｃｍ−１（１８）７
−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−ア
リルオキシイミノアセトアミド〕−３−［（Ｚ）−２−
（３−ピリジル）ビニルチオメチルクー３−セフェム−
４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０．　１７２０．　１６
７０，　１６１０。

１５３０、１３００，　１２４０　ｃｌｎ−１（１！Ｊ
）　７　−　［　２　−　（　２−アミノチアゾール−
４−イル〕−２−アリルオキシイミノアセトアミド〕−
３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ／チル
〕−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

ｍｐ＋１４５°Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０，　１６７０．　１５
３０ｃｍ　’＋２０）　７−［　２　−　（　２−ホル
ムアミドチアゾール−４−イル）−２−（２−プロピニ
ルオキシイミノ。

アセトアミド］　−３　−　［（ｚ）−２，−（　３−
ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０＋　１７１５＋　１６
６０＋　１５３０ｃｒｔｌ”ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，
δ）　：　３．６７（２Ｈ，ブロード　Ｓ）。

３、８−４．１（２Ｈ，ｍ）、４．７７（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝２Ｈｚ）。

５、３３（ＩＬ　ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）、５．９３（ＬＨ，
ｄｄ，Ｊ−＝５１１ｚ。

８Ｈｚ）、６．４，　６．６（２Ｈ，　ＡＢｑ，　Ｊ＝
１１Ｈｚ）、７．０（ＩＨ，　ｓ）、７．１−７、６７
（１２Ｈ，ブロードｓ）、７．８３（　ＬＨ，　ｄｔ，
　Ｊ＝２Ｈｚ，　８Ｈｚ　）、８．　３３　（　ＩＨ，
　ｄｄ，　Ｊ＝２１１ｚ　。

６Ｈｚ）、８．５−８．６７（ＬＨ，ｍ）、９．８（Ｌ
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）（２１＋７−（２−（２−アミノ
チアゾール−４−イル）−２−（２−プロピニルオキシ
イミノ）アセトアミド’ＩＩ　−３−４（Ｚ）　−２−
（　３−ピリジル）ビニルチオメチル ボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０．　１７１０．　１（
５６０，　１６ｏｏ。

１５２０ｃｍ−１ シ乃７−［２−（２−アミ／チアゾール−４−イル）−
２−（２−プロピニルオキシイミノ）アーじドアミド〕
−３−［（Ｚ）−２−（　３−ピリジル）ビニルチオメ
チル］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）
。

工Ｒ（ヌジョール）：１７６０．　１６６０．　１５７
０．　１５３０ｃｍ＋２３）７−［２−（５−アミノ−
１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−アリル
オキシイミノアセトアミド］　−３−［（Ｚ）−２−（
３−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工１？（ヌジョール）：　１７７０．　１７２０．　１
６７０．　１６１０゜１５２０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）・　３．６７（２Ｈ，ブ
ロードＳ）。

３、９０　（２Ｈ１ｄ５．ｙ−ｓ　Ｈｚ　）、’　４．
６７　（２Ｉ（＋　ｄｌＪ−５Ｈｚ　）。

５．０　５．５（２Ｈ，ｍ）、５．２７（ＩＨ，ｄ、　
Ｊ＝５Ｈｚ）。

５．６７−６．１（２Ｈ，ｍ）、６．３５，６．５８（
２Ｈ，ＡＢｑ。

Ｊ＝１２Ｈｚ）、６．９７（ＩＨ，ｓ）、７．４（ＩＩ
Ｈ，ｓ）。

７．８（ＩＨ，ｄｔ、　Ｊ−＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　
８．１２（２Ｈ，ｓ）。

８．３（ＩＨ，ａａ、　、Ｔ＝２Ｈ２，ｅ！Ｈｚ）、８
．５８（ＩＨ，ａ。

Ｊ＝２Ｈｚ）、　９．６６（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）
（２４＋　７−　［２−（５−アミ／　−１，２，４−
チアジアゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノ
アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）
ビニルチオメチル〕−３−セフェム−４−カルボン酸（
シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）＋　１７７０．　１６７０．　１６
２０．　１５８０゜１５３０、　１４００　ａｍ−’ （２５）　７−　［２（５〜アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセ
トアミド］　−３−［（Ｚ）　−２−シアノビニルチオ
メチルクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリ
ル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　２２１０．　１７
８０．　１７２０゜１６８０、　１６２０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　３．６７（２Ｈ，ブ
ロード　ｓ）。

３．８３および４．１２（２Ｈ，ＡＢｑ、、Ｔ二１４１
−１ｚ）、４．７（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．１　
６．１（４Ｈ，ｍ）、５．２８（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈ
ｚ）、５．６５（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝１０１．ｌｚ）。

６．９７（ＬＨ，ｓ）＋　７．２−７．７（ＩＯＨ，ｍ
）、７．５５（ＬＨ，ｄ、Ｊ−１０Ｈｚ）、８．１３（
２Ｈ，ブロードｓ）。

９−６３　（Ｉ　ＨＩｄ、　Ｊ−８ＨＺ　）（２６＋７
−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル）−２−アリルオキシイミノアセトアミド）　
−３−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオメチル］−３−
ｔフェムー４−カルボン酸（シン異性体）。

ｘｌｑ（ヌジョ’−ル）：　３２５０．　２２１０．　
１７６５．　１６７０゜１６１５　ｃ７ｎ−’ （２７）７−［２−（２−アミンチアゾール−４−イル
）＝２−アリルオキシイミノアセトアミド］−３−［（
Ｚ）　−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル〕−３
−セフェム−４−カルボン酸１−アセトキシエチル（シ
ン異性体）。

酊（ヌジ：＋−＃）：　３１５０−３３００（ブロード
）。

１７６０−１７８０（ブロード）、１６７０．　１２５
５゜１２２０、　１０７５ｃｍ　’ 、実施例１６ ７−（２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−［（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル〕−３−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）（１
，２１ｙ）のメタノール（２４ｍｅ）中野濁液に、濃塩
酸（０，５２ｍｅ　）を常温で加える。混合物を３５°
Ｃで１，５時間撹拌する、。

混合物を減圧濃縮して得る残渣を酢酸エチルと水との混
合物に溶解する。混合物を炭酸水素ナトリウム水溶液で
ｐＨ７に調整する。４１機層を分ｅ　して水および塩化
ナトリウム飽和水溶液で順次？ｌ、１１汀Ｉし、硫酸マ
グネシウムで乾燥して減圧濃なｌ：１シ、残渣をジイソ
プロピルエーテル中で粉砕して、７−（２−（２−アミ
ノチアゾール−４−イル）−２−メトキシイミノアセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニル
ヂオメチル）　−：３−セフェム−４−カルシボン酸ベ
ンス゛ヒドリル（シン異性体）（１，ｏｓｆＩ）をイ１
７．る。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０．　１７１０．　１６
７０．　ＨｉｌＯ。

１５３０＋　１３００＋　１２４０　ｃ＋ｔ＋−１ＨＭ
Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　３．６９（２Ｈ，ブロー
ドＳ）。

３．７−４．２（２Ｈ，ｍ）、３．８５（３Ｈ，３）、
５．２８（ＬＨ。

ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ　）、５．９０（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝
５．８１−］、ｚ　）。

６．４０（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝ｌＩＨｚ）、６．６３（Ｌ
Ｈ，ｄ、　Ｊ＝１１Ｈｚ）、’６．７７（ＩＨ，Ｅｌ）
、７．００（ＬＨ，ｓ）、７．２０（２Ｈ。

ブロードｓ）、７．２　７．７（ＩＩＨ，ｍ）、７．７
−８．０（ＬＨ，ｍ）、８．４−８．６（ＩＨ，ｍ）、
８．６−８．７（ＩＨ。

ｍ　）、９．６２　（Ｌ　Ｈｒ　ｄ、Ｊ　−８Ｈｚ　）
実施例１７ ７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）
−２−アリルオキシイミノアセトアミド〕フレ ー３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジＮ）ビニルチオメチ
ル〕−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（
シン異性体）（２３，５ｙ）のメタノール（９５０ｍｅ
　）中野濁液に、濃塩酸（１２，７ｍｅ　）を常温で加
える。混合物を３５℃で５０分間撹拌する。混合物を減
圧ｅ１？Ｊシて得る残渣を酢酸エチル、テトラヒドロフ
ランおよび水の混合物に溶解する。この混合物を炭酸水
素ナトリウム水溶液で、・ｐＨ７に調整する。有機層を
分取して水および塩化すトリクム飽和水溶液で１幀次洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾瀕して減圧濃縮し、残渣を
ジイソプロピルエーテル中で粉砕して、７−［２−（２
−アミノデアゾール−４−イル）−２−アリルオキシイ
ミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオメヂル〕−３−セフェム＝４−カルボン
酸ベンズヒトＩＪ、しくシンｈ’６　’Ｉｉｌ：　１４
＜　）（２１，５ｙ）を得る。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０．　１７２０．　１６
７０．　１６１０゜１５３（Ｌ　１３００．　１２４０
ｃ〃＋　”ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．６
７（２Ｈ，ブロード　Ｓ）。

３．７　４．２（２Ｈ，ｍ）、４．６（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝
５Ｈｚ）。

５．０−５．６（３Ｈ，ｍ）、５．７−６．２（２Ｈ，
ｍ）＋　６．４　。

６．６（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１１Ｈｚ）、６．７７（
ｌｉ（、ｓ）。

６．９６（ＩＨ，ｓ）、７．２−７．７（ＩＩＨ，ブロ
ード　Ｓ）＋７．８３（ＩＨ，ｄｔ、　Ｊ＝２Ｈｚ、　
１０Ｈｚ）、８．４（ＬＨ。

ｄｄ、　Ｊ＝２Ｈｚ、　５Ｈｚ　）、ｓ、　６　（ＩＨ
，ｄ、　Ｊ＝２１１ｚ　）。

９、６　（Ｉ　Ｈ，ｄ、　Ｊ−７Ｈｚ　）実施例１８ 実施例１６および１７と同様にして下記化合物を得る。

＋１）７−（２−（５−アミノ−１，２，４−デアジア
ゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−クエニルビニルチオメチル
〕−３−セフェム−４−カルボン酸ペンズヒドリイレ（
シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョ−＃）：　１７７０．　１７２０．　１６
７０．　１６２０゜１５２０ｃｍ７１ （２１７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセドア
Ｅ　ｌ’　］　−３−［（Ｚ）−２−フェニルビニルチ
オメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性
体）。

ｍｐ：１５３°Ｃ（分解） ＩＲ（ヌジＥｌ−ル）：１７６５．　１６７０．　１６
２０．　１５２０ｃｍ　’（３）　７−　（２−（５−
アミ／　−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−
２°−アリルオキシイミノアセトアミド）−３−［（Ｚ
）　−２−（２−ピリジル）ビニルヂオメチル］−３−
セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体
）。

ＩＲ（ヌジョ　／ｌ／）：　１７７０．　１７１５．　
１６７０．　１６１０゜１５９０、　１５２０　ａｍ−
１ （４１７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセトア
ミド］−３−［（Ｅ）−２−（２−ピリジル）ビニルチ
オメチル〕−３−セフェム−ｌＩ　−カルボン酸ベンズ
ヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７８０．　１７２０．　１６
７０．　１６００゜１５８０、　１５２０　ｃｍ−１ ＋５）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセトア
ミド］−３−［（Ｚ）　−２−（２−ピリジル）ビニル
チオメチル〕−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異
性体）。

ｍｐ：１７２℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：　１７６０．　１６（３５，１Ｇ
１０．　１５６５゜１５３０ｃｍ−１ ［６］７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセトア
ミド］−３−［（Ｅ）　−２−（２−ピリジル）ビニル
チオメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸・モノト
リフルオロ酢酸塩（シン異性体）。

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．５０−３．８
７（２Ｈ，ｍ）。

３．８７　４．３０（２Ｈ，ｍ）、４．６７（２Ｈ，ｄ
、Ｊ＝−５Ｈｚ）。

５．０７−５．５３（３Ｈ，ｍ）、５．６０−６．２３
Ｃ２Ｈ，ｍ）。

６．６７　（Ｉ　Ｈ２ｄ、Ｊ−１５Ｈｚ　）、７．１０
　ｓ、　３０　（５Ｈ＋　ｍ　）。

８．００（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、８．６０（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）。

９．５７（ＬＨ，ｄ、Ｊ−９Ｈｚ） ＋７）　７−　［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ
）−２−（２−ピリジル）ビニルチオメチル〕−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）
。

ｉＲ（ヌジョール）＋　１７７５．　１７１５．　１６
６５．　１６１０゜１５９０、　１５２０　ａｍ−” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　３．６７（２Ｈ，ブ
ロードＳ）。

３．６０−４．１０（２Ｈ，ｍ）、３．８３（３Ｈ，ｓ
）、５．２７（ＩＨ，ｄ、、Ｔ＝５Ｈｚ）、５．８７（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−５Ｈｚ。

９Ｈｚ）、６．４３（１１（、ｄ、　Ｊ＝１１Ｈｚ）、
６．７０（ＩＨ。

ｄ、　Ｊ＝１１Ｈｚ）、６．７７（ＩＨ，ｓ）、６．９
７（ＩＨ，ｓ）。

７．０７−７．９０（１３Ｈ，ｍ）、８．５０　８．７
０（ＬＨ，ｍ）。

９、６０　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ　）＋８）　７−
　［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−メ
トキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（２
−ピリジル）ビニルチオメチル１−３−セフェム−４−
カルボン酸（シン異性体）。

ｍｐ：１５３°Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０．　１６６０．　Ｌ５
７０ｃｍ　’＋９＋７−［’２−　（５−アミノ−１，
２，４−デアジアゾール−３−イル）−２−エトキシイ
ミノアセトアミド］　−３−［（Ｚ）−２−（２−ピリ
ジル）ビニルチオメチル ボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）　：　１．２３（３Ｈ，
　ｔ，　Ｊ＝７Ｈｚ）。

３、６７（２Ｈ，ブロードｓ）、３．５３−４．３０（
２４（、　ｍ）。

４、１７（２Ｈ，　ｑ＋　Ｊ＝７Ｈｚ）、５．２７（１
１−１，　ｄ，　Ｊ＝５１：Ｉｚ）。

５、９０（ＬＨ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈｚ）、６．３
３（ＬＨ，ｄ。

Ｊ−１１Ｈｚ）、６．７０（ＬＨ，　ｄ，　Ｊ＝１１Ｈ
ｚ）、６．９７（ＩＨ，ｓ）、７．０７　７．９０（１
３Ｈ，ｍ）、８．１０（２Ｈ。

ブロード　ｓ）、８．４７　８．６７（ＩＨ，ｍ）＋　
９．５７（ＩＨ，　ｄ，　Ｊ＝８Ｈｚ） （＋０１　７　−　［　２−（　５−アミ／−１．　２
．　４−チアジアゾール−３−イル）−２−エトキシイ
ミノアセトアミド］　−３−［（Ｚ）−２−（　２−ピ
リジル）ビニルチオメチル〕−３−セフェム−４−カル
ボン酸（シン異性体）。

ｒｎｐ：１７５°Ｃ（分解） ＩＲ（　ヌジョ−＃）：　１７６５，　１６７０，　１
６１０，　１５７０。

１５２０ｃＩＩｌ−１ （１１）　７　−　［　２　−　（　２−アミノチアゾ
ール−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］
−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチ
ルツー３−セフェム−４〜カルボン酸（シン異性体）。

＋ｎｐ：１７０°Ｃ（分解） ＩＲ（ヌジョール）；　３３００，　３２００，　１７
６０．　１６５０。

１６２０、１５９０，　１５４０，　１５３０，　１１
８０，　１０４０ｃｒｎ（１２）７−［２−（５−アミ
ノ−１，　２．　４−チアジアゾール−３−イル）−２
−エトキシイミノアセトアミド］−３−Ｃ（Ｚ）−２−
（　３−ピリジル）ビニルチ副メチル］−３−セフェム
−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００，　３１５０，　１７
８０，　１７２０。

１Ｇ７５，　１６１０，　１５３０　ｃｕｒ−’（＋３
）７−［２−（５−アミノ−１，　２．　４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド
］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオメ
チル〕−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）
。

ｍｐ：１５６°Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　３３００，　３２００，　１７
７０．　１Ｇ７０。

１６２０、１５８０，　１５３０，　１２５０，　１２
３０．　１１８０ｃ＋＋＋’（＋４）　７　−　（　２
　−　（　５−アミノ−１，　２．　４　・−チアジア
ゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド
：ｌ−３−［（Ｚ）−２−（　１−メチルー：（−ピリ
ジニオ）ビニルチオメチル〕−３−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０．　１７２０．　１（
３７０，　ＩＧＩＯ。

１５７０、１５２０国 （１５）　７　−　［　２　−　（　５−アミノ−１，
　２．　４−チアジアゾール−３−イル）−２−エトキ
シイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）　−２−Ｃ　Ｉ
−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオメチルツー３−
セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体）。

工ｎ（ヌジョール）：　１７５５．　１６６０．　１５
９０ｃｍ−１（ＩＧ）７−［２−（５−アミノ−１，２
，４−チアジアゾール−３−イル）−２−エトキシイミ
ノアセトアミド］−３−［２−（３−ピリジル）エチニ
ルチ乞メヂル１−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズ
ヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　２１７０．　１７７５．　１７
２０．　１６７０゜１５２０　ｃｍ−’ （＋７）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾルルー３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［２−（３−ピリジル）エチニルヂオメチル
］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　３２９０．　３１８０．　２１
４０．　１７７０゜１６７０、　１６１５．　１５２５
　ｃｍ−’（１８）７−［２−（２−アミノチアゾール
−４−イル）−２−アリルオキシイミノアセトアミド］
−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチ
ル］−３−セフェム−４−カルポジ酸（シン異性体）。

ｍｐ：Ｌ４５°Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０＋　１６７ＬＬ＋　１
５：３０ｃ＋ｎ”θ９）７−（２−（２−アミノチアゾ
ール−・１−イル）−２−（２−プロピニルオキシイミ
ノ）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオメチル ボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７６０＋　１６６０＋　１５
７０＋　１５３０ｃ＋ｌ＋　Ｊ勲７−（２−（５−アミ
ノ−１．　２．　４−チアジアゾール−３−イル）−２
−アリルオキシイミノアセトアミド）　−３−［（Ｚ）
−２−（　３−　ピリジル）ビニルチオメチル］−３−
−じフェムー４ーカルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。

工Ｒ（ヌジョール）＋　１７７０．　１７２０．　１６
７０．　１６０１。

１５２０ｃｍ−１ （２１）７−［２−（５−アミノ−１，　２．　４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノア
セトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（　：３−ピリジル
）ビニルヂオメヂル〕−３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。

■賀（ヌジョール）：　１７７０，　１６７０，　１６
２０，　１５８０。

１５３０＋　１４００　ｃｍ−’ （２２１７　−　［　２−（　５−アミノ−１．　２．
　４−チアジアゾール−３−イル）−２−アリルオキシ
イミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−シアノビニ
ルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズ
ヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　３３００，　２２１０，　１７
８０，　１７２０。

１６８０、１６２０　ｏｎ−’ ＋２３＋　７−ｒ　２　−　（　５−アミノ−１，　２
．　４−チアジアゾ−７１７−３−イル）−２−アリル
オキシイミノアセトアミド：ｌ−３−［（Ｚ）−２−シ
アンビニルチオメチル〕−３−セフェム−４−カルボン
酸（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　３２５０．　２２１０．　１７
６５，　１６７０。

１６１５αｎ−１ （２４１　７　−　［　２　−　（　２−アミノチアゾ
ール−４−イル）−２　−　（　２−’ーーｙロビニル
オキシイミノ）アセトアミド］−３−［’（Ｚ）　−２
−（　３−ピリジル）ビニルチオメチル］　−３’−セ
フェム−４　−４））レボン酸ベンズヒドリル（シンｂ
’４　柱体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０，　１７１０．　１６
６０．　１６（１０。

１５２０砿−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）　：　３．３−３．４（
ＩＨ，　ｍ）、３．（＋７（２Ｈ，ブロード　８）、３
．８　４．１（２Ｈ，　ｍ）、４．７２（２Ｈ＋　ｄＩ
Ｊ”２Ｈｚ）＋　５；３（ＬＨ，　ａ，　Ｊ＝＝．５Ｈ
ｚ）＋　５．８１（ＬＨ，　ｄｄ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　８
Ｈｚ）、６．　４，　６．５７（２Ｈ，　ＡＢｑ。

Ｊ＝１１Ｈｚ）、　６．８（ＬＨ，ｓ）、７．０（１１
（＋ｓ）、　７．１−７、６７（ＩＩＨ，ブロードｓ）
、７．、８８（ＬＨ，ｄｔ，Ｊ＝２Ｈｚ。

８Ｈｚ）、８．４（ＩＨ，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，６Ｈｚ）
、８．６（ＩＩＩ。

ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）、９．７（ＬＨ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）（
２均７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−
２−アリルオキシイミノアセトアミド］−；３−［（Ｚ
）−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セ
フェム−４−カルボン酸１−アセトキシエチル（シン異
４ｉｌＥ体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　３１５０−３３００（ブロード
）。

１７６０−１７８０（ブロード）、１６７０，　１２５
５。

１２２０、１０７５　ａｍ−’ 実施例１９ ７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］　−
３−［（Ｚ）　−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチ
ル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（
シン異性体）（１，８０ｇ１）のテトラヒドロフラン（
１６ｍｅ　）と水（６ｍｅ　）との混合物溶液に、沃化
メチル（１，６ｍｅ）を常温で加える。混合物を同温で
暗所中４日間撹拌する。この混合物を減圧濃縮して残渣
を得る。残渣をジエチルエーテル中で粉砕して、７−（
２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−
イル）−２−工トキシイミノアセトアミド］　−３−１
：（ｚ）　−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニ
ルチオメチル〕−３−セフェム−４−力ルボン酸ベンス
゛ヒドリル・沃化物（シン異性体）（２，２１Ｐ）を得
る。

ＩＲ（ヌジｍｌ　／’）：　１７７０．　１７２０．　
１６７０．　１６１０＋１５７０、’　１５２０ｃｍ　
” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　Ｌ２３（３Ｈ，ｔ
、　Ｊ＝８Ｈｚ）。

３．６７（２Ｈ，ブロードｓ）、３．７７−４．４３（
２Ｈ，ｍ）。

４．１７（２Ｈ，ｑ、　Ｊ＝８Ｈｚ）、４．：３．３（
３１１，ｓ）、５．２７（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ　）
、６．９０　（ＬＨｌｄｄ、　Ｊ＝５．８１ｊｚ　）。

６．５０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ）、６．９３（ＩＨ
，ｓ）、７．０Ｏ（ＩＨ，ａ、Ｊ−１１Ｈｚ）、７．１
３−７．６（１（１０１１，ｍ）。

７．９３　８．３０（３Ｈ，ｍ）、８．３３　８．（ｉ
ｏ（ＩＮ、＋ｕ）。

８．６６−９．００（２Ｈ，ｍ）、９．５３（ＩＬ　ｄ
、　Ｊ＝８１：ｉシ、）実施例２０ 実施例１９と同様にして下記化合物を召Ｊる。

７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］　−
３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３〜ピリジニオ）ビ
ニルチオメチル］−３−セフ２、−ムー４−カルボキシ
レート（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７５５．　１６６０．　１５
９０ｃｔ＋＋　’実施例２１ ７−（２−（２−アミノデアゾール−４−イル）−２−
アリルオキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）　−
２〜（３−ピリジル）ビニルチオメチルＪ−３−セフェ
ム−４−カルボン酸（シン％−性Ｋ）のＨ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（３０ｎｔｅ　）溶液に、炭酸セシウム
（０，４７ｙ）を、加える。混合物を２５℃で３０分間
撹拌し、酢酸ｌ−ブロモエチル（１，３５ｙ）をこれに
０〜３℃で滴下する。１時間撹拌後、反応混合物を酢酸
エチル（２００ｍｅ　）中に注ぎ、不溶物を涙去する。

Ｐ液を水（２００ｍ（！、２回）、炭酸水素す）　ＩＪ
クム水溶液（１００ｍｅ、１回）および塩化すトリウム
飽和水溶液で順次洗浄し、硫酸マグネシクムで乾燥する
。酢酸エチルを減圧下に留去し、残渣をジイソ　プロピ
ルエーテル中Ｔ粉砕して、７−［２−（２−アミノチア
ゾール−４−イル）−２−アリルオキシイミノアセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オメチル〕−３−セフェム−４−カルボン酸１−アセト
キシエチル（シン異性体）（０，６３ｙ）を得る。

工Ｒ（ヌジョール）：　３１５０−３３００（ブロード
方１７ＧＯ−１７８０（ブロード）、１６７０．　１２
５５゜１２２０、　１０７５ｃ＋＋＋−１ 回Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　１．５２（３Ｈ，
ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ）。

２．０６（：３Ｈ，ｓ）、３．６−３．７６（２Ｈ，ｍ
）＋　３．６−４．２（２Ｈ＋　ｍ　）＋　４５８　（
２Ｈ＋　ｄ＋　Ｊ−５Ｈｚ　）＋　５．０−５．４８（
３Ｈ，ｍ）、５．６８　６．１６（２Ｈ，ｒｎ）、６、
Ｇ４（２１１，ｄｄ。

Ｊ＝１２Ｈｚ、　２４Ｈｚ）、６．７２（ＩＨ，ｓ）、
（ｉ、８４−７．０７（ＩＨ，ｍ）、７．４４（ＩＨ，
ｄｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ、　９）ｉｚ）、７．８８（ＬＨ，
ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）、８．３６−８．５２（ＬＨ，ｍ）
。

８．５２−８．６８（ＬＨ，ｍ）、９．５９（ＩＨ，ｄ
、　、Ｔ＝８１−Ｉｚ）実施例２２ 実施例２１と同様にして下記化合物をｆ（，１，る。

（１）７−Ｕ２−（２−ホルムアミドデアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド１−３−［（
Ｚ）　−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル］−３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。

工Ｒ（ヌジ−３−／ｌ／）：　３２５０．　１７７５．
　１７１５．　１６９０゜１６６０ｃｍ−１ （２）７−［２−（ｓ−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセトア
ミド）−３−［（Ｚ）　−２−フェニルビニルチオメチ
ル 酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

エＲ（ヌジョール）：　１７７０．　１７２０．　１６
７０．　１６２０゜１５２０ｃ＋ｎ−１ ＋３１７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセトア
ミド］−３−［（Ｚ）　−２−（２−ピリジル）ビニル
チオメチル〕−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０．　１７１５．　１６
７０．　１６１０゜１５９０、　１５２０ｃ１ｎ−１ ＋４＋７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセトア
ミド］　−３−［（Ｅ）　−２−（２−ピリジル）ビニ
ルチオメチル〕−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズ
ヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７８０．　１７２０．　１６
７０．　１６００゜１５８０、　１５２０　ａｍ−’ ＋５１７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（
Ｚ）　−２−（２−ピリジル）ビニルチオメチル］−３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０．　１７１０．　１６
９０．　１６Ｇ０゜１５８０、　１５４０側−１ ＜６）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−ノドキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（２−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン久性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７７５．　１７１５．　１６
６５．　１Ｇ１０゜１５９０、　１５２０　ａｍ−’ ｔ７）７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾニル−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド
］−３−［（Ｚ）　−２−（２−ピリジル）ビニルチオ
メチル ボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）　：　１．２３（３Ｈ，
　ｔ，　Ｊ＝７ＬＩｚ）。

３、６７（２Ｈ，）゛ロード　ｓ）、３．５３−４．３
０（２Ｈ，■）。

４、　１７（２１ｉ，　ｑ，　Ｊ＝７Ｈｚ）、５．２７
（ＩＨ，　ｄ，　Ｊ＝５Ｈｚ）。

５、　９０　（　ＩＨ，　ｄｄ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　８Ｈ
ｚ　）、６．　３３　（１１−１，　ｄ。

Ｊ−１１Ｈｚ）、６．７０（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ）
、６．９７（ＬＨ，ｓ）、７．０７−７、９０（１３Ｈ
，ｍ）、８．１０（２Ｈ。

ブロードｓ）、８．４７−８．６７（ＬＨ，ｍ）、９．
５７（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） ＋８１７−（２−フェニルアセトアミド）−３−［（Ｚ
）＝２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリ／Ｌ／。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０，　１７０５．　１６
４０ｃｍ−’（９１７−（２−（２−アミノチアゾール
−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３
−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル］
−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン
異性体）。

ＩＩヌジョール）：　１７７０．　１７１０，　１６７
０，　１６１０。

１５３０、１３００，　１２４０　ｃｔｎ−’ｔｌＱ＋
　７−［　２　−　（　５−アミノ−１，　２．　４−
チアジアゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセ
トアミド］　−３−［（Ｚ）−２−（　３−ピリジル）
ビニルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（スジョール）：　３３００．　３１５０，　１７
８０，　１７２０。

１６７５＋　１６１０＋　１５３０ｃｍ−’（ＩＩ）７
−’［　２　−　（　５−アミノ−１．　２．　４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセト
アミド］　−３−［（Ｚ）−２−（ｌ−メチル−３−ピ
リジニオ）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル・ｒｌｌＺ物（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）　：　１７７０，　１７２０．　１
（５７０，　ＨｉｌＯ。

１５７０、１５２０ｃｍ−１ （＋２）　７−（　２　−　（　５−アミノ−１，　２
．　４−チアジアゾール−３−イル）−２−エトキシイ
ミノアセトアミド］−３−［２−（３−ピリジル）エチ
ニルチオメチル 酸ベンズヒドリル（シンｈ″ｌｔＥ体）。

ＩＲ（ヌジョ−＃）：　２１７０，　１７７５，　１７
２０，　Ｈｉ７０。

１５２０ｃＩｎ−１ （１３）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−アリルオキシイミノアセトアミド］−３
−［（ＺＬ−２−（　３−ピリジル）ビニルチオメチル 酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

■、Ｒ（スジョール）：３２５０．　１７７５．　１７
１０１　１６５０！Ｉ’（＋４）　７−［２−（２７ア
ミノチアゾールー４−イル）＝２−アリルオキシイミノ
アセトアミド〕−３＝［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）
ビニルチオメチル〕−３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性体）。

：ｒＲ（ヌジＥｌ−ル）：　１７７０．　１７２０．　
１６７０．　１６１０゜１５３０、　１３００．　１２
４０　ａｍ−’（ｌ［ｉ）？−［２−（２−ホルムアミ
ドチアゾール−４−イル）−２−（２−プロピニルオキ
シイミノ）アセトアミド］　−３−［（Ｚ）　−２−（
３−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４
−ｊＪルボン酸ベンズヒドリル（シン＆４柱体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０．　１７１５．　１６
６０．　１５３０ｃｉ１（＋ｅ）　７−（２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）−２−（２−プロピニルオ
キシイミノ）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３
−ピリジル）ビニルチオメチル〕−３−セフェム−４−
カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョ−＃）：　１７７０．　１７１０．　１６
６０．　１６００゜１５２０鍋−１ （＋７）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセト
アミド］　−３−［（Ｚ）　−２−（３−ピリジル）ビ
ニルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョ−／ｌ／）：　１７７０．　１７２０．　
１６７０．　１Ｇ１０゜１５２０ｃ１ｎ−１ （＋８）７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−アリルオキシイミノアセト
アミド］　−３−［（ｚ）　−２−シアンビニルチオメ
チル〕−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョ−＃）：　３３００．　２２１０．　１７
８０．　１７２０゜１６８０．　１６２０αｎ７１ （＋９）７−アミノ−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオメチル−３−セフェム−４−カルボン酸
ベンズヒドリル。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７６０１　１７１０（１！ｌ
／Ｉ　”製造例１０ ３−　［（ｚ）　−２−（）リチルチオ）ビニルコピリ
ジン（５ｙ）および沃化メチル（８，３ｍｆ’）の乾燥
塩化メチレン（１００ｍｌ？）中温合物を常温で２４時
間撹拌する。反応混合物をジエチルエーテル中に撹拌下
に注ぐ。生成する沈殿を戸数してジエチルエーテルで洗
浄し、常温で風乾して、３−［（Ｚ）−２−（トリチル
チオ）ビニル］−１−メチルピリジニクム・沃化物（６
，６４ｙ）を黄色粉末として得る。

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｃ１６．δ）　：　４．３３（３Ｈ
，ｓ）、６．３５゜６．５５（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１
２Ｈｚ）、７．０　７．４（１８Ｈ。

ｍ）、８．４０（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ、　８Ｈｚ
）、８．５７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．７３（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）。

８．９０（ＩＨ，ｓ） 製造例１１ （Ｅ）　−３−タロロアクリロニトリル（０，１！　）
のテトラヒドロフラン（２ｄ）溶液に、トリフェニルメ
タンチオール（０，３３２ｐ）およびトリエチルアミン
（０，１７５ｍｅ　）を水冷下に加える。混合物を常温
で１６時間撹拌し、氷水中に注ぐ。混合物を酢酸エチル
で抽出する。抽出液を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、溶媒を減圧下に留去して、（Ｅ）−３−ト
リチルチオアクリロニトリル（０，３７！　）をイミノ
・る。

工Ｒ（フィルム）：　２２１０．　１５６０．　１４９
０．　１４４０ｃ＋＋＋−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．
δ）　：　５．２６（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝１６Ｈｚ）。

５．７８（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ）、７−７．３（１
５Ｈ，ｍ）製造例１２ 製造例５と同様にして下記化合物をｆ！）る。

［（Ｅ）　−２−シアノビニルチオ］銀。

ＩＲ（ヌジョール）：　２２１０．　１５４０．　９２
０．　８６０ｃｍ’製造例１３ 製造例３と同様にして下記化合物を得る。

２−メチル−５−［（Ｚ）−２−（トリチルチオ）ビニ
ルコピリジン。

工Ｒ（ヌジョール）：　１５９０．　１４９０．　１４
４５ｃ〃＋　’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２
．４３−２．６０（３］１．　ｈｉｄｄｅｎ）。

５．９３．　６．４０（２Ｈ，ＡＢｑ、、Ｔ＝ｌＯＨｚ
）＋　６．９３−７．５０（１６Ｈ，ｍ）、７．８０（
ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝３Ｈｚ、７Ｈｚ）。

８．５０（ＬＨ，ｄ、、Ｔ＝３Ｈｚ） 製造例１４ 製造例５と同様にして下記化合物を得る。

［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチ
オ銀。

ＩＲ（ヌジョール）：　１５７０．　１５４０ｃｍ−１
製造例１５ Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルアミン（３，３９ｍｅ）の無加
える。混合物を０°Ｃで３０分間撹拌する。この溶液に
２−工トキシ−１，３−オキサチオラン（３ｍｅ　）の
テトラヒドロフラン（５ｍｆ’）溶液を−６０〜−７０
℃で加える。混合物を一６５°Ｃで３０分間撹拌後、混
合物を硝酸銀（８，４６ｙ）の水（２０ｍｅ　）とメタ
ノール（８Ｑ　ｍｅ　）との混合物溶液に水冷下に注き
、３０分間撹拌して希塩酸でｐＨ６，５に調整する。沈
殿を戸数して水、メタノールおよびジエチルエーテルで
順次洗浄し、乾燥してビニルチオ銀（７，４１９）を得
る。

製造例１６ 五塩化燐（６２４ｍｇ）の塩化メチレン（１５ｍｅ　）
中野濁液にピリジン（０，２４２ｍｅ　）を−２０′ｃ
で加える。混合物を同温で２０分間撹拌後、７−（２−
フェニルアセトアミｌ’）−３−クロロメチル−３−セ
フェム−４−カルボン酸ｐ−二ｌ−ＩＪベンジル（ｓｏ
２ｍｇ）を混合物に一２０℃で加える。

混合物を水冷下に３０分間撹拌する。混合物にメタノー
ル（０，６５ｍｅ　）を−２０°Ｃで加え、コノ混合物
を−２０〜−５℃で１時間撹拌する。これに水（０，７
ｍｆ’）を水冷下に加える。混合物を同ｉ１１＾で１時
間撹拌して沈殿を得る。沈殿をＶ月収して塩化メチレン
、水およびジイソプロピルニーデルで順次洗浄し、五酸
化燐で乾燥して、７−アミツー：３−　りｏロメチル−
３−セフェム−４−カルポジ酸ｐ−ニトロベンジル・モ
ノ塩酸塩（ｏ、３ｓｙ）Ｑ得る。

工Ｒ（１，ジｍｌ−＃）：　２６００１　１７８０１　
１７１５＋　１（ｉ１０１１５３０＋　１５００．　１
３６０＋　１３１０．　１２３５ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭ
ＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．７７（２Ｈ，ｓ）、４．５
１および４、　（ｉ５　（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１４Ｈ
２）、ｓ、　２２　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）。

５．３１（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．４５（２Ｈ，
ｓ）。

７、７０　（２Ｈｌｄ、Ｊ−８Ｈｚ　）　＋　８−２３
　（２Ｈｒ　ｄ　、Ｊ−８Ｈｚ　）製造例１７ 製１１．ｉ、例８と同様にして下記化合物を１０る。

＋１）　７−［２−（２−ホルムアミドデアゾール−４
−イル）−２−イソプロポキシイミノアセトアミＦＪ−
３−１’ロロメチル−３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性体）。

ｉＲ（ヌジョール）：　１７８０．　１７２０．　１５
４０ｃ１ｎ’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　１．
２３（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）。

３．５−３．８（２Ｈ，ｍ）、４．２−４．６（３Ｈ，
ｍ）、５．２７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．９３（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、８Ｈｚ）。

６．９３（ＬＨ，ｓ）、７．１−７．６（ＩＩＨ，ｍ）
、８．４６（ＩＨ，ｓ）、９．６０（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝
８Ｈｚ）（２）７［２−メトキシイミノ−２−（２−（
２゜２．２−トリフルオロアセトアミド）チアゾール−
４−イル）アセトアミドラ−３−夕ロロメチル−３−セ
フェム−４−カルボン酸ｐ−ニトロベンジル（シン異性
体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３２４０．　１７７５．　１７
２０．　１６（ｉｏ。

１５２０、　１３４５．　１２６０．　１２Ｈ１ｃ＋＋
＋　’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　＋　３．４−４
．０（２１１，ｍ）、：１９：３（３Ｈ，ｓ）、４．５
８（２Ｈ，ブロード　ｓ）、５．：Ｅ（１１１，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）＋　５．４７（２Ｈ，ｓ）、５．９５（１
１−１＋ｄｄ、、ｌＩ’＝５Ｈｚおよび８Ｈｚ）、７．
５５（ＩＨ，ｓ）、７．７３（２１＋。

ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．２８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、９．７８（ＩＨ，ａ、　Ｊ＝ｓｌ（Ｚ　） ＋３＋　７−［２−（（Ｚ）−２−シアンビニルチ謁）
アセトアミド〕−３−夕ロロノヂル−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル。

工Ｒ（ヌジョール）：２２１０．　１７８０．　１７２
０．　ＩＧり（Ｉｃｎｉ−”ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．
δ）　：　３．６７（２Ｈ，ブロード８）。

３．７（２Ｈ，ｓ）、４゜４（２Ｈ，ブロード＋３）＋
　５゜２　（］　ＩＩＩｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、５．７（
ＬＨ，ｄ、　Ｊ’＝１０１．−１ｚ）、５．８（Ｉｌｌ
。

ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、５Ｈｚ）、６．９８（ＩＩＩ、ｓ）
、７．２−７．６７（ＩＯＨ，ｍ）、　７．６３（ＩＨ
，ｃ］、Ｊ＝１（月（Ｚ　）＋　９．２２（Ｌ　Ｈｒ　
ｄ、Ｊ−８Ｈｚ　） 実施例２３ 五塩化燐（１，３１ｆ？　）およびピリジン（０，５０
８アミド）−３−ビニルチオメチル−３−セフェム−４
−カルボン酸ｐ−ニトロベンジル（１，１０ｙ）を−２
０°Ｃで加える。混合物を水冷下に２０分間撹拌し、メ
タノール（２０ｍｅ　）中に注ぎ、次いで炭酸水素ナト
リウム（２，１ｙ＞水溶液をこレニ加える。ｐＩ−Ｉ４
で４１機層を分離し、水、炭酸水素ナトリツム水溶液お
よび塩化す）　ＩＪウム飽和水溶液で順次洗浄して硫酸
マグネシウムで乾燥する。無機物を１）３去し、涙液に
ビス（トリメチルシリル）以来（５，９３１）を加える
。混合物を３０’Ｃテ１５分間撹ｆｆ　Ｌ、てシリル化
された７−アミツセフアロスボラン酸幼心体溶液を１（
する。一方別にオキシ塩化燐（０，４４２２）をＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド（０，２０７ｍｅ　）　（７）
酢％ｐｘ−ｆ−ル（０，６５ｍ（’　）溶液に水冷下に
加える。混合物を同温で３０分間撹拌する。この混合物
に２−（ｐ−ニトロベンジルオキシカルボニルメトキシ
イミノ）−２−［２−（２、２，２−トリフルオロアセ
トアミド）チアゾール−４−イル〕酢酸（シン異性体）
（１，１４９）、塩化メチレン（５５ｍｅ　）およびプ
］・ラヒドＩノフラン（２ｍｅ　）を同温で加え、混合
物を１３０分間撹拌して活性化酸溶液をイ（Ｊる。この
溶液をシリルｆヒされた７−アミツセフアロスボラン酸
、Ｉ）ρ１ｘ℃体の溶液に一２０°Ｃで加える。混合物
を−２０〜−１０℃で３０分間撹拌し、氷水中に注いで
炭酸水素ットリクム水溶液でｐＨ７に調整する。４１機
層を分収し、炭酸水素ナトリツム希水溶／１ｋ、水およ
び塩化す）　ＩＪクム飽和水溶液で順次洗浄し、イηｔ
、酸マグネシウムで乾燥して減圧濃縮する。残１？１を
シリカゲル（２５ｙ）を使用するカラムクＩ］７トグシ
ノイーにイ寸し、クロロホルムとメタノール、との混僑
物（５０：１）で溶出、精製して、７−（２−（ｐ−ニ
トロペンジルオキシ力ルボニルメＩ・キシイミノ）−２
−（２−（２，２，２−トリフルオ［Ｊアセトアミド）
チアゾール−４−イル）アセトアミド１−３−ビニルチ
オメチル− ルボンＬｐ−二トロベンジル（シン異性体）　（１、２
３ｇｌ）を得る。

工Ｒ（ヌジョー・ル）：　１７６０，　１７３０，　１
６８０，　１６０５。

１５８０、１５２０，　１３５０，　１２６０．　１２
１０　ｃｍ　’ＮＩＡＲ　（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）　：
　３．４−３．７（２Ｈ，　ｍ）、３．７０および３．
９４（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ−１４Ｈｚ）、４．８６（２Ｈ
。

０）、５．０９（ＬＨ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）、５．２−５
．５（４Ｈ，ｍ）。

５、　２　８　（Ｉ　Ｈｖ　ｄ，Ｊ−１０Ｈ　ｚ　）、
５．　３　２　（Ｌ　Ｈ，ｄ，Ｊ−１７Ｈｚ）１５、　
８８　（　ＩＨ，　ｄｄ，　Ｊ＝５Ｈｚおよび８Ｈｚ）
、６．４７（ＩＨ，　ｄｄ，　Ｊ−１０Ｈｚおよび１７
Ｈｚ）、７．２６（ＬＨ。

Ｂ）、７．６４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．６７（
２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、８．１５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、８
．２２（２Ｈ。

ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、９．７７（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
実施例２４ ７−アミノ−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニ
ルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸（　０
．　７　２　／　）の乾燥テトラヒドロフラン（１０ｍ
ｅ　＞　中野濁液に、ビス（トリメチルシリル）アセト
アミド（１．７ｍｅ）を常温で加え、混合物を同温で１
時間撹拌する。一方別に、２−（２−アミノチアゾール
−４−イル）−２−（３−チェクニルオキシイミノ）酢
酸（シン異性体）（０．４２２）チルホルムアミド（　
１　５　ｍｅ　）溶液に、塩化メシル（　０．　２　５
ｔｎｅ　）を−５５°Ｃで加え、混合物を］　１１．７
１ｉ’ｄ撹拌する。この溶液を上記反応混合物に一３０
’Ｃで加える。混合物を一３０〜０°Ｃで１　１１ｊＪ
問撹拌し、水と酢酸エチルとの混合物に撹拌下に加える
。混合物を炭酸水素す）　ＩＪクム飽和水溶液でｐｉ■
７に調整する。水層を分離し、減圧濃縮して酢酸ニーｆ
ルを回収し、非イオン性１ｇＬ．イ，４Ｊ脂［ダイヤイ
オンＨ　Ｐ　−　２　０　Ｊ　（　２　０　ｍｅ　）　
ヲ使用”ｊ−　／）　））　ラムクｏ　マドグラフィー
に伺す。カラムを水洗後、２０％イソプロピルアルコー
ル水溶液で溶出する。目的化合物を含む両分を集め、イ
ソプロピルアルコールを減圧下に留去し、凍結乾燥して
、７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２
−（３−チェクニルオキシイミノ）アセＩ・アミド］　
−　：３　−［　（Ｚ）　−　２　−　（　３−ピリジ
ル）ビニルチオメチル」−３−セフェム−４−カルボン
酸（アンチ族’ｌＩｌ　体）（　０．　２　Ｆ！　）を
イｑる。

ｍｐ：１５０°Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　１７８０．　１６６０．　１５
２０ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．
０−４．３（８Ｈ，ｍ）、５．０−５．５（２Ｈ，ｍ）
、５．７５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈ，８Ｈｚ）。

６．４５．　６．８０（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１２Ｈｚ
）、７．０７（２Ｈ。

ブロード　ｓ）＋　７．３８（ＩＨ＋　ｄｄ＋　Ｊ＝＝
５Ｈｚ、８Ｈｚ）＋７．５７（ＬＨ，ｓ）、７．８（Ｌ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．３７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ）、８．６０（ＬＨ，ｍ）、９．４０（ＬＨ。

ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） 実施例２５ 実施例１と同様にして下記化合物を得る。

（１）　７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−イソプロポキシイミノアセトアミド］−
３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビ
ニルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル・硝ｅ塩（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７８０．　１７２０．　１６
７０．　１５４０礪（２１７−（２−（２−アミノチア
ゾール−４−イル）−２−イソプロポキシイミノアセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリ
ジニオ）ビニルチオメチル］−３−セフェム−・１−カ
ルボキシレート（シン異性体）。

ｍｐ：１４５°Ｃ（分解） ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０．　１６７０．　１．
６００　ｃｍ　’（３１７−［２−メトキシイミノ−２
−（２−２，２゜２−トリフルオロアセトアミド）チア
ゾール−４−イル）アセトアミド］−３−ビニルチオメ
チル−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異’ｌ’１
体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３２００．　１７７０．　１７
１０．　１Ｇ５（Ｌ１５８０、　１５００．　１２５０
．　１２００Ｃ＋ｌｉ　’（４）　？−（２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）−２−メトキシイミノアセ
トアミド〕−３−ビニルチオメチル− 酸・塩酸塩（シン異性体）。

ｍｐ　：　１　９　５　〜　２　０　５℃　（　分角ｉ
？　）工Ｒ（ヌジョール）；　１７６０＋　１６５０＋
　１５８０＋　１５２０Ｃ〃＋−１（５）　７　−　［
　２　−　（　５−アミノ−１，　２．　４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミＦ
］　−３−（２−トリメチルシリルエチニルチオメチル
）−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

ｍｐ：１２３℃（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　３３００，　３１９０，　２０
８０，　１７６５。

１６７０、１６１５．　１５１５　ａｍ−１＋６＋　７
　−　［　２　−　（　２−ホルムアミドチアゾール−
４−イル）　−　２　−　（　３−チェクニルオキシイ
ミノ）アセトアミド’Ｉ　−３−［（Ｚ）　−２−（　
３−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０，　１６６０，　１２
４０．　１１６０ｃｍ−１（７）　７　−　［　２　−
　（　２−アミノチアゾール−４−イル）−２−（３−
チェクニルオキシイミノ）アセトアミド］−３−［（Ｚ
）　−２−（　３−ピリジル）ビニルチオメチル〕−３
−セフェム−４−カル、１′．′ン酸ベンズヒドリル（
シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）＋　１７８０．　１７２０，　１６
７０．　１６２０。

１５３０αＩ＋　’ （８１　７　−　（　２　−　（　２−アミノチアゾー
ル−４−イル）−２−（３−チェクニルオキシイミノ）
アセトアミド］　−３−［（Ｚ）　−２−（　３−ピリ
ジル）ビニルチオｌーｆール］−３−セフェム−４−カ
ル、ＩＣン酸（シン異性体）。

ｍｐ：１６０°Ｃ（分解） ＩＲ（ヌジョール）：　１７６０，　１６６０，　１６
２０．　１５４０Ｃ＋＋＋（９）　７　−　（　２　−
　（　２−シクロペンテン−１−イル）オキシイミノ−
２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）アセト
アミド］　−　３−［　（Ｚ）　−　２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０＋　１６６０．　１５
３０ｃｍ　’（１０）　７　−　［　２　−　（　２−
シクロペンテン−１−イル）オキシイミノ−２−（２−
ホルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミ・ド］
−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチ
ル〕−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７６０，　１６９０，　１６
５０，　ＩＧＩＯ。

１５６０、１５３０　ａｍ−’ （ｎ）　７　−　［　２　−　（　２−アミノチアゾー
ル−４−イル）−２−（２−シクロペンテン−１−イル
）乞−キシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−
（：３−ピリジル）ビニルチオメチル〕−３−セフェム
−４−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）・　１７６０．　１６６０．　１６
２０．　１５８０゜１５２０ａ＋” （１２）　７−　［２−（２−シクロペンテン−１−イ
ル）オキシイミ／−２−（２−ホルムアミドチアゾール
−４−イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−シア
ノビニルチオメチルクー３−セフェム−４−カルボン酸
ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：２２２０．　１７８０．　１７２
０．　１６８０砿−１（＋３）　７−［２−（２−シク
ロペンテン−１−イル）オキシイミノ−２−（２−ホル
ムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］　−３
−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオメチルクー３−セフ
ェム−４−カルボン酸（シン１４性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　３２３０．　２２２０．　１７
８０．　１６７０ｃ１ｎ−１（＋４１　７−（２−（２
−アミノチアゾール−４−イル）−２−（２−シクロペ
ンテン−１−イル）オギシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−シアノビニルチオメチル ルポン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００，　２２１０．　１７
６０．　１６６０ｃ＋ｎ−”（＋５）７−［２−メトキ
シイミノ−２−（２−（２。

２、　２−トリフルオロアセトアミド）チアゾール−４
−イル）アセトアミド］−３−ビニルチオメＪ−ルー３
−セフェム−４−カルボン酸ｐー二１ーロベンジル（シ
ン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７（５０，　１７２０．　１
６７（１，　１５１０。

１３４５＋　１２５０＋　１２１０　ｃ７ｎ　’Ｑ６）
７　−　（　２−フェニルアセトアミド）−３−ビニル
チオメチル− ｐ−ニトロベンジル。

工Ｒ（ヌジョール）：　３２７０．　１７６０．　１７
２（１，　ｌ（５Ｇ０。

１５２５、１３５０　ａｍ−’ （＋７）７−［２−カルポキシメトキシイミ／−２−（
２−（２，２．２−トリフルオロアセトアミド）チアゾ
ール−４−イル）アセトアミド］−３−ビニルチオメチ
ル− シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　３２５０．　１７７０．　１７
２０．　１６ｓｓ。

１５８０、１５４０，　１２７０．　１２１０　ｃｍ−
１ＱＱ７−［２−カルボキシメトキシイミノ−２−（２
−アミノチアゾール−４−イル）アセトアミＦ　］−］
３ービニルチオメチルー３ーセフェム４−カルボン酸（
ランフ４性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７６０，　１６８０−１６２
０．　１５８０。

１２４０ｃｍ’ （＋９）　７−（　２−アリルオキシイミノ−２−（５
−アミノ−１，　２．　４−チアジアゾール−３−イル
）アセトアミド］　−３−［（Ｚ）−２−（　２−メチ
ル−５−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム
−４−カルボン酸（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）’＋　３３００．　３１５０．　１
７（ｉｏ，　１６７０。

１６１０、１５８０．　１５２０　ａｍ−１（２０）７
−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミノー１．
　２．　４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミド
］−１−［（Ｚ）−２−（　２−メチル−５−ピリジル
）ビニルチオメチル〕−３−セフェム−４−カルボン酸
ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジ：ｌ　＃）：　３３００，　３１５０，　１
７８０，　１７２０。

１６８０、１６１０．　１５３０，　１４９０，　１３
００．　１２４０ｃｍ’Ｈ７−［２−アリルオキシイミ
ノ−２−（２−アミノチアゾール−４−イル）アセトア
ミド］−３−（（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジ
ル）ビニｌレチオメチル〕−３−セフェム−４−カルボ
ン酸（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　３３００，　３１５０．　１７
Ｇ０，　１６７０。

１６１０、１５８０，　１５２０　ｃｔｔｒ−’（２２
７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−アミノチア
ゾール−４−イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２
−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチオメチル ン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョ−／ｌ／）：　３３００，　３１５０，　
１７８０，　１７２０。

１６７０、　１６１０，　１５３０．　１３００，　１
２４０　（！〃１−’（２３１７−［２−アリルオキシ
イミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル
）アセｉ・アミド］−３−［（Ｚ）−２−（　２−メチ
ル−５−ピリジル）ビニルチオメチル〕−３−セフェム
−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３２５０．　３１５０．　１７
８０．　１７１０゜１６９０、　１６６０．　１５４０
．　１２７０．　１２４０　ａｍ　”（２４＋　７−　
（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３
−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−［
（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチオ
メチル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリ
ル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０．　１７１０．　１６
７０．　ｔ６１ｏ。

１５１５ｃｍ−１ （２５）　？　−［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリ
ジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボ
ン酸（シン異性体）。

ｍｐ　：　１７５°Ｃ（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７７０．　１６６５．　１６１
０．　１５３０砿−１し６）７（２−（５−アミノ−１
，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−エトキシ
イミノアセトアミド］　−３−［（Ｚ）−２−シアンビ
ニルチオメチル〕−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　２２１０．　１７８０．　１７
２０．　１６７５゜１６１０ｃｍ’ （２７）　７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトア
ミド］　−３−［（Ｚ）−２−シアンビニルチオメチル
］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　２２１０．　１７
７０．　１６８０゜１６２０ｃｍ’ （２８）　７−　［２−（２−ポルムアミドチアゾール
−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３
−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオメチル］−３−セフ
ェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２１０．　１７８０．　１７
１０．　１６８０゜１６６０ｃｍ−１ （２９）　７−　［２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド３−３−［（
Ｚ）　−２−シアノビニルチオメチル］−３−セフェム
−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２１０．　１７７０．　１７
１５．　１６７０゜１６１０ｃｍ　− （３０）　７−　（２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３＝［（
Ｚ）　−２−シアノビニルチオメチル］−３−セフェム
−４−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　２２２０．　１７
７５．　１６７０ひ（：３１＋　７−［２−アリルオキ
シイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イ
ル）アセトアミド］−：３−［（Ｚ）−２−シアノビニ
ルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズ
ヒドリル（、シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：２２１０．　１７８０．　１７１
５．　１６８０□−１（３２１７−［２−アリルオキシ
イミノ−２−（２−アミノチアゾール−４−イル）アセ
トアミド〕−３−［（Ｚ）−２−シア／ビニルチオメチ
ル〕−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（
シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　２２１０．　１７７０．　１７
１５．　１（ｉ６５゜１６１０ｃｍ−１ （ｇ３１　７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−
アミノチアゾール−４−イル）アセトアミド１−３−［
（Ｚ）−２−シアンビニルチオメチル１−３−セフェム
−４−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　２２２０．　１７
７０．　１６７０゜１６２０ｃｍ−１ （３４）　７−　［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセ１
−アミド］−３−，［（Ｚ）−２−シアノビニルチオメ
チル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　２２１０．　１７７０．　１７
１５．　０３７＋１゜１６１０ｃｍ−１ （３５）　７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）−２−７トキシイミノアーレＩ
・アミド］”−３−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオノ
チル〕−３−セフェム−４−カルボン酸（シン々１４外
体）。

工Ｒ（ヌジａ−ル）：　３３００．　２２１０．　１７
７０．　１６７０゜１６２０ｃｍ−１ （３ａｉ　７−［２−（（Ｚ）−２−シアノビニルチオ
）アセトアミド：１−３−［（Ｚ）−２−シアノビニル
チオメチルＪ−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル。

ＩＲ（ヌジョ　／ｌ／）：　２２１０．　１７８０．　
１７１５．　１６６５ｃｍ−１α３７＋　７−［２−（
（Ｚ）−２−シアノビニルチオ）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−シアノビニルチオメチル］−３−セフェ
ム−４−カルボン酸。

ＩＲ（スジ＝ｒ　＃）：　３３００．　２２１０．　１
７７５．　１７１０゜１６７０＞＋’ ｆ３８）　７−　［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アシアシールー：３−イル）−２−エトキシイミノアセ
トアミド］−３−［（Ｅ）−２−シアノビニルチオメヂ
ル〕−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（
シン異性体）。

ＩＲ（ヌジａ−ル）：　２２１０．　１７８０．　１７
２０．　１６８０ｃｍ−１（３９）　７−［２−（５−
アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２
−エトキシイミノアセトアミド〕−３−［１）−２−シ
アンビニル−１−オメチル〕−３−セフェムー４−カル
ボン酸（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　３３００．　２２２０．　１７
８０．　１６７５゜１６２０ｃｍ−１ （４０）　７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−
４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド１−３−
　Ｅ　（Ｅ）−２−シアンビニルチオメチル〕＝３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）
。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２１０．　１７８０．　１７
１５．　１（３８０ｃ＋＋＋　’（４１）　７−　［２
−（２−アミノデアゾール−４−イル）−２−メトキシ
イミノアセトアミド］−３−［（Ｅ）　−２−シアンビ
ニルチオメチル１−：トーピフェムー４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール戸　２２２０．　１７８０．　１７２
０．　１６７５゜１６１５ｃｍ’ （４匂　７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル
）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−ｔ（ｐ＝
）−２−シアノビニルチオメチルクー３−セフェム−４
−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　２２１０．　１７
６５．　１６６５゜１６２０ｃｍ’ （４３＋７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ボ
ルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミド＞３−
［（Ｅ）−２−シアンビニルチオメチル］−３−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２２０．　１７８０．　１７
２０．　１６８０ｃｙｉ−１（４４ｉ　７−（２−アリ
ルオキシイミノ−２−（２−アミノデアゾール−４−イ
ル）アセトアミド〕−３−［（Ｅ）　−２−シアンビニ
ルチオメチル〕−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズ
ヒドリル（シン異性体）。

１］Ｒ（ヌジョール）＋　２２２０．　１７８０．　１
７２０．　１６７０゜１６１５ｃｙ＋−１ ｆ４ｆｉ）７［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノ４−アゾール−４−スル）アセ１−ア三Ｆ１−３−
［（Ｅ）−２−シアノビニルチオメチル１−３−セフェ
ム−４−カルボン酸（シンｈ′４″ｌ’１体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２００．　１７６５＋　１６
６０　ｃｍ−”（４６）７−［２−アリルオキシイミノ
−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３
−イル）アセトアミド３−３−４（Ｅ）−２−シアノビ
ニルチオメチルクー３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２１０．　１７７０．　１７
２０．　１６７０゜１６１０ｃｍ−１ （４η　７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］　−３−［（Ｅ）　−２−シアンビニルーノ−
オメチル〕−３−セフェムー４−カルボン酸（シン異性
体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　２２２０．　１７
７０．　１（５７５゜１６２０ｃｍ−１ 実施例２６ ７−〔２−メトキシイ三ノー２−（２−（２，２゜２−
トリフルオロアセトアミド）デアゾール−４−イル）ア
セトアミド〕−３−ビニルチオメチル＝３−セフェム−
４−カルボン酸ｐ−ニトロベンジル（シン異性体）（ｔ
ｏｏｍｇ）を５％バラジクムー炭素の存在下、テトラヒ
ドロフラン（６ｍｌ’）ｘ　り／　−／Ｌ／　（０，６
ｍｅ　）および０．０２５　Ｍ　％酸塩緩衝液（ｐＨ６
，８５、６，４ｍｇ　）＋７）混合物中常温テ水素雰囲
気中大気圧下に１．５時開水素添加する。触媒を沖去し
、酢酸エチルおよび炭酸水素ナトリウム飽和水溶液で順
次洗浄する。Ｐ液と洗液とを合わせ、希塩酸でｐＨ８に
調整する。水層を分取し、希塩酸でｐＩ（６に調整して
酢酸エチルで洗浄し、希塩酸でｐｉ（２，４に調整して
酢酸エチルで抽出する。抽出液を塩化す′トリクム飽和
水溶液で洗浄し、イｒ／ｌし酸マグネジツムで乾燥して
減圧濃縮し、ジエチルエーテルで粉砕して、７−［２−
メトキシイミノ−２−（２−（２，２，２−トリフルオ
ロアセトアミド）チアゾール−４−イル）アセドア三ド
］−：３−ビニルチオメチル−３−セフェム−４−カル
ボン酸（シン異性体）（３０，０ｍｇ）を得る。

工Ｒ（ヌジョール）：　３２００．　１７７０．　１７
１０．　１６５０゜１５８０、　１５００．　１２５０
．　１２００　ｃｍ’−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ
）　：　３．５　４．０（４Ｈ，ｍ）、４．９２（３Ｈ
，ｓ）、５．１６（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１７Ｈｚ）、５．１
８（ＩＨ。

ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．２０（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ
）、４．７５（ＩＨ，ｄａ、Ｊ＝５Ｈｚおよび８Ｈｚ）
、６．５２（ＩＩＩ、ｄｄ。

Ｊ”１０Ｈｚおよび１７Ｈｚ）、７．５３（ＬＨ，ｓ）
。

９、７２（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ　）実施例２７ ７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）
−２−イソプロポキシイミノアセトアミド］　−３−［
（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチ
オメチル〕−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒド
リル・硝酸塩（８，２５７）を、濃塩酸（２，９＋＋＋
ｌ？）とメク／　−／ｌ／　（２１５ｍｅ　）との混合
溶媒溶液に加える。混合物を３０℃で数時聞撹拌し、テ
トラヒドロフランと塩化ナトリツム水溶液との混合物中
に注ぐ。有機層を分取して塩化す）　ＩＪクム飽和水溶
液で洸浄し、硫酸マグネシウムで乾燥してジエチルエー
テルで粉砕、ｂ・過して粉末（５，１８１）を得る。こ
の粉末（１，３８ｙ）のアニソール（１，３ｍｌ’）と
塩化メチレン（４ｍｇ　）との混合物溶液に、トリフル
オロ酢酸（２，６ｍｇ　）を０℃で加える。混合物を同
温で１時間撹拌し、ジエチルエーテル中に滴下する。生
成する沈殿をＰ収してジエチルエーテルで洗浄する。沈
殿を水に、炭酸水素ナトリウムで調整しながらｐＨ４で
溶解し、水溶液を非イオン性吸着樹脂［ダイヤイオンＨ
Ｐ−２０Ｊ（２６ｍｆ’）を使用するカラムクロマトグ
ラフィーに付す。２０％イソプロピルアルコール水溶液
で溶出する。目的化合物を含む溶出液を集め、減圧下に
イソプロピルアルコールを留去し、凍結乾燥して粉末（
３００ｍｇ　）を得る。粉末を濃塩酸（０，１ｙｎｅ　
）、ｊり／−／ｌ／（１０ｍｅ　）およびテトラヒドロ
フラン（５ｍｅ　）の混合物に溶解し、混合物を３０°
Ｃで半時間撹拌する。反応混合物を水中に注ぎ、炭酸水
素すｌ−ＩＪウムでｐＨ６，４に調整する。水溶液を非
イオン性吸着樹脂［ダイヤイオンＨＰ−２０Ｊを使用す
るカラムクロマトグラフィーに付す。２０係イソプロピ
ルアルコール水溶液で溶出する。目的化合物を含む溶出
液を集め、イソプロピルアルコールを減圧下に留去し、
凍結乾燥して、７−［２−（２−アミノチアゾール−４
−イル）−２−イソプロポキシイミノアセトアミド］　
−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）
ビニルチ副メチルｊ−３−セフェム−４−カルボキシレ
ート（シン異性体）（１７０■）を得る。

ｍｐ：１４５℃ ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０＋　１（５７０＋　１
６００ｃＩｌ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　
１．１８（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）。

４、０　４．５　（５Ｈ＋　ｍ　）、４．９８　（Ｉ　
Ｈ２ｄ、Ｊ＝５１１　ｚ　）。

５．５３（ＩＨ，ｄａ、　Ｊ＝５Ｈｚ、　８Ｈｚ）、６
．５．７．９（２１＋。

ＡＢｑ、Ｊ−１２Ｈｚ）、６．６５（ＩＨ，ｓ）、７．
１３（２１＋、ｓ）。

８．０５（ＬＨ，ｄｅｌ、　Ｊ＝５Ｈｚ、　８Ｈｚ）、
８．５３（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、８．７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、！１
．０（ＩＨ，ｓ）。

９、３３（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ　）実施例２８ 実施例３〜７および２６と同様にして下記化合物を得る
。

（１）　７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル
）−２−（３−チェクニルオキシイミノ）アセトアミド
］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオメ
チルクー３−セフェム−４−カルボン酸（アンチ異性体
）。

ｎ＋ｐ　：　１５０’Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　１７８０．　１６６０．　１５
２０ａｍ−’＋２１　７−［２−（２−アミノチアゾー
ル−４−イル）−２−メトキシイミノア士ドアミド〕−
３−ビニルチオメチル−３−セフェム−４−カルボン酸
・塩酸塩（シン異性体）。

ｍｐ　：　１９５〜２０５°Ｃ（分解）ＩＲ（スジョー
ル）：　１７６０．　１６５０．　１５８０．　１５２
０ｃ１ｎ”（３）７［２−（５−アミノ−１，２，４−
チアシアソール−３−イル）−２−エトキシイミノアセ
トアミドｌ−３−（２−）リメチルシリルエチニルチオ
メチル）−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体
）。

ｍｐ：１２３°Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　３１９０．　２０
８０．　１７６５゜１６７０、　１６１５．　１５１５
　（ＩＪ／Ｉ−”＋４）　７−［２−（２−アミノチア
ゾール−４−イル）−２−（３−チェクニルオキシイミ
ノ）アセトアミド］−３−［（Ｚ）　−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボ
ン酸（シン異性体メ ｍｐ：１６０°Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　１７６０．　１６Ｇ０．　１６
２０．　１５４０ｃｍ　’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｃｉ６．
δ）　：　３．０−４．３（６Ｈ，ｍ）、５．１−５．
３（２Ｈ，ｍ）、５．７５（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ
、　８Ｈｚ）。

６．４７．６．７７（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ−１２Ｈｚ）
、６．７５（ＬＨ，ｓ）。

７、２０　（２Ｈ，ブロードｓ）＋　７．３５（ＩＨ＋
　ｄｄ、　Ｊ＝５１１ｚ。

８Ｈｚ）、７．８０（ＩＨ，ｍ）、９．５７（ＩＨ，ｄ
、　Ｊ＝８Ｈｚ）＋５＋　７−　［２−（２−シクロベ
ンゾン−１−イル）オキシイミノ−２−（２−ボルムア
ミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］−：３−［
（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル］−３
−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７６０．　１６９０．　１６
５０．　１Ｇ１０゜１５６０、　１５３０　ｃｍ−１ ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）＝１．７０−２．４（１
（４Ｈ，川）。

３．６０（２Ｈ，ｓ）、３．９０．４．１７（２Ｈ，Ａ
Ｂｑ、　Ｊ＝１２Ｈｚ）。

５．１０−５．４０（２Ｈ，ｍ）、５．６０−６．２（
３Ｈ，ｍ）。

６．５０．６．８５（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１０Ｈｚ）
、７．３５（ＩＨ，ｓ）。

７．５２（ＩＨ１ｄｄＩＪ＝５Ｈ２Ｉ８Ｈ２）１７．９
７（ＩＨ２ｄｔ。

、丁−２Ｈｚ、８Ｈｚ）、　８．４　８．６（２Ｈ，ｍ
）、　８．６５（ＩＨ，’ｄ、Ｊ＝＝２Ｈｚ　）、９：
　５７　（ＩＨ１ｄ＋　Ｊ＝＝８Ｈｚ　）＋６１　７−
　［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−（
２−シクロペンテン−１−イル）オキシイミノアセトア
ミド］　−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニル
チオメチルクー３−セフェム−４−カルボン酸（シン異
性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７６０．　１６６０．　１６
２０．　１ｓｓｏ。

１５２０ｃ＋＋＋−１ ＋７）　７−　［２−（２−シクロペンテン−１−イル
）オキシイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−
４−イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−シアノ
ビニルヂオメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸（
シンＭ柱体）。

Ｉｎ（ヌジョール）：３２３０．　２２２０．　１７８
０．　１６７０ロ一１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６＋δ）　
：　１．９−２．４（４Ｈ，ｍ）、３．６（２Ｈ，ブロ
ード　８）、３．７７および４．２３　（２１−１，Ａ
１３ｑ。

Ｊ−１４Ｈｚ）、５．１７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、
５．２−（５，２（４Ｈ，ｍ）、５．７’（ＩＨ，ｄ、
、Ｔ＝１１Ｈｚ）、７．３４（ＩＨ。

ｓ）、７．７３（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ）、８．５（
１１，１，ｓ）。

９．６０（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） ＋８１　７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル
）−２−（２−シクロペンテン−１−イル）オキシイミ
ノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−シアノビニルチ
オメチル ルボン酸（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　３３００，　２２１０．　１７
６０．　１６６（ｌｃ〃＋−１（９）７−［２−カルボ
キシメトキシイミノ−２−（２−（２，２．２−トリフ
ルオロアセトアミド）チアゾール−４−イル）アセトア
ミド１−３−ビニルチオメチル− シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３２５０，　１７７０．　１７
２０．　１（５５５。

１５８０、１５４０，　１２７０．　１２１０ｃ＋＋＋
−１（１０）７−［２−カルボキシメトキシイミノ−２
−（２−アミノチアゾール−４−イル）アセトアミ１’
　：１−３−ビニルチオメチル−３−セフェム−４−カ
ルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７６０．　１６８０−１６２
０．　１５８０゜１２４０ｃπ１ （１１）７−　（２−アリルオキシイミノ−２−（５−
ア三ノー１．２．４−チアジアゾール−３−イル）アセ
トアミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピ
リジル）ビニルチオメチル〕−３−セフェム−４−カル
ボン酸（シン異性体）。

ｍｐ　：　１６１〜１６６°Ｃ（分解）工Ｒ（ヌジョー
ル）：　３３００．　３１５０．　１７６０．　１６７
０゜１Ｇ１０．　１５８０．　１５２０　ｃｍ　”ＮＭ
Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．５９（３Ｈ，ｓ）
、３．６２（２Ｈ。

ブロード　ｓ）、３．８０　および　４．２０（２Ｈ，
ＡＢｑ、Ｊ＝１４Ｈｚ）、４．６−４．８（２Ｈ，ｍ）
、５．０−５．５（３Ｈ。

ｍ）、５．１８（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、５．８２
（ＬＨ，ｄｄ。

Ｊ＝５Ｈｚおよび８Ｈｚ）、６．４９（ＬＨ，ｄ、　Ｊ
＝１１Ｈｚ）。

６．７９（ＬＨ，ｄ、　Ｊ−１１Ｈｚ）、７．３−７．
５（ＩＨ，ｍ）。

７．７　８．０（ＬＨ，ｍ）、８．１０（２Ｈ，ブロー
ド　ｓ）＋８．４−８．５（ＩＨ，ｍ）、８．５７（Ｉ
Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）（１２）　７−　［２−アリル
オキシイミノ−２−（２−アミノチアゾール−４−イル
）アセトアミド］−３−［（Ｚ）　−２−（２−メチル
−５−ピリジル）ビニルチオメチル ン酸（シン異性体）。

ｍｐ：１５７〜１６３℃ ＩＲ（　ヌジョ−＃）：　３３００，　３１５０．　１
７６０．　１６？０。

１６１０、１５８０．　１５２０　ａｍ−’ＮＭＲ（Ｄ
ＭＳＯ−ｄ６，δ）　：　２．５９（３Ｈ＋　ｓ）、３
．６２（２Ｈ。

ブロードｓ）、３．８０および４．２０（２Ｈ，ＡＢｑ
，Ｊ＝１４Ｈｚ）、４．６−４．８（２Ｈ，　ｍ）、５
．０−５．５（３１１。

ｍ）、５．１８（ＬＨ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）、５．８２（
Ｎ．ｌ，ｄｄ。

Ｊ＝５Ｈｚおよび８Ｈｚ）、６．４９（ＬＨ，　ｄ，　
Ｊ＝１１Ｈｚ）。

６、７９（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ）、７．３−７．５
（ｌｌ’ｌ，ｍ）。

７、７−８．０（ＩＨ，　ｍ）、８．１０（２Ｈ，ブロ
ード　ｓ）。

８、４−８．５（ＩＨ，ｉｎ）、　８．５７（ＩＨ，ｄ
，Ｊ＝８Ｈｚ）（＋３）　７　−　［　２　−　（　５
−アミノ−１．　２．　４−チアジアゾール−３−イル
）−２−エトキシイミノアセトアミドコ−　３　−　［
　（ｚ）　−　２　−　（　２−メチル−５−ビリジル
）ビニルチオメチル〕−３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。

ｍｐ：１７５℃（分解） 月１（ヌジョール）：　１７７０，　１６６５．　１６
１０．　１５３０ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ
）　：　１．２３（３Ｈ，　ｔ，　Ｊ＝７Ｈｚ）。

２、４３−２．６３（３Ｈ，ｓ，ｈｉｄｄｅｎ）、３．
６３（２Ｈ。

ブロード　ｓ）、３．７７および４．１７（２Ｈ，ＡＢ
ｑ。

Ｊ＝１４Ｈｚ）、４．２０（２Ｈ，　ｑ，　Ｊ＝７Ｈｚ
）、５．３０（　ＬＨ，　ｄ，　Ｊ＝５Ｈｚ　）、５．
　８０　（　ＬＨ，　ｄｄ，　Ｊ＝５Ｈｚ。

８Ｈｚ　）、６．　４３および６．７３（２Ｈ，　Ａ］
３ｑ，　Ｊ＝１．１Ｈｚ）。

７、３０（ＬＨ，　ｄ，　Ｊ＝８Ｈｚ）、７．８３（Ｉ
Ｈ，　ｄｄ，　Ｊ＝３Ｈｚ。

８Ｈｚ）、８．０７（２Ｈ，ブロード　ｓ）、８．５０
（ｉＨ，ｄ。

、ｒ＝３Ｈｚ）および９．５０　（Ｉ　Ｈ，ｄ＋　Ｊ＝
８　Ｈ　ｚ　）（１４）　７　−　［　２　−　（　５
汀アミノ−１．　２．　４−チアジアゾール−３−イル
）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）
−２−シアノビニルチオメチル］−３−セフェム−４−
カルボン酸（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　３３００，　２２１０，　１７
７０，　１５８０。

１６２０ｃ〃＋” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）　：　１．２３（３Ｈ，
　ｔ，　Ｊ＝７Ｈｚ）。

３、６（２Ｌブロード　ｓ）、３．９−４．１２（２Ｈ
，ｍ）、４．２（２Ｌ　ｑ，　Ｊ＝７Ｈｚ）、５．２（
ＬＨ，　ｄ，　Ｊ＝５Ｈｚ）、５．７（ＬＨ，　ｄ，　
Ｊ＝１１Ｈｚ）、５．８（ＩＨ，　ｄｄ，　Ｊ＝８１１
ｚ，　５１１Ｚ）。

７、７５（ＬＨ，ｄ，、Ｔ＝１１Ｈｚ）、８．１０（２
Ｈ，ブロード　ｓ）。

９、　５　３　（　ＩＨ，　ｄ，　Ｊ＝８Ｈｚ　）（１
５）　７　［２　（２−アミノデアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［　（ｚ）
　−　２−シアノビニルチオメチル〕−３−セフェム−
４−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：３３００，　２２２０，　１７７
５，　ＩＧ７０ｃｒＩｔ　−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ａ６
，δ）　：　３．５（２Ｈ，ブロード　ｓ）＋３、７３
（３Ｈ，ｓ）、３．６−４．３（２Ｈ，ｍ）、５．１（
１１−１。

ｄ，　Ｊ＝５Ｈｚ）、５．６３（ＩＨ，　ｄ，　、Ｔ＝
１１１１ｚ）、５．７（ＬＨ，ｄｄ，Ｊ−＝８Ｈｚ，５
Ｈｚ）、６．６３（１１１，ｓ）。

７、６５（ＩＨ，　ｄ，　Ｊ＝１１Ｈｚ）、９．５０（
ＬＨ，　ｄ，　Ｊ＝８Ｈｚ）Ｑ６）７−［２−アリルオ
キシイミノ−２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
アセトアミド〕−３　−　［　（Ｚ）　−　２−シアノ
ビニルチオメチル］ー：３ーセフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジ：Ｉ−ル）：　３３００，　２２２０，　１
７７０．　１６７０。

１６２０礪−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　３．５３（２Ｈ，ブ
ロード　ｓ）＋３．６および４．２（２Ｈ，ＡＢｑ、　
Ｊ＝１３Ｈｚ）、４．５７（２１（、ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）
、５．１　６．２（４Ｈ，ｍ）、５．１７（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝５Ｈｚ）、５．６７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝ｌＩＨｚ）。

６．７（ＩＨ，ｓ）、７．７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝ＩＨＩｚ
）。

９．６０（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） （＋７）　７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）−２−メト片ジイミノアセドア
三ド］−３−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオメチル］
−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　２２１０．　１７
７０．　１６７０゜１６２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＩｉ’ｌ５Ｏ−ｄ６．δ）：　３．６Ｃ２Ｈ
，ブロード　ｓ）。

４．８および４．２３（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１３Ｈｚ）
、４．９（３Ｈ，ｓ）、５．１７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈ
２）、５．７（ＬＨ。

ｄ、　Ｊ＝１１Ｈｚ）、５．８（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝８
Ｈｚ、　５Ｈｚ）。

７．７５（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ）、８．１（２Ｈ，
ブロード　ｓ）。

９、５７　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ　）（１ｇ）　７
−［２−（（Ｚ）−２−シアノビニルチオ）アセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）　−２−シアンビニルチオメチル］
−３−セフェム−４−カルボン酸。

ＩＲ（ヌジョール）：　３３００．　２２１０．　１７
７５．　１７１０゜１６７０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．６２　（２Ｈ
，ｌ１ｌ）、３．７１（２１１゜ｓ）、３．８２および
４．２８　（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１３Ｈｚ　）。

５．１７（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、５．７１（２Ｈ
，ｄ、　Ｊ＝ｌＯＩＩｚ）。

５．７４（ＩＨ＋ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＋５Ｈｚ）＋　７．
６７（１，ＩＬｄ。

Ｊ＝１０Ｈｚ）、７．８０（ＩＩ（、ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ
）、９．：３２（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ　） （＋９）　７　−　［２−（５−〕′　ミ　ノ　−１，
２，４−’／−フ′　シフ′ゾールー３−イル）−２−
エトキシイミノアセ１−アミド］−３−［（Ｅ：）−２
−シアノビニルチオメチル）−３−セフェム−４−カル
ボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　２２２０．　１７
８０．　１（ｉ７５゜１６２０ｃ７ｎ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−４６，δ）　：　１．２７（３Ｈ，
ｔ、　、Ｔ＝７Ｈｚ）。

３、６　（２Ｈ，ブロードｓ）、３．８３−４．２（２
１ｆ、ｍ）。

４．２（２Ｈ，ｑ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、５．２（１，Ｈ，
ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）。

５．７３（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、５．８３（ＩＨ
，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ。

５Ｈｚ）、　７．９０（ＬＨ，ｄ、　コー１５Ｈｚ）、
８．１２（２Ｈ。

ブロード　ｓ）、９．６０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）（
２０）　７−　［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−メトキシイミノアセトアミド’１−３−［（
Ｅ）　−２−シアノビニルチオメチル］−３−セフェム
−４−カルボン酸（シンＭ柱体）。

ＩＲ（ヌジョール）＋　３３００．　２２１０．　１７
６５．　１６６５゜１６２０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳ　Ｏｃ１６．δ）　：　３．５−３．７
５（２Ｈ，ｍ）、３．７５４．２（２１−１，ｍ）、３
．８８（２Ｈ，ｓ）、５．２０（ＩＨ，ｄ。

、Ｔ＝５Ｈｚ）、５．７８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）
、５．８０（ＬＨ。

ａｄ、Ｊ’＝８Ｈｚ、５ｌ−１ｚ）、７．９２（ＬＨ，
ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）。

９、　Ｇ７（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ　）（２＋）７−
（２−アリルオキシイミノ−２−（２−アミノチアゾー
ル−４−イル）アセトアミド〕−３−［（Ｅ）　−２−
シアノビニルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボ
ン酸（シンＭ柱体）。

工Ｒ（ヌジョール）＋　２２００．　１７６５．　１６
６０ｃｍ　’ＮＭＲ（ＤＭｓｏ−ａ６．δ）：　３．６
７（２ｎ、ブロード　Ｆ３）。

３．８７および４．２（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１４Ｈｚ
）、４．６５（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．１５−６
．２（４Ｈ，＋＋＋）、５．２３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ）、５．７７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝ｌ（ｉＨｚ）。

６．８（ＩＨｌｓ）、　７．９（ＩＨ２ｄ、Ｊ−１６Ｈ
２）、　９．６７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） （２り　７−〔２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｅ）−２−シアノビニルヂオメチル
〕−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　３３００．　２２２０．　１７
７０．　１（３７５゜１６２０ｃｍ” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．３５−４．３
３（４Ｈ，ｍ）。

４．６９（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．１５−６．２
（４１１，ｍ）。

５．２２（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、５．７５（ＩＨ
，ｄ、　Ｊ＝１５Ｈｚ）。

７．９１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、８．１５（２１
ＬプＵ−ド　＋、ｌ）。

９、６７　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ　）（四　７−ア
ミノ−２−［（Ｚ）　−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オメチル ルボン酸。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７８０．　１６２０ａｍ−１
ＨＭＲ（ＤＭＳＯｄ６．δ）　：　３．３−４．３（４
Ｈ，ｍ）、４．８５（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、５．
０７（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、　６．５０゜６．８
０（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１２Ｈｚ）、７．２−７．５（
ＩＨ，ｍ）。

７．６−７．９（ＩＨ，ｒｎ）、８．２　８．８（２Ｈ
，ｍ）実施例２９ ３−［（Ｚ）−２−（トリチルチオ）ビニル］−１−メ
チルピリジニクム・沃化物（１０ｙ−）のメタノール（
４００ｍｅ　）　ＩＦ、液に、硝酸銀（７，２Ｐ）の水
（２０ｍｅ　）とピリジン（２ｍｅ）との混合物溶液を
水冷、撹拌下に加える。混合物を１時間撹拌してジエチ
ルエーテル中に注ぎ、沈殿を得る。沈殿をＰ収し、真空
乾燥して、（（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオ］銀・硝酸塩（ｉｏグ）の粗生成物を得
る。［（Ｚ）　−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）
ビニルチオ］銀・硝酸塩（０，８９１）　粗生成物と沃
化ナトリウム（２，６７ｊ／）との混合物を、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド（１５ｍｌ’）およびアセトニト
リル（５ｍｌ’）の混合物に加え、この混合物を常ｎｏ
’Ｉで２０分間撹拌する。反応混合物に７−（２−（２
−ポルムアミドチアゾール−４−イル）−２−イソプロ
ポキシイミノアセトアミド］−３−クロロメチルー：３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）（０，６５１を水冷下に加える。混り物を同温で３
時間、常温で１時間撹拌する。混合物を濾過し、Ｐ液を
塩化ナトＩＪウム飽和水溶液中に注ぐ。

水層をジエチルエーテルで洗浄し、テトラヒト減圧濃縮
し、ジエチルエーテルで粉砕して、７−（２−（２−ホ
ルムアミドチアゾール−４−イル）−２−イソプロポキ
シイミノアセトアミド〕−３−［（Ｚ）−２−（１−メ
チル−３−ピリジニオ）ビニルチオメチル］−３−セフ
ェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・硝酸塩（シン異
性体）（６７ｏｆｆ１１７）を得る。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７８０．　１７２０．　１６
７０．　１５４０ひ一１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）
　：　１．２５（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）。

３．４５−４．１（４Ｈ，ｍ）、４．３３（３Ｈ，ｓ）
、５．２８（１１（、、ｄ、　Ｊ＝５１（ｚ）、５．９
３（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ　＝５Ｈｚ。

８　Ｈｚ　）　、６−５０．７．０　（２Ｌ　Ａ　Ｂｑ
、Ｊ−１２Ｈｚ　）ｒ６．９３（ＬＨ，ｓ）、７．２−
７．６（ＩＩＨ，ｍ）、８．０８（ＬＨ，ｄａ、Ｊ＝５
Ｈｚ、８Ｈｚ）、８．３−８．６（２Ｈ，ｍ）。

８．７５（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．８８（ＩＬｓ
）。

９．５７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） 実施例３０ ？−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３
−アセトキシメチル−３−セフエム−４−カルボン酸（
シン異性体）（，１０ｙ）および塩化トリメチルシリル
（５，９５ｐ）のテトラヒドロフラン（２００ｍｌ’）
溶液に、トリエチルアミン（６，２３ｍｅ　）を水冷下
に加える。混合物を常温で圧濃縮する。残渣をアセトニ
トリル（１００ｍｌりに溶解してこの溶液に沃化トリメ
チルシリル（５，７ｍｅ　）を常温で加える。混合物を
３０分間撹拌し、減圧濃縮して残渣（Ａ）を得る。

一方別に、トリメチルシリルアセヂレン（５，７−）の
テトラヒドロフラン（７０ｍｅ　）溶液に１．５５Ｎ　
ｎ　−ヘキサン中１１−プチルリチクム（２（１，（３
ｍ（りを一６０℃で加える。

混合物の温度を一２５℃に」二昇せしめる。混合物にイ
オウ（１，１５ｐ　）を−２５℃で一挙に加える。混合
物を水冷下に３０分間撹拌し、温度を１５℃に上昇せし
めて残渣（Ａ）のテトラヒドロフラン（１５０ｍｅ　）
溶液に一４０℃で加える。混合物の温度を０℃に上昇せ
しめて氷水と酢酸エチルとの混合物中に注ぎ、混合物を
炭酸水素ナトリクム飽和水溶液でｐＨ７，５に調整する
。水層を分収し一〇希塩酸でｐＨ２に調整し、酢酸エチ
ルで抽出する。

抽出液を塩化ナトリクム飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグ
ネシクムで乾燥して減圧濃縮し、ジイソプロピルエーテ
ルで粉砕して、７−［２−（５−アミノ−１，２，４−
チアジアゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセ
トアミド］−３−（２−）リメチルシリルエチニルチオ
メチル）−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体
）（ａ６７ｙ）をｆＩＩる。

ｍｐ：１２３°Ｃ（分解） １１Ｎ（スジョール）：　：３：３００．３１９０．　
２０８０．　１７６５゜１６７０、　１６１５．　１５
１５　ｃｙｒＶ’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ’）　：
　１．２７（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝８Ｈｚ）。

３．６７（２Ｈ，ブロード　ｓ　）、３．７３．　４．
１３（２Ｈ，ＡＢｑ。

Ｊ−１４Ｈｚ）、４．２０（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝８Ｈｚ）、
５．１４（ＩＨ。

ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、５．８０（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝５
Ｈｚ、　８Ｈｚ）。

８．０７（２Ｈ，ブロード　ｓ）、９．５３（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝８Ｈｚ）実施例３１ 実施例９〜１２．．１４および２９と同様にして下記化
合物を得る。

（＋）７−［２−ｐ−ニトロベンジルオキシカルボニル
メトキシイミノ）−２−（２−（２，２，２−トリフル
オロアセトアミド）チアゾール−４−イル）アセトアミ
ド］−３−ビニルチオメチル−３−セフェム−４−カル
ボン酸ｐ−ニトロベンジル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７６０．　１７３０．　１６
８０．　１６０５゜１５８０、　１５２０．　１３５０
．　１２６０．　１２１０ｃ＋＋＋−１（２）　７−　
［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−（３
−チェクニルオキシイミノ）アセトアミド］−３−［（
ｚ）　−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル１−３
−セフェム−４−カルボン酸（アンチ異性体）。

ｍｐ：１５０°Ｃ（分解） ＩＲ（ヌジョール）：　１７８０．　１６６０．　１５
２０　ｃｍ−’＋３１　７−［２−（２−アミノチアゾ
ール−４−イル）−２−イソプロポキシイミノアセトア
ミド〕−３−［（Ｚ）　−２−（１−メチルー：３−ピ
リジニオ）ビニルチオメチル ルポキシレート（シン異性体）。

ｍｐ：１４５°Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０．　１６７０．　１６
００ｃｎｒ’−’（４）７−［２−メトキシイミノ−２
−（２−（２。

２、２−トリフルオロアセトアミド）チアゾール−４−
イル）アセトアミド〕−３−ビニルチオメチル−３−セ
フェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３２００．　１７７０，　１７
１０．　１ｊｓｏ。

１５８０、１５００，　１２５０．　１２００　ａｍ−
１（５）　７　−　（　２　−　（　２−アミノチアゾ
ール−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕
−３−ビニルヂオメチル−３−セフェム−４−カルボン
酸・塩酸塩（シン異性体）。

ｍｐ：１９５〜２０５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：１７６０，　１６５０，　１５８
０．　１５２０砿−１（（ｉｌ　７−（２−（２−ホル
ムアミドチアゾール−４−イル）−２−（３−チェタニ
ルオキシイミノ）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−
（　３−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム
−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン１４　外体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０，　１６６０，　１２
４０．　１１６０ｃ＋＋＋−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ａ，
　、δ）　：　３．３−４．０（６Ｈ，ｍ）、５．１　
−５、４（２Ｈ，　ｍ）、　５．９３（ＩＨ，　ｄａ，
　Ｊ＝５Ｈｚ，　８Ｈｚ）。

６、３５，　６．５３（２Ｈ，　ＡＢｑ，　Ｊ＝１２Ｈ
ｚ）、　６．９７（ＩＨ，　ｓ）。

７、１０−７．６０（ＩＩＨ，　ｍ）、　７．７７（２
Ｈ，　ｍａｌ．　８．３７（１１１，　ｄｄ，　Ｊ＝２
Ｈ．ｚ，　５Ｈｚ）＋　８．４８（ＬＨ，　ｓ）。

８、５５（、ｌＨ，　ｄ，　Ｊ−２Ｈｚ）、　９．７０
（ＩＨ，　ｄ，　Ｊ＝８Ｈｚ）（７）　７−（　２　−
　（　２−アミノチアゾール−４−イル）−２−（３−
チェクニルオキシイミノ）アセトアミド］　−３−［（
Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル ン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７８０，　１７２０，　１６
７ｏ，　１６２０。

１５３０ｃｍ−１ ＋８）　７　−　［　２　−　（　２−アミノチアゾー
ル−４−イル）　−２　−　（　３−チェタニルオキシ
イミノ）アセトアミド］　−　３　−　［　（Ｚ）　−
　２　−　（　３−ピリジル）ビニルチオメチル ン酸（シン異性体）。

ｍｐ：１６０℃（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　１７６０．１６６０，１６２０
．１５４０ｏｎ　”＋９１　７　−　（　２　−　（　
２−シクロペンテン−ｌ−イル）オキシイミノ−２−（
２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミド
］　−　３−［　（Ｚ）　−２−（３−ピリジル）ビニ
ルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズ
ヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（スジ−１−ル）：　１７７０．１６６０＋　１５
３０ａｍ−’Ｉｑｕｉｔ（ＤＭｓｏ−ａ６．δ）　：　
１．７０−２．４０（４Ｈ，ｍ）、３．５−４．３（４
Ｈ，ｍ）、５．３−５．５（２Ｈ，ｍ）、５．７−６．
４（３Ｈ，ｍ）、６．６（２Ｈ，ｍ）、７．０３（ＩＨ
，ｓ）、７．２−７．６７（ＩＩＨ，＋ｕ）、７．７−
８．０（ＩＨ，ｍ）、８．３−８．８（３Ｈ，ｍ　）、
９．７５　（Ｉ　Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ　）ｆＩＯ＋　
７−　（２−（２−シクロペンテン−１−イル）オキシ
イミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル
）アセトアミド］　−３−［（ｚ、）−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオメチル〕−３−セフェム−４−カルボ
ン酸（シン異性体）。

ＩＲ（スジョ　＃）：　１７６０．　１６９０．　１６
５０．　１６１０゜１５に０＋　１５３０　ｃｑノｒ−
１ （１１）７−　［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−（２−シクロペンテン−１−イル）オキシイ
ミノアセトアミド］　−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオメチル〕−３−セフェム−４−カルボ
ン酸（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョ　＃）：　１７６０．１６６０．　１６２
０．　１５８０゜１５２０ｃｍ−１ （１２）　７−　［２−（２−シクロペンテン−１−イ
ル）オキシイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール
−４−イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−シア
ノビニルチオメチル］−３−セフェム−１１−カルボン
酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　２２２０，１７８０．　１７２
０．　Ｈ４８０ｃ＋＋＋　１ＢＭＲ（ＤＭＳＣ）−ｄ６
．δ）　：　１．８−２．４（４Ｈ，ｌ１１）、：３Ａ
５（２Ｈ，ブロード　ｓ）、３．９５（２Ｈ，）晒−ド
ｓ）＋５．２３６．２（５Ｈ，ｍ）、５．６５（ＩＨ，
ｄ、　Ｊ−１１Ｈｚ）。

７．０（ＬＨ，ｓ）、７．３　７．６８（１２Ｈ，ｍ）
、８．Ｃ５（月１゜ｓ　）、９．７２（ＬＨ，ｄ、　Ｊ
＝８Ｈｚ　）Ｑ３）　７−　［２−（２−シクロペンテ
ン−１−イル）オキシイミノ−２−（２−ボルムアミド
チアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）
　−２−シアノビニルチオメチル〕−３−七フ、−バー
４−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３２３０．　２２２０．　１７
８０．　１６７０ｃ＋＋＋　”（＋４）　７−　［２−
（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−（２−シク
ロペンテン−１−イル）オキシイミノアセトアミド］−
３−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオメチル〕−３−セ
フェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）＋　３３００．　２２１０．　１７
６０．　１６６０ｃｍ−１（１！ｌｉ）　７−［２−メ
トキシイミノ−２−（２−（２゜２、２−１−リフルオ
ロアセトアミド）チアゾール−４−イル）アセトアミド
］−３−ビニルチオメチルー：３−セフェム−４−カル
ボン酸ｐ−ニトロベンジル（シン異性体）。

ＩＲ（スジョール）：　１７６０．　１７２０．　１６
７０．　１，５１０゜１３４５、　１２５（１，１２１
０ｃｖｎ’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、１．δ）：　３．６
５（２Ｈ，ブロード５）１３．７０および３．９４（２
Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１４Ｈｚ）、３．９２（３１１，、
ｓ）、５．１０（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、５．３２
（ＩＨ。

ｄ、　、■＝１７Ｈｚ）、　５．３３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
１０Ｈｚ）、　５．４２（２］（、ｓ）、５．８６（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚおよび８Ｈｚ）。

６−４６（Ｌ　Ｈ＋　ｄｄ、Ｊ＝１０　Ｈｚおよび１７
Ｈｚ）、７．５２（１Ｂ、ｏ）、７．６８（２Ｈ，ｄ、
Ｊ＝８Ｈｚ）、８．２６（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）、
９．７６（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）（＋ａ）７−（２
−フェニルアセトアミド）−３−ビニルチオメチル−３
−セフェム−４−カルボン酸ｐ−ニトロベンジル。

工Ｒ（ヌジョール）：　３２７０．　１７ＣｉＯ，１７
２０，１（ｉ６０゜１５２５、　１３５０　ａｍ　” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６　、δ）　：　３．５１３（２
ＩＬ　ｓ）、３．（ｉ７（２１１゜ブロード　ｓ）、３
．６９および４．０１（２１１，Ａ］３ｑ。

Ｊ−１４Ｈｚ）、５．１７（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）
、５．１９（ＬＨ。

ｄ、　Ｊ＝１７Ｈｚ）、５．２１（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１
０Ｈｚ）、５．４３（２Ｈ，ｓ）、５．７４（ＬＨ，ｄ
ｄ、Ｊ＝５Ｈｚおよび８Ｈ）。

６．５３（ＩＨ，ａｄ、Ｊ＝１０Ｈｚおよび１７１（ｚ
）、７．２７（５Ｈ，ｓ）、７．７１（２Ｈ，ｄ、　Ｊ
＝８Ｈｚ）、８．２５（２１１゜ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）、
９．１２（ＬＨ，ｄ、　Ｊ−＝８Ｈｚ）（＋７）７−［
２−カルボキシメトキシイミノ−２−（２−（２，２，
２−トリフルオロアセトアミド）チアゾール−４−イル
）アセトアミド］−３−ビニルチオメチル−３−セフェ
ム−４−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３２５０．　１７７０．　１７
２０．　１，６５５゜１５８０、　１５４０．　１２７
０．　１２１０αｉｌ　’（＋８）７−［２−カルボキ
シメトキシイミノ−２＝（２−アミノチアゾール−４−
イル）アセトアミド〕−３−ビニルチオメチルー３−セ
フェム−４−カルポウ酸（シン異性体）。

Ｉｎ（ヌジョ　／’）＋　１７．６０．　１６８０　１
６２０．　１５８０１１２４０ｃｙ＋＋’ （１９）　７−　（２−アリルオキ１ジイミノ−２−（
５−ア三ノー１．２．４−チアジアゾール−３−イル）
アセトアミド］　−３−、［（Ｚ）−２−（２−メチル
−５−ピリジル）−ビニルチオメチル〕−３−セフェム
−４−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　３１５０．　１７
６０．　１６７０゜１６１０、　１５８０．　１５２０
αＩ＋−１（２０）７−［２−アリルオキシイミノ−２
−（５−アミノ−１，２，４−デアジアゾール−３−イ
ル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル
−５−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム−
４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジーｒ−ル）：　３３００．　３１５０．　１
７８０．　１７２０゜１Ｇ８０．　１６１０．　１５３
０．　１４９０．　１３００．　１２４０ｃｍ１ＮＭＲ
（ＣＤＣ／３　、δ）　：　２．５０（３Ｈ２ｓ）＋　
３．５０（２Ｈ。

ブロードｓ）、３．７２および３．９５（２Ｈ，ＡＢｑ
、Ｊ＝１４Ｈｚ）。

４．６−４．９（２Ｈ，ｍ）、５．１−６．３（３Ｈ，
ｍ）、５．０）（１１（。

ｃｌ、Ｊ＝５Ｈｚ）、６．０１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５１
：ｌｚおよび８１−Ｉ　Ｚ）。

６．２０（２Ｈ，ｓ）、６．７５（２Ｈ，ブロード　Ｓ
）、６．４）８（ＬＨＩｓ）、７．１−７．５（ＩＩＨ
，ｕ＋）、７．５−７．８（ｌ）ｌ、＋ｕ）。

８．３５（、ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．４（１１（
、ｌ１ｌ）（２１＋７−［２−アリルオキシイミノ−２
−（２−アミノチアゾール−４−イル）アセトアミドｌ
−３−４（Ｚ）　−２−（２−メチル−５−ピリジル）
ビニルチオメチル ン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００，　３１５０，　１７
６０，　１６７０。

１６１０、１５８０＋　１５２０ｃｍ　’（図　７−〔
２−アリルオキシイミノ−２−（２−アミノチアゾール
−４−イル）アセ１−アミド］−３−［（Ｚ）　−２−
（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチオメチル ン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　３３００，　３１５０，　１７
８０，　１７２０。

１６７０、１６１０，　１５３０，　１３００．　１２
４０　ｃｍ−１（２３）７−［２−アリルオキシイ５ノ
ー２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）アセ
トアミド］−３−［（Ｚ）−２−（　２−メチル−５−
ピリジル）ビニルチオメチル〕−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ．（ヌジョール）！　３２５０．　３１５０，　１
７８０，　１７１０。

１６９０、１Ｇ６０，　１５４０，　１２７０．　１２
４０　ａｍ　’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ！３，δ）　：　２．
５２（３Ｈ，　ｓ）＋　３．５３（２Ｈ。

ブロードｓ）、３．０９および４．０２（２Ｈ，ＡＢｑ
，Ｊ＝１４ＬＩｚ）、　４．６−４．８（２Ｈ，　ｍ）
、５．０−６．２（３Ｈ，　ｍ）。

５、１０（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）、６．０６（１１（
、ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚおよび８Ｈｚ）、６．２３（２Ｈ，
　ｓ）、７．００（ＬＨ，　ｓ）。

７、１−７．７（１２Ｈ，ｍ）、７．７−８．０（ＩＨ
，ｍ）、８．４８（ＬＨＩ　ｓ）、８．５（ＩＨ，　ｍ
）＋２４）　７　−　［　２−（　５−アミノ−１．　
２．　４−チアジアゾール−３−イル）−２−エトキシ
イミノアセトアミドｊ−３−［（Ｚ）−２−（　２−メ
チル−５＝ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（スジョール）：　１７７０．　１７１０，　１６
７０，　１６１０。

１５１５σ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ，、、δ）　：　１．２４（３Ｈ
，　ｔ．、　Ｊ＝７１１ｚ）。

２、３６−２．６０（３Ｈ，　ｓ，　ｈｉｃｌｄｅｎ）
、３．６６（２１１。

ブロードｓ）、３．７４１３．９８（２１（、ＡＢｑ，
Ｊ＝１４Ｈｚ）。

４、　１８（２Ｈ，　ｑ．、　Ｊ＝７Ｈｚ）、５．　２
６（ｌｌｉ，　ｄ，　Ｊ’＝５１１２）。

５、９２（ＬＨ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈｚ）、６．４
１（２Ｈ，ｓ）。

６、９８（ＬＨ，ｓ）、７．１２−７．６０（ＩＩＨ，
ｍ）、７．７０（ＩＨ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，８Ｈｚ）、
８．１０（２］（、ブロード８）１８、４５（ＩＨ，ｄ
，Ｊ＝３Ｈｚ）、９、５　８　（１　］（＋　ｄ，Ｊ二
８　１−１　ｚ　）（２５＋　７　−　［　２−（　５
−アミノ−１．　２．　４−デアジアゾール−３−イゝ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ
）　−２−（　２−メチル−５＝ピリジル）ビニルチオ
メチル〕−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体
）。

ｍｐ：１７５°Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０＋　１６６５＋　１（
ｉｌＯ，　１５３０ｃ＋＋＋’（２６＋　７　−　［　
２　−　（　５−アミノ−１．　２．　４−チアジアゾ
ール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］
−３−［（Ｚ）　−２−シアノビニルチオメチル］−３
−セフェム−４−カルシボン酸ベンス゛ヒドリル（シン
異性体）。

１１亘スジヨール）：　２２１０．　１７８０．　１７
２０．　１６７５゜１６１０ｃｙ＋’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　１．２５（３Ｈ，ｔ
、Ｊ＝７Ｈｚ）。

３．６５（２Ｈ，ブロードｓ）、４．０（２Ｈ，ｍ）、
４．２０（２Ｈ。

ｑ、　Ｊ＝７］（ｚ）、５．２８（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５
Ｈｚ）、５．６３（ＩＨ。

ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ）、５．９７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ、５Ｈｚ）。

６．９５（ＩＨ，ｓ）、７．１７−７．６７（ＩＯＨ，
ｍ）、７．５３（ＩＩ（ｄ、ｊ’＝１１Ｈｚ）、８．１
０（２Ｈ，ブロードｓ）、９．６０（ＬＩＴ、　ｄ、　
Ｊ＝８Ｈｚ） （２７＋　７−　［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセト
アミド］　−３−［（Ｚ）−’２−シアノビニルチオメ
チル］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）
。

ＩＲ（ヌジョール）：　３３００．　２２１０．　１７
７０．　１６８０゜１６２０ｃｍ−１ 伐８１　７−　［２−（２−ホルムアミドチアゾール−
４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−シアンビニルチオメチル］−３−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジ−１＃）：　２２１０．　１７８０．　１７
１０．　１（５８０゜１６６０ｃＩＩＶ１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．６５（２Ｈ，
ブロードｓ）、３．９（３Ｈ，ｓ）、４．０（２Ｈ，ブ
ロード　８）＋　５．３０（ＩＬＩ、　ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、５．６３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１１Ｈｚ）
、５．９３（ＩＨ。

ｄｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ、　５Ｈｚ）、６．９５（ＩＨ，ｓ
）、７．２−７．７０（ＩＩＨ，ｍ）、７．５２（ＩＨ
，ｄ、　Ｊ＝１１Ｈｚ）、８．５２（ＩＨ，ｓ）、９゜
７０　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ　）（２９）　７−（
２−（２−アミノデアゾール−４−イル）−２−メトキ
シイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）　−２−シアノ
ビニルチオメヂル］−３−中フエム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２１０．　１７７０．　１７
１５１　１６７０１１６１０ひ−１ （３０）　７−　［２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−［（
Ｚ）　−２−シアノビニルチオメチル］−３−セフェム
−４−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　２２２０．　１７
７５．　１６７０ｃｍ−１ｆ３＋＋７−［２−アリルオ
キシイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−
イル）アセトアミド）−：３−［（Ｚ）−２−シアノビ
ニルチオメチル〕＝３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２１０．　１７８０．　１７
１５．　１６８０ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ
）　：　３．６７（２Ｈ，ブロード　８）。

３．８３−４．１７（２Ｈ，ｍ）、４．６７（２Ｈ，ｄ
、Ｊ＝５Ｈｚ）。

５．１２−６．１０（４Ｈ，ｍ）、５．３０（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝５Ｈｚ）。

５．６５（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１１Ｈｚ）、６．９５（Ｌ
Ｈ，ｓ）、７．２−７．７（ＩＨＩ、ｍ）、７．５３’
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝＝１１Ｈｚ）、８．５３（ＬＨ，ｓ）
、９．７３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）（３２）７−［
２−アリルオキシイミノ−２−（２−−アミノチアゾー
ル−４−イル）アセトアミド〕−３−（（Ｚ）　−２−
シアノビニルチオメチル〕−３−セフェム−４−カルボ
ン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２１０．　１７７０．　１７
１５．　１６６５゜１６１０ｃｍ−１ （３３）７−（２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−［（
ｚ）　−２−シアノビニルチオメチル］−３−セフェム
−４−カルボンｅ（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　２２２０．　１７
７０．　１６７０゜１６２０ｃｍ−１ （３４）　７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトア
ミド］−３−［（Ｚ＞２−シアノビニルチオメチル］−
３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異
性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２１０．　１７７０．　１７
１５．　Ｈｉ７０゜１６１０ｃＩｎ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．Ｊ）　：　３．６３（２１１
，ブロード　Ｓ）。

３．９−４．２（２Ｈ，ｍ）、３．９２（３Ｈ，ｓ）、
５．２７（ＬＨ。

ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、５．６３（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝１１
１１ｚ）、５．９３（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ−８Ｈｚ、５Ｈｚ
’）、６．９５（ＬＨ，ｓ）。

７．２−７．６（ＩＯＨ，ｍ）、７．５３（１■１．　
ｄ、　Ｊ＝１１Ｈｚ）。

８．１０（２Ｈ，ブロード８）、９゜６（ＩＨ，ｄ、、
Ｔ＝８１１ｚ）（至）　７−［２−（５−アミノ−１，
２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−メトキシイ
ミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−シア／ビニル
チオメチル〕−３−セフェム−４〜カルボン酸（シン異
性体）。

工Ｒ（ヌジＥｌ−／Ｌ／）：　３３０帆　２２１０．　
１７７０．　１６７０゜１（５２０ｃｍ−１ （３（ｉ）　７−［２−（（Ｚ）−２−シアンビニルチ
オ）アセトアミド］　−３−［（Ｚ）−２−シアノビニ
ルチオメチル〕−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズ
ヒドリル。

ＩＲ（ヌジョール）：　２２１０．　１７８０．　１７
１５．　１６６５ｃ１１１−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６
．δ）　：　３．７（２Ｈ，ブロードｓ）＋３．７６（
２Ｈ，ｓ）、３．８−４．３（２Ｈ，ｍ）、５．３０（
ＬＨ。

ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）
、５．７５（ＩＨ。

ｄ、　Ｊ＝ｌＯＨｚ）、５．８３（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝
８Ｈｚ、　５Ｈｚ）。

７．０（ＩＨ，ｓ）、７．２−７．６９（ＩＯＨ，ｍ）
、７．５８（ＩＨ。

ｄ、Ｊ−１０Ｈ２）、７．７２（ＩＨ２ｄ、Ｊ−１ｏＨ
２）。

９．２７（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ） （３η　７〜［２−（（Ｚ）−２−シアノビニルチオ）
アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオ
メチル］−３−セフェム−４−カルボン酸。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　２２１０．　１７
７５．　１７１０゜１６７０ｃｍ−１ （３８１７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｅ）−２−シアノビニルチオメチル］−
３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異
性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　２２１０．　１７８０．　１７
２０．　１６８０（！Ｉ１１−１ＮＭＲ（Ｄｌｌｌ−１
Ｎ、δ）　：　１．２４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

３．４８−３．７（２Ｈ，ｍ）、３．８０（２Ｈ，ブロ
ードｓ）。

４、１２（２Ｈ，ｑ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、５．１５（ＩＬ
ｉ、　ｄ、　、Ｊ’＝５１１ｚ）。

５．５２（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、３．８１（ＩＨ
，ｄｄ、、ｌニー８１１ｚ。

５Ｈｚ）、６．８２（ＬＨ，ｓ）、７．０−７．５（Ｉ
ＯＨ，ｍ）。

７．６１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、７．９３（２Ｈ
，ブロードＳ）。

９、３８（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ　）（３９）　７−
　［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−
［（Ｅ）−２−シアノビニルチオメチル］−３−セフェ
ム−４−カルボン酸（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　３３００．　２２２０．　１７
８０．　１６７５゜ｌＧ２０　ａｍ　’ （４０１７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［
（Ｅ）−２−シア／ビニルチオメチルツー３−セフェム
−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２１０．　１７８０．　１７
１５．　１，６８０ＱＴｎ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６
．δ）　：　３．７（２Ｈ，ブロード　ｓ）＋３．９７
−４．１（２Ｈ，ｍ）、３．９７（３Ｈ，ｓ）、５．３
３（２Ｈ。

ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、　５゜６８（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１
６Ｈｚ）、５．９８（０イ＋　ｄｄ＋　Ｊ：＝：８Ｈｚ
、５Ｈｚ　、＋、　乙０２（ＩＨ，ｓ）、　７．３−７
．６７（ＩＯＨ，ｍ）、７．８（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝１６
Ｈｚ）。

８−５７　（Ｌ　Ｈ＋　ｓ　）＋　９．７５　（Ｌ　Ｈ
＋　ｄ＋　Ｊ二８　Ｈｚ　）（４１１７−（２−（２−
アミノチアゾール−４−イル）−２−メトキシイミノア
セトアミド］−３−［（Ｅ）　−２−シアノビニルチオ
メチル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリ
ル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２２０．　１７８０．　１７
２０．　１６７５゜１６１５ｃｎ＋−１ （４２）　７−［２−（２−アミンチアゾール−４−イ
ル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｅ
）−２−シアンビニルチオメチル］−：（−セフェム−
４−カルボン酸（シン８ｈ　外体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　２２１０．　１７
（ｉ５．　１（５（５５゜１６２０ｃｍ−１ （４３１７−〔２−アリルオキシイミノ−２−（２−ホ
ルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］　−
３−［（Ｅ）　−２−シアノビニルチオメチル］−３−
セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体
）。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２２０．　１７８０．　１７
２０．　１（ｉ８Ｌ）ｃ＋ｌ＋　”ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−
ｄ６．Ｊ）　：　３．５４−３．７８（２１１，ｍ）、
３．７８３、９　（２Ｈ，ｍ　：Ｌ　４．６７　（２Ｈ
，ｄＩ　Ｊ’＝＝５ｆＩｚ）、５．２−６．１８（５Ｈ
，ｍ）、５．６３（ＩＨ，ｃｌ、Ｊ−＝１４］（ｚ）、
（ｉ、９８（ＩＨ，ｓ）、７．２５−７．６７（ＩＩＨ
，ｍ）、７．７８（Ｎｒ、　ｃｉ。

Ｊ＝１４Ｈｚ）、８．５３（ＬＨ，ｓ）、９．８（ＩＨ
，ｄ、　Ｊ＝８）１ｚ）（４４）７−［２−アリルオキ
シイミノ−２−（２−アミノチアゾール−４−イル）ア
セドア三Ｆ〕−３−［（Ｅ）−２−シアノビニルチオメ
チル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）＝　２２２０．１７８０．１７２０
．１６７０１１６１５αｎ−１ （４５）　７−［２−アリルオキシイミ７−２−（２−
アミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−［
（Ｅ）−２−シアノビニルチオメチル］−３−セフェム
−４−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２００＋　１７６５＋　１６
６０ｃ１ｎ−１Ｆ４６＋　７−　［２−アリルオキシイ
ミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）アセトアミド）　−’３−［（Ｅ）−２−
シアノビニルチオメヂルコー３−セフヱム−４−カルボ
ン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２１０．　１７７０．　１７
２０．　１６７０゜１６１０ｃ＋＋＋−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　３．６５（２Ｈ，ブ
ロード　ｓ）。

３．９０（２Ｈ，ブロードｓ　）＋　４．７　（２Ｈ，
ｄｒ　Ｊ＝＝５Ｈｚ　）。

５．１３−６．１３（４Ｈ，ｍ）＋　５．３（１１１，
ｄ、Ｊ’＝５１１ｚ）、５．６７（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝１
６Ｈｚ）、７．０（ＬＨ，ｓ）、７．２−７．６７（Ｉ
ＯＨ，ｍ）、７．８（ＬＨ，ｄ、Ｊ　＝１６１１ｚ）、
８．１３（２１＋。

ブロード８）、９．６３（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）（４
７１７−（２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミノ
−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミ
ド］　−３−［（Ｅ）−２−シアンビニルチオメチル］
−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）＋　３３００．　２２２０．　１７
７（１，１（ｉ７５゜１６２０ｃｍ−１ （４８）　７−ア三ノー３−［（Ｚ）　−２−（：３−
ピリジル）ヒニルチオメチル］−３−セフェム−４−力
ルボン酸。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７８０＋　１６２０Ｃ＋１＋
−１（４９）　７−アミノ−３−［（Ｚ）−２−（３−
ピリジル）ビニルチオメチル ルボン酸ベンズヒドリル・ジ塩酸塩。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７８０，　１７００，　１５
８０　ａｌ−１（５０）７−（２−ヒドロキシベンジリ
デンアミノ）−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビ
ニルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０，　１７１０．　１６
２０　ｃｍ−’１１ＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ，　、δ）　：
　３．５　４．０（４Ｈ，　ｍ）、５．４（ＩＨ。

ｃｌ，Ｊ＝５Ｈｚ）、５．７（ＬＨ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
、６．４（２Ｈ，ｍ）。

６、８−７．０（３Ｈ，ｍ）、７’．１−７．７（１４
Ｈ，ｍ）、７．７−７、９（ｌｌｉ，ｍ）、８．３−８
．６（２Ｈ，ｍ）、８．７７（ＬＨ，ｓ）実施例３２ ７−〔２−メトキシイミノ−２　−　（　２　−　（　
２，　２。

２−トリフルオロアセトアミド］チアゾール−４−イル
）アセトアミド］−３−ビニルチオメチル−３−セフェ
ム−４−カルボン酸（シン異性体）（　３　８　０　ｎ
ｒｇ　）および酢酸ナトリウム（　９　３　７　ｙ＋ｙ
　）の水（８ｍ＋？）溶液を常温で一夜撹拌する。混合
物を６Ｎ塩酸でｐＨ１．６に調整する。この溶液を非イ
オン性吸着樹脂［ダイヤイオンＨＰ−２０Ｊ（１　５　
ｍｅ　）を使用するカラムクロマトグラフィーに付す。

カラムを水洗後２５％イソプロピルアルコール水溶液で
溶出する。目的化合物を含む溶出液をｉめ、イソプロピ
ルアルコールを減圧下にｉＹ７去Ｌ、ａ結ｌＩＬ燥して
、７−［２−（２−アミノチアソ゛ールー４−イル）−
２−メトへーミ／イミノフ′セトアＥ）’］ー３ービニ
ルチオメヂルー：３−セフェｊ＼ー４ーカルボン酸・塩
酸塩（シン異性体）（１７ｔｌｎｗ　）を得る。

ｍｐ　：　１　９５　〜２０５°Ｃ（分解）工Ｒ（ヌジ
ョール）：　１７６０＋　１６５０＋　１５８０，　１
５２０ｃ〃＋　”ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：３．
１−４．１（４ＬＬ，ｍ）、：３．８３（３１１。

ｓ）、　５．１４（ＬＨ．ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．１
５（ＬＨ，ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ）、５．１８（ＬＨ，ｄ，
Ｊ＝１０Ｈｚ）、５．７０（１１１。

ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚおよび　８Ｈｚ）、６．５２（１１１
，ｄｄ。

Ｊ”１０Ｈｚおよび１７Ｈｚ）、６．７２（１１１，　
ｓ）、７、１５（２Ｈ，）゛ロード　ｓ　）、９．　５
２　（　ｉｉｉ，　ｄ．、　Ｊ−８１１ｚ　）実施例３
３ 実施例１６．１７および３２と同様にして下記化合物を
得る。

（１）　７−［２−’（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−（３−チェクニルオキシイミノ）アーじドア
ミド］　−　３−［　（Ｚ）　−２−（　３−ピリジル
）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸
（アンチ異性体）。

ｍｐ：１５０　℃　（分角Ｖ　） ＩＲ（ヌジョール）：　１７８０．　１６６０．　１５
２０ｃｍ−１（２＋　７−（２−（２−アミノチアゾー
ル−４−イル）−２−イソプロポキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボキ
シレート（シンＪ／４柱体）。

ｍｐ：１４５℃（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０．　１６７０．　１６
００αｍ−１［３１７−（２−（ｓ−アミノ−１，２，
４−チアジアゾール−３−イル）−２−エトキシイミノ
アセトアミド）−３−（２−トリメチルシリルエチニル
チオメチル）−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異
性体）。

ｍｐ：１２３℃（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　３１９０．　２０
８０．　１７６５゜１（３７０，１６１５＋　１５１５
　ｃｍ−’（４１７−［２−（２−アミノチアゾール−
４−イル）−２−（３−チェタニルオキシイミノ）アセ
トアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニ
）Ｖチオメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７８０．　１７２０．　１６
７０．　１（ｉ２０゜１５３０ｃ＋ｎ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳｎ−１Ｎ、δ）　：　３．４−４．０（
（５Ｈ，ｍ）、５．１−５．４（２Ｈ，ｍ）、５．８８
（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ、　８１ｊｚ）。

６．４０，６．５３（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１２Ｈｚ）、
６．８０（１１１゜ｓ）、　６．９７（ＬＨ，ｓ）、７
．１０−７．６０（ＩＩＨ，ｍ）。

７．８０（ＬＨ，ｍ）、８．４０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２
Ｈｚ、、５＋１Ｚ）。

８．５７（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝２Ｈｚ）、９．６０　（Ｌ
Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８１１ｚ）（５）　７−　［２−（２−
アミノチアゾール−４−イ＃　）　−２−（３−ヂエク
ニルオキシイミノ）アセトアミド］　−３−［（Ｚ）　
−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セフ
ェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

ｍｐ：１６０°Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：　１７６０１　１０６０＋　１（
ｉ２０．　１５４０ｃｍ’（６１７−［２−（２−アミ
ノチアゾール−４−イル）−２−（２−シクロペンテン
−１−イル）オキシイミノアセトアミド］　−３−［（
Ｚ）−２−（３−ヒｌ）’；ル）ビニルチオメチル〕−
３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（スジョール）：　１７６０．　１６６０．　１６
２０．　１５８０゜１５２０ｃｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　１．７０−２．４
０（４Ｈ，ｍ）。

３．６０（２Ｈ，ｓ）、３’、９０，４．１７（２Ｈ，
ＡＢｑ、Ｊ＝１２Ｈｚ）。

５．１０−５．４０（２Ｈ，ｍ）、５．６０−５．９５
（２Ｈ，ｍ）。

５．９５−６．１５（ＬＨ，ｍ）、６．５３，６．８７
（２Ｈ，ＡＢｑ。

、］’＝ｌＯＨｚ）、（５，７０（ＬＨ，ｓ）、７．５
５（ＩＨ，ｄｄ。

Ｊ＝５１１ｚ、８１（ｚ）、８．００（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
８Ｈｚ）、８．４７（１１１，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）、８
．６５（ＩＨ，ｓ）、９．５０（ＩＨ。

ｄ、Ｊ＝８ｉ（ｚ） １７１’　７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−（２−シクロペンテン−１−イル）オキシイ
ミノアセトアミド］　−３−［（Ｚ）−２−シアノビニ
ルチオメヂル］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン
異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：３３００．　２２１０．　１７６
０．　１６６０α「１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　
：　１．８　２．４（４Ｈ，ｍ）、３．５６（２Ｈ，ブ
ロード　ｓ）、３．７７および　４．２２　（２Ｈ，Ａ
　Ｂｑ。

Ｊ＝１４Ｈｚ）、５．１７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、
５．２−（ｉ、１（３Ｈ，ｍ）、５．６９（ＬＨ，ｄ、
Ｊ＝１１Ｈｚ）、５．７３（ｉｌｌ。

ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、５Ｈｚ）、６．６７（Ｈ（、ｓ）、
７．１７（２Ｂ。

ブロード　ｓ）、７゜７２（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ）
、り、４８（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８Ｈ２） ＋８＋７−［２−カルボキシメトキシイミノ−２−（２
−アミノチアゾール−４−イル）アセトアミ１’］−３
−ビニルチオメチル−３−セフェム−４＝カルボン酸（
シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７６０．　１６８０−１６２
０．　１５８０゜１２４０　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　３．５６（２Ｈ，ブ
ロードｓ）＋３．７２および３．９３（２Ｈ，ＡＢｑ、
　Ｊ＝１８Ｈｚ）、４．５７（２Ｈ，ｓ）、５．１６（
ＬＨ，ｄ、Ｊ−１７Ｈｚ）、５．１７（ＩＩＩ。

ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、５．２１（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝ｌＯ
）ｉｚ）、５．７５（ＬＨ，ａａ、　Ｊ＝５Ｈ２および
８Ｈｚ）、６．５２（ＬＨ，ｄｄ。

Ｊ−１０Ｈ２および１７Ｈｚ）、６．７８（ＩＨ，ｓ）
、７．１８（２Ｈ，ブロード　ｓ）、９．４６（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）（！］）７−［２−アリルオキシイミ
ノ−２−（ｓ−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）　−２−（２
−メチル−５−ピリジル）ビニルチオメチル〕−３−セ
フェム−４−カルボン酸（シン異ｔ４Ｊ）。

工Ｒ（スジョール）・　３３００．　３１５０．　１７
６０．　１６７０゜１６１０、　１５８０．　１５２０
ｃｍ　”＋１０＋　７−［２−アリルオキシイミノ−２
−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イ
ル）アセトアミド］−３−４（Ｚ）−２−（２−メチル
−５−ピリジル）ビニルチオメチル］　−３−−１！フ
ェムー４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：３３００．　３１５０．　１７８
０．　１７２０゜１Ｇ８０．　１６１（１，１５３０，
１４９０，１３００，１２４０ｃｍ１（１１７−Ｃ２−
アリルオキシイミノ−２−（２−アミノチアゾール−４
−イル）アセトアミド〕−３−［（Ｚ）−２−（２−メ
チル−５−ピリジル）ビニルチオメチル〕−３−セフェ
ム−４−カルボン酸（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　３３００．　３１５０．　１７
６０．　１６７０゜１６１０、　１５８０．　１５２０
　ｃｌｎ−’（１２）７−（２−アリルオキシイミノ−
２−（２−アミノチアゾール−４−イル）アセトアミド
］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）
ビニルチオメチル〕−３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　３３００．　３１５０．　１７
８０．　１７２０゜１６７０、　１６１０．　１５３０
．　１３００．　１２４０　ｃｍ　”ＮＭＲ（ＣＩ）ｆ
Ｊ３．δ）　：　２．５０（３Ｈ，ｓ）＋　３．５３（
２Ｈ，ブロード　ｓ）、３．６７および　４．００（２
Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ−１４Ｈｚ）、４．６−４．９（２Ｈ，
ｍ）、５．０９（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、５．２　
６．０（３Ｈ，ｍ）、５．９９（Ｈ（、ｄｄ、Ｊ＝５Ｈ
ｚおよび８Ｈｚ）、６．２３（２Ｈ，ｓ）、６．８３（
ＩＨ＋ｓ）、７．０（ＬＨ，ｓ）、７．１７．５（１１
１（、ｍ）。

７．５−７．８（ＩＨ，ｍ）、８．４−８．６（ＬＨ，
ｍ）（＋３）　７＝（２−（５−アミノ−１，２，４−
チアジアゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセ
トアミド］−３−［（Ｚ）　−２−（２−メチル−５−
ピリジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョ　／’）：　１７７０．　１７１０．　１
６７０．　１６１０゜１５１５ｃ１ｎ−１ （＋４）　７−　［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセト
アミド］−３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリ
ジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボ
ン酸（シン異性体）。

ｍｐ：１７５°Ｃ（分解） ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０．　１６６５．　１６
１０．　１５３０（Ｊ−１（１５）　７−　［２−（５
−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−
２−エトキシイミノアセトアミド〕−３−［（Ｚ）−２
−シアノビニルチオメチル〕−３−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジＥ！　／’）＋　２２１０．　１７８０．１
７２０．　１６７５゜１６１０ｃ＋＋＋−１ （１６）　７−　［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセト
アミド］　−３−［（ｚ）−２−シアノビニルチオメチ
ル］−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）＝　３３００．２２１ｏ、　１７７
ｏ、　１６８ｏ。

１６２０ｃｍ−１ ＋１７）　７−　［２−（２−アミノデアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−［（
Ｚ）　＝　２−シアノビニルチオメチル］−３−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョ−／ｌｚ）：　２２１０．　１７７０．　
１７１５．　１６７０゜１６１０硼−１ ＮＭＲ（ＤＭｓｏ−ａ６．δ’）　：　３．７（２Ｈ，
ブロード　ｓ）、３．８０−４．２（２Ｈ，ｍ）、３．
８８（３Ｈ，ｓ）、５．３（Ｈ（、ｄ、Ｊ＝５１（ｚ）
。

５、６８（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１１Ｈｚ　）、５．９３　
（１１：１．　ｄｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ。

５Ｈｚ）、６．８０（ＩＨ，ｓ）、６．９８（ＩＨ，ｓ
）、７．１−７．７（１２Ｈ，ｍ）、７．６１（ＩＨ，
ｄ、　Ｊ＝ｌＩＨｚ）、９．（５７（ＩＩＩ。

ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ） （１８１７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル
）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）
　−２−シアンビニルチオメチル〕−３−セフェム−４
−カルボン酸（シン異性体）。

ＩＲ（スジョール）：　３３００．　２２２０．　１７
７５．　１６７０ｃｍ−１（１９１７−［２−アリルオ
キシイミノ−２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
アセトアミド〕−３−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオ
メチル〕−３−セフェム−４−カルシボン酸ベンス゛ヒ
ドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２１０．　１７７０．　１７
１５．　１６６５゜１６１０ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　３．６５（２Ｌブロ
ード　ｓ）。

３．８−４．２（２Ｈ，ｍ）、３．６０（２Ｈ，ｄ、　
Ｊ＝５Ｈｚ）。

５．０−６．１（４Ｈ，ｍ）、５．３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
５Ｈｚ）、５．６３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１１Ｈｚ）、　
６．７５（ＩＨ，ｓ）、　６．９５（ＬＨ。

ｓ）、　７．０−７．７（１２Ｈ，ｍ）、　７．６（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ）。

９゜Ｇ３（０１，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ　）（２０）７−［
２−アリルオキシイミノ−２−（２−アミノチアゾール
−４−イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−シア
ノビニルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　２２２０．　１７
７０．　１６７０゜１６２０ｃＩｎ’ Ｈ７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾー
ル−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−
：３−［（Ｚ）−２−シアンビニルチオメチルクー３−
セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体
）。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２１０．　１７７０．　１７
１５．　１６７０゜１６１０ｃｍ−１ （２乃　７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−［（Ｚ）−２−シアンビニルチオメチル］−
３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　２２１０．　１７
７（１，１６７０゜１６２０ロー１ （２３）　７−　［２−（５−ア三ノー１．２．４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセト
アミド］−３−［（Ｅ）−２−シアンビニルチオメチル
クー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シ
ン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：２２１０．　１７８０．　１７２
０．　ｌＧ３０ｃｍ”＋２４１　７−　［２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チテジアゾールー３−イル）−２−
エトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｅ＞２−シア
ンビニルチオメチルクー３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　２２２０．　１７
８０．　１６７５゜１１３２０　ｃｍ　” （２５）　７−　［２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−［（
Ｅ）−２−シアンビニルチオメチル］−３−セフェム−
４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　２２２０．　１７８０．　１７
２０．　１６７５゜１６１５ｃｍ” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．４−３．７５
（２Ｈ，ｍ）、３．７７（３１（、ｓ　）、３−８４．
０　（２Ｈ１ｍ）、５−１５　（ＩＨ１ｃｌ＋Ｊ＝５Ｈ
ｚ）、５．５２（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１６Ｈｚ）、５．７
７（ＬＨ。

ｄｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ、　５１（ｚ）、６．６１（ＩＨｓ
　）、　６．８１（ＩＨ。

Ｅｌ）、７．０３（２１４，ブロード　ｓ）、７．１−
７．５（ＩＯＨ。

ｍ）、７．６２（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝１６Ｈｚ）、９．４
０（ＬＨ，ａ。

Ｊ＝８Ｈｚ） （２６）　７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｅ
）　−２−シアンビニルチオメチルＪ−３−セフェム−
４−カルボン酸（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　３３００．２２１０．　１７６
５．　１６（５５゜１６２０ｃ＋＋＋’ （２η　７−〔２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド〕−３−［（
Ｅ）　−２−シアンビニルチオメチル］−３−セフェム
−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２２０．　１７８０．　１７
２０．　１６７０゜１６１５ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．５−３．８（
２ｕ、■）、３．９３（２Ｈ，ブロード　８）　、４−
６４　（２Ｈ２ｄ　、Ｊ−５Ｈｚ　）　ｒ５．１６−６
．２（５Ｈ，ｍ）、５．６７（月（、ｄ、　、Ｔ＝１５
１１ｚ　）。

６．８（ＩＨ，ｓ）、７．０’（ＩＨ，ｓ）、７．１８
−７．６７（１２１１゜ｍ’）、・７．８２（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝１５Ｈｚ）、９．７２（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ） （２８＋７−［２−アリルオキシイミノ−２−’（２−
アミノデアゾール−４−イル）アセトアミド〕−３−［
（Ｅ）−２−シアンビニル子オメチル］−３−セフェム
−４−カルボン酸（シン！’柱体）工Ｒ（ヌジョール）
：　２２００．　１７６５．　１６６０ｃｔｒｒ−’（
２９）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−４（Ｅ）−２−シアノビニルチオメチル〕
−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン
異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２１０．　１７７０．　１７
２０．　１６７０゜１６１０αｎ−１ （３０）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］−３−［（Ｅ）−２−シアノビニルチオメチル
〕−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３３００．　２２２０．　１７
７０．　１６７５゜１６２０ｃｍ−１ 実施例３ｉ 実施例１９と同様にして下記化合物を得る。

ｆｌ）　７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−２−イソプロポキシイミノアセトアミド］−
３−［（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビ
ニルチオメチル〕−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル・硝酸塩（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：１７８０．　１７２０．　１６７
０．　１５４０ｍｎ−１（２１７−［２−（２−アミノ
チアゾール−４−イル）−２−イソプロポキシイミノア
セトアミド〕−３−（（Ｚ）−２−（１−メチル−３−
ピリジニオ）ビニルチオメチル〕−３−セフェム−４−
カルボキシレート（シンＲ柱体）。

ｍｐ：１４５℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０．　１Ｇ７０．　１６
０．Ｏｃｚ＋＋実施例３５ 実施例２１と同様にして下記化合物を得る。

（ｔ）　７−　［２−（ｐ−ニトロベンジルオキシカル
ボニルメトキシイミノ）　−２−（２−（２，２，２−
トリフルオロアセトアミド）チアゾール−４−イル）ア
セトアミド〕−３−ビニルチオメチル−３−セフェム−
４−カルボン酸ｐ−ニトロベンジル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：１７６０．　１７３０．　１６８
０．　１６０５゜１５８０、　１５２０．　１３５０．
　１２６０．　１２１０　ｃＩｎ−１（２１７−［２−
（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）−２−イソ
プロポキシイミノアセトアミド’ｌ　−３−［（Ｚ）　
−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオメチ
ル〕−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・
硝酸塩（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７８０．　１７２０．　１６
７０．　１５４０ｃｍ−１＋３１　７−　［２−（２−
ホルムアミドチアゾール−４−イル）−２−（３−チェ
クニルオキシイミノ）アセトアミド１）−３−［（ｚ）
−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル〕−３−セフ
ェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０．　１６６０．　１２
４０．　１１６０ｃｒｒ１（４）　７＝−［２−（２−
アミノチアゾール−４−イル）−２−（３−チェクニル
オキシイミノ）アセトアミド］−３−［（Ｚ）　−２７
（３−ピリジル）゛ビニルチオメチル］−３−セフェム
−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：１７８０．　１７２０．　１６７
０．　１６２０゜１５３０ｃｍ−１ （５１７−（２−（２−シクロペンテン−１−イル）オ
キシイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−
イル）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボ
ン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０．　１６６０．　１５
３０ｃｙ＋＋　’（６１７−［２−（２−シクロペンテ
ン−１−イル）オキシイミノ−２−（２−ボルムアミド
チアゾール−４−イル）アセトアミド３−３−［（Ｚ）
　−２−シアノビニルチオメチル〕−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：２２２０．　１７ｓｏ、１７２０
．　１６８０σ−１（７１７−［２−メトキシイミシ−
２−（２−（２゜２、２−　ｈリフルオロアセトアミド
）チアゾールー４−イル）アヤトアミド〕−３−ビニル
チオメチル−３−セフェム−４−カルボン酸ｐ−ニトロ
ベンジル（シン異性体）。

ＩＪＲ（ヌジョール）：　１７６０．　１７２０．　１
６７０．　１５１０゜１３４５、　１２５０．　１２１
０　ｃｍ　”（８）７−（２−フェニルアセトアミド）
−３−ビニルチオメチル−３−セフェム−４−カルボン
酸ｐ−二トロベンジル。

ＩＲ（ヌジ−ｉ−＃）＋　３２７０．　１７６０．　１
７２０．　１６６０゜１５２５、　１３５０　ａｍ−’ （！］＋７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］　−：３−［（Ｚ）−２−（２−メチル−５−
ピリジル）ビニルチオメチル」−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工ｒｌ（ヌジョ　＃）；　３３００．　３１５０．　１
７８０．　１７２０゜１６８０、　１６１０．　１５３
０．　１４９０．　１３００．　１２４０ｃｍ−１Ｆ１
０＋　７−　（２−アリ、ルオキシイミノー２−（２−
アミンチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−［
（Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチオ
メチル〕−３−セフェム−１１−カルボン酸ベンズヒド
リル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　３３００．　３１５０．　１７
８０．　１７２０゜１６７０、　１６１０．　１５３０
．　１３００．　１２４０ｃ〃＋−１（１リ　７−〔２
−アリルオキシイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾ
ール−４−イル）アセトアミド］　−３−［（ｚ）−２
−（２−メチル−５−ピリジル）ビニルチオメチル］−
３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異
性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　３２５０．　３１５０．　１７
８０．　１７１０゜１６９０、　１６６０．　１５４０
．　１２７０．　１２４０　ｃｌｎ−１（＋２）　７−
［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３
−イル）−２−エトキシイミノアセＩ・アミド］−３−
［（Ｚ）　−２−（２−メチル−５＝ヒリシル）ビニル
チオメチル］　−：３−セフェＡ＝４−カルボン酸ベン
ズヒトＩＪル（シンｂ’ｔ　外体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７７０．　１７１０．　１６
７０．　１６１０゜１５１５ｃｍ−１ （１３）　７−［２−（ｓ−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトア
ミド］−３−［（Ｚ）−２−シアノビニルチオメチル〕
−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン
異性体）。

ＩＲ（ヌジＥｌ　＃）：　２２１０．　１７８０．　１
７２０．　１６７５゜１（ｉｌＯｃｍ” （１４）　７−Ｃ２−（２−ホルムアミドチアゾール−
４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−
（（Ｚ）−２−シアノビニルチオメチル］−３−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョ　／ｌ／）：　２２１０．　１７８０．　
１７１０．　１６８０゜１６６０ｃ＋ｎ−１ （１５）　７−　［２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−Ｌ　
（Ｚ）　−２−シアノビニルチオメチル］−３−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（スジョール）：　２２１０．　１７７０．　１７
１５．　１６７０゜１６１０　ｃｎｌ” （則　７−［２−アリルオキシイミノ−２−（２−ホル
ムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−
［（Ｚ）−２−シアンビニルチオメチル１−３−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　２２１０．　１７８０．　１７
１５．　１６８０ｃ＋＋＋１（＋７）７−（２−アリル
オキシイミノ−２−（２−アミノチアゾール−４−イル
）アセトアミド］−３−［（Ｚ）　−２−シアンビニル
チオメチル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　２２１０．　１７７０．　１７
１５．　Ｈｉ（ｉ５゜１６１０α１１７１ （１８）　７−’Ｃ２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−メトキシイミノア中ド
アミド］−３−［（Ｚ）−２−シアノビニルヂオメチル
］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シ
ン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２１０．　１７７０．　１７
１５．　１６７０゜１６１０ｃｍ’ （１９）　７−　［２−（Ｚ）　−２−シアノビニルチ
オ）アセトアミド］−３−［（Ｚ）−２−シアンビニル
チオメチル〕−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル。

工Ｒ（ヌジョール）：２２１０．　１７８０．　１７１
５．　１６６５側−１（２ｏ）　７−　［２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−
エトキシイミノアセトアミド］　−３−［（Ｅ）　−２
−シアノビニルチオメチル）−３−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　２２１０．　１７８０．　１７
２０．　１６８０ｃｍ−１り］）　７−（２−（２−ホ
ルムアミドチアゾール−４−イル）−２−メトキシイミ
ノアセトアミド〕−３−［（Ｅ）−２−シアノビニルチ
オメチル］＝３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒド
リル（シン異性体）。

工Ｒ（スジョール）＋　２２１０．　１７８０．　１７
１５．　１６８０ｃ＋ｘ（２（至）　７−［２−（２−
アミノチアゾール−４−イル）−２−メトキシイミノア
セトアミド］−３−［（Ｅ）　−２−シアノビニルチオ
メチル］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリ
ル（シン異性体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　２２２０．　１７８０．　１７
２０．　Ｈｉ７５゜１６１５ｃｍ−１ （２３１７−４２−アリルオキシイミノ−２−（２−ホ
ルムアミドチアゾール−４−イル）アーｌ！ドアミド］
−３−（（Ｅ）−２−シアノビニルチオ−メチル−３−
セフェム−４−カルボン酸ベンス゛ヒドリル（シン異性
体）。

ＩＲ（ヌジョール）：　２２２０，　１７８０，　１７
２０．　１６８０Ｃ＋＋＋　”（２４１７−（２−アリ
ルオキシイミノ−２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）アセトアミド１−３　−　［　（Ｅ）　−　２−シ
アノビニルチオメチル］−；３−セフェム−４−カルボ
ン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。

工Ｒ（ヌジョール）：　２２２０．　１７８０，　１７
２０．　１６７０。

１６１５σ−１ し均　７−［２−アリルオキシイミノ−２　−　（　５
　−アミノ−１．　２．　４−チアジアゾール−３−イ
ル）アセトアミド］−３−［（Ｅ）−２−シアノビニル
チオメチル〕−３−セフェム−４−カルＪぐン酸ベンズ
ヒドリル（シン異性体）。

ＩＲ（スジョール）：２２１０，　１７７０，　１７２
０，　１６７０。

１６１０ｃ＋ｎ−１ 呟；）　７−アミノ−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオメチル］−３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル・ジ塩酸塩。

ｉＲ（スジョール）：　１７８０．　１７００．　１５
８０　ｏｎ−１（２７）７−（２−ヒドロキシベンジリ
デンアミン）−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビ
ニルチオメチル〕−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル。

工Ｒ（ヌジョール）：　１７７０，　１７１０．　１６
２０　ｃｍ−’実施例３０ ７−（２−ヒドロキシベンジリチンアミノ）−３−［（
Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオメチル］−３−
セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（２，３ｙ）
の酢酸エーテル（　４　６　ｍｅ　）溶液に、濃塩酸（
　１　ｍｅ　）を常温で加え、混合物を３０分間撹拌し
て粘稠な油状物の沈殿を得る。上層を傾斜して除き、残
渣の油状物をエタノールとジエチルエーテルとの混合物
で粉砕して、７−アミノ−３−［（Ｚ）−２−（３−ピ
リジル）ビニルチオメチル〕−３−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル・ジ塩酸塩１．２１をｉ！Ｊ・る
。

ＩＲ（ヌジョール）：　１７８（Ｌ　１７００＋　１５
８０　ｃｍ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）　：　３
．７−４．３（４Ｂ，　ｍ）、５．３（２Ｈ，ｍ）、６
、９０（ＬＨ，８）、７．１　７．７（ＩＯＨ，　ｍ）
。

８、０（ｌＨ，　ｍ）、８．３　９．０（３Ｈ．ｍ）実
施例３７ 実施例２６と同様に、７−［２−（ｐ−二トロベンジル
オキシ力ルポニルメトキシイミノ）−２−（２−（２，
２．２−トリフルオロアセＩ・アミド）チアゾール−４
−イル）アセトアミド］−３−ビニルチオメチル− ｐ−ニトロベンジル（シン異性体）を反応させて下記化
合物を得る。

７−［、２−カルボキシメトキシイミノ−２−（２−（
２，２．２−）リフルオロアセトアミド）チアゾール−
４−イル）アセトアミド］−３−ビニルチオメチル−３
−セフェム−４−力ｌレボン酸（シン異柱体）。

工Ｒ（スジョール）：　３２５０．　１７７０．　１７
２０．　１６５５゜１５８０＋　１５４０＋　１２７０
，１２１０　ｏｎ−’ＮＭＲ（ＤＭＳ○−ｄ６．δ）：
　３．４−３．７（２Ｈ，ｍ）、３．７３および３．９
４（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ）、４．６５（２Ｈ。

ｓ）、５．１７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１７Ｈｚ）、５．１９
（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、５．２２（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝１０Ｈｚ）
、５．７０（ＩＨ。

ｄｄ、Ｊ−−５Ｈｚおよび８Ｈｚ）、６．５２（ＬＨ，
ｄｄ。

Ｊ＝１０Ｈｚおよび１７Ｈｚ）、７．５６（ＬＨ，ｓ）
。

９．６７（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： 〔式中、Ｒ１はアミノまたに保護されたアミノ、Ｒ２Ｕ
   適当な置換基を有していてもよいアリール、適当な置換
   基を有していてもよい複素環基、ンアノ、水素またはト
   リ（低級）アルキルシリル、Ｒ３Ｕ力ｌレボキシまたに
   保護されたカルボキシ、およびＡは−ｃＨ＝ｃｎ−’Ｆ
   たは−Ｃ三Ｃ−）で示される新規セフェム化合物および
   その塩。 ２、Ｒ１がアミノ、アシルアミノ葦タハとドロキシを有
   していてもよいアル（低級）アｌレキリデンアミノであ
   る特許請求の範囲第１項記載の化会物。 ６、Ｒがアミノ、アリ−／Ｌ／（低級）アルカノイルア
   ミノ、低級アルコキシイミノ基を有する保護されたアミ
   ノチアゾリル（低級）アルカソイｌレアミノ、低級アル
   コキシイミノ基を有するアミノチアゾリル（低級）アル
   カノイルアミノ、低級アルヤニｌレオキシイミノ基を有
   する保護されたアミノチアゾリル（低級）アルカノイル
   アミノ、低級アルキニＩレオキシイミノ基’に有するア
   ミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ、低級アル
   ケニルオキシイミノ基を有する保護されたアミノチアゾ
   リル（低級）アルカノイルアミノ、低級アルケニＩレオ
   キシイミノ基を有するアミノチアシリｌしく低級）アル
   カノイルアミノ、保護された力！レボキシ（低級）アル
   コキシイミノ基を有する保護されたアミノチアゾリル（
   低級）アルカソイｌレアミノ、カルボキシ（低級）アル
   コキシイミノ基ヲ有する保護されたアミノチアゾリル（
   低級）アルカノイルアミノ、カルボキシ（低級）アルコ
   キシイミノ基を有するアミノチアゾリル（低級）アルカ
   ノイルアミノ、シクロ（低ｉ）アルフケ二Ｎオキシイミ
   ノ基金有するｆｆｌ＆されたアミノチアシリｌしく低級
   ）アｌレカノイｌレアミノ、シクロ（低ｉ）アｌレケニ
   ルオキシイミノ基を有するアミノチアシリｔｖ（低級）
   アルカノイルアミノ、チェタニｒｖオキシイミノ基音仔
   する保護されたアミノチアゾＩＪ　７しく低級）アルカ
   ソイｌレアミノ、チェタニＩＶオキシイミノ基ヲ有する
   アミノチアシリＩしく低級）アｌレカノイｌレアミノ、
   低級アルコキシイミノ基を有するアミノチアジアゾリル
   （低級）アルカノイルアミノ、低級アルケニルレオキン
   イミノ基を有するアミノチアシアシリｌしく低級）アｌ
   レカノイルアミノ、シアノ（低級）アルケニルチオ（低
   級）アルカノイルアミノまたはヒドロキシを有していて
   もよいベンジリデンアミノ、Ｒがシアノ、アリール、ピ
   リジｌし、低級アノレキルビリジル、水素またはトリ（
   低級）アＩレキルシリル、Ａが−ＣＨ＝ＣＨ−または−
   Ｃミｃ−＋およびＲ３がカルボキシまたに保護されたカ
   ルボキシである特許請求の範囲第２項に記載の化合物。 ４、Ｒがアミノ、フェニル（低級）アＩレカノイルアミ
   ノ、低級アルコキシイミノ基を有するアシルアミノチア
   ゾリル（低級）アＩレカノイルアミノ、低級アルコキシ
   イミノ基を有するアミノチアゾリル（低級）アルカノイ
   ルアミノ、低級アルギニｌレオキシイミノ基金有するア
   シルアミノチアシリｌｖ（低級）アルカソイｌレアミノ
   、低級アルキニルオキシイミノ基を有するアミノチアゾ
   リル（低級）アｌレカノイルアミノ、低級アルダニｌレ
   オキシイミノ基ヲ有するアシルアミノチアシリｔｖ（低
   級）アルカノイルアミノ、低級アルダニｌレオキシイミ
   ノ基を有するアミノチアゾリル（低級）アルカノイルア
   ミノ、エステル化されたカルボキシ（低級）アフレコキ
   シイミノ基ヲ有するアシｌレアミノチアシリｌしく低？
   ａ）アルカノイルアミノ、力ｌレボキシ（低級）アルコ
   キシイミノ基を有するアシルアミノチアシリｌしく低級
   ）アｌレカノイルアミノ、力ｌレボギン（低級〕アルコ
   キシイミノ基を有するアミノチアゾリル（低級）アｌレ
   カノイルアミノ、シクロ（低級）アルダニｌレオキシイ
   ミノ基？有するアシｌレアミノチアシリｎ／（低級）ア
   ルカノイルアミノ、シクロ（低級）アｌレケニＩレオキ
   シイミノ基金封するアミノチアシリｌしく低級）アルカ
   ノイルアミノ、チェダニｌレオキシイミノ基を有するア
   シｌレアミノチアゾリル（低級）アルカソイｌレアミノ
   、チェダニｌレオキシイミノ基’５ｊｉｆｆルアミノチ
   アゾリル（低級）アルカソイｌレアミノ、低級アフレコ
   キシイミノ基を有するアミツナアジアソリ１しく　低Ｒ
   ）アルカノイルアミノ、低級アルケニルオキシイミノ アゾリル（低級）アルカノイルアミノ、シアノ（　低Ｊ
   ｉ＆　）アルケニルチオ（　低ｆ／Ｉｔ　）アルカノイ
   ルアミノまたはヒドロキシを有していてもよいベンジリ
   デンアミノ、Ｒ　が７７ノ、フェニル、ピリジｌし、低
   級アルキルピリジル トリ（低級）アルキ）Ｖ−／リル、Ａが一ＣＨ＝ＣＨ−
   また［−Ｃ−Ｃ−、およびＲ３が力！レボキシまたにエ
   ステｌし化された力ｌレボキシである特許請求の範囲第
   ５項に記載の化合物。 ５、Ｒ１が低級アルケニＩレオキシイミノ基金有するア
   ミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ葦たはシク
   ロ（低級）ア７レヶニルオキシイミノ基を有するアミノ
   チアシリ”　（　４１　）７　ルカノイルアミノ　Ｒ２
   がピリジｌし、Ａが一ＣＨ＝ＣＨ−、および丘　が力！
   レボキシである特許請求の範囲第４項に記載の化合物。 ６、７−〔２−（２−アミノチアゾ−ｔｖ−４−イｌし
   ）−２−アリルオキシイミノアセトアミド〕−　３　−
   　Ｃ　Ｃ７．）−　２　−　（　３−ピリジル）ビニｌ
   レナオメチル〕−６−セフェム−４−カルボン酸（シン
   異性体）、および７−［２−（　２−アミノチアゾール
   −４−イル）−２−（２−シクロペンテン−１−イル）
   オキシイミノアセトアミド〕−３−（（Ｚ）−２−（３
   −ピリジル）ビニｌレチオメチｌし〕−６−七フェムー
   ４ーカルボン酸（シン異性体）から成る群から選ばれる
   特許請求の範囲第５項に記載の化合物。 ７、（１）　一般式： ５式中、Ｒ２ハ適当な置換基ヲ葺していてもよいアリ−
   ！し、適当な置換基を有していてもよい複素環基、ンア
   ノ、水素またはトリ（低級）アルキルシリル、Ｒ３は力
   ｌレボキンぼたは保護された力！レボキシ、Ａは−ＣＨ
   ＝ＣＨ−または−〇＝Ｃ−、］ で示される化合物またはアミノ基におけるその反応性誘
   導体またはその塩をアシル化反応に伺して、一般式： し式中、Ｒ２、Ｒ３およびＡＵ前記に同じ、ＲＡはアシ
   ルアミノ〕 で示される化合物またはその塩′ｆｆ：得るか、または （２）　一般式： された力ｉｖレボキシ で示される化合物またはその塩をカルボキシ保護基の脱
   離反応に付して、一般式： し式中、Ｒ１、Ｒ２およびＡは前記に同じ〕で示される
   化合物またにその塩を得るか、寸たに （３）一般式： し式中、Ｒ１およびＲ３Ｕ前記に同じ、￥１に酸残基〕 で示される化合物またはその塩を、一般式二−Ａ−８Ｈ し式中、ＲおよびＡは前記に同じ〕 で示される化計物またはその塩を反応させて、一般式： 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＡは前記と同じ〕で示
   される化合物またにその塩を得るか、またに （４）一般式： 〔式中、Ｒ２、Ｒ３およびＡけ前記と同じ、ＲＡは保護
   されたアミノ基を有するアシルアミノ〕で示される化合
   物またはその塩全アミノ保護基の脱離反応に付して、一
   般式： ５式中、Ｒ２、Ｒ３オ、Ｊ：ヒ’ＡｌｄｉｉＬａＣ同Ｕ
   、Ｇはアミノ基？有するアシルアミノ〕 で示される化合ｉまたはその塩を得るか、またに （５）一般式： 〔式中、Ｒ１、Ｒ３およびＡは前記に同じ〕で示される
   化合物またはその塩を、一般式：〔式中、Ｒ４に低級ア
   ルキル、Ｙ２は酸残基〕で示される化合物と反応させて
   、一般式：〔式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ａおよび￥２に
   ｆＪＩＩ記に同じ〕 で示される化合物またはその塩を得るか、葦たは、 （６ン　一般式： し式中、Ｒ１、Ｒ２およびＡ　ｕ　目ｉＪ記と同じって
   示される化合物寸たはその塩をエヌテル化反応に付して
   、一般式： し式中、Ｒ１、Ｒ２およびＡは前記６て同じ、Ｒは式ニ
   ーＣ０ＯＲの基で示されるエヌテル化されたカルボキシ
   のエヌテｌし部分〕 で示される化合物またはその塩を得るか、またＧ１ （７）一般式： し式中、Ｒ２、Ｒ３およびＡは前記に同じ、ＨＡは保護
   されたアミノ〕 で示される化合物またほその基音アミノ１旭１の基の脱
   離反応に付して、一般式： し式中、Ｒ，ＲおよびＡは前記に同じ〕で示される化合
   物またばその塩を得ることを特徴とする、一般式： し式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＡは前記に同じＪで示
   される新規セフェム化合物葦たはその塩の製造方法。 ８、一般式： Ｃ式中、Ｒ１３ｆｌシアノ（低級）アルケニルチオ（低
   級）アノレキＩＶ”ｆたは式： （式中、Ｒ５はアミノまたは保護されたアミノ、Ｒ６ｎ
   低級アｌレケニｌし、低級アルキニルまたはイソプロピ
   ｌし、ＺＵＮま１ｄσＣＨ）で示される基、Ｒ３は力Ｉ
   レポキシチたけ保護された力Ｉレボキシ、Ｙｌは酸残基
   〕 で示される；Ｌ合物またにその塩。 ９、一般式： し式中　Ｒ３はカルボキンぼたは保護されたカルボキシ
   、Ｙｌは酸残基〕 で示される化合物またはアミノ基におけるその反応性誘
   導体またはその塩を、一般式：　Ｒ１３−ＣＯ０ＨＣ式
   中、ｎ　１３　はシアノ（低級）アルケニルチオ（低級
   ）アルキｌしまたは式：（式中、Ｒ５にアミノまたは保
   護されたアミノ、Ｒに低級アｌレケニｌし、低級アルキ
   ニルまたはイソプロピル、ｚｌはＮまたはＣＨ）で示さ
   肛る基〕 で示される化合物または力ｌレボキシ基におけるその反
   応性誘導体またにその塩と反応させることを特徴とする
   、一般式： し式中、Ｒ１３、Ｒ３および￥１にｌＪ記に同じ〕で示
   される化合物またにその塩の製造方法。