JPH01193273A - 新規セフェム化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、抗菌性物質として有用な一般式は水素、適
当な置換基で置換されていでもよい低級アルキル、低級
アルケニル、低級アルキニル、シクロ（低級）アルキル
、シクロ（低級）アルケニルまたはオキソ基で置換され
た酸素含有５員複素環基；Ｒ３は式 ルバモイル）で、Ｒ４は−ｃｏｏ−；あるいはＲ３は２
−低級アルキルー５−オキソ−６−ヒドロキシ−２，５
−ジヒドロ−１，２，４−トリアジニルチオで、ｔはカ
ルボキシまたは保護されたカルボキシを意味する〕で示
されるセフェム化合物おのである。

この発明によれば、目的とするセフェム化合物（１）は
ｒ記の方法により製造できる。

もしくはそのアミ７基　　もしくはそのカルボＩにおけ
る反応性誘導体　　キシ基における反応性またはそれら
の塩類　　　誘導体またはそれらのまたはその塩類 方法２ （ｆｆｉ）　　　　　　　　　　！ またはその塩類 （Ｉ） またはその塩類 方法８ （Ｉｔ）） またはその塩類 （ＩＣ） またはその塩類 方法４　　゛ （Ｉｄ） またはその塩類 （Ｉｅ） またはその塩類 これらの式１こおい°（、Ｒ，Ｒ，ＲおよびＲはそれぞ
れ前と同じ意味であり、Ｒは弐凡の基試中、Ｒ３は前と
同じ意味）により置換されうる基；じ意味）で示される
化合物で、凡　はカルボキシ；または凡　　は化合物Ｒ
−Ｈ（式中、Ｒは２−低級アルキルー５−オキソ−６−
ヒドロキシ−２，５−ジヒドロ−１，２，４−トリアジ
ニルチオ）で示される化合物で、Ｒはカルボキシまたは
保護されたカルボキシ、Ｒは保護されたカルボキシ（低
級）アルキル：Ｒはカルボキシ（低級）アルキル；Ｒは
ヒドロキシ保護基をそれぞれ意味する。

この発明の出発化合物のうち、一般式（Ｉａ）の化合物
の一部は新規であり、次の方法により製造されつる。

（ＩＩ）　　　　　　　　　　（Ｖ） もしくはそのカルボ　　もしくはそのアミン基にキシ基
における反応　　おける反応性誘導体また性病導体また
はそれ　　はそれらの塩類らの塩類 （ｖＩ） （■）またはその塩類 これらの式に右いて、Ｒ１，几２．几２１および几２ｂ
はそれぞれ前と同じ意味であり、Ｒ５ｄは低級アルカノ
イル（低級）アルカノイルオキシ、Ｒ４ｂはカルボキシ
または保護されたカルボキシをそれぞれ意味する。

さらに、一般式（１）の化合物の一部は下記の方法によ
り製造できる。

（ＸＩ）またはその塩類 一以下余白一 これらの式において、Ｘは前と同じ意味であり、意味す
る。これらの化合物のうち、化合物（ＸＩ）は新規であ
る。

目的化合物（ｒ）、（Ｔｂ）、（ＩＣ）、（Ｉｄｌおよ
び（Ｔｅ）ならヒニ出発化合物［有］、（ｖＩ）、（ｖ
Ｉ）、（ｖＩＩＩ）お、Ｊび（Ｘ［Ｄに関しては、これ
らが互変異性体を含むものと理解される。すなわち、こ
れらの目的および出前と同じ意味）で示される基が含ま
れている場合、）によっても表わすことができる。すな
わち、この２種類の基は互いに平衡状態にあり、このよ
うな互変異性は次の平衡式で表わすことができる。

（式中、Ｒ１とＲ１１はそれぞれ前と同じ意味）。

上述したようなアミノ化合物と相当するイミノ化合物と
の間のこのような互変異性は周知であって、この両方の
互変異性体が相互に容易に転換でき、同一化合物として
取扱うことができることは当業者には自明である。した
がって、前述した目的および出発化合物の両方の互変異
性形態が本発明の範囲内に包含されることは明らかであ
る。この明細書においては、このような互変異性形態を
とりうる基を含む目的および出発化合物を、そのすこと
にする。

また、目的化合物（Ｄ、（ｒｂ）、（ＴＯ）、（Ｔｄ）
およびＣＴｅ）ならびに出発化合物（［［）、（Ｖｒ）
、（ｖＮ）、（１１および（Ｘ［Ｄに関しては、これら
がシン異性体、アンチ異性体およびそれらの混合物を含
むものと理解される。たとえば、目的化合物（Ｄで説明
す（式中、Ｒ１とＲ２はそれぞれ前と同じ意味）で示さ
れる部分構造を有する幾何異性体を意味し、アンチ異性
体とは式 ％式％ （式中、Ｒ１とＲ２はそれぞれ前と同じ意味）で示され
る部分構造を有するもう一方の幾何異性体を意味する。

上記の残りの目的および出発化合物についても、化合物
（１）について例示したのと同種の幾何異性体に対して
シン異性体またはアンチ異性体と表示することができる
。

目的化合物（Ｄの好適な塩としては、アＩレカリ金属塩
（例、ナトリウム塩、カリウム塩など）およびアルカリ
土類金属・塩（例、力Ｖシウム塩、マグネシウム塩など
）のような金属塩、アンモニウム塩、有機塩基塩（例、
トリメチルアミン塩、トリメチルアミン塩、ピリジン塩
、ピコリン塩、ジシクロヘキシルアミン塩、Ｎ、Ｎ’−
ジベンシｖエチレンジアミン塩など）、有機酸塩（例、
酢酸塩、マレイン酸塩、酒石酸塩、メタンスルホン酸塩
、ベンゼンスルホン酸塩、ギ酸塩、トルエンスルホン酸
塩など）、無機酸塩（例、塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ
化水素酸塩、チオシアン酸塩、硫酸塩、リン酸塩など）
、アミノ酸との塩（例、アルギニ、ン塩、アスパラギン
酸塩、グルダミン酸塩など）その他が挙げられる。

この明細書中に述べられてｐｚる本発明の範囲内に包含
される各種定義の好適な具体例について次に詳述する。

「低級」なる用語は、別設の指定がない限り炭素数１〜
６の意味である。

Ｒ１における「保護されたアミノ」の好適な例としては
、アシルアミノ基および少なくとも１個の適当な置換基
を有していてもよいア＋７−　ｖ　（低級）アルキＩｖ
（例、ベンジル、トリ千Ｖなど）などの慣用の保護基で
置換されたアミノ基が挙げられる。

「アシＶアミノ」なる用語のアシル部分としては、力々
パモイｖ１脂肪族アシＶ基、及び芳香環若しくは複素環
を含むアシＶ基が包含される。そして前記アシルの好適
例としては、低級アンカッイル（例えばホンミル、アセ
チｖ１プロピオニル、ブチリル、イソブチリＶ、バレリ
ル、イソバレリル、オキサリヤ１サクシニＶ、ピパロイ
ル等）；低級アＶコキシカＶボニル（例えばメトキシカ
ルボニル、エトキシカＭボニｖ１プロボキシカルポ二Ａ
／、ｌ−シクロプロピルエトキシカルボニル、イソプロ
ポキシカＶボニル、メトキシカルボニル、第３級プトキ
シカＶボニル、ペンチルオキシカ！レポ二ｖ１ヘキシＶ
オキシカルボニル等）；低級アｖカンスルホニｌＬ／（
例えばメシル、エタンヌＩレホニｖ１プロパンスＶホニ
ｖ１イソプロパンスＶホ二Ｖ、ブタンスルホニル等）；
アレーンスルホニ／Ｌ／（例エハベンゼンスＶホニル、
トシル等）；アロイル（例えばベンゾイル、トルオイθ
、キシロイル、ナフトイＶ、フタロイｖ１インダンカＶ
ボニル等）；アリ−Ｖ、　（低級）ア〃カノイＩしく例
えばフエニＶアセチル、フェニルプロピオニル等）；ア
リ−／Ｉ／（低級）アＶコキシカルボニル（例えばベン
ジルオキシカルボニル、フエネチ！レオキシカＶボニル
等）等が例示される。上記の７９９部を少なくとも１個
有していてもよい。

Ｒ２における適当な「低゛級アルキＶ」は炭素数１へ６
のものであり、例えばメチル、エチＭ１プロピル、イソ
プロピル、ブチＩし、イソブチｒｖ、　を−ブチル、ペ
ンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル等があり、より好まし
いのは炭素数１〜４個のものである。

Ｒ８における１、２．４−トリアジニルチオの置換基と
しての適当な「低級アＩレキル」ならびに「保護された
カルボキシ（低級）アルキＶ」および「力Ｖボキシ（低
級）アルキＶ」なる用語における低級アＶキＶ部分も上
に例示したものと同様でよい。

Ｒ２における「低＠フルキル」は、１〜３個の適当な置
換基、たとえばハロゲン（例、塩素、臭素、弗素もしく
は沃素）、カルボキシ、後述のような保護されたカルボ
キシ、低級アルキルチオ（例、メチルチオ、エチＶチオ
、プロピルチオ、ブチルチオ等）、アＩＪ−１’（例、
フェニル、トリル、キシリル、メシチル、クメニル等）
などで置換されていてもよい。

適当な低級アルケニルの例には、炭素数２〜６のもの、
たとえばビニル、アリル、イソプロペニル、１−ゾロベ
ニｖ、２−ブテニル、３−ペンテニルなどがあり、炭素
数２〜４のものが好ましい。

適当な低級アＶキニｖの例には炭素数２〜６のもの、た
とえばエチニル、２−プロピニル、２−ブチニル、３−
ペンチニル、３−ヘキシニＶなどがあり、炭素数２〜４
のものが好ましい。

適当なシクロ（低級）アンキルには、炭素数３〜６のも
の、たとえばシクロプロピｖ１シクロブチル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシＭなどがあり、炭素数４〜６のも
のが好ましい。

適当なシクロ（低級ンアルケニルには、炭素数３〜６の
もの、たとえばシクロベンテニｖ１シクロヘキセニルな
どがあり、炭素数５または６のものが好ましい。

適当な酸素含有５員複素環基には、飽和または不飽和の
もの、たとえばジヒドロフリｖ１テトラヒドロフリＶな
どがあり、この基は１または２個のオキソ基で置換され
ている。

適当な保護されたカルボキシおよび「保護された力Ｖポ
キシ（低級）アンキル」における保護されたカルボキシ
部分としては、エステＶ化された力Ｖポキシか含まれ、
該エステルとしては、たとえば低級アルキルエステ／Ｌ
／（例えばメチルエステル、エチルエステル、プロピル
エステル、イソプロピルエステｖ１ブチルエステル、イ
ソブチＶエステル、ｔ−ブチＶエステｖ１ベンチＶエス
テＶ。

ｔ−ペンチルエステル、ヘキシＶエステＡ／、ｌ−シク
ロブロビルエチＶエステＶ等であり、該低級アルキル基
は炭素数１〜４個のものが好ましい）；低級アＶケニル
エステ〜（例えばビニＶエステル、アリＶエステル等）
；低級アルキニルエステｖ（例えばエチニルエステｖ１
プロピニルエステル等）：モノ（又はジ又はトリ）ハロ
＜低級＞ｖキｖエステｆｖ（例えば２−ヨードエチＶエ
ステル、２．２．２−トリクロロエチＶエステル等）：
低級アＶカッイルオキシ（低級）アルキＶエステル（例
えばアセトキシメチルエステル、プロピオニルオキシメ
チＶエステル、１−７セトキシプロヒｖ工ステｖ１バレ
リルオキシメチＭエステＶ、ビバロイＶオキシメチＶエ
ステｖ１ヘキサノイルオキシメチθエステル、１−アセ
トキシエチＶエステ７Ｌ／、２−７”ロピオニＶオキシ
エチルエステｖ１１−イソブチリＶオキシエチルエステ
＆等）：（ｆｆｉ級アＶカンスＶホニｖ（低級）アＶキ
ｌエステル（例えばメジＶメチルエステル、２−メジＶ
エチルエステル等）；アリール（低級）アＶキルエステ
ル、例えばフェニルＣ低Ｒ）アＶキルエステルで、これ
はｌ又はそれ以上の置換基で置換されていてもよい（例
えばベンジルエステル、４−メトキシベンジャエステル
、４−ニトロベンジルエステｖ１フェネチルエステル、
トリ千Ｖエステル、ジフェニルメチルエステル、ビス（
メトキシフェニル）メチルエステル、３，４−ジメトキ
シベンジルエステル、４−ヒドロキシ−３，５−ジ第３
級ブチルベン゛ジルエヌテル等）：低ｉアルコキシカｖ
ボニＶオキシ（低級）アルキＶエステル（例えばメトキ
シカルボニルオキシメチｒｖ　ｘ’；　ｔｖ　、エトキ
シカヤボニルオキシメチルエステル、エトキシカルボニ
ルオキシエチルエステル等〕、これはアジドで置換され
ていてもよい；複素環エステル、好ましくはオキソ基で
置換されていてもよいベンゾテトラヒドロフリルエステ
ル、より好ましくはフタリジルエステル；アロイルオキ
シ（低級）アルキルエステル（例えばベンシイＶオキシ
メチルエステｌし、ペンシイＭオキシエチＶエステｖ１
　トルオイルオキシエチルエステル等）；１又はそれ以
上の適当な置換基を有していてもよいアリー〃エステル
（例エバフェニルエステル、トリルエステル、第３級ブ
チルフェニルエステＶ、キシリルエヌテル、メチルエス
テル、クメニルエステル等）等カ例示される。

保護されたカルボキシの好ましい例としては、低級アＶ
コキシカルボニル（例えばメトキシ力ルポニＩし、エト
キシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカル
ボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｔ−ベンジルオキシ
カルボニル、ヘキシルオキシカルボニル等の如く炭素数
２．−７個、好ましくは炭素数２〜５個のもの）および
フエニ／Ｌ／（低級）アＶコキシカルボニルにトロで置
換されていてもよい、例えば４−ニトロベンジルオキシ
カルボニル、ベンジルオキシカルボニル、４−ニトロベ
ンジルオキシカルボニル等）が例示される。

１８Ｂと１８０の好ましい例としては、アシルオキシ、
ハロゲン、アジドなどが挙げられ、ここで「アシルオキ
シ」における７７９部分およびハロゲンについては既に
例示されたものがあげられる。

好適なヒドロキシ保護基には、前出のアシル、７１Ｊ−
Ｉｖ（低級）アルキル（例えばベンジル、トリチル等）
などがある。

好適な低級７Ｖカノイｖ（低級〕アルカノイルオキシと
しては、アセトアセトキシ、プロピオニＶアセトキシ、
アセトプロピオニルオキシなどが挙げられる。

目的化合物（Ｄの好ましい種類は、Ｒ１がアミノ：Ｒ２
が水素、低級アルキル、アリ−ｒｖ　（低級）アＶキＶ
〔より好ましくはトリフェニル（低級）アＶキ〃〕、低
級アＶキＶチオ（低級）アルキル、ハロ（低級）アルキ
ル〔より好ましくはトリハロ（低級）アＶキＶ　）　、
力Ｖボキシ（低級）アルキル、エヌテｌし化されたカル
ボキシ（低ｉ）アルキル〔より好ましくは低級アＶコキ
シカＶポニ７ｔ／（低級）アルキルもしくはフエニＶ（
低級）アＶコキシカルポニル（低級）アルキル〕、低級
７Ｖケ二ｖ、　低級アＶキニル、シクロ（低級）アルキ
ル、シクロ（低級）アルケニＶまたはオキソ基で置換（
式中、Ｘは水素もしくはカルバモイル）で示される基で
、Ｗが−ＣＯＯ−；またはＲ８が２−低級アルキル−５
−オキソ−６−ヒドロキシ−２，５−ジヒドロ−１，２
，４−ドリアジニＭチオで、Ｒ４がカルボキシである化
合物である。

本発明の目的化合物の製造法について次に詳述する。

方法１ 目的物質（Ｔ）またはその塩類は、化合物（ＩＩ）もし
くはそのアミノ基における反応性誘導体又はそれらの塩
類に、化合物（ＩＩｌ）もしくはそのカルボキシ基にお
ける反応性誘導体又はそれらの塩類を作用させることに
よって製造できる。

化合物（Ｎ）の７ミノ基における反応性誘導体としては
、アミド化反応に使用される汎用の反応性誘導体、例え
ば化合物（ｆｌ）とカルボ二Ｖ化合物との反応によって
形成されるシッフ塩基型のイミノ又はその互変異性体で
あるエナミン型異性体；化合物（ＩＩ）にシリル化合物
、例えばビス（トリメチルシリル）アセトアミド、トリ
メチルシリルアセトアミド等を反応させて得られるシリ
ル誘導体；化合物（町）と三塩化燐又はホヌゲンとの反
応によって得られる誘導体等を挙げることができる。

化合物（Ｉ）の好適な塩類としては、酸付加塩、例えば
有機酸塩（例えば酢酸塩、マレイン酸塩、酒石酸塩、ベ
ンゼンスＶホン酸塩、トｖエンスＶホン酸塩等）や無機
酸塩（例えば塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、燐酸塩等
）；金属塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、力Ｖシ
ウム塩、マグネシウム塩等）：アンモニウム塩；有機ア
ミン塩（、例えばトリエチルアミン塩、ジシクロヘキシ
ルアミン塩等）等が例示される。

化合物（ＩＩＤのカルボキシ基における反応性誘導体と
しては、酸ハライド、酸無水物、活性アミド、活性エス
テル１が例示される。これらの好適例を挙げると、酸ク
ロライド；酸アジド；置換燐酸（例えばシアＶキル燐酸
、フエニＶ燐酸、ジフェニル燐酸、ジベンジル燐酸、ハ
ロゲン燐酸等）、シアＶキＶ亜燐酸、亜硫酸、チオ硫酸
、硫酸、アＶキル炭酸、脂肪族カルボン酸（例えばピパ
リン酸、吉草酸、イソ吉草酸、２−エチル酪酸、酢酸、
トリクロロ酢酸等）或は芳香族力Ｖポン酸（例えば安息
香酸等）のような酸との混合酸無水物；対称酸無水物：
イミダゾーｖ１ジメチルピラゾール、トリアシーＶ或は
テトラゾ−Ｖ等との活性アミド：或いは活性エステル（
例えばシアノメチルエステＭ１メトキシメチルエステル
、ジメチＶイミノメチル〔（ＣＨ３）２−Ｎ＋＝ＣＨ−
〕エエスｖ１ビニＶエステル、プロパンギルエステル、
ｐ−ニトロフェニルニスＴＩＶ、２．４−ジニトロフェ
ニルエステＡ／１トリクロロフエニＶエステル、ペンタ
クロロフエニＶエステル、メジＶフエ二Ｖエステル、フ
エ二ＩＬ／７ゾフエニルエステＶ、フェニルチオエステ
ル、Ｐ−ニトロフエニＶチオエステｙ、ｐ−クレジルチ
オエステｖ１力Ｖボキシメチルチオエステｖ１ピラ二Ｖ
エステル、ビリジＶエステｖ１ピペリジＶエステｖ、８
−キノリフレチオエステＭ１又はＮ、Ｎ−ジメチＶヒド
ロキシルアミン、ｌ−ヒドロキシ−２−（ＩＨ）−ピリ
ドン、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド、Ｎ−ヒドロキシ
フタＶイミドもしくはｌ−ヒドロキシ−６−クロロ−Ｉ
Ｈ−ベンゾトリアシーＶとのエステル等）を例示するこ
とができる。これらの反応性誘導体は、使用する化合物
（［）の種類に応じて適宜選択すればよい。

化合物（ｌ［）の塩類としては無機塩基との塩、例えば
アルカリ金属塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩）、
アルカリ土類金属塩（例えばカルシウム塩、マグネシウ
ム塩）；有機塩基（例えばトリエチルアミン、トリエチ
ルアミン、ピリジン）との塩；酸（例えば塩酸、臭化水
素酸）との塩等が例示される。

反応は、汎用溶媒中で行なうのが一般的であり、該溶媒
としては水、アセトン、ジオキサン、アセトニトリル、
クロロホＶム、塩化メチレン、塩化エチレン、テトラヒ
ドロフラン、酢酸エチル、Ｎ　ＩＮ−ジメチルホＶムア
ミド、ピリジン、或はこの反応に悪影響を与えないその
他の有機溶媒が例示される。これらの溶媒のうち親水性
溶媒は水との混合溶媒として使用することもできる。

化合物（［［Ｄが遊離酸又はその塩の状態で反応に使用
されるときは、常用の縮合剤、例えばＮ、Ｎ’−ジシク
ロへキシルカＶポジイミド；Ｎ−シクロヘキシｒｖ　−
Ｎ−七ＶホリノエチＶカルボジイミド；Ｎ−シクロヘキ
シｖ−Ｎ−（４−ジエチＭアミノシクロヘキシル）カル
ボジイミド：　Ｎ、Ｎ′−ジエチルカルボジイミド；　
Ｎ、Ｎ′−ジイソプロピＶカルボジイミド；Ｎ−エチル
−Ｎ’−（３−ジメチＶアミノプロピ／Ｉ／）力Ｖポジ
イミド：Ｎ、Ｎ’−カルボニルビス（２−メチンイミダ
ゾ−Ａ／）：ペンタメチレンケテン−Ｎ−シクロヘキシ
ルイミン；ジフェニルケテン−Ｎ−シクロヘキシＶイミ
ン：エトキシアセチレン；ポリ燐酸エチＶ；ポリ燐酸イ
ソプロピル；ジエチＶホスホロクロリダイト：オキシ塩
化燐；３塩化燐；５塩化燐；塩化チオニＶ；オキサリル
クロライド：トリフェニルホスフィン；Ｎ−エチｖ−７
−ヒトロキシベンズイソキサゾリウム７Ｖオロボレート
：Ｎ−エチｖ−５−フ二二Ｖイソキサゾリウム−８′−
スＶホネート；１−（ｐ−クロロベンゼンスＶホニＶオ
キシ）−６−クロロ−ＩＨ−ベンゾトリアシー＆；Ｆｌ
ｌビＡ’スマイヤー試薬（例えばジメチＶホルムアミト
ド塩化チオニｖもしくはホスゲンとの反応によって得ら
れル（クロロメチレン）ジメチＶアンモニウムクロライ
ド、又はジメチルホルムアミドとオキシ塩化燐との反応
によって得られる化合物等）等の存在下に行なうのが好
ましい。

反応は、有機塩基或は無機塩基、例えば水酸化アルカリ
金属、炭酸水素アルカリ金属、炭酸アルカリ金属、酢酸
アルカリ金属、トリ（低級）アＶキＶアミン、ピリジン
、Ｎ−（低級）アＶキルモＶホリン、Ｎ、Ｎ−ジ（低級
）アルキルベンジＶアミン、Ｎ、Ｎ−ジ（低級）７Ｖキ
Ｖアニリン等の存在下に行なうこともできる。塩基又は
縮合剤が液体状であるときは、溶媒を兼ねて用いること
もできる。反応温度は制限がないが、通常は冷却下又は
室温下に行なわれる。

この反応においては、好ましくは化合物（Ｉｆ）に対し
て化合物（［Ｄのシン異性体を反応させることにより、
目的物質（Ｄのシン異性体を得ることができる。

方法２ 目的化合物（１）またはその塩類は、化合物（Ｘ［ＩＤ
またはその塩類に化合物面またはその反応性誘導体を作
用させることにより製造できる。

化合物（Ｘ［［ｌ）の好適な塩類については化合物（Ｉ
Ｉ）に対して例示されているものを参照できる。

化合物面の好適な反応性誘導体としては、アルカリ金属
塩（例、ナトリウム塩、カリウム塩、ほか）などの金属
塩が含まれる。

この反応は、水、リン酸緩衝液、アセトン、クベ ロロホルム、ニトロベンジル、塩化メチノン、塩化エチ
レン、ジメチルホルムアミド、メタノール、エタノール
、エーテル、テトラヒドロフラン、ジメチルヌＶホキシ
ト、或いは反応に悪影響を及ぼさない任意のその他の有
機溶媒などの溶媒中で実施できる。強い極性を有する溶
媒が好ましい。これらのうち、親水性溶媒は水との混合
物の状態でも使用できる。反応は中性付近のＰＨの媒質
中で行なうのが好ましい。化合物（Ｘｍ）または化合物
（Ｉｖ）が遊離形態で使用される場合には、反応を塩基
、たとえば水酸化アルカリ金属、炭酸アルカリ金属、炭
酸水素アルカリ金属などの無機塩基またはトリメチルア
ミンなどの有機塩基の存在下に実施するのが好ましい。

反応温度に特に制限はないが、通常は反応は室温下、加
温下または軽度の加熱下に行なわれる。

この反応は、保護されたカルボキシ基が反応中に遊離カ
ルボキシ基に転化される場合をもその範囲内に包含する
。

方法３ 目的化合物（ＩＣ）又はその塩類は、化合物（Ｔｂ）又
はその塩類を、力Ｖポキシ保護基の脱離反応に付すこと
によって得られる。

化合物（Ｔｂ）の好適塩としては、化合物（Ｉ）におい
て例示された酸付加塩が再度挙げられる。

この反応は常法例えば加水分解や還元等の方法により実
施される。

保護基がエステＶである場合には、これは加水分解によ
って脱離される。加水分解は好ましくは塩基或は酸の存
在下に行なわれる。好適な塩基としては、無機塩基或は
有機塩基、例えばアルカリ金属塩 金属（マグネシウムやカルシウム等）、それらの水酸化
物、炭酸塩、炭酸水素塩、トリアルキＶアミン（例えば
トリメチルアミン、トリメチルアミン等）、ヒコリン、
１，５−ジアザビシクロ〔４，８゜０〕ノン−５−エン
、１．４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オクタン、ｌ
、８−ジアザビシクロ［５，４，０〕ウンデセン−７等
が挙げられる。好適な酸としては、有機酸（例えばギ酸
、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸等）及び無機
酸（例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸等）が挙げられる。

反応は一般に水、アＶコール（例えばメタノール、エタ
ノール等）、それらの混合物、或はこの反応の進行に悪
影響を与えない他の溶媒の存在下に行なわれる。塩基ま
たは酸が液体であるときは溶媒として使用することもで
きる。反応温度は制限がないが、一般には冷却乃至加温
下に行なわれる。

還元は、４−ニトロベンジル、２−ヨードエチル、２，
２．２−　）　１７クロロエチル等の保護基の脱離の場
合に好ましくは採用される。脱離反応に適用できる還元
法としては、例えば金属（例えば亜鉛、亜鉛アマＶガム
等）或はクロム化合物の塩（例えば塩化第一クロム、酢
酸第一クロム等）と有機或は無機酸（例えば酢酸、プロ
ピオン酸、塩酸等）との組み合わせで行なう方法；汎用
の金属触媒（例えばパラジウム−炭素等）を用いて行な
う一般的な接触還元等が挙げられる。

方法４ 目的化合物（Ｔｅ）またはその塩類は、化合物（Ｔｄ）
またはその塩類をヒドロキシ保護基の脱離反応に付すこ
とにより製造できる。

化合物（Ｔｄ）の好適な塩としては、化合物（Ｎ）につ
いて例示したものが挙げられる。

この脱離反応は、立入１における酸性加水分解と実質的
に同様に実施できる。

次に出発化合物の製造について下記に詳述する。

製造法１ 化合物（ｖｌ）またはその塩類は、化合物（［）もしく
はそのカルボキシ基における反応性誘導体またはそれら
の塩類に、化合物（ｖ）もしくはその、アミ７基におけ
るに応性誘導体またはそれらの塩類を作用させることに
より製造できる。

化合物（Ｓ’）に対する好適な反応性誘導体および塩類
としては、化合物（ｆｉ）について例示したものが挙げ
られる。

この反応は方法ｌと実質的に同様に実施できる。

製造法２ 化合物（ＸＦｌＩＤまたはその塩類は、化合物Ｃｎ）ま
たはその塩類をカルボキシ保護基の脱離反応に付すこと
により製造できる。

化合物（ｖＮ）の好適な塩としては、化合物（ｆｆ）に
ついて例示したものが挙げられる。

この反応は方法３と実質的に同様に実施できる。

製造法３ 化合物（ＸＤまたはその塩類は、化合物（ＴＸ）または
その塩類に化合物Ｏｃ１を作用させることにより製造で
きる。

化合物（■υの好適な塩としては、化合物（Ｎ）につい
て例示したものが挙げられる。

この反応は方法２と実質的に同様に実施できる。

製造法４ 化合物（Ｘｌｌ）またはその塩類は、化合物（ＸＩ）ま
たはその塩類を７位の７ミノ保護基の脱離反応に付すこ
とにより製造できる。

この脱離反応は、常法にしたがって、化合物（ＸＴ）ま
たはその塩類をイミノハロゲン化剤と、続いてイミノエ
ーテル化剤と反応させ、必要ならば得られた化合物を加
水分解に付すことにより実施される。

この発明の上記の反応および／または反応の後処理中に
、上記の幾何異性体および／または互変異性体が他方の
幾何異性体および／または互変異性体に転換されること
が時にはあるが、このような場合もこの発明の範囲内に
含まれる。

目的化合物（１）が遊離のカルボキシ基および／または
アミノ基を有している場合には、これを前述のように常
法によりその塩類に転換してもよい。

この発明の目的化合物（Ｄは高い抗菌活性を示し、グラ
ム陽性およびグラム陰性細菌をはじめとする多数の微生
物の成育を阻止する。

目的化合物（１）の有用性を示すため、この発明の代表
的化合物の試験管内抗菌作用の試験データを次に示す。

試験化合物 （１）７−（２−エトキシイミノ−２−（５−アミノ−
１，２，４−チアジアゾール−８−イＶ）アセトアミド
）−８−（１−ピリジニオメチＡ／）　−３−セフェム
−４−力Ｖポキシレート（シンＡ性体）（２）７−（２
−アリルオキシイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４
−チアジアゾール−８−イＶ）アセトアミド］−３−（
１−ピリジニオメチｒｖ）　−３−セフェム−４−カル
ボキシレート（シン異性体） （８）　　７−（２−（２−プロビニＶオキシイミノ）
−２−（５−７ミノー１．２．４−チアジアゾール−３
−イＶ）アセトアミド］−１−（１−ピリジニオメチル
）−８−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体
） （４）７−（２−シクロペンチルオキシイミノ−２−（
５−アミノ−１；２．４−チアジアゾール−３−イＶ）
アセトアミド］−８−（１−ピリジニオメチｖ）−３−
セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体） （５）　　７−Ｃ２−（２−シクロペンテン−１−イル
オキシイミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾ−ｖ−３−イル）アセトアミド）−ａ−（１−ピ
リジニオメチｖ）−３−セフェふ−４−カルボキシレー
ト（シン異性体） （６）７−（２−メトキシイミノ−２−（５−アミノ−
１，２，４−チアジアゾール−３−イＶ）アセトアミド
）−ａ−（ｔ−ピリジニオメチ１ｖ）−８−セフェム−
４−カルボキシレート（シン異性体）（７）７−（２−
イソプロポキシイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４
−チアジアゾ−ＩＬ／−Ｂ−イル）アセトアミド）−１
−（２−メチｖ−５−オキソ−６−ヒドロキシ−２，５
−ジヒドロ−１，２，４−トリアジン−３−イル）チオ
メチＡ／−８−セフェムー４−力Ｖポン酸（シン異性体
） （８）７−（２−エトキシイミノ−２−（５−アミノ−
１，２，４−チアジアゾール−３−イＶ）アセトアミド
）−８−（４−力Ｖハモイル−１−ピリジニオメチル）
−３−セフェム−４−力ｖボキシレート（シン異性体） 試験方法 試験管内抗菌活性を下記の寒天平板希釈法によ／ＩＲ１
）中で一夜培養した各試験菌株の一白金耳をハート・イ
ンフュージョン・アカ−（Ｈｌ”−寒天）に接種した。

この培地には抗菌剤が各濃度で含まれており、８７℃で
２０時間培養した後最低発育阻止濃度（ＭＩＣ）を測定
した。（単位：μｆ／ｍｅ）（ｐ、千＃ｂ） この発明のセフェム化合物は、治療を目的として投与さ
れるに際し、この化合物に医薬として許容しうる媒体、
例°えば経口、非経口もしくは外用投与に適した有機も
しくは無機、固体または液体の賦形剤を混和した製剤の
形で使用される。このような製剤としては、カプセル、
錠剤、顆粒剤、軟膏、受刑等の固体状製剤、または溶液
剤、懸濁剤もしくは乳剤等の液剤がある。さら°に°所
望により前記製剤中に補助剤、安定剤、湿潤剤もしくは
乳化剤、緩衝剤、その他の慣用添加剤等を含有させるこ
ともできる。

有効化合物の投与量は患者の年令および症状に応じても
変動するが、この発明の化合物の平均的な１回の投与量
としては、約５０■、１００ｗ９゜２５０■および５０
０■の量が多くの病原菌により誘起される感染症の治療
に有効である。一般に、日用量としては１ＩＩｖないし
約１０００■或いはそれ以上の量が投与されうる。

この発明の３−ピリジニウムメチル型化合物の命名に関
しては、いくつかの命名法が存在する。

１例として、下記構造式（Ａ）の化合物に対しては、７
−〔２−メトキシイミノ−２−（５−アミノ−１、２，
４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミド：ｌ−８
−（１−ピリジニオメチル）−３−セフェム−４−カル
ボキシレート（シン５１体）　およびＮ−（７−（２−
メトキシイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）アセトアミド）−８−セフェム
−３−イルメチル〕ピリジニウムー４−力Ｉレボキシレ
ート（シン異性体）の２種類の命名ができる。また、下
記化合物（Ｂ）の塩酸塩に対しては、１−（：（７−ア
ミノ−４−カルボキシ−３−セフェム−３−イル）メチ
ル〕ピリジニウムクロリドおよびＮ−（７−アミノ−３
−セフェム−３−イＶメチル〕ピリジニウムー４−力〃
ボキシレート塩酸塩の２種類の命名ができる。

しリリ ＠） この明細書においては、上記以外の化合物も同様に（す
なわち、上記のいずれかの、命名法により）命名されて
おり、これらはすべてこの発明の範囲内に包含される。

以下の製造例と実施例はこの発明を例示するために示す
ものである。

（ＬＸ王＃ｆ３） 製造例１ ５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−カルボ
ン酸メチルの製造 １−エトキシカルボニルホルムアミジン臭酸塩（１６，
’６９　）の無水メタノール（８４屑ｌ）溶液に、ナト
リクム（１，９３９）の鵡水メタノール（４２ｗｌ）溶
液を０℃で加えた。この混合物に、臭素（１２，８ｇ）
と、ナトリクム（１，９３ｇ）の無水メタノール（４２
ｇ／）溶液を０℃で交互に加え、得られた懸濁液にチオ
シアン酸カリクム（８，１ｇ）の無水メタノール（１０
Ｃ１ｗｌ）溶液を加えた。反応混合物ｆ：０℃で１時間
撹拌し、室温で更に６時間撹拌した。反応混合物をセル
ローズ粉末で一過し、Ｐ液を蒸発乾燥した。残渣を酢酸
エチルと水の混液に溶解し、酢酸エチル層を分離して無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣に
酢酸エチルを加えてこれを粉末化すると表題化合物（９
，Ｏｆ　）が得られた。ｍ９２０２〜２０５℃ １　、Ｒ（スジ１−ツレ）：　　　３４００，３２５０
，３１００，１７１０゜１６１０．１“５４０ｃｍ　’ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｄ６−ＤＭＳＯ） δ：　３．８５　（３Ｈ，ｓ） ８．２５　　（２Ｈ，ｓ） 製造例２ ５−ホルムアミド−１，２，ａ−チアジアゾール−３−
カルボン酸メチルの製造 ギ酸（３３ｇ）と無水酢酸（２２ｇ）の混合物に５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−カルボン酸メ
チル（６，２９）を加え、得られた混合物を２日間室温
で撹拌した。反応液を減圧下に濃ＭＬ、ジエチルエーテ
ルとｎ−ヘキサンの混合物を残渣、に加えて粉末化する
と、表題化合物（７，２ｇ）が得られた。ｍｐ２１０〜
２１５℃！、Ｒ，（スジゴール）　　：　　３１００，
１７２０，１６８０備Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｄ６−ＤＭＳＯ） δ：　３．９０　（３Ｈ，ｓ） ８．８５　　（ｉＨ，＊） 製造例３ ５−ホルムアミド−３−（２−メチルチオ−２−メチル
スルフィニルアセチル）−１，２，４−チアジアゾール
の製造 ５−ホルムアミド−１，２，４−チアジアゾール−３−
カルボン酸メチル（９，２９）とメチルメチルチオメチ
ルスルホキシド（６，１ｇ）ｌＮｒｖ−ジメチルホルム
アミド（１００ｊＩｌ）に加えた混合物を水浴中で冷却
しておき、これに５０第水素化ナトリクム（７，１９）
を加えた。混合物を室温で１時間撹拌し、４０℃にして
更に１時間撹拌尭帷した。

室温まで冷却した反応混合物に塩化メチレン（３００讃
ｌ）を加え、析出した沈殿を一取して塩化メチレンで洗
浄した。そして塩酸（１４，７ｇ／）、氷水（２００ｍ
ｌ　）及び塩化メチレン（２００膠ｌ）の混合物を撹拌
しつつこれに前記の沈殿を加えた不溶物をＰ去し、Ｐ液
から塩化メチレン層を分離した。この溶液を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残渣にジエチル
エーテルを加えて粉末化すると、表題の化合物（４，５
１Ｆ）が得られた。ｍｐ１３Ｑ〜１３２℃ ｒ、Ｒ，（スジゴール）　　：　　３１００，１６８０
．１６７０６１１Ｎ？Ｍ、Ｒ，（ｄ６−ＤＭＳＯ） ２．２８ ２．８５ ５．８０ ８．８６　　（ＩＨ，ｓ） 製造例４ （５−ホルムアミド−１，２，４−チアジアゾール−３
−イル）チオグリオキシル酸のＳ−メチルエステルの製
造 ５−ホルムアミド−３−（２−メチルチオ−２−メチル
スルフィニルアセチル−１，２，４−チアシフソールｃ
　Ｏ，８５ＩＦ　）と週休濃酸ナトリクム（０，２９）
の氷酢酸（１０ｍ／）中温合物を、７０℃で４５分撹拌
した。反応混合物から溶媒を蒸発させた後の残渣を酢酸
エチルと水の混液に溶解した。これに炭酸水素ナトリク
ム水溶液を加えてｐｆｆ７とし、チオ硫酸す°トリクム
水溶液で処理した。育種溶媒層を分離し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した後蒸発乾固した。残渣にジエチルエ
ーテルと石油エーテルの混合物を加えて粉末化すると、
表題化合物（２８０１１１Ｆ）が得られた。ｍｐ１８６
−１８７℃。

１、Ｒ，（スジｗ−ル）　　：　　３１００，１６８０
．１６６０ｍＮ、Ｍ、Ｒ，（ｄ６−ＤＭＳＯ） δ：　２．５５　　（３Ｈ，ｓ） ８．９５　　（ＩＨ，ｓ） 製造例５ ２−メトキシイミノ−２−（５−ホルムアミド−１，２
，４−チアジアゾール−３−イル）酢酸（シン異性体）
の製造 （５−ホルムアミド−１，２，４−チアジアゾール−３
−イル）チオグリオキシル酸のＳ−メチルエステル（２
３１η）をメクノール（２ｍｌ）と１規定水酸化カリク
ム水溶液（３，５＃／　）の混液に加え、室温で１時間
撹拌した。混合物に１規定塩Ｉｇ２を加えてｐＨ７，６
とし、０−メチルヒドロキシルアミン塩唆塩（９０１１
ｙ）を加えた後室温で３０分撹拌した６反応混合物に炭
酸水素ナトリウム水溶液を加えて中性とし、メタノール
を留去した。濃縮された水溶液分塩−でｐＨ４とし、酢
酸エチルで洗浄した。本尺に塩酸を加えてｐＨ１とセ塩
化ナトリクムで飽和した後酢酸エチルで抽出した。抽出
液１に蒸発乾固し、残渣にジエチルエーテルを加えて粉
末化した後い取乾燥すると、表題化合物（８０η）が得
られた。ｍｐ１８５〜１８６℃。

！、Ｒ，（スジョーレ）　　：　　３１５０，１７２０
．１６９０ｒｍＮ、Ｍ、Ｒ，（ｄ６−ＤＭＳＯ） δ：　３．９８　（３Ｈ，ｓ） ８．８４　　（ＩＨ，ｍ） 製造例６ ２−メトキシイミノ−２−（５−ホルムアミド−１，２
，４−チアジアゾール、−３−イル）酢酸（シン異性体
）の製造 ５−ホルムアミド−３−（２−メチルチオ−２−／チル
スＩレフイニルアセチル）−１，２，４−チアジアゾー
ル（３，２ｇ）と過沃素酸ナトリウム（０，８す）の氷
酢酸（３’２ｍ／）中温合物を７０℃で４５分撹拌した
。溶媒を留去し、残渣をｎ−ヘキサンで洗浄した後、メ
タノール（２０譚ｌ）ト１規定水酸化カリクム水溶液（
４Ｃ１ｗ／）を加えた。

この溶液を室温で１時間撹拌した。反応混合物に１規定
塩酸を加えてｐ）１８　　とし、０−メチルヒドロキシ
ルアミン塩酸塩（０，９６ｇ）ｔ−加えた後室温で１時
同撹拌した。炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて反応液
を中和し、メタノールを留去した。

得られた水溶液を酢酸エチルで洗浄し、１０％塩酸でｐ
Ｈ１とした後、塩化ナトリウムで飽和し、酢酸エチルで
抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシクムで乾燥し、溶
媒を留去した後の残流にジイソプロピルエーテルを加え
て粉末化すると、表題化合物（１，０２ｇ）が得られた
。ｍｐ１８５〜１８６℃。

製造例７ ２−メトキシイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−
チアジアゾール−３−イル）酢酸（シン異性体）の製造 ２−メトキシイミノ−２−（５−ホルムアミド−１，２
，４−チアジアゾール−３−イル）酢酸（シン異性体）
（１，４り）の１規定水酸化す）　ＩＪクム水溶液（１
９，１ｍｌ　）中溶液を５０〜５５℃で１時間加熱した
。この混合液を氷す中で冷却しながら、こＡＫｉｆ３Ｊ
ＥｔＡＩ２（１，９ｍｌ　＞　１に加、ｃ、り、　Ｕ合
物を塩化ナトリウムで飽和した後、酢酸エチルで抽出し
た。

抽出液を無水ｉ酸マグネシクムで乾燥し、蒸発乾固した
。残渣にジエチルエーテルを加えて粉末化イＬ。

すると、表−訂〜合物（ｏ、９１が得られた。ｍｐ１８
０〜１８２℃（分解）。

ｒ、Ｒ，（スジョーレ）　　：　　３４５０，３２５０
，３１０り、１７１５゜１６１０．１５３０画 Ｎ９Ｍ１．Ｒ９（ｄ６−ＤＭＳＯ） δ：　３．９０　　（３Ｈ，ｓ） ８．１０　　（３Ｊｂｒｏａｄ　ｓ　）５！造例８ ５−ホルムアミド−３−（２−メチルチオ−２−メチル
スルフィニルアセチル）−１，２，４−チアジアゾール
（１（１）と過沃素酸ナトリウム（２，Ｃ１）の氷酢酸
（５０肩ｌ）中温合物を７０℃で５０分撹拌した。溶媒
を留去し、残渣をｎ−ヘキサンで洗浄した。残渣に１規
定水酸化す）　ＩＪクム水溶液（１６０ｇ／）を加え、
室温で１時間撹拌した。反応混合物に〇−エチルヒドロ
キシルアミン塩酸塩（３，！Ｍ）を加え、１０％塩酸で
ｐＨ３〜４に調整しに後、室温で１時間撹拌した。不溶
物をＰ去した後、Ｐ液を酢酸エチルで洗浄し、１０９６
塩酸で再びｐＨ１にしてから酢酸エチルで抽出した。抽
出液を硫酸マグネシクムで乾燥し蒸発乾固した。残渣忙
ジエチルエーテルとジイソプロピルエーテルの混合物を
加えて粉末化すると、２−エトキシイミノ−２−（５−
ホルムアミド−１、２，４−チアジアゾール−３−イル
）酢酸（シン異性体）（４，５９）が得られた。ｍｐ１
６５〜１６８℃（分解）。

ｒ、Ｒ，（スジョーレ）　　：　　３４５０，３１７０
，５０５０，１７３０゜１６９０．１５９５，１５６５
ｃｒｎ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｄ６−ＤＭＳＯ） δ：　１．３０　（３Ｈ，ｔ、Ｊ　＝７Ｈｚ）４．３０
　（２！（、Ｑ、Ｊ＝７Ｈり ８．８７　　（Ｉ　ＩＩ　、　ｍ　） 製造例９ 製造例８と同様の方法によって下記の化合物を製造した
。

（１）　　２−プロポキシイミノ−２−（５−ホルムア
ミド−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）酢酸（
シン異性体）、ｍｐ１６１３〜１７０℃（分解）。

ｒ　、Ｒ，（スジョーレ）　　：　　３２５０，３１４
０，１７２０，１６９０゜１５９０　、１５３０４’ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｄ６−ＤＭＳＯ） δ：　０．９０　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６ｆｆｚ）１．４−
１．９　（２Ｈ，ｍ） ４．１７　（２１１，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）８．８５　　（
ｉＨ，５） （２）２−イングロボキシイミノ−２−（５−ホルムア
ミド−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）酢酸（
シン異性体）、ｍｐ１８０〜１８２℃（分解）。

１、Ｒ，（スジコール）　　：　　３２３０，１７２０
，１６９０，１５９０゜１５３０錆 Ｎ、Ｍ、ｕ、（ｄ６−ＤＭＳＯ） δ：　１．２５　　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）４．２−
４．７　　（ＩＨ，ｍ） ８．８５　　（ＩＨ，ｓ） 町造例１０ ２−エトキンイミノ−２−（５−ホルムアミド−１，２
，４−チアジアゾ−ｐ娼−イ／１／）酢酸（シン異性体
）（４・４ｇ）と１規定水酸化ナトリウム水溶液（５４
ｍｌ）　　の混合物ヲ５０−５５°Ｃで２時間攪拌した
。　混合物を水浴中で冷却し、塩？（５，４ｍ１）で酸
性にした後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を硫、ｅマ
グネシウムで乾燥し、蒸発乾固した。残渣にジエチルエ
ーテルを加えて粉末化すると、２−エトキンイミノ−２
−（５−アミノ−１１２１４−チアジアゾール−３−イ
ル）酢酸（シン異性体）（２，９Ｓｌ）が得られた。ｍ
ｌ）１６８〜１７０°Ｃ（分解）。

１、Ｒ，（スジョーｙ）：３４５０Ｉ６３７０Ｉ３２５
０１３１５０ν １６６５１１６１０＋ １５３００ｍｍ’ Ｎ、Ｍ−Ｒ１（ｄ６−１）ｖＬｓｏ　）δ　二　１．２
２（Ｓ［（＝　　　い　コ＝７ＥＬ７．）＋４．１７（
２ＨＩｑＩＪ＝７Ｌ［ｚ）１８．１７（２Ｈ９ｂｒｏＢ
（１１） 製造例１１ 製造例１０と同様の方法によって下記の化合物を製造し
た。

（１）２−プロポキシイミノ−２−（５−アミノ−１１
２１４−チアジアゾール−３−イ／Ｉ／）酢酸（シン異
性体）、ｍｐ１００〜１０３°Ｃ（分解）。

ｒ、Ｔ（、（ヌ　ジ　ョ　−ル　）　：　６６２０１６
５２０　＋６６５０１３１２０　＝ ２６００１２５００ｇ １７２０−１６２０雪 １５５０Ｃｍ−１ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｄ６−ＤＭＳＯ） δ　二　１．１１０（３］ヒｆ　Ｉ　　ｔ　ｔ　　Ｊ：
＝＝：く１１）ｉｚ　）　１　１−３−２．０（２ＭＩ
　　　ｍ）＋　　４．１３（２１−１Ｉ　　い　　Ｊ＝
６Ｈ１）＋８．１７（２Ｉｉ−ｂｒｏａｄ−ｓ） （２］２−イソプロポキンイミノ−２−Ｃ５−アミノ−
１１２＋４−チアジアゾ−ｔｖ−６−イ／Ｌ／）ａｎ（
ｖｙＦｓ性体）、ｍｒ’１５２−１５５°Ｃ（分解）。

工、Ｒ０（スジョール）：３４５０．３３００，３２０
０゜１７３０、　１６２０．　１５３０ｃｍ−１Ｎ、　
Ｍ、　Ｒ，（ｄ、−ＤＭ、ＳＯ）δ：１．２２（６Ｈ，
ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、４．１−４．６（ＩＨ，ｍ）、８．
２０（２Ｈ。

ｂｒｏａｄ　ｓ） 製造例１２ ＋１１　　Ｎ−ヒドロキシフタルイミド（８，１５ｆ／
　）、トリエチルアミン（５，０５ｙ）、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（６０ｍｅ）及び１−プロモー２−シ
クロヘキセン（ｓ、ｏｓｙ）の混合物を室温で３．５時
間撹拌した。反応混合物を水（３００ｍｅ）に注ぎ、析
出物をＦ取して水とｎ−へキサンの順で洗浄した後乾燥
すると、Ｎ−（２−シクロヘキセン−１−イルオキシ）
フタルイミド（９，８ｙ）、ｍｐ８７℃が得られた。

１、　Ｒ，（スジョール）：１７７０．　１７２０．　
１６１０σ−１Ｍ、　Ｍ、　Ｒ，（ｄ、−ＤＭＳＯ，Ｉ
Ｉ　）　：　１．５０−２．１７（６Ｈ，ｍ）。

４、６０−４．７７（ＩＨ，ｍ）、　　５．７３−６．
２７（２Ｈ，ｍ）、　　７．９０（４Ｈ，５）（２）Ｎ
−ヒドロキシフタルイミド（５８，２ｙ）、１−りクロ
ー２−シクロペンテン（３６，９ｙ）、トリエチルアミ
ン（ｓ３．ｌ）のアセトニトリル（３７０ｒＩｔｅ）中
の混合物を製造例１２−４１１と同様の方法に従って処
理すると、Ｎ−（２−シクロペンテン−１−イルオキシ
）フタルイミド（５６，５ｙ）が得られた。

１、、Ｒ，（、ヌ゛ショール）：１７ｇ０．　１７３０
．　１６１０ｍ−１Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，’（ｄ６−ＤＭＳ
Ｏ，δ）：　７．９２（４Ｈ，ｓ）。

６、２８（ＩＨ，ｍ）、　　６．００（ＬＨ，ｍ）。

５、４２（ＩＨ，ｍ）、　　２．９−１．９８（４Ｈ，
ｍ）製造例１３ （１１Ｎ−（２−シクロペンテン−１−イルオキシ）フ
タルイミド（２２，９２）とヒドラジン水和物（４，７
５ｙ）のエタノール（１１５ｍ／）中温合物を５分間撹
拌した。反応混合物を濾過し、（２−シクロペンテン−
１−イル）オキシイミンヲ含有するｐ液を、２−（５−
ホルムアミド−１，２，４−チアジアゾール−３−イル
）グリオキシル酸ナトリクム（２２，４ｙ）の水溶液に
加えた。混合物を１０チ塩酸でｐＨ２とし、２時間撹拌
した後、濃縮した。濃縮液を１０チ塩酸でｐＨ１とし、
析出物をｐ取乾燥すると、２−（２−シクロペンテン−
１−イル）オキシイミノ−２−（５−ホルムアミド−１
，２，４−チアジアゾール−３−イル）酢酸（シン異性
体：　２０．Ｏｙ　）、ｍｐ１５０°Ｃ（分解）が得ら
れた。

Ｌ　Ｒ，（スジョール）：３４００．　３１００．　１
７２０゜１６９０、　１５４０ｃｍ　−１ Ｍ、　Ｍ、　Ｒ，（ｄ６−ＤＭＳＯ，δ）：　１．８０
−２．５０（４Ｈ。

ｍ）、　　５．３０−５−５０（ＩＨ，ｍ）、　　５．
８３−６、３０（２Ｈ，ｍ）、　　８．９０　　（ＩＨ
，ｓ）＋２）Ｎ−（２−シクロヘキセン−１−イルオキ
リフタルイミド（７，２９５ｉ’）、ヒドラジン水和物
。

（１，Ｅｌ）のエタノール（４０ｍｅ）中温液を５分間
撹拌した。反応混合物を冷却し濾過すると、（２−シク
ロヘキセン−１−イル）オキシアミン含有炉液（Ｐ液Ａ
）が得られた。他方２−（５−ホルムアミド−１，２，
４−チアジアゾール−３−イル）チオグリオキシル酸の
Ｓ−メチルエステル（６，９３ｙ）とＩＮ水酸化ナトリ
クム水溶液（９０＋＋＋ｅ）の混合物を室温で３０分間
撹拌した。２−（５−ホルムアミド−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）グリオキシル酸ナトリクムを含
む反応混合物を１０チ塩酸でｐＨ７とし、これに炉液Ａ
を加えた後、１０％塩酸でｐＨ３とした。この混合物を
室温で３時間撹拌した。反応混合物を′Ｏ縮し、酢酸エ
チルを加えた。これに１０％塩酸を加えてｐＨ１とし、
析出物を戸数すると、２−（２−シクロヘキセン−１−
イル）オキシイミノ−２−（５−ホルシア ムアミド−１，２，４−チチブールー３−イル）酢酸（
シン異性体：２．ｓｙ＞が得られた。他方酢酸エチル層
をｐ液から分離し蒸発乾燥した。残渣をジエチルエーテ
ルで処理して粉末化すると、同一目的物質（１，５〕）
が得られた。総収量：４−Ｏｙ。

ｍ９１９０〜１９２°Ｃ（分解）。

１、　Ｒ，（スジョール）：３５５０．　３４００．　
３２００゜２５００、　１６９０．　１５９０．　１５
４０σ−１Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ｄ、−ＤＭＳＯ，δ）：
　１．５−２．３（６Ｈ，ｍ）。

４、７３−５．０（ＩＨ，ｍ）、　　５．７６−６、２
３（２Ｈ，ｍ）、　　８．９７（ＩＨ，８）、　　１３
，６０（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　　５） （３）水酸化ナトリウム（１１，２ｙ）の水（１４０ｍ
ｊ）溶液に、２−（５−ホルムアミド−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）チオグリオキシル酸のＳ−メ
チルエステル（２７Ｐ）を１０℃で加えた。この混合物
を２０℃で３０分撹拌した。２−（５−ホルムアミド−
１，２，４−チアジアゾール−３−イル）グリオキシル
酸ナトリクム含有反応混合物を冷却し、１０チ塩酸でｐ
Ｈ７に調整した後、これにシクロペンチルオキシアミン
（１５，３ｙ）のエタノール（１５０ｍｔ’）溶液を加
えた。この混合物を１０係塩酸でｐＨ３とし、１．５時
間撹拌した。反応混合物を炭酸水素す）　ＩＪクム水溶
液でｐＨ７に調整し、エタノールを留去した。残渣を酢
酸エチルで洗浄した。水層に酢酸エチルを加え、１０％
塩酸でｐＨ１に調整した。析出物をＰ取すると、２−シ
クロペンチルオキシイミノ−２−（５−ホルムアミド−
１，２，４−チアジアゾール−３−イル）酢酸（シン異
性体：３．９９ｙ）が得られた。ｐ液を酢酸エチルで抽
出し、抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥した後濃縮した
。析出物を戸数し、≠和＃≦ジエチルエーテルで洗浄す
ると、同一の目的物質（８，１ｙ）が得られた。総収量
：１２．０９９．　ｍｐ　１８０〜１８５℃（分解）。

１、　Ｒ，（スジョール）：３１３０．　３０４０．　
２６８０゜２６１０、　２５２０．　１７２０．　１６
９０゜１６６０、　’　１６００．　１５５０ｃｍ−１
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ｄ６−ＤＭＳＯ，δ’）　：１．３
３−２．１０（８Ｈ。

ｍ）、　　４．６７−５．０（’ＬＨ，ｍ）、　　８．
８８（ＩＨ，ｓ）、　　１３．５０（ＬＨ，ｓ）製造例
】４ ２−（２−シクロペンテン−１−イル）オキシイミノ−
２−（５−ホルムアミド−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）酢酸（シン異性体：　２０．０り）とＩＮ
水酸化ナトリクム水溶液（２００ｒｎｅ）の混合物を５
０〜５５℃で１時間撹拌した。反応混合物を冷却し、１
０％塩酸でＰＨ７にした後、酢酸エチルを加え、更に１
０％塩酸でｐＨ１にしてから酢酸エチルで抽出した。抽
出液を塩化ナトリクム飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグネ
シウムで乾燥した後溶媒を留去した。残渣をジイソプロ
ピルエーテルで処理して粉末化すると、２−（２−シク
ロペンテン−１−イル）オキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）酢酸（シ
ン異性体）（１４，０ｙ）、ｍｐ１５０℃（分解）が得
られた。

Ｌ　Ｒ，（スジヲール）：３３００．　３１５０．　１
７１０゜１６２０、　１５２０ｃＩｎ−１ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ｄ６−ＤＭＳＯ，δ）　：　１．８
０−２．５０（４Ｈ。

ｍ）、　　５．３０−５．５０（ＬＨ，ｍ）、　　５．
８３−６、３０（２Ｈ，’　　ｍ）、　　８．２０（２
Ｈ，ｓ）ｌあｌΩ五 製造例１４と同様の方法に従って下記の化合物を製造し
た。

ｆｉ＋　　２−（２−シクロヘキセン−１−イル）オキ
シイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾ
ール−３−イル）酢酸（シン異性体）、ｍｐ１７３°Ｃ
０ ■、Ｒ０（スジョール）：３４００．　３３００．　３
２００゜１７２０、　１６２０．　１６００．　１５２
０ｃｍ−１Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ｄ６−ＤＭＳＯ，δ）　
１．５ｏ−２，１７（６Ｈ，ｍ）。

４．５３−４．８３（ＬＨ，ｍ）、　　５．５７−６．
１３（２Ｈ，ｍ）、８．１８（２Ｈ，５） （２）２−シクロペンチルオキシイミノ−２−（５−ア
三ノー１．２．４−チアジアゾール−３−イル）酢酸（
シン異性体）、ｍｐ１６０〜１６５°Ｃ（分解）。

工、Ｒ，（スジｖ−ル）：３４７０．　３２９０．３２
００゜２４００、　１７１５．　１６１５．　１６００
．　１５２０ｍ−１Ｎ、　Ｍ、　Ｒ−（ｄｓ−ＤＭＳＯ
２ｌ　）　：　１−１７２．１０　（８Ｈ，ｍ　）。

４．６０−４．９７（ＩＨ，ｍ）、　　８．２２（２Ｈ
，ｓ）３ば圏」１ ５−ホルムアミド−３−（２−メチルチオ−２−メチル
スルフィニルアセチル）−１，２，４−チアジアゾール
（ＩＯｙ）と過沃素酸ナトリウム（２，０ｙ）を氷肖酸
（５０ｍｅ）に加えた混合物を、７゜°Ｃで５０分撹拌
した。溶媒を留去し、決済をｎ−ヘキサンで洗浄した。

決済にＩＮ水酸化ナトリウム水溶液（１６０ｍｅ）を加
え、室温で１時間撹拌ハ。反応混合物にＯ−アリルヒド
ロキシルアミン塩酸塩（４，３１ｐ）を加え、１０％塩
酸でｐＨ３〜４に調整した。不溶物を戸去した後、ｐ液
を酢酸エチルで洗浄し、１０％塩酸でｐＨ１に調整して
から酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシ
ウムで混合し、溶媒を蒸発乾燥した。

ジエチルエーテルとジイソプロピルエーテルの混合物で
決済を処理して粉末化すると、２−アリルオキシイミノ
−２−（５−ホルムアミド−１，２，４−チアジアゾー
ル−３−イル）酢酸（シン異性体、５．６ｐ）、ｍｐ１
６９〜１７２℃（分解）が得られた。

１、　Ｒ，（スジョール）：３１３０．　２５００．　
１７２０゜１６９０．１５９０．　１５５０ｃｍ−１Ｎ
、　Ｍ、　Ｒ，（ｄ、−ＤＭＳＯ） δ：４．７９（２Ｈ，ａ、　　、Ｔ＝６Ｈｚ）、　　５
．１−５、６（２Ｈ，ｍ）、　　５．８−６．４（ＬＨ
，ｍ）。

８．８８（ＩＨ，ｓ） 製造例１７ 製造例１６と同様の方法によって下記の化合物を得た。

＋＋＋　　２−（２−プロピニルオキシイミノ）−２−
（５−ホルムアミド−１，２，４−チアジアゾール−３
−イル）酢酸（シン異性体）、ｍｐ１５０〜１５５°Ｃ
（分解）。

■、Ｒ６（スジョール）：３５７０．　３３６０，３２
６０゜３１２０、　１７２０．　１６７０．　１５５０
．　１５３０ｃｍ−１Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ｄ６−ＤＭＳ
Ｏ） δ：３．５５（ＩＨ，ｔ、　　、Ｔ＝２Ｈｚ）、　　４
．８８（２Ｈ，ｄ、　、ｒ＝２Ｈｚ）、　　ｓ、　８５
（ＬＨ，８）（２１２−ヒドロキシイミノ−２−（５−
ホルムアミド−１，２，４−チアジアゾール−３−イル
）酢酸（シン異性体）、ｍｐ２４０〜２４１℃（分解）
。

１、Ｒ，（スジ＊−）Ｉ／）：３５５０．　３４６０．
　１６６５゜１６３５、　１５６０ｃｍ−１ 製造例１８ （５−ホルムアミド−１，２，４−チアジアゾール−３
−イル）チオグリオキシル酸Ｓ−メチルエステル（６，
６４ｙ）を１゛Ｎ水酸化ナトリクム水溶液（８０ｍｌ’
）に溶解し、次に１０悌塩酸でｐＨ８，５に調整した後
室温で３０分撹拌した。他方Ｎ−（２，２，２−）！Ｊ
フルオロエトキシ）フタルイミド（８，７８ｙ）とヒド
ラジン水和物（１，７ｙ）のエタノール（４０ｍｅ）と
の混合物を５分間撹拌し、次いで水浴中で冷却した。析
出物を戸去し、ｐ液をエタノールで洗浄した。Ｆ液と洗
液を合わせ、〇−（２，２，２−トリフルオロエチル）
ヒドロキシルアミンを含有するこの混合液を、上記水性
溶液に加えた。１０％塩酸で混合物のｐＨを３〜４に調
整し、室温で１．５時間撹拌した。この溶液を炭酸水素
ナトリクム水溶液で中和し、真空中で半量になる迄濃縮
した後、酢酸エチルで洗浄した。水性溶液を１０％塩酸
で酸性とし、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、溶媒を蒸発乾燥せしめた後の決
済をジイソプロピルエーテルで処理して結晶化すると、
２−（２，２゜２−トリフルオロエトキシイミノ）−２
−（５−ホルムアミド−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル）酢酸（シン異性体、２．５６Ｌ）、ｍｐ１８
０〜１８５℃（分解）が得られた。

Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ｄ６−ＤＭＳＯ） δ：４．８０　ａｎｄ　５．０７（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ
＝９Ｈｚ）。

８．８５（ＬＨ，ｓ） 製造例１９ 製造例１８と同様の方法によって下記の化合物を得た。

２−メチルチオメトキシイミノ−２−（５−ホルムアミ
ド−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）酢酸（シ
ン異性体）、ｍｐ１４６〜１４８°Ｃ（分解）。

１、　Ｒ，（スジ目−ル）：３３００．２６００，２５
５０゜１７３０、　１７０５．　１６８０．　１６００
．　１５３０（至）−１Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ｄ、−ＤＭ
ＳＯ） δ：２．２３（３１（、ｓ）、　　５．４０（２Ｈ，ｓ
）。

８、８７（ＩＨ，ｓ） 製造例２０ （５−ホルムアミド−１，２，４−チアジアゾール−３
−イル）チオグリオキシル酸Ｓ−メチルエステル（６ｙ
）と水酸化ナトリウム（４，２Ｐ）の水（５０ｍｅ）溶
液との混合物を５０〜５５℃で１時間撹拌した。反応終
了後室温まで冷却し、１０％塩酸でｐＨ７に調整した。

他方Ｎ−（エトキシカルボニルメトキシ）フタルイミド
（１２，９ｙ）とヒドラジン水和物（２，０８７）をエ
タノール（６０ｒｎｅ　）に加えた混合物を５分間加熱
還流し、水浴中で冷却した。析出沈殿をｐ去し、炉液を
エタノールで洗浄した。炉液と洗液を合わせ、０−（エ
トキシカルボニルメチル）ヒドロキシルアミンを含むこ
の液を上記の水溶液に加えた。この混合物を１０％塩酸
でｐＨ３〜４とし、室温で１．５時間撹拌した。この溶
液を炭酸水素ナトリクム水溶液で中和し、減圧下に半量
になる迄減圧濃縮し酢酸エチルで洗浄した。この水溶液
を１０％塩酸で酸性とし、酢酸エチルで抽出した。抽出
液を硫酸マグネシクムで乾燥し、溶媒を留去した後、残
渣をジイソプロピルエーテルで処理して結晶化すると、
２−エトキシカルボニルメトキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）酢酸（
シン異性体、１．８ｙ）、ｍｐ１３５〜１４０℃（分解
）を得た。

１、　Ｒ，（スジョール）：３５００．　３３３０．　
３２１０゜２６７０、　２５５０．　１７４０．　１６
１０．　１５４０ｃｍ−１Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ｄ６−Ｄ
ＭＳＯ） δ：　１．２４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．１４（
２Ｈ，ｑ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、　　４．８０（２Ｈ，ｓ）
。

８．１５（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ） 製造例２１ 製造例２０と同様の方法によって下記の化合物を得た。

２−（１−エトキシカルボニル−１−メチルエトキシイ
ミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾー
ル−３−イル）酢酸（シン異性体）、ｍｐ１６５〜１６
８℃（分解）。

１、　Ｒ，（スジョール）：３４５０．　３３５０．　
３２４０゜１７５０、　１７３０．　１６３０．　１５
３０ｃｍ−１Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ｄ６−ＤＭＳＯ） δ：１．　Ｚ８（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．
５０（６Ｈ＋　ｓ　）＋　　４．１５　（２Ｈ１ｑ、Ｊ
＝７Ｈｚ　）　。

８、２３（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ） 製造例２２ 製造例１４と同様の方法によって下記の化合物を得た。

（１）２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミノ−１
，２，４−チアジアゾール−３−イル）酢酸（シン異性
体）、ｍｐ９３〜９５℃（分解→。

■、Ｒ１（スジコール）：３４３０，３１００．　１７
１０゜１６１５、　１５２５ｃｍ−１ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ｄ、−ＤＭＳＯ） δ：４−７２　（２Ｈ２ｄ＋　Ｊ＝６Ｈｚ　）、５．１
−５−５（２Ｎ１ｍ）＋　　ｓ、　７−６−３（ＩＨ，
ｍ）。

８、１７（ＩＨ＋　ｂｒｏａｄ　ａ） （２ｊ　　２−（２−プロピニルオキシイミノ）−２−
（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル
）酢酸（シン異性体）、ｍｐ１５５〜１５７℃（分解）
。

１、　Ｒ，（スジョール）：３５００．　３３１０．　
３１６０゜２６００、　２４８０．　１７４５．　１６
１０．　１５３５ｃｍ−１Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ｄ、−Ｄ
ＭＳＯ） δ：３．５３（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝２Ｈｚ）、　　４．８
７（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝２Ｈｚ）、　　８．２３（２Ｈ。

ｂｒｏａｄ　　ｓ） ＋３１　２−（２，２，２−１−リフルオロエトキシイ
ミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾー
ル−３−イル）酢酸（シン異性体）、ｍｐ１４０〜１４
３°Ｃ（分解）。

１、　Ｒ，（スジコール）：３４５０．　３３５０．　
３２６０゜１７４５、　１６７０．　１６４５．　１６
１５．　１５１５σ−１Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ｄ６−ＤＭ
ＳＯ） Ｊ：４．７２　ａｎｄ　４．９５（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ
＝９Ｈｚ）、　　８．２５（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　５）（
４）２−メチルチオメトキシイミノ−２−（５−アミノ
−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）酢酸（シン
異性体）、ｍｐ１４０〜１４３℃（分解）。

１、　Ｒ，（スジョール）：３５００．　３３００．　
３１５０゜２６７０、　２５８０．　１７４０．、　１
６１５．　１６０５゜１５３０ｃ＋＋＋−１ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ｄ６−ＤＭＳＯ） δ：２．２２（３Ｈ，ｓ）、　　５．３３（２Ｈ，ｓ）
。

８、２０（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ） ＋５１２−）リチルオキシイミノー２−（５−アミノ−
１，２，４−チアジアゾール−３−イル）酢酸（シン異
性体）、ｍｐ１７３〜１７４°Ｃ（分解）。

工、　Ｒ，（スジゴール）：３４５０．　１７３５．　
１６２０゜１５４０ロー１ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ｄ、　−ＤＭＳＯ）ａニア−３５（
１５Ｈ，ｓ）、　　８．２２（２Ｈ，ｓ）製造例２３ ２−ヒドロキシイミノ−２−（５−ホルムアミド−１，
２，４−チアジアゾール−３−イル）酢酸（シン異性体
、９．５９）とジメチルホルムアミド（８０ｍｅ）の混
合物に、室温撹拌子塩化トリチル（２２，８ｙ）を加え
、３分間撹拌した後、トリエチルアミン（４，１ｙ）を
徐々に加えた。得られた混合物を１０分間撹拌し、酢酸
エチル（２５０ｙｔ／）を追加した。この混合物を水で
３回洗浄し、塩化ナトリクム飽和水溶液で洗浄した後、
硫酸マグネシクムで乾燥し、濃縮した。残渣に炭酸水素
ナトリクム水溶液（５０ｍｅ）とジインプロピルエーテ
ル（１００ｍ／）を加えた。析出物を戸数し、母液中の
水層部分を分離した。析出物を集めて上記の水層中に懸
濁させ、酢酸エチルを追加した。１０チ塩酸を加えてｐ
Ｈ２とし、酢酸エチルで抽出した。抽出液を硫酸マグネ
シクムで乾燥し、減圧下にｅＪｔｉｔした。残渣をヘキ
サンで洗浄すると、２−ドリチルオキシイミノー２−（
５−ホルムアミド−１，２，４−チアジアゾール−３−
イル）酢酸（シン異性体、１７．１　ｙ）、ｍｐ１７５
〜１７６°Ｃ（分解）。

１、　Ｒ，（スジョール）：３１ｓｏ、　　３０７０．
　１７００゜１６００、　１５４０ｃＩｎ−１ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ａ、−ＤＭｓｏ） Ｊニア、　３５（１５１（、ｓ）、　　８．８３（ＩＨ
，ｓ）。

１３−５２（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ） 製造例２４ 製造例１２−（１）と同様にして次の化合物を得た。

［１１Ｎ−（１−第３級ブトキシカルボニルエトキシ）
フタルイミド、ｍｐ８０〜８２°ＣＯＮ、　Ｍ、　Ｒ，
（ｄ６−ＤＭＳＯ，δ）：　１．４２（９Ｈ，ｓ）。

１、４８（３Ｈ，ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、　　４．７２（
ＩＨ。

ｑ、Ｊ＝７Ｈ２）、７．８６（４Ｈ１８）（２１Ｎ−（
１−第３級ブトキシカルボニル−１−メチルエトキシ）
フタルイミド、ｍｐ９６〜１００℃。

Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ａ、−ＤＭＳＯ，δ）：１．４２（
９Ｈ，ｓ）。

・１−４８　（６Ｈ９ｓ　）＋　　７−８７　（４Ｈ１
ｓ　）＋３１　　Ｎ−（１−ベンジルオキシカルボニル
エトキシ）フタルイミド、ｍｐ６５〜６８℃。

１、　Ｒ，（スジコール）：１７９ｏ、　　１７４０．
　１４５０゜１２１０、　１１９０．　１１１０．　１
０８０．　９８０゜８８０、　７３５．　７００ｃｍ　
” ＋４１Ｎ−（２−オキソ−３−テトラヒドロフリルオキ
シ）フタルイミド、ｍｐ１４０〜１４２℃。

１、　Ｒ，（スジョール）：１７８５．　１７６０．　
１７２０゜１６０５、　１２１５．　１１８５．　８７
０．　６９５ｃｍ−１製造例２５ 製造例２０と同様にして次の化合物を得た。

ｆ１＋　　２−（第３級ブトキシカルボニルメトキシイ
ミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾー
ル−３−イル）酢酸（シン異性体）、ｍｐ１５０〜１５
５℃（分解）。

１、　Ｒ，（スジコール）：３４２０．　３２３０．　
３１００゜１７２５．　１６１０．　１５３０ｃＩｎ−
”Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ、、　Ｑ：１．４５
（９Ｈ，８）。

４．７０（２Ｈ，ｓ）、８．１２（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　
ｓ）＋２１２−（１−第３級ブトキシカルボニルエトキ
シイミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）酢酸（シン異性体）、ｍ９１５５〜
１５６℃（分解）。

１、　Ｒ，（スジコール）：３４００，３３００，３２
００゜１７２０、　１７１０．　１６２０．　１５２０
ｃｍ−１凡Ｍ、　Ｒ，（ｄ６−ＤＭＳＯ，ＩＩ　）：　
１．２−１．７（１２Ｈ，ｍ）。

４、７２（ＩＨ，ｑ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、　　８．２（２
Ｈ。

ｂｒｏａｄ　ｓ） ＋３）２−（１−第３級ブトキシカルボニル−１−メチ
ルエトキシイミノ）−２−（５−アミノ−１゜２．４−
チアジアゾール−３−イル）酢酸（シン異性体）、ｍｐ
　１８０〜１８１　’Ｃ（分解）。

１、Ｒ，（スジｇ−ル）：３４００．　３３００．３２
００゜１７４５、　１７１５．　・１６３０．　１５３
０ｃｍ−”Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ｄ６−ＤＭＳＯ，δ）　
：　１−３８　（９Ｈ＋　　ｓ　）＋１、４３　（６Ｈ
，ｓ）、　　８：　１５（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ）＋４
１２−（１−ベンジルオキシカルボニルエトキシイミノ
）−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル）酢酸（シン異性体）ｍ９１２９〜１３３°Ｃ
（分解）。

■、Ｒ０（スジコール）：３３００．　３２００．　１
７２０゜１６２０、　１５３０Ｇ−１ ＮＪＡ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６．　Ｊ）　：　１．４
５（３Ｈ，ｄ。

Ｊ＝６Ｈ２）、４．９７（ＩＨｌｑ、Ｊ＝６Ｈ２）。

５．１８（２Ｈ，日）、　　７．３１（５Ｈ，ｓ）。

８、１７（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ） 製造例２６ （５−ホルムアミド−１，２，４−チアジアゾール−３
−イル）チオグリオキシル酸Ｓ−メチルエステル（６４
，８ｙ）と、Ｎ−（２−オキソ−３−テトラヒドロフリ
ルオキシ）フタルイミド（６５，０ｙ）を濃塩酸（５０
ｍｅ）および水（２００ｍｅ）と１時間加熱還流して製
造したｌ−カルボキシ−３−ヒドロキシプロポキシアミ
ンとを、製造例２０と同様に処理すると、ｍｐ１８６〜
１８８℃（分解）の２−（１−力ルポキシ−３−ヒドロ
キシプロポキシイミノ）−２−（５−アミノ−１，２，
４−チアジアゾール−３−イル）酢酸（シン異性体）（
３３，２７９）を得る。

］：、　Ｒ，（スジコール）：３４００．　３２５０，
３１００゜１７１０、　１６２０．　１５４０ｃｍ−１
Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　１．７３
−２−１０（２Ｈ，ｍ）。

３、５０（２Ｈ，ｔ、　Ｊ＝６Ｈｚ）＋　　４．７３（
ＩＨ。

ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、８．１３（２Ｈ，ｓ）製造例２７ ２−（１−カルボキシ−３−ヒドロキシプロポ、１ジイ
ミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾー
ル−３−イル）酢酸（シン異性体）（３３，０Ｐ）およ
びメタノール（２，８／）の溶液に１無水硫酸マグネシ
クム（１２０９）および無水酢酸（６０ｙ）を加える。

混合物を室温で３０分間撹拌し、濾過し、ｐ液を濃縮乾
固する。残留物をアセトン（２００ｒｎｅ）中ですりつ
ぶし、酢酸エチル（ＩＩりを加える。混合物を室温で１
時間撹拌し、沈殿を戸数し、酢酸エチルで洗浄する。

沈殿を水（２００ｒｎＩりに溶かし、酢酸エチル（５０
０ｄ）、アセトン（２００ｍｅ）および６Ｎ塩酸（４０
ｍｔ’）を加える。有機層を分離し、水層を酢酸エチル
で抽出する。有機層を合わせ、無水マグネシウムで乾燥
し、濃縮乾固する。残留物をジエチルエーテル中ですり
つぶし、戸数し、ジインプロピルエーテルで洗浄すると
、’、ｍｐ　１８５〜１８７℃（分解）の２−（２−オ
キソ−３−テトラヒドロフリルオキシイミノ）−２−（
５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）
酢酸（シン異性体）（２６，５ｙ）を得る。

１、　Ｒ，（スジコール）：３４００．　３３００．　
３２００゜１７７５、　１７３０．　１６４０．　１６
０５．　１５３５Ｇ７１Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ｄ６−ＤＭ
ＳＯ，δ）　：　２．２７−２．７０（２Ｈ，ｍ）。

４−１７−４−５０（２Ｎ９ｍ）、５．２７（ｌＨ＋　
ｔ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、８．２２（２Ｈ，ｓ） 製造例２８ 製造例２０と同様にして次の化合物を得た。

２−メトキシカルボニルメトキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）酢酸（
シン異性体）、ｍｐ　１９０〜１９３℃（分解）。

１、Ｒ，（スジョール）：３３８０．　３２８０．　３
１８０゜１７５０、　１７１０．　１６１０．　１５１
０．　１２６０゜１２３０ｃｍ　−１ Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：　３．７３
（３Ｈ，ａ）。

４、８７（２Ｈ，ｓ）、　　８．２（２Ｈ，ｂｒｏａｄ
　ｓ）製造例２９゛ 製造例３０と同様にして次の化合物を得た。

７−［２−シクロペンチルオキシイミノ−２−（５−ア
三ノー１．２．４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド］セファロスポラン酸（シン異性体）、ｍｐ１４
０〜１４５℃（分解）。

１、　Ｒ，（スジョール）：３４８０，３３７０，３２
５０゜１７８５、　１７３０．　１６８０．　１６３０
．　１５３０ｃｍ二１Ｎ、　Ｍ、　Ｒ，（ｄ６−ＤＭＳ
Ｏ，δ）　：　１．３３−２．１７（８Ｈ，ｍ）。

２、０３（３Ｈｙ　ｓ）、　　３．５７（２Ｈ＋　ｂｒ
ｏａｄ　ｓ）。

４、６０−４．９０（ＩＨ，ｍ）、　　４．７３　ａｎ
ｄ　４．９７（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１３Ｈｚ　）、　
５−１５（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｔ（ｚ）、　　５．８０
（１）１．ｄｄ、Ｊ＝５　ａｎｄ　８Ｈｚ）。

８−１０（２Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ）、　９．４７（ＩＨ
，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）製造例３０ 五塩化リン（１０，４９）の塩化メチレン（２５０ｍ／
）冷溶液に一１８℃で２−シクロペンチルオキシイミノ
−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３
−イル）酢酸（シン異性体）　（１２，８Ｐ　）を加え
、この混合物を−１３〜−１０℃で１５分間攪拌した。

別に、ツーアミノ−３−アセトアセトキシメチル−３−
セフェム−４−カルボン酸（１５，７２）とトリメチル
シリルアセトアミド（５０Ｆ　）との塩化メチレン（２
５０ｍｅ）中の混合物を加温して透明溶液とした後、−
１０℃に冷却した。この冷溶液を、上の活性化混合物に
加え、得られた混合物を一１０℃で２５分間攪拌した。

反応混合物を水酸化ナトリウム（２９，５ＳＦ　）の水
溶液（５００ｆｆｉ／）に投入し、室温で１５分間攪拌
した。水層を分取し、６Ｎ塩酸でｐＨ２に調整し、酢酸
エチルで抽出した。抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、蒸発乾固した。残渣をジエチルエーテル
と共に摩砕して、７−（２−シクロペンチルオキシイミ
ノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル）アセトアミドツー３−アセトアセトキシメチ
ル−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）の粉
末（１３，５ｔ）　、融点１３０〜１３５°Ｃ（分解）
を得た。

工Ｒ（スジＥｌ−Ｊｌ／）　：　　３３００．１７Ｂ０
．　１７２０．　１．６８０゜１６２０、１５２５σ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ）　：　１．３−２．０　
（８Ｈ，ｍ）、　２．１５（３Ｈ。

ｓ）、　　３．５２　　（２Ｈ，ブロードｓ）、　　３
．６０　　（王、８）。

４．５４．７　（ＩＢ、’　ｍ）、　！、’７７、５．
００　（２Ｈ，ＡＢｑ、　、Ｔ＝＝１４七）＋　５−１
３　（ＩＨ，ａ、　Ｊ＝４シ）ｔ　５．８０　（ＩＨ。

２ｄ、　Ｊ＝４および８Ｈｚ）、　８．１０　（２Ｈ，
ｓ）、　９．５０（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ） 製造例３１ ７−　（２−（１−ｔ−ブトキシカルボニルエトキシイ
ミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾー
ル−３−イル〕アセトアミド〕−３−アセトアセトキシ
メチル−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）
　（５，１６Ｆ　）のギ酸（５０ｍｅ）溶液に濃塩酸（
１，７ｍｅ　）を加え、混合物を室温で３０分間攪拌し
た。溶媒を減圧留去し、残渣をジエチルエーテルと共に
摩砕し、ｐ取して、褐色味を帯びた粉末を得た。この粉
末を酢酸エチルと水との混合物に溶解し、攪拌しながら
飽和、炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨ７に調整した。

水層を分取し、これに酢酸エチルを加えた。この混合物
を６Ｎ塩酸でｐＨ１に調整し、酢酸エチルで抽出した。

抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発乾固した
。残渣をジエチルエーテルと共に摩砕し、戸数し、同じ
溶媒で洗浄し、無水五酸化リン上で乾燥して、ツー（２
−（１−カルポキシエトキシイミノン−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド〕−３−ア七トアセトキシメチル−３−セフェム−
４−カルボン酸（シン異性体）の褐色味のある粉末（３
，７？　）　。

融点９５〜１００°Ｃ（分解）を得た。

工Ｒ（スジョ−ｔＶ）　　：　３４５０．３３５０．　
３２３０．　１７８０゜１’７２０．１６３０．１５２
５　ａｍＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６ｔδ）　：　１．４５
　（３Ｈ，ｄ、　、Ｔ＝７Ｈｚ）　、　２．２０（３Ｈ
，８）、　３．５８　（２Ｈ，ブロードｓ）、　３．６
７　（２Ｈ。

ａ）、　４．６５−５−３０　（３Ｈ，ｍ）、　５．２
２　（ＬＨ，ｄ、　、Ｔ＝５＆）、　５．７７−６．１
０　（ＬＨ，ｍ）、　８−２３（２Ｈ，ブロードｓ）、
　９．４０−９．６８　（ＩＨ，ｍ）製造ρ１３２ 製造例３０および３１と同様の方法により下記化合物を
得た。

（１）７−（２−（２−シクロペンテン−１−イルオキ
シイミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イルンアセトアミド〕−３−アセトアセト
キシメチル−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性
体）、融点１３５〜１４０℃（分Ｍ、）。

ＩＲ（スジョール）　：　　３４００．　３３００．３
２００．　１７７５゜１７３５、１７１０．１６７５．
１６２０．１５２５　ａｍＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ　ｒ
δ）　：　１．９３−２．４７　（４Ｈ，ｍ）、　２−
１８（３Ｈ，ｓ）、　３．５５　（２Ｈ，ブロードｓ）
、　３．６５　（皿、　ｓ）、　４．８０．５．０７　
（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１３Ｈｚ）。

５．１３　（ＩＨ，ｄ、　、Ｔ＝５Ｈｚ）　、　５．２
３−５．５３　（ＬＨ，ｍ）　。

５．７０−６．２３　（３■、　ｍ）、　８．１２　（
２Ｈ，ブロード８）。

９．５０　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８七） （２）　７−　（２−カルボキシメトキシイミノ−２−
（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル
）アセトアミドツー３−アセトアセトキシメチル−３−
セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。

融点９５〜１００℃（分解）。

工Ｒ（スジョ−／Ｌ／）　：　　３’４００．　３２９
０．　３１９０．　１７’ｉ’ｏ。

１７２０、１６１５．１５２０備 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、、δ）　：　２．１？　（３Ｈ
，ｓ）、　３．５３　（２Ｈ。

ブロードｓ）、　３．６３　（２Ｅｉ、　ｓ）、　４．
６７　（２ＥＩ、　５）ｔ４８０、５．０７　（２Ｈ，
ＡＢｑ、　Ｊ−Ｊ３馳）、　５．１５　（ＬＨ。

ｄ、　Ｉ＝５Ｈｚ）　、　５：８７　（ＬＨ，２ｄ、　
、Ｔ＝５および８シ）。

８．１５　（２Ｈ，ブロードｓ）、　９．５３　　（Ｉ
Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）（３）７−（２−ｔ−ブトキシ
カルボニルメトキシイミノ−２−（５−ア三ノー１．２
．４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミドツー３
−アセトアセトキシメチル−３−セフェム−４−カルボ
ン酸（シン異性体）、融点１０５〜１１０　’Ｃ（分解
）。

工Ｒ（スジＥ−ル）　：　３３５０．　３２５０．　１
７８０．　１７２０゜１６２０、１５２５側 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ　ｒ　δ）　：　１．４３　（
９Ｈ，８）、　２．１７　（３Ｈ。

８）、　３．５３　（２Ｈ，ブロードｓ）、　３．６３
　（２Ｈ，ｓ）。

４．６３　（２Ｈ，ｓ）、　４−８２．５．０５　　（
２Ｈ，薊ｑ、　、Ｔ＝　１３Ｈｚ）、　　５．１５　　
（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５ジ）、　　５．８５　　（ＩＨ，
２ｄ、　１＝５および８Ｈｚ）、　８．１５　（２Ｈ，
ブロードｓ）、　９．５３（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ） （４）　７−　（２−（１−ｔ−ブトキシカルボニルエ
トキシイミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）アセトアミドツー３−アセトア
セトキシメチル−３−セフェム−４−カルボン酸（シン
異性体）、褐色味の粉末、融点１１０〜１１５℃（分解
）。

工Ｒ（スジ’Ｅｌ−ル）　：　　３４００．３３００．
　３２００．　１７Ｂ０゜１７２０、　　ユ６２０．　
１５２５　ｅｒａＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　
１．４０　（３Ｈ，ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．４２（
９Ｈ，８）、　２．１７　（３）１．８）、　３．５７
　（２Ｈ，ブロードｓ）、　３．６３　（２ＥＩ、　ｅ
）、　４．５８−５．２２　（３［（、ｍ）、　５．１
７（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．７３−５．９７
　（ＩＨ，ｍ）、　８．１０（２Ｈ，ブロードｓ　）　
＋　　９．３３−Ｇ−５７（ｌＨｒ　ｍ）（５）７−（
２−（１−メチル−１−カルボキシエトキシイミノ）−
２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−
イル）アセトアミドツー３−アセトアセトキシメチル−
３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）、融点１
８０〜１８５℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　３３５０　＋　３２５０　
ｒ　１７８０　＋　　１７２０　＋１６２５、　１５２
５σ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、　Ｊ）　：　１．４７　（６
Ｈ，８）、　２．１７　（３Ｈ。

ｓ）、　　３．５５　　（２Ｈ，ブロード８）、　３．
６２　　（２Ｈ，８）。

４．８０．５．０３　（２Ｈ，ＡＢｑ、　、Ｔ＝１４＆
、）、　５．１７　（ＬＨ。

ｄ、　Ｊ＝４Ｈｚ）、　５．８７　（ＩＨ，２ｄ、　Ｊ
＝４および８七）。

８．１３　（２Ｈ，ａ）、　９．４７　（ＩＨ，ｄ、　
Ｉ＝８血）（６）マー（２−（１−メチル−１−ｔ−ブ
トキシカルボニルエトキシイミノ）−２−（５−アミノ
ーユ、２．４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミ
ドツー３−アセトアセトキシメチル−３−セフェム−４
−カルボン酸（シン異性体］、融点１４０〜１４５℃（
分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　　３３５０．　３２５０．
　１７Ｂ５．　１７２０゜１６２０、１５３０　ａｍ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ＋　’）　：　Ｌ４７　Ｃ６Ｈ
＋　ｅ）　＋　１．５０　Ｃ９Ｈ＊ｓ）、　　２．１７
　　（３Ｈ，ｓ）、　３．５７　　Ｃ部、ブロード８）
。

３．６３　（２Ｈ，ｓ）、　４．８０．５．０７　（２
Ｈ，ＡＢｑ、　、Ｔ＝１４七）、　５．１７　　（１Ｈ
，ｄ、　Ｊ＝４Ｈｚ）、　５．８６　　（ＬＨ，２ｄ。

Ｊ＝４および８Ｈ２）、　８．１３　（２Ｈ，ｓ）、　
９．４３　（ＩＨ。

ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） （７）　７−　（２−エトキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−ｌ、　２．４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミドツー３−アセトアセトキシメチル−３−セフェム
−４−カルボン酸ナトリウム（シン異性体）、融点１７
５〜１８０℃（分解）。

工Ｒ（スジヨー／Ｉ／）　　：　　３４５０．　３３０
０．　３１００．　１７９０゜１７２０、１６７０．１
６４０．１６１０．１５５０　ｃｙｔＮＭＲ（Ｄ２０．
δ）　：　１．３８　（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝５胞）、　２
．３４　（３Ｈ。

ｓ）、　３．４４．３．６６　（２Ｈ，ＡＢｑ、　、Ｔ
＝１８Ｈｚ）、　４．４０（２Ｈ，ｑ、　Ｊ＝６Ｈｚ）
、　５．０５．５．８６　（２Ｈ，ＡＢｌｌ、　Ｊ：１
２Ｈｚ）、　５．２６　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝４七）、　
５．９０　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝４七） （８）　７−　（２−メトキシイミ／−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミドツー３−アセトアセトキシメチル−３−セフェム−
４−カルボン酸（シン’Ａ性体）、融点１２０〜１２５
℃（分解）。

ＩＲ（Ｃショール）　　’：　３３５０．　３２５０．
　１７Ｂ０．　１１１０゜１６Ｂ０，１６３０，１５３
０備 ＮＭＲ（Ｄ２０　＋　＆ＨＣＯ３，δ）　　：　　２．
３２　　（３Ｈ，ｓ）、　３．４０゜３．６２　　（２
Ｈ，ＡＢｑ、　、Ｔ＝１８＆）、　４．１０　　（３Ｈ
，８）。

４．８４．５．０４　（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１４Ｈｚ
）、　５．２２　　（ＬＨ。

ｄ、Ｊ＝４七）　、　５．８６　（ＬＨ，ｄ、　、Ｔ＝
４Ｈｚ）（９）ツー〔２−プロポキシイミノ−２−（５
−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）ア
セトアミドツー３−アセトアセトキシメチル−３−セフ
ェム−４−カルボン酸（シンＡ性体）、融点１２５〜１
３０℃（分解）。

ＩＲ（スジＥ　−／Ｌ／）　　：　３３５０．３２５０
．　１７Ｂ０．　１７１０゜１６Ｂ０．１６２０．１５
３０　ｃｍ ＮＭＲ（Ｄ２０　＋　ＮａＨＱ）ｉ：　＋　’）　’０
．９４　（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝６Ｈｚ）。

１．５−１．９　（２Ｈ，ｍ）、　２．３０　（３Ｈ，
ｓ）、　３．４０．３．６２（田、　ＡＢｌ、　Ｊ＝１
８Ｈｚ）、　４−２６　（２Ｈ，ｔ、　Ｊ＝６ｋ）。

４．８４．５．０４　（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１２Ｈｚ
）、　５．２２　（ＩＥＩ。

ｄ、　Ｊ＝４）！ｚ）、　５．８６　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ
＝４Ｈｚ）（１０）　７−　（２−インプロポキシイミ
／−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル）アセトアミドツー３−アセトアセトキシメチ
ル−３−セフェム−４−カルボン酸（シンＭ性体）。

融点９５〜１００℃（分解〕。

工Ｒ（スジヨ−／Ｌ／）　　：　　３４００．３３００
．　３２００．　１７７５゜１７４０、１７１０．１６
７０．　’１６２０．１５２５ｃｍＮＭＲ（ＤＭＳＯ−
ｄ６．δ）　：　１．２８　（６Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ
）　、　２−１８（３Ｈ，８）、　３．４８．３．６０
　（圧、ＡＢｑ、Ｊ＝１８＆）。

３．６２　（２ｔ（、ｓ）、　４．２４−４．５４　（
ＬＨ，ｍ）、　４．７８゜５．０２　（２）１．　Ａ１
１ｑ、　Ｊ＝１３’Ｈｚ）　、　５．１４　（ＬＨ，ｄ
。

Ｊ＝５シ）、　５．８０　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝５およ
び８ｈ）。

８．０６　　（２Ｈ，ブロード８）、　９．４４　（Ｌ
Ｈ，ｄ、　、Ｔ＝８七） （ｎ）７−（２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア三
ノー１．２．４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド〕−３−ア七トアセトキシメチル−３−セフェム−
４−カルボン酸ナトリウム（シン異性体）、融点１６０
〜１７０℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　　３４５０．　３３００．
　３１００．　１７９０゜１７２０、１６７０．１５５
０　ａｍ ＮＭＲ（Ｄ２０　、δ）　：　２．３１　（３Ｈ，８）
、　３．３３．３．６４　（２ＥＩ。

ＡＢｑ、　Ｊ＝１８Ｈｚ）、　４．６−５．１　（４Ｈ
，ｍ）、　５．１−５．５（２Ｈ，ｍ）、　５．２０　
（ＬＨ，ｄ、　、Ｔ＝５Ｈｚ）、　５．８−６．３（Ｉ
Ｈ，ｍ）、　５８４　　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）（
１２）ツー（２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ
イミノ）−２−（５−アミノ−Ｌ　２＋　４−チアジア
ゾール−３−イル〕アセトアミド〕−３−アセトアセト
キシメチル−３−セフェム−４−カルボン酸ナトリウム
（シン異性体）、融点１２８〜１３２℃（分解）。

１（Ｃジョー／Ｌ／）　　：　３３００．　１７Ｂ０．
　１７１０．　１６７０゜１６００、１５３０硼 ＮＭＲ（Ｄ２０．δ）　：　２．３２　（３Ｅｉ、　ｓ
）、　３．５０．３．６３　（２Ｈ。

ＡＢＩＩＩ、　、Ｔ＝１７Ｈｚ）、　４．６０”５．０
７　（４Ｈ，ｍ）、　５．２３（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝４Ｈ
ｚ）、５．８７　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝＝４Ｈｚ）（１３
）７−［：２−メチルチオメトキシイミノ−２−（５−
アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセ
トアミドツー３−アセトアセトキシメチル−３−セフェ
ム−４−カルボン酸ナトリウム（シン異性体）、融点１
８０〜１９０　’Ｃ（分解風ＩＲ（Ｃジョー／Ｌ／　）
　　：　３５００−３２００．　１７７０．１６７０゜
１６２０、　１５３０　ｃｍ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．　　ａ）　　：　　２．１８
　　（３Ｈ，ｓ）、　　２．２０　　（３Ｈ。

８）、　３．１６．３．４８　　（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ
＝１８Ｈｚ）、　３．５８（２Ｈ，ｓ）、　４．８４．
５．０８　　（２Ｈ，ＡＢｑ、　、Ｔ＝１２七）。

４．９８　　（ＩＥ、　ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．２
２　（２Ｈ，ｓ）、　５．６２（ＬＨ，ｄｄ、　、Ｔ＝
５および８１色）、　８．１４　（２Ｈ，ブロードＢ）
、　　９．４８　　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）（１４
）７−（２−（２−プロピニルオキシイミノ）−２−（
５−アミ７−１．２．４−チアジアゾール−３−イル）
アセトアミドクー３−アセトアセトキシメチル−３−セ
フェム−４−カルボン酸（シン異性体）、融点９０〜９
５℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　３４００．　３２８０．　
３２００．　２１００゜１’７７０．　１’７４０．　
１’／１０．　１６グ０，１６２０ｃｍＮＭＲ（ＤＭＳ
Ｏ−ｄａ、　ａ）　　：　２．１Ｒ（３Ｈ，ｓ）、　３
．４６　（ＩＨ。

ｔ、Ｊ＝２ジ）、　３．４６．３．５８　（２Ｈ，ＡＢ
ｑ、　、Ｔ＝１８胆）。

３．６２　（２Ｈ，ｓ）、　４．７６　（２Ｈ，ｄ、　
Ｊ＝２Ｈｚ）、　４．７８゜５．０２　（２Ｈ，’　Ａ
Ｂｑ、　Ｊ＝１４Ｈｚ）、　５．１２　（ＩＨ，ｄ、　
Ｊ＝５＆）、　５．８０　（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝５およ
び８Ｈｚ）、　８．１０（２Ｈ，ブロードｓ）　、　　
９．６０　　（ＬＨ，ｄ、　、Ｔ＝８Ｈｚ）製造例３３ 水（４０ｍｅ）中のヨウ化ナトリウム（８０ｆ　）とピ
リジン（ｕ、３６　Ｓ’　）との混合物に、攪拌下５０
°Ｃで７−ＣＤ−５−カルボキシ−５−（３−フェニル
ウレイド）バレルアミド〕セファロスポラン酸ナトリウ
ム（４ｏｆ）を加え、攪拌を６０°Ｃで４．５時間続け
え。温かい反応混合物を水（８０ｍｅ）で希釈し、６Ｎ
塩酸でｐ　Ｈ３，５に調整し、非イオン性吸着樹脂であ
るダイアイオンＨＰ　−２０（商標、三菱化成工業製）
　（６００ｍｔ’　）でカラムクロマトグラフ処理した
。カラムを水（２，４１）で洗浄した後、３５％イソプ
ロピルアルコール水溶液で溶離を行なった。このアルコ
ールＩＩｉ眞用前に４５℃に加温しておいた。得られた
溶出液ＣＩＡ）　ｉｃ　Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（ｌｏｏｍｅ）を加え、この混合物を減圧濃縮により
１２０ｍｅにした。残渣に攪拌下にイソプロピルアルコ
ール（Ｌ１２）を加え、攪拌を１時間続けた。析出した
沈殿を戸数し、イソプロピルアルコールで洗浄し、乾燥
して、７−〔Ｄ−５−カルボキシ−５−（３−フェニル
ウレイド〕バレルアミド）−３−（１−ピリジニオメチ
ル）−３−セフェム−４−カルホキシレ−−）　（２２
，０２）、融点１８０〜１８５℃（分解）を得た。

ＩＲ（スジョール）　：　３３００．１’７Ｂ０．　１
７２０．１６８０゜１６１０．１５４０．　１５００σ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ＋Ｄ２０．δ）　：　１．４−
１．８　（４Ｈ，ｍ）。

２．０−２．３　（２Ｈ，ｍ）　、　３．１４．３．５
４　（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１７Ｈｚ）　、　４．０−
４．２　（ＩＥ、　ｍ）　、　５．０４　（ＩＥ、　ｄ
、　Ｊ＝４血）、　５．２４．５．６２　（２Ｈ，ＡＢ
ｑ、　、Ｔ＝１４七）、５．６０（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝４
Ｈ２）、　６．７−７．５　（５Ｈ，ｍ）　、　８．０
−８．２（２！）（９ｍ）　、８．４５−８−’７０　
（ＩＦｌ＋　ｍ）　、９．２８−９．４２　（２Ｈ，ｍ
） 製造例３４ 塩化メチレン（３０＋＋＋ｅ）中の〒−〔Ｄ−５−カル
ボキシ−５−（３−フェニルウレイド）バレルアミド）
−３−（１−ピリジニオメチル）−３−セフェム−４−
カルホキシレー）　（２，７？ｆ）　、！：、Ｎ　、　
Ｍ　−ジメチルアニリン（４，２９）との混合物に、室
温で攪拌下にトリメチルシリルクロリド（３，３５’）
を滴下し、攪拌を３０分間続けた。この混合物を一３０
°ＣＫ冷却し、五塩化リン（２，１Ｓ’　）をこれに攪
拌下知加え、攪拌を−３０〜−２５°Ｃで１時間続けた
ｉ反応混合物を一２０℃の１．３−ブタンジオール（４
，５９）の［化メチレン（３０ｄ）溶液に攪拌下に加え
、攪拌を室温で１．５時間続けた。析出した沈殿をｐ取
し、塩化メチレンで洗浄し、乾燥して、１−（（ツーア
ミノ−４−カルボキシ−３−セフェム−３−イル）メチ
ル〕ピリジニウムクロリド塩酸塩２水和物の粗生成物（
２，１？）を得た。この粗生成物に１Ｎ塩酸（Ｂｌｎｔ
）を加え、混合物を室温で３０分間攪拌した。不溶分を
ｐ去し、ｐ液を水浴で冷却した後、インプロピルアルコ
ール（２０ｍｅ）を攪拌しながら加えた。この混合物に
イソプロピルアルコール（２５ｍｔ’）を加え、析出し
た沈殿を戸数シ、イソプロピルアルコールとアセトンで
洗浄し、乾燥して、純粋な生成物（１ａ５ｆ）、融点１
４０〜１４５℃（分解〕を得念。

ＮＭＲ（Ｄ２０．δ）　：　３．５３．３．８０　（２
Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１８胞）。

５．３０　（ＬＨ，’ｄ、　Ｊ＝４Ｈｚ）　、　５．４
５　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝＝４Ｈｚ）　。

５．５３．５．８３　（２Ｈ，Ａｌｔ）、　、Ｔ＝１４
Ｈｚ）、　８．００−８．３３（２Ｈ，ｍ）、　８．５
０−８．３３　（ＬＨ，ｍ）、　　８．９０−９．１３
　　（田、ｍ） 製造例３５ 製造例３０と同様にして次の化合物を得た。

７−〔２−エトキシイミノ−２−〔５−ア三ノー１、２
．４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミド〕セフ
ァロスポラン酸ナトリウム（シンＪ４性体）。

ｍｐ　１８０〜１８５℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　　３４Ｂ０．　３４３０．
　３２５０．　１７Ｂ０゜１７３０、１６６５．１６３
５．１６１０．１５４０．１５１５゜１４００、　１２
Ｂ０，１２４０．　１０４０゜実施例１ 五塩化り７　（２，６４ＳＦ）の塩化メチジｙ（２５ｒ
ｎり冷溶液に一２０℃で２−エトキシイミノ−２−（５
−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル〕酢
酸（シン異性体）　（２，４８Ｆ）を加え、この混合物
を−２０〜−１４℃で３５分間攪拌した。混合物に一１
０℃以下で攪拌しながら冷ジイソプロピルエーテル（１
５ｍｅ）を加え、攪拌を続けながら混合物を室温に昇温
させた。析出した沈殿を戸数し、ジイソプロピル三−テ
ルで洗浄した後、デシケークに数分同人れた。一方、塩
化メチレン（５ｏｍｅ）中の１−（（７−アミノ−４−
カルボキシ−３−セフェム−３−イル〕メチル〕ヒリシ
ニウムクロリド塩酸塩２水和物（３，２７９）とトリメ
チルシリルアセトアミド（１６ｆ）との混合物ヲ３５℃
に加温して溶液状にした後、−２０℃に冷却した。この
冷溶液に上で調整した沈殿を加え、この混合物を−１８
〜−１２℃で２５分間、さらに−１２〜−３°Ｃで２０
分間攪拌した。反応混合物に重炭酸ナトリウム（４ｔ〕
の水（３０ｒｄ）溶液を加え、水層を分取し、６Ｎ塩酸
でｐＨ１に調整し、酢酸エチルで洗浄後、炭酸水素ナト
リウム水溶液でｐＨ４に再調整した。この水溶液をアル
ミナ（１６９）　ｆ充填したカラムに通した後、非イオ
ン性吸着樹脂ダイアイオンＨＰ−２０（商標、三菱化成
工業製）（１００ｍｅ　）でカラムクロマトグラフ処理
した。カラムを水洗した後、２０％メタノール水溶液で
溶離を行なった。目的化合物を含有する沿出液を集め、
減圧蒸留によりメク／−ルを除去し、凍結乾燥して、７
−〔２−エトキシイミノ−２−（５−７ミノー１．２．
４−チアジアゾール−３−イルシンアセトアミド）−３
−（１−ピリジニオメチルクー３−セフェム−４−カル
ボキシレート（シン異性体）の白色粉末（２，３９ｆ　
）、融点１５５〜１６５℃（分解）を得た。

ＩＲ（スジョール）　　：　　３４００−３１５０．　
１７７０．　１６６０゜＋１ １６１０、　１５３０　ａｍ ＮＭＲ（Ｄ　ＭＳ　Ｏ−ｄ６ｒ　δ）　：　１．２１　
（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．９−３．７　（２
Ｈ，ｍ）　、　４−１２　（２Ｈ，ｑ、　Ｊ＝７Ｈｚ）
、　５．０５（ＩＥ、　ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）　、　５．
１９．５．６８　（２Ｈ，ＡＲｑ、　Ｊ＝１４Ｈｚ）、
　５．７　（ＬＨ，ｍ）、　８．１　（４Ｈ，ｍ）、　
８．６　（ＬＨ。

ｍ）、　９．４　（７Ｈ，ｍ） 実施例２ 五塩化リン（１，２５ｓ’）の塩化メチレン（３０ｍｔ
’）冷溶液に一１５℃で２−（２−シクロペンテン−１
−イルオキシイミノ）−２−（５−アミノ−１゜２．４
−チアジアゾール−３−イル）酢酸（シン異性体）　（
１，５ｙンを加え、この混合物を−１３〜−１０℃で３
０分間攪拌した。一方、塩化メチレン（５０ｍｅ）中の
Ｎ−（マーアミノ−３−セフェム−３−イルメチル〕ピ
リジニウムー４−カルボキシレート２塩酸塩（１，８２
Ｆ）とトリメチルシリルアセトアミド（１０ｆ）との混
合物を室温で１０分間攪拌し、−１０℃に冷却した。こ
の冷却溶液を上の活性化混合物に加え、この混合物を一
ユＯ℃で１５分間攪拌した。反応混合物を炭酸水素ナト
リウム（３，６２）の水溶液（ｌｏｏｍｆｆ−）に投じ
、室温で１５分間攪拌した。水層を分取し、１０％塩酸
でｐＨ２に調整し、酢酸エチルで洗浄した。この水溶液
を非イオン性吸着樹脂のダイアイオンＨＰ−２０（商標
、三菱化成工業製）　（１００ｍｅ）でカラムクロマト
ゲラフ処理し、カラムを水洗した後、４０％メタノール
水溶液で溶ｉｔ−行なった。目的化合物を含有する溶出
液を集め、減圧蒸発によりメタノールを除去した後、凍
結乾燥して、Ｎ−（７−（２−（２−シクロペンテン−
１−イルオキシイミノ〕−２−（５−アミノ−１，２，
４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミド）−３−
セフェム−３−イルメチル〕ヒリジニウムー４−カルボ
キシレート（シン異性体）の白色粉末（１，５２）、融
点１９０〜１９５℃（分解）を得た。

ＩＲ（スジョール）　　：　３３５０．　３２００．　
１７Ｂ０．　１６６０゜１６２０、１５３０　ｃｍ ＮＭＲ（ＤｚＯ＋ＮａＨ■３．δ）　　：　１．９−２
．５　　（４Ｈ，ｍ）、　３．２３゜３．６０　（２Ｈ
，Ａ３ｑ、　Ｊ＝１６Ｈｚ）　、　５．２−６．１　（
’７Ｈ，ｍ）。

７．９−９．１　（５Ｈ，ｍ） 実施例３ 五塩化リン（１，４６Ｆ）の塩化メチレン（３０＋＋＋
／）冷溶液に−１８℃で２−（ｌ−メチル−１−エトキ
シカルボニルエトキシイミノ）−２−（５−アミノ−１
，２，４−チアジアゾール−３−イル〕酢酸（シン異性
体）　（２，１１？）を加え、混合物を−１４〜−１１
℃で３０分間攪拌した。この反応混合物に一１０℃以下
で乾燥ｎ−ヘキサン（９０ｍｔ’）を加え、混合物を数
分間攪拌した後、溶媒を傾しゃ除去した。残渣をｎ−ヘ
キサンと共に摩砕し、戸数して、活性化された酸の粉末
を得た。一方、塩化メチレン中のＮ−（７−アミノ−３
−セフェム−３−イルメチル〕ピリジニウムー４−カル
ボキシレート２塩酸塩（２２）とトリメチルシリルアセ
トアミド（１０？　）との混合物を室温で１０分間攪拌
した後、−１８℃に冷却した。この冷溶液に上で得た粉
末を加え、この混合物を−１３〜−１０℃で３０分間、
さらに−５〜０℃で３０分間攪拌した。

反応混合物を炭酸水素ナトリウム（３，６１Ｆ）の水溶
液（１００ｍ／）Ｋ投じ、室温で１５分間攪拌した後、
６Ｎ塩酸でｐＨ１に調整した。水層を分取し、酢酸エチ
ルで洗浄後、非イオン性吸着樹脂ダイアイオンＨＰ　−
２０（１ｏｏｍｅ）によるカラムクロマトグラフに付し
た。カラムを順に水、５％エタノール水溶液および１０
％エタノール水溶液で洗浄した後、２０％エタノール水
溶液で溶離を行なった。目的化合物を含有する溶出液を
集め、エタノールを減圧蒸発により除去し、凍結乾燥し
て、Ｎ−（７−（２−（１−メチル−１−エトキシカル
ボニルエトキシイミノ）−２−（５−アミノ−１，２，
４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミド）−３−
セフェム−３−イルメチル〕ヒリジニウムー４−カルボ
キシレート（シン異性体）　（１，３０？）　、白色Ｐ
Ｊ）木状、融点１６４〜１６８℃（分解）を得た。

ＩＲ（Ｃジ”３−／Ｌ／）　　：　３３’５０−３１５
０．１７７０．１７２０゜１６’Ｆ０．　１６２０，１
５２０　ｅｒｒＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ４．　　Ｊ）　　
：　１．１５　　（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．
４５（６Ｈ，ｓ）、　３．０３および３．５５　（２Ｈ
，ＡＢｑ、　Ｊ＝１８Ｈｚ）　、　４．１０　（２Ｈ，
ｑ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、　５．１１　　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．２０および５．６７　（田、ＡＢ
ｑ、Ｊ＝１３Ｈｚ）、　５．７５　（ＩＨ，２ｄ、　Ｊ
＝５および８Ｈｚ）、　８．２０（４Ｈ，ｍ）、　８．
５７　　（ＬＨ，ｍ）、　９．４７　　（３Ｈ，ｍ）実
施例４ 実施例１〜３と同様の方法により下記の化合物を得た。

（１）　７−　（２−プロポキシイミノ−２−〔５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル〕アセト
アミド）−３−（１−ピリジニオメチル）−３−セフェ
ム−４−カルボキシレート（シンＭ性体）、融点２３０
〜２４０℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　　３４００−３２００．　
１７７０．　１６７０−１６００．１５３０　ａｍ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ＋　δ）　：　０．８５　（３
Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７七）、１．６（２Ｈ，ｍ）、　３．０
６．３．５５　（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１８Ｈｚ）。

４．０４　　（２Ｈ，ｔ、　Ｊ＝５胞）　、　５．０６
　　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５シ）。

５．１８．５．７０　（圧、　ｆｉＪ！ｒｑ、　Ｊ＝１
４＆）、　５．７４　（ＬＨ。

ｄｄ、　Ｊ＝５および８Ｈｚ）、　８．２　（４Ｈ，ｍ
）、　８．６　（ＬＨ。

ｍ）、　９．５　　（３Ｈ，ｍ） （２）　７−　（２−メトキシイミノ−２−（５−ア三
ノー１．２．４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド）−３−（１−ピリジニオメチル）−３−セフェム
−４−カルボキシレート（シンＪ［Ｊ）、融点２５０〜
２６０℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　　３４００−３１００．　
１７７０．　１６５０゜１６１０、１５２０　ｃｍ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ）　：　３．０？、　３．
５７　（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１８騰）、　３．８６　
（３Ｅｌ、　ｓ）、　５．０６　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５
七）。

５．１９．５．６９　（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１４七）
、　５．７３　（ＬＨ。

ｄｄ、　Ｊ＝５．８Ｈｚ）、　８．０−８．３　（４Ｈ
，ｍ）、　ｓ、４−１３．７（ＬＨ２ｍ）　、９−３−
９−６　（３Ｈ＋　ｍ）　−（３）　７−　（２−イン
プロポキシイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）アセトアミド）−ｓ−（１，
−ピリジニオメチル）−３−セフェム−４−カルボキシ
レート（シン異性体〕、融点１６０〜１６５℃（分解）
。

工Ｒ（スジョール）　：　　３２７０．３１８０．　１
フ７０．　１６６０゜１６’ｌｏ、１５２５　ｃｍ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ＋Ｄ２０．　　δ）　　：　１
．２２　（６Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ）。

３．１５．３．５７　　（２Ｈ，ＡＢｌｌ、　Ｊ＝１８
Ｈｚ）、　４−１７−４．６０（ＬＨ，ｍ）、　５．１
２　　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．３３．５．
７０（２Ｈ，ＡＩ袴、Ｊ＝１４Ｈｚ）、５．７８　（Ｉ
Ｈ，ｄ、、Ｔ＝５島）。

ｓ、Ｑ−ｅ、４　　（２８，ｍ）、　８．４７−８．８
３　　（ＬＨ，ｍ）、　９．３３−９．６７　　（２Ｈ
，ｍ） （４）　Ｎ　−Ｃ７−（２−（ｔ−ブトキシカルボニル
メトキシイミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）アセトアミド）−３−セフェ
ム−３−イルメチル〕ヒリジニウムー４−カルボキシレ
ート（シン異性体）、融点１５０〜１５５°Ｃ（分解）
。

工Ｒ（スジョ−／ｌ／）　　：　　３３００．　３２０
０．　１７７０．　１６Ｂ０゜１６２０、１５３０備 （５）Ｎ’−（マー（２−カルボキシメトキシイミノ−
２−（５−ア三ノー１．２．４−チアジアゾール−３−
イル）アセトアミド）−３−セフェム−３−イルメチル
〕ピリジニウムー４−カルボキシレート（シン異性体）
、融点１５０〜１５５℃（分解）。

工Ｒ（スジョー／Ｌ／）　　：　　３３５０．　３２０
０．　１７８０．　１６８０゜１５３０　ａｍ （６）Ｎ−（’７−（２−シクロペンチルオキシイミノ
−２−（５−ア三ノー１．２．４−チアジアゾール−３
−イル）アセトアミド）−３−セフェム−３−イルメチ
ル〕ピリジニウムー４−カルボキシレート（シン異性体
）、融点１８０〜１８５℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）：　　３３００，３２００．１７Ｂ
０，１６７０゜１６２０、１５３０σ （７）　　Ｎ　−（７−（２−（１−カルボキシエトキ
シイミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）アセトアミド）−３−セフェム−３
−イルメチル）　−４７−カルパモイルヒリシニウムー
４−カルボキシレート（シンＭ性体）。

融点１７０〜１７５°Ｃ（分解）。

工Ｒ（スジョール）　　：　３３００．３１６０．１７
７０．　１６８０゜１６１０、１５６０．１５２０σ （８）　　Ｎ　−（７−（２−（１−ｔ−ブトキシカル
ボニルメトキシイミノ）−２−（５−アミノ−１，２゜
４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミド）−３−
セフェム−３−イルメチル〕ヒリジニウムー４−カルボ
キシレート（シン異性体〕、融点１６０〜１６５℃（分
解〕。

ＩＲ（スジョール）　　：　３２９０．　３１６０．　
１７７０．　１７２５゜１６７０、１６２０．１５２５
　ｃｔｎＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ＋Ｄ２０．　？）　：　１
．２−１．６　（１２Ｈ，ｍ）、　３．２０および３．
６７　（２Ｈ，、ＡＢｑ、　Ｊ＝１８Ｈ２）、　４．４
０−４．９０（ＩＪ（、ｍ）、　５．２０　（ＬＨ，’
ｄ、　Ｊ＝５）１ｚ）、　５．３３−５．８０（２Ｈ，
ｍ）、　５．９２　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、　７
．９−９．４　（王９ｍ）。

（９）　Ｎ　−（７−（２−（１−カルボキシエトキシ
イミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−チアシア：
／−ルー３−イル）アセトアミド）−３−セフェム−３
−イルメチル〕ピリジニウムー４−カルボキシレート（
シン異性体〕、融点、１７５〜１８０℃（分解）。

ｒＲ（スジョール）：　　３３００，３２００．　１７
７５．　１６７０゜１６２０、１５２０　ｃＩｎ （１０）　　Ｎ　−（７−（２−（ユーベンジルオキシ
カルポニルエトキシイミノ）−２−（５−アミノ−１、
２，４−チアジアゾール−３−イル〕アセトアミド）−
３−セフェム−３−イルメチル〕ヒリニジウムー４−カ
ルボキシレート（シンＪＨｔ、体）、融点１７８〜１８
２℃（分解）。

工Ｒ（スジョール）　　：　　３２５０．　３１５０．
　１’７７０．　１６７０゜１６２０、１５２０σ ＮＭＲ（ＤＭ　Ｓ　Ｏ−ｄａ　＋　Ｎ２０　＋δ）　：
　１．４５　（３Ｈ，ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ）。

３．１０および３．６０　（２Ｈ−垣、　Ｊ＝１６七）
、４旧７（ＬＨ，ｑ、　、Ｔ＝７Ｈ２）、　ｆ５．２０
　（ａｌ、　Ｂ）、　４．９７−５．１０（２Ｈ，ｍ）
、　５．２５　（ＩＥ、　ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．
８３　（ＩＥ。

ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、　７．４３　（５Ｈ，ｅ）、　８
．２７　（２Ｈ，ｍ）。

８−６３　（ＩＨ，ｍ）、　９．３８　（２Ｂ、　ｍ）
（１１）　　Ｎ　−（’ｌ　−（２−エトキシカルボニ
ルメトキシイミ７−２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）アセトアミド）−３−セフェ
ム−３−イルメチル〕ヒリジニウムー４−カルボキシレ
ート（シン異性体）、融点１８４〜１８８℃（分解）。

工Ｒ（５１，ジ：ｌ−ル）　：　３４００−３１００．
　１７’７０．１６’７０゜１６１０．１５２０σ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭ　Ｓ　Ｏ−ｄ　１１　＃δ）　　：　
１．１？　　（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７七）、３．０５およ
び３．５３　　（田、　ＡＢｑ、　Ｊ＝１８Ｈｚ）、　
４．１３　（こ。

ｑ、Ｊ＝７七）、４，７０（２Ｈ１８）、５．０８（Ｌ
Ｈ９ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．１７および５．７０　（２［！、
　ＡＢＩＩ、　Ｊ＝１３Ｈ２）　。

５．７２　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝５および８Ｈｚ）、　
８−１６　（４Ｈ。

ｍ）、　８−６２　　（ＩＨ，ｍ）、　９．５０　（３
Ｈ，ｍ）（１２）　　Ｎ　−（７−（２−（２−シクロ
ヘキセン−１−イルオキシイミノ）−２−（５−アミ／
−１゜２．４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミ
ド）−３−セフェム−３−イルメチル〕ヒリジニウムー
４−カルボキシレート（シン異性体）、融点１５０〜１
５５℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　　３３００．　３２００．
　　ｌ’７’７５．　１６６０゜１６１０、１５２０　
ａｍ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄＢ、　ａ）　：　１．５−２．０
　（６Ｈ，ｍ）、　３．１３゜３．５７　（２Ｈ，ＡＥ
ｑ、　、Ｔ＝＝１７Ｈｚ）、　４．６−４．７　（ＬＨ
，ｍ）　。

５．０７　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝４Ｈｚ）、　５．２７．
５．６０　（２Ｈ，ＡＢｑ。

Ｊ＝１４Ｈｚ）、　５．８０　（ＬＨ，２ｄ、　Ｊ＝４
および８馳）。

５．７７−６．０　　（２Ｈ，ｍ）、　８．１７　　（
２［（、ｓ）、　８．０−８．４（２Ｈ，ｍ）、　８−
４３−８．ＢＯ（ＩＨ，ｍ）、　９．４−９．５　　（
２Ｈ。

ｍ）、　９．５５　　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）（１
３）　　Ｎ　−（７−（２−カルボキシメトキシイミノ
−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３
−イル）アセトアミド）−３−セフェム−３−イルメチ
ル）　＋　ｃｌ−カルバモイルピリジニウム−４−カル
ボキシレート（シン異性体）４１点１７５〜１８０℃（
分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　３３５０．３２００．　１
７７５．　１６８０゜１６１５、１５６５．１５２５　
ａｍ （１４）　　Ｎ　−（７−（２−メトキシカルボニルメ
トキシイミノ−２−（５−アミノーユ、２，４−チアジ
アゾール−３−イル）アセトアミド）−３−セフェム−
３−イルメチル〕ヒリシニウムー４−カルボキシレート
（シン異性体）、融点１６５〜１７０℃（分Ｎ）。

ＩＲ（スジョー／Ｉ／）　　：　３３００−３１５０．
　１７６０．　１６７０゜１６２０、１５２０　ａｍ ＮＭＲ（Ｎ２０．　ｌ）　：　３．１？、　３．７０　
（２Ｈ，Ｎ３ｑ、　Ｊ＝１８Ｈｚ）。

３．８０　　（３Ｈ，ａ）、　４−９３（２Ｈ，ａ）、
　　５．３０　　（１Ｈ。

ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．４４．５．７３　（２Ｈ，
、ＡＢｑ；　Ｊ＝１４Ｈｚ）。

５．９３　　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、　８．１０
　（２１（、ｍ）、　８．６０（１Ｅ、　ｍ）、　Ｂ−
９Ｂ　　（２Ｈ，ｍ）（１５）　　Ｎ　−（７−（２−
（１−メチル−１−カルボキシエトキシイミノ）−２−
（５−アミノ−１゜２．４−チアジアゾール−３−イル
〕アセトアミド）−３−セフェム−３−イルメチル〕ピ
リジニウムー４−カルボキシレート（シン異性体）　、
　白色ｒＧ末、融点１７６〜１８０℃（分解）。

工Ｒ（スジョ−／ｌ／　）　　：　３４００−３１５０
．　１７７０．１６７０゜１６２０、１５２０　ｃｍ （１６）　　Ｎ　−（７−（２−（ニーメチル−１−七
一プトキシカルポニルエトキシイミノ）−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミＦ）−３−セフェム−３−イルメチル〕ピリジニウ
ムー４−カルボキシレート（シン異性体）、融点１７６
〜１８０’Ｃ（分解）。

ＩＲ（スジＥ−ル）　　：　３３００．　３２００．　
１７８０．　　ｌ７３０゜１６８０、　　ユ６２０．　
１５２０　ＣＭＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ＋Ｄｚｏ、　ａ
）　　：　ｘ、４ｏ　（１５４ブロードｓ）、　３．０
８．３．４２　　（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１１３Ｈｚ）
　、　５．１３（ＩＪ（、ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．
４０　　（２Ｈ，ｍ）、　５．８０　　（ＬＨ。

ｄ、　Ｊ＝５１（ｚ）、　８．１７　　（２Ｈ，ｍ）、
　８．６５　　（ＬＨ，ｍ）。

９．３７　　（２Ｈ，ｍ） （１））　　Ｎ−Ｃｙ−（２−シクロペンチルオキシイ
ミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）アセトアミド）−３−セフェム−３−イル
メチル）　−４７−カルパモイルビリジニウムー４−カ
ルボキシレート（シン異性体）、融点２３０〜２３５℃
（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　３３００．３２００．　１
７７０．　１６８０゜１６１０、１５６０．１５２０．
１５１０　ｃｍ（１Ｂ）　　Ｎ−（ｙ−（２−（２−シ
クロペンテン−１−イルオキシイミノ）−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−・イル）アセ
トアミド）−３−セフェム−３−イルメチル）　＋　４
７−カルパモイルビリジニウムー４−カルボキシレート
（シン異性体）融点１５５〜１６０℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　：　３３００．３１５０．１７７
０．１６〒５゜１６１０、ｌり６０．１５２０　ａｍ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ）　　：　２．０−２．４
　（４Ｈ，ｍ）、・３．１７−３．６７（２Ｈ，ｔｏ）
、　５．０８　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．２
３−６．３０（６Ｈ，ｍ）、　８．２７　　（２Ｈ，ブ
ロードｅ）、　８．５７　　（２Ｈ。

ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、　９．５３　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝
８１ｉｚ）、　９．７０（２Ｅ、　ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ） （１９）Ｎ−［：〒−（２−（１−メチル−１−カルボ
キシエトキシイミノ）−２−（５−ア三ノー１゜２．４
−チアジアゾール−３−イル〕アセトアミド）−３−セ
フェム−３−イルメチルツー４／−カルパモイルヒリジ
ニウム−４−カルボキシレート（シン異性体）、融点１
８０−１８５℃（分解）。

工Ｒ（スジョール）　　：　３３００．１７７０．１６
８０．　１６２０゜１５６０、　１５２０　ａｍ ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６．　ａ）　：ｌ；４０　（６Ｈ，
ｓ）、　３．０−３．６　（２Ｈ。

ａｔ）、　５．１０　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝４Ｈｚ）、　
５．３−５．７　（２Ｈ，ｍ）。

５．８０　（ＬＨ，ｄｄ、　、Ｔ＝４および８Ｈｚ）、
　９．１８　（２Ｈ。

ｔｌ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、　９．５０　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ
＝８Ｈｚ）　、　９−６３（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ） （２０）　　ツー〔２−アリルオキシイミノ−２−（５
−ア三ノー１．２．４−チアジアゾール−３−イル〕ア
セトアミド）−３−（１−ピリジニオメチル）−３−セ
フェム−４−カルボキシレート（シン異性体）、融点１
６０〜１６５℃（分解）。

工Ｒ（スジョール）　　：　３２９０．３１８０．　１
７７０．１６６０゜１６１０、１５２５σ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ＋Ｄｚｏ、δ）　：　３．１２
．３．５０　Ｃ２Ｈｖ　ＡＢ１１ＦＪ＝１８Ｈｚ）、　
４．４４−４．７６　（２Ｅｆ、　ｍ）、　５．１０　
（ＩＥｉ、　ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．０−６．１　（６Ｈ，ｍ）、　８
．０−８．４　（２Ｈ，ｍ）。

８．４４−８．７６　（ＩＨ，ｍ）、　９．３２−９．
６８　（２Ｈ，ｍ）（２１）　　７−　（２−（２−プ
ロビニルオキシイミ／）−２−（５−アミノ−１，２，
４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミド）−３−
（１−ピリジニオメチル）−３−セフェム−４−カルボ
キシレート（シン異性体ン、融点０５〜１５０　’Ｃ（
分解）。

工Ｒ（スジョール）　：　３２５０．　２１００．　１
７’７０．１６６０゜１６３０、１６１０．１５２５α ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ＋δ）　：　３．１０．３．５
５　（２Ｈ，砲、　Ｊ＝１８Ｈｚ）、　３．４７　（Ｉ
Ｈ，ｔ、　Ｊ＝２Ｈｚ）、　４−７３　（２ＥＩ、　ｄ
。

Ｊ＝２Ｈｚ）、　５．０８　（ｌｆｉ、　ｄ、　、ｒ＝
５Ｈｚ）、　５．２５．５．６５（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ
＝＝１４Ｈｚ　）　、　５．６０−５．９３　（’ＪＪ
Ｉ、　ｍ）　。

ｓ、Ｑ−ｓ、４　　（４Ｈ，ｍ）　、　ａ、４−ｓ、ａ
　（ＬＨ，ｍ）　＋　９−３−０．７（３Ｈ，ｍ） （２２）　　ツー〔２−ヒドロキシイミノ−２−（５−
アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセ
トアミド）−３−（１−ピリジニオメチルクー３−セフ
ェム−４−力／Ｉ／−ポキシレート（シン異性体）、融
点１７０〜１７５℃（分解）。

工Ｒ（スジョール）　　：　　３３５０．　３２００．
　　ｌ’７Ｂ０．　１６２０゜１５３０、１４９０　ａ
ｍ （２３）　　ツー〔２−メチルチオメトキシイミノ−２
−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３，−
イル）アセトアミド）−３−（１−ピリジニオメチル）
−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体ン
、融点１９５〜２０５℃（分解）。

工Ｒ（スジョール）　　：　３３５０−３１５０．　１
７フ０．　１６’７０゜１６２０、１５２０．１１５０
　ａｍ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ＋Ｄｚｏ、δ）　：　２．１７
　（３ｔｌ、　ａ）、　３−００゜３．６２　（２Ｈ，
ＡＢｑ、　Ｊ＝１８Ｈｚ）、　！５．１０　（ＬＨ，ｄ
、　Ｊ＝＝５ｋ）、　５．２２　（２８，８）、　５．
７３　（ＬＨ，ｄ、　、Ｔ＝５Ｈｚ）。

５．００−５．８３　　（ｍ、　ｍ）、　８．１３　　
（２Ｈ，ｍ）、　８．５３（ＬＨ，ｍ）、　９．３３　
（２Ｈ，ｍ）（２４）　　７．−　［：　２−　トリチ
ルオキシイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル〕アセトアミド）−ｓ−（１−ピ
リジニオメチル）−３−セフェム−４−カルボキシレー
ト（シン異性体）、融点１６５〜１７０℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　　３４５０．　１７８０．
　１６７０．　１６２０゜１５３０、１４９０　ｃｍ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６＋δ）　：　３．１８．３．６
４　（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１８Ｈｚ）、　５．１８　
（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．３４．５．７ａ（
２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１２Ｈｚ）　、　　５．９２　　
（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝５お上び８七）、　マ、２８　　
（１５Ｈ，ｓ）、　　７．９４−８．３０　　（４Ｈ，
ｍ）。

８．４２−８．６６　（ＩＨ，ｍ）、　９．２２−９．
５４　（２Ｈ，ｍ）、　９．７８（ＩＪ（、、ｄ、　Ｊ
＝８七） （２５）　　７−（２−（２，２，２−）リフルオロエ
トキシイミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）アセトアミド）−３−（１−ピ
リジニオメチル）−３−セフェム−４−カルボキシレー
ト（シン異性体）、融点１５０〜１５５℃（分解〕。

ＩＲ（スジョール）　　：　３３００．１７８０．１６
７５．１６３０゜１５３０　ｃｍ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ＋Ｄｚｏ　、δ）　：　３．２
３．３．５０　（２Ｈ，−ＡＢｑ。

Ｊ＝１８Ｈｚ）、　４．６３．４．９３　（２Ｊｌ、超
も、Ｔ＝９シ）。

５．１７　（ＬＨ，ｄ、　、Ｔ＝５Ｈｚ）、　５．３７
．５．７３　（２Ｈ，ＡＢｑｌＪ＝１４Ｈｚ）　、　５
−８３　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）　、　８．１−８
．４（２Ｈ，ｍ）、　８．５−８．８　（ＩＨ，ｍ）、
　９．３−９．６　（２Ｈ，ｍ）（２６）７−（２−エ
トキシイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）アセトアミド）−３−（４−カル
バモイル−１−ピリジニオメチル）−３−セフェム−４
−カルボキシレート（シン異性体）、融点１６０〜１６
５℃（分解）。

工Ｒ（スジョール）　　：　　３３００．　３２００．
　１７８０．　１６Ｂ０゜１６２０、１５７０．１５３
０　ａｍ （２７）　　７−　（２−（２−オキソテトラヒドロフ
ラン−３−イルオキシイミノ）−２−（５−アミ／−１
，２，４−チアジアゾール−３−イル〕アセトアミド）
−３−（１−ピリジニオメチル）−３−セフェム−４−
カルボキシレート（シンＡ性体）。

融点１４０〜１４５°Ｃ（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　３３５０．　１７８０．１
６フＯ，、１６２０゜１５３０、１４９０　ｃｍ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ＋Ｄｚｏ　、δ）　：　２−４
３−２．８３（２Ｈ２ｍ）　Ｔ３．２７．３．６３　（
圧−也、　Ｊ＝１８馳）＋　４．２３−４．６７（２Ｈ
，ｍ）、　５．１７−５．３７　（ＬＨ，ｍ）、　５．
２０　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝５＆）、　５．３８．５．７３　（２Ｈ，ＡＢｑ、
　Ｊ＝１３Ｈｚ）。

５．８７　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、　８．０７−
８．４３　（２Ｈ，ｍ）。

８．５３−８−８０　（ＩＨ，ｍ）　、　９．２３−９
．５０　（２Ｈ，ｍ）（、；ｉ）　　７−（ｚ−メトキ
シイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾ
ール−３−イル）アセトアミド）−３−（４−カルバモ
イル−１−ピリジニオメチル）−３−セフェム−４−カ
ルボキシレート（シン異性体）、融点１６５〜１７０℃
（分解）。

工Ｒ（スジョール）　　：　　３３５０．３２００．　
１７Ｂ０．　１６９０゜１６１０、１５７０．１５３０
　ａｎ （２９）７−（２−プロポキシイミノ−２−（５−アミ
ノーユ、２．４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミＦ）−３−（４−カルバモイル−１−ピリジニオメチ
ル）−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性
体）、融点１７０〜１７５℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　３３５０．３２００．　１
７Ｂ０．　　ユ６９０゜１６ユ０．　１５７０．　１５
３０　側（３０〕　　ツー〔２−インプロポキシイミノ
−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３
−イル〕アセトアミド）−３−（４−カルバモイル−１
−ヒリシニオメチル）−３−セフェム−４−カルボキシ
レート（シン異性体、）、融点１５５〜１６０℃（分解
）。

工Ｒ（スジョール）　　：　３３５０．３２２０．　１
７８０．　１６８０゜１６１５、１５’７０．１５３０
国 （３１）７−（ｚ−７リルーオキシイミノー２−（５−
アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセ
トアミＦ）−３−（４−カルバモイル−１−ピリジニオ
メチル）−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン
異性体〕、融点１６１〜１６５℃（分解）。

工Ｒ（スジョール）　　：　３４００，３１５０．　１
７７０．　１６７０゜１６１０．１５６０．１５２０　
ａｍ （３２）　　’ｉｌ　−（２−（２，２，２−）リフル
オロエトキシイミノ）−２−（５−アミ／−１，２，４
−チアジアゾール−３−イル）アセトアミド）−ｓ−；
（４−カルバモイル−１−？”リジニオメチル）−３−
セフェム−４−カルボキシレート（シンＭ性体）。

融点１６０〜１６５℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　　３３００．　３１５０．
　１７８０．　１６Ｂ０゜１６１０、１５８０．１５２
０　ａｍ （３３）７−（２−メチルチオメトキシイミノ−２−（
５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）
アセトアミＦ）−３−（４−カルパモ′イルー１−ピリ
ジニオメチル）−３−セフェム−４−カルボキシレート
（シン異性体）＋ｍ点点１ｔｓｏ〜６５℃（分解）。

工Ｒ（スジョール）　　：　３３００．　３１５０．　
　ｌ’７フ０．　１６Ｂ０゜１６１０、１５６０．１５
２０国 （３４）　　’／　−（２−（２−プロピニルオキシイ
ミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾー
ル−３−イル）アセトアミド）−３−（４−カルバモイ
ル−ｌ−ピ＋７ジニオメチル）−３−セフェム−４−カ
ルボキシレート（シンｉＡ性体）　＋　融点１５５〜１
６０℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　　３４００．　３２５０．
　３１５０．　２１２０゜１７フ０．　１６’８５．　
１６１０．　１５６０．　１５２５　ｃｒｎ（３５）　
　マー〔２−シクロペンチルオキシイミノ−２−（５−
アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセ
トアミド）−３−（２−メチル−５−オキソ−６−ヒド
ロキシ−２，５−ジヒドロ−１゜２．４−トリアジン−
３−イル）チオメチル−３−セフェム−４−カルボン酸
ナトリウム（シン異性体）、融点１６９〜１７４℃（分
解）。

工Ｒ（Ｘジョー／Ｉ／）　　：　３６００−３１００．
　１７６０．　１６９０゜１６６５、１６４０．、１６
１０．１５２０．１００５　ａｍ（３６）７−（２−メ
トキシイミノ−２−（５−アミノー１．２．４−チアジ
アゾール−３−イル）アセトアミド）−３−（２−メチ
ル−５−オキソ−６−オキシド−２，５−ジヒドロ−１
，２，４−）リアジン−３−イ２ル）チオメチル−３−
セフェム−４−カルボン酸のジナトリウム塩。（シン異
性体）。

融点２２０〜２２５℃（分解）。

工Ｒ（スジョール）　　：　３４００−３１５０．　　
ｌ’７６０．１６６０゜１６４０−１５６０．１り２０
．１０４０　ｃｍ（３７）７−（２−エトキシイミノ−
２−（５−アミノー１．２．４−チアジアゾール−３−
イル）アセトアミド）−３−（２−メチル−５−オキソ
−６−オキシド−２，５−ジヒドロ−１，２，４−トリ
アジン−３−イル）チオメチル−３−セフェム−４−カ
ルボン酸の２ナトリウム塩（シン異性体）、融点２５５
〜２６５℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　３４００−３１５０．　１
フロ０．　１６６０゜１６００、１５００．１４００．
１０３０　ｃｔｎ（３８）　　マー（２−（２−シクロ
ペンテン−１−イルオキシイミノ）−２−（５−アミノ
−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミ
ド）・−３−（２−メチル−５−オキソ−６−ヒドロキ
シ−２，５−ジヒドロ−１，２，４−）リアジン−３−
イル）チオメチル−３−セフェム一番−カルボン酸（シ
ン異性体）、融点１５８〜１６４℃（分解〕。

ＩＲ（スジョール）　３４５０−３１５０．　１７７０
．　１６８０゜１６３０．１５１０，１２６０．１１Ｂ
０，１１００，１０３０゜１０１０ｃ！Ｒ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ）　　：　２．０−２．６
　　（４１１，ｍ）、　３．２−４．０（２Ｈ，ｍ）、
　３．６２　　（３Ｈ，ｓ）、　４．１３．４．４５　
　（２Ｈ。

ＡＢｑ、　Ｉ＝１３Ｈｚ）、　５．１３　（ＩＨ，ｄ、
　Ｊ　＝５Ｈｚ）、　５．２−５．５（ＬＨ，ｍ）　、
　５．７−６．０　（２Ｈ，ｍ）、　６．０−６．２（
ｌＨ９ｍ）、８．２０（２Ｈ，ブロードｅ）、　９．５
０　（ＬＨ。

ｄ、Ｊ＝８＆） （３９）’／−（２−イングロボキシイミノ−２−（５
−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）ア
セトアミド）−３−（２−メチル−５−オキソ−６−ヒ
１°ロキシー２．５−ジヒドロ−１，２，４−）リアジ
ン−３−イルコチオメチル−３−セフェム−４−カルボ
ン酸（シン異性体）　、　８点１６０〜１６７℃（分解
）。

ＩＲ（スジョール）　：　　３４００．　３２Ｂ０．　
３１８０．１７８０゜１’７’７０．１６３０．１５１
５．１４１０．１２４０゜１０１００９ｃ ＩＩＮ　（ＤＭＳＯ−ｄｓ＋　ＤｚＯ＊δ）　：　１．
２７　（ａｎ、　ａ、　Ｊ＝６Ｈｚ）。

３．６２　（３Ｈ，ｓ）　、　３−５−３−９　（２Ｈ
，ｍ）、　４−１３．４．４１（２Ｈ，ＡＢｑ、　、Ｔ
＝＝１４Ｈｚ）、　４．４０　　（ｌＨ，ｔ、　Ｊ＝６
Ｈｚ）。

５．１７　　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）　、　５．８
３　　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）（４０）　　７−（
２−（２−プロビニルオキシイミ／）−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド）−３−（２−メチル−５−オキソ−６−ヒドロキ
シ−２，５−ジヒドロ−１，２，４−）リアジン−３−
イルコチオメチル−３−セフェム−４−カルボン酸（シ
ン異性体）、融点１６１〜１６６℃（分解）。

工Ｒ（スジョ−／ｌ／）　　：　３２６０．　３１Ｂ０
．　１７７０．１６７０゜１６２０、１５２０．１３３
５　ｃｍ ＮＭＲ（ＤＭ　Ｓ　Ｏ−ｄｓ＋　Ｄ２０　＋δ）　：　
３．４８　（ＬＨ，ｓ）、　３．６１（３Ｈ，ｓ）、　
３．３−３．９　（２Ｈ，ｍ）、　４．１０．４．３８
　（２Ｈ。

Ａ敗、　、Ｔ＝１−４胞）、　４．７７　（圧、　ｓ）
、　５．１２　（１Ｂ、　ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．７８　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ
）（４１）７−（２−アリルオキシイミノ−２−（５−
アミノ−１；　２．４−チアジアゾール−３−イル〕ア
セトアミド）−３−（２〜メチル−５−オキソ−６−ヒ
ドロキシ−２，５−ジヒドロ−１，２，４−トリアジン
−３−イル）チオメチル−３−セフェム−４−カルボン
酸（シシ異性体〕、融点１６９〜１７３°Ｃ（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　３３６０．３２１０．　１
７７５．　１６７０゜１６２５、１５６０．１５２０．
１２５０．１１７５．１１００゜１０２０　ａｍ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．３−４．０　
（２Ｈ，ｍ）、　３．５８　（３Ｈ。

ｅ）、　４．０４．６　（２Ｈ，ｍ）、　４．５−４．
８’　（２Ｈ，ｍ）。

５．１３　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．０−５
．６　（３Ｈ，ｍ）。

５．８１　（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝５および９Ｈｚ）、　
８．１８　（２Ｈ。

ブロードｓ）　、　　９．５３　　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝
９Ｈｚ）実施例５ ７−（２−シクロペンチルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノーユ、２．４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド〕セファロスポラン酸（シン異性体）　（５，Ｉ
Ｓ’）、炭酸水素ナトリウム（ｓ４ｏ１ｎｆり、水（５
０ｍｅ）、チオシアン酸カリウム（２４，３ｆ）および
インニコチンアミド（１，８３Ｆ）からなる混合物を５
０〜５５℃で２２時間攪拌した。反応混合物を冷却し、
酢酸エチルに加えた。この混合物を１０％塩酸でｐＨ２
に調整し、濾過した。水層をＦ液から分取し、酢酸エチ
ルで洗浄し、蒸発させた。

決済をカラムクロマトグラフ（三菱化成工業製の非イオ
ン性吸着樹脂、ダイアイオンＨＰ２０）に付し、カラム
を水（０，７４）で洗浄後、３０％メタノール水溶液（
０，７−ｅ）で溶離した。目的化合物を含有する溶出液
を集め、酢酸エチルで洗浄し、蒸発させた。

残渣を凍結乾燥して、Ｎ−（７−（２−シクロペンチル
オキシイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）アセトアミド）−３−セフェム−
３−イルメチル）　−４１−カルバモイルピリジニウム
−４−カルボキシレート（シン異性体）　（１，Ｏｆ）
、融点２３０〜２３５℃（分解）を得た。

ＩＲ（スジョール）　　：　３３００．　３２００．　
１７７０．　１６Ｂ０゜１６１０、１５６０．１５２０
．１５１０ｃｍＮＭＲ（ｄｓ−ＤＭＳＯ，δ）　：　１
．３０−１．９５　（８Ｈ，ｍ）、　３．１５および３
．５０　（２Ｈ，ＡＩ蛾、　、Ｔ＝１８＆）、　５．６
０−５．７５（Ｉｌｌｌ、　ｍ）、　５．０６　（ＬＨ
，ｄ、　Ｊ＝４Ｈｚ）、　５．３０および５．６５　（
王、砲、　、Ｔ＝１４馳）、　５．’７０　（ＬＨ，ｄ
ｄ、　Ｊ＝４および８Ｈｚ）、　８．１２　（２Ｊｌ、
　ｓ）、　８．４５　（２Ｈ，ｄ。

、Ｔ＝６馳）　、　９．４２　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６Ｈ
ｚ）、　９．５０　（ＩＨ。

ａ、ｙ＝ｓ臣） 実施り１６ 水（２８ｍ／）中の〒−〔２−シクロペンチルオキシイ
ミ／−２−（５−アミ／−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）アセトアミドツー３−アセトアセトキシメ
チル−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）　
（２，８？）　、炭酸水素す）　ＩＪウム（４２０ｆｎ
ｇ）、ヨウ化カリウム（２８１Ｆ）およびピリジン（５
９０ｆｎｇ）からなる混合物を５５℃で１時間攪拌した
。冷却後、これに酢酸エチル（２０＋＋＋ｔ’）、ＩＮ
塩酸（５，５ｍｅ　）およびアセトン（ｘｏｍｅ）を攪
拌下に加えた。水層を分取し、酢酸エチルで洗浄し、３
０−まで減圧濃縮した。不溶分を戸去し、Ｐ液を非イオ
ン性吸着樹脂のダイアイオンＨＰ２０（ｌｏｏｍｅ）で
カラムクロマトグラフ処理した。カラムを水（５００ｍ
ｅ）で洗浄した後、３０％メタノール水溶液で溶ｒ１１
′！ｉ−行なった。目的化合物を含有する溶出液を集め
、減圧蒸発によりメタノールを除去し、凍結乾燥して、
Ｎ−（７−（２−シクロペンチルオキシイミノ−２−（
５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）
７セトアミドー）−３−セフェム−３−イルメチル・〕
ヒソリジニウム。

４−カルボキシレート（シン異性体）　（６２ｏ’ｍｙ
）　を白色粉末、融点１８０〜１８５℃（分解〕を得た
。

工Ｒ（スジョール）　　：　　３３００．　３２００．
　１７８０．　１６７０゜１６２０、１５３０　ａｍ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、　ＩＩ）　：　１．４−２．
０　（８Ｈ，ｍ）、　３．１７，３．５３（２Ｈ，ＡＢ
ｑ、　Ｊ＝１８Ｈｚ）　、　４．６０−４．８３　（：
ＬＨ，ｍ）　。

５．１０　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝４Ｈｚ）、　５．３０．
５．８３　（２Ｈ，ＡＢｒｑ。

Ｊ＝１４＆）、　５．８７　（ＬＨ，２ｄ、　、Ｔ＝４
および８Ｈｚ）。

８．１７　（２Ｈ，ｓ）、　９．５０　（ＬＨ，ｄ、　
、Ｔ＝８Ｈｚ）、　８．０−９．７　（５Ｈ，ｍ） 実施例７ 実施ｆＰ＋５および６と同様の方法により下記化合物を
得た。

（１）　　Ｎ　−（７−（２−（２−シクロペンテン−
１−イルオキシイミノ）−２−（５−アミノ−１゜２．
４−チアジアゾール−３−イル〕アセトアミド）−３−
セフェム−３−イルメチル〕ヒリジニウムー４−カルボ
キシレート（シン異性体）、融点１９０〜１９５℃（分
解）。

ＩＲ（Ｃジョー／Ｉ／）　　：　３３５０．　３２００
．　１７Ｂ０．　１６６０゜１６２０、１５３０　ｃｍ （２）Ｎ−（ツー（２−（ｔ−ブトキシカルボニルメト
キシイミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）アセトアミド）−３−セフェム−
３−イルメチル〕ピリジニウムー４−カルボキシレート
（シン異性体）　ｌ　ＭＡ点１５０〜１５５℃（分解）
。

工Ｒ（スジョール）　　：　３３００．　３２００．１
７７０．　１６８０゜１６２０、１５３０　ａｍ （３）Ｎ−（ツー（２−カルボキシメトキシイミノ−２
−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イ
ル）アセトアミド）−３−セフェム−３−イルメチル〕
ピリジニウムー４−カルボキシレート（シン異性体）、
融点１５０〜１５５℃（分解）。

工Ｒ（スジョール）　　：　３３５０．３２００．　１
７８０．　１６８０゜１５３０　ｃＩｎ （４）　　Ｎ　−（７−（２−シクロペンチルオキシイ
ミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）アセトアミド）−３−セフェム−３−イル
メチル〕ピリジニウムー４−カルボキシレート（シン異
性体）、融点１８０〜１８５℃（分解）。

ＩＲ（スジｍｌ−ル）　　：　　３３００．　３’２０
０．　１７８０．　１６７０゜１６２０、１５３０　ｃ
ｍ ＮＭＲ（ＤＭＳ　Ｏ−ｄａ　ｒδ）　：　１．４−２．
０　（８Ｈ，ｍ）、　３．１？、　３．５３（２Ｈ，Ａ
Ｔｋｚ、　Ｊ＝１８Ｈｚ）　、　４−６Ｏ−４Ｊ３３　
（ＬＨ，ｍ）　。

５−１０　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝４Ｈｚ）　、　５．３０
および５．８３　（２Ｈ。

砲、　、Ｔ＝１４Ｈｚ）、　５．８７　（ＸＩ（、記、
Ｊ＝４および８Ｈｚ）、　８．１７　（２Ｈ，ｓ）、　
９．５０　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）。

８．０−９．７　（５Ｈ，ｍ） （５）　　Ｎ　−（７−（２−（１−カルボキシエトキ
シイミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）アセトアミド）−３−セフｘムー３
−イルメチル）　−４１−カルパモイルヒリジニウムー
４−カルボキシレート（シン異性体）。

融点１７０〜１７５℃（分解〕。

工Ｒ（スジョール）　　：　３３００．　３１６０．　
１７’７０．　１６８０゜１６１０、１５６０．１５２
０σ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ）　：　１．３８　（３Ｈ
，ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ）　、　３．１０−３．６０　（２
Ｈ，ｍ）、　４．４０−４．８３　（ＬＨ，ｍ）、　５
．１０（ＬＨ，ｄ、　、Ｔ＝５Ｈｚ）、　５．２８−６
．００　（３Ｈ，ｍ）、　８．２２（２Ｈ，ブロードｓ
’）、　８．４８　　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６＆）。

９．４８　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ−６Ｈｚ）、　９．３２−
９．６５　（ＬＨ，ｍ）（６）　　Ｎ　−（７−（２−
（１−ｔ−ブトキシカルボニルエトキシイミノ）−２−
（５−アミノ−１゜２．４−チアジアゾール−３−イル
）アセトアミド）−３−セフェム−３−イルメチル〕ヒ
リシニウム＝４−カルボキシレート（シンｘ性体〕、融
点１６０〜１６５℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　　３２９０．　３１６０．
　１７７０．　１７２５゜１６７０、１６２０．１５２
５　ａｍ （７）　　Ｎ　−（７−：　（２−（１−カルポキシエ
トキジイミノ）−２−（５−アミノー１．２．４−チア
ジアゾール−３−イル）アセトアミド）−３−セフェム
−３−イルメチル〕ヒリシニウムー４−カルボキシレー
ト（シンｎ性体）ｒ　融６１７５〜１８０℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　３３００．　３２００．　
１７７５．　１６７０゜１６’２０．１５２０　ａｍ （８）　　Ｎ　−（７−（２−（１−ベンジルオキシカ
ルボニルエトキシイミノ）−２−（５−アミノ−１、２
，４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミド）−３
−セフェム−３−イルメチル〕ピリジニウムー４−カル
ボキシレート（シン異性体）、融点１７８〜１８２℃（
分解）。

ＩＲ（スジＥ−／ｌ／）　　：　　３２５０．　３１５
０．　１７７０．　１６’ｉ’ｏ。

１６２０、１５２０　ｃｍ （９）　　Ｎ　−（’７−　（２−エトキシカルボニル
メトキシイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル〕アセトアミド）−３−セフェム
−３−イルメチル〕ヒリシニウムー４−カルボキシレー
ト（シン異性体）、融点１８４〜１８８℃（分解）。

工Ｒ（スジＥ−ｔＩｉ　）　　：　　３４００−３１０
０．　１７’ｉ’０．　１６’７０゜１６１０、１５２
０　ｃＩｎ （：ＬＯ）Ｎ−（ツー（２−（２−シクロヘキセン−１
−イルオキシイミノ）−２−（５−アミノ−１゜２、４
−チアジアゾール−３−イル）アセトアミド）−３−セ
フェム−３−イルメチル〕ヒリジニウムー４−カルボキ
シレート（シン異性体〕、融点１５０〜１５５℃（分解
）。

工Ｒ（スジョール）　　：　３３００．　３２００．　
１７７５．　１６６０゜１６１０、１５２０　ａｍ （ｕ）　　Ｎ　−（７−（２−カルボキシメトキシイミ
ノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル）アセドアＥ）”）−３−セフェム−３−イル
メチル）　＋　４１−カルバモイルピリジニウム−４−
カルボキシレート（シン異性体）、融点１７５〜１８０
℃（分解）。

ＩＲ（スジョ−／Ｉ／）：　　３３５０，３２００，１
７７５，１６８０゜１６１５、１５６５．１５２５　ｃ
ｍ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ）ＤｚＯ、δ）　　：　　３．
２３．　３．５５　　（２Ｈ，ＡＢｑ。

Ｊ＝１８Ｈｚ）、　４．６７　（２Ｈ，ａ）、　５．１
０　（］Ｊ（、ｄ、　、Ｔ＝５１ｉｚ）、　５．３５．
５．７２　（２Ｈ，ＡＰｑ、　、Ｔ＝１５Ｈｚ）、　５
．８０（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）　、　ｓ、４３　（
２Ｈ，ｄ、　、Ｔ＝６Ｈｚ）　。

９．３８　　（２１（、ｄ、　Ｊ＝６血）（１２）Ｎ−
（ツー（２−メトキシカルボニルメトキシイミノ−２−
（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル
）アセトアミド１−３−セフェム−３−イルメチル〕ピ
リジニウムー４−カルボキシレート（シン異性体）、融
点１６５〜１７０℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　　３３００−３４５０，１
フロ０，１６フ０゜１６２０、１５２０　ａｍ （１３）Ｎ−（ツー［２−（１−メチル−１−カルボキ
シエトキシイミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−
チアジアゾール−３−イル）アセトアミド）−３−セフ
ェム−３−イルメチル〕ヒリジニウムー４−カルボキシ
レート（シン異性体）、白色粉末、融点１７６〜１８０
℃（分解）。

工Ｒ（スジ：ｔ−ル）　　：　　３４００−３１５０．
　１？ツ０．　１６７０゜１６２０、１５２００１１＋ （１４）　　Ｎ　−（’／　−（２−（１−メチル−１
−エトキシカルボニルエトキシイミノ）−２−（５−ア
ミノー１．２．４−チアジアゾール−３−イＪＬ／）ア
セトアミド）−°３−セフェムー３−イルメチル〕ピリ
ジニウム−４−カルボキシレート（シン５［体）。

白色粉末、融点１６４〜１６８℃（分解）。

工Ｒ（スジョール）　　：　　３３５０’−３１５０，
１７’７０．　１７２０゜１６’７０．１６’２０．１
５２０　ａｍ（１５）Ｎ−（ツー（２−（１−メチル−
１−ｔ−プトキシカルポニルエトキシイミノ）−２−（
５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール・３−イル）
アセトアミド）−３−セフェム−３−イルメチル〕ピリ
ジニウムー４−カルボキシレート（シン異性体）、融点
１７６〜１８０℃（分解）。

工Ｒ（スジョール）　　：　３３００．３２００．　１
７８０．１７３０゜１６８０、１６２０．１５２０　ｃ
ｍ （Ｘ６）Ｘ−（〒−（２−（２−シクロペンテン−１−
イルオキシイミノ）−２−（５−アミノ−１゜２．４−
チアジアゾール−３−イル）アセトアミド）−３−セフ
ェム−３−イルメチル）　−４／−カルバモイルピリジ
ニウム−４−カルボキシレート（シン異性体）、融点１
５５〜１６０　’Ｃ（分解）。

工Ｒ（スジョール）　：　　３３００．　３１５０．　
１フ”０．　１６７５゜１６１０、１５６０．１５２０
　ａｍ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：２．○−２，４（４Ｈ
，ｍ）、　３．１７−３．６７（２Ｅｌ、　ｍ）、　５
．０８　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈ７，）、　５．２３−
６．３０（６Ｈ，ｍ）、　８．２７　（２Ｈ，ブロード
ｓ）、　８．５７　（２Ｈ。

ｄ、Ｊ＝７七）、　９．５３　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝８七
）＋　９．７０　（田、　ｄ、　Ｉ＝７Ｈｚ） （１７）　　Ｎ　−（７−（２−（１−メチル−１−カ
ルボキシエトキシイミノ）−２−（５−アミノ−１゜２
．４−チアジアゾール−３−イル〕アセトアミド）−３
−セフェム−３−イルメチル）　−４／−カルバモイル
ピリジニウム−４−カルボキシレート（シン異性体）、
融点１８０〜１８５℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　３３００．　１’７’７０
．　１６８０．　１６２０゜１５６０、１’＋２０　ｃ
ｍ （ｘｓ）７−１：ｚ−エトキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル〕アセトア
ミド）−３−（１−ピリジニオメチル）−３−セフェム
−４−カルボキシレート（シンｉ４性体）　。

融点１５５〜１６５℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）二　３４００−３１５０．　１７７
０．　１６６０゜１６１０、　１５３０　ａｍ （１９）７−（２−プロポキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド）−３−（１−ピリジニオメチル）−′３−セフェ
ムー４−カルボキシレート（シン異性体９．融点２３０
〜２４０℃（分解）。

ＩＲ（スジョール’）　　：　　３４００−３２００．
　１７７０．　１６７０−１６００、１５３０　ａｍ （２０）７−（２−メトキシイミノ−２−（５−アミノ
−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミ
ド）−３−（１−ピリジニオメチル）−３−セフェム−
４−カルボキシレート（シンＭ性体）。

融点２５０〜２６０℃（分解）。

ＩＲ（スジョ−／Ｌ／　）　　：　３４００−３１００
．１７７０．　１６５０゜１６１０、１５２０備 （２１）７−［：２−イングロボキシイミノ−２−（５
−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）ア
セトアミド）−３−（１−ピリジニオメチルクー３−セ
フェム−４−カルボキシレート（シン異性体）、融点１
６０〜１６５℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）：　　３２’７０，３ユ８０，１７
０．　　ユ６６０゜１６１０、１５２５　ｃＩｎ （２２）７−（２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３，−イル）アセ
トアミド）−３−（１−ピリジニオメチルクー３−セフ
ェム−４−カルボキシレート（シン異性体）、融点１６
０〜１６５℃（分解）。

工Ｒ（スジョール）　　：　　３２９０．３１８０．　
１’７γ０２１６６０゜１６１０、１５２５側 （２３）　　ツー（２−（２−プロピニルオキシイミノ
）−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル〕アセトアミド）−３−（１−ピリジニオメチ
ル）−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性
体）、融点１４５〜１５０℃（分解）。

工Ｒ（スジョール）　　：　　３２５０．　２１００．
１７ツ０．　１６６０゜１６３０　、１６１０　、１５
２５　ａｍ（２４）７−（２−ヒドロキシイミノ−２−
（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−・イ
ル〕アセトアミド）−３−（１−ピリジニオメチル）−
３−セフェム−４−カルボキシレート（、シン異性体）
、融点１７０〜１７５℃（分解）ＣＩＲ（スジョール）
　　：　３３５０．３２００．　　ｌ’７Ｂ０．１６２
０゜１５３０、１４９０ｃ！ｎ （２５）７−（２−メチルチオメトキシイミノ−２−（
５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）
アセトアミド）−３−（１−ピリジニオメチル）、−３
−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体ン、融
点１９５〜２０５℃（分解）。

ＩＲ（Ｃジョー／Ｌ／）　　：　３３５０−３１５０．
　１７７０．１６７０゜１６２０、１５２０．１１５０
備 （２６）　　ツー〔２−トリチルオキシイミノ−２−（
５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）
アセトアミド）−ｓ−（１−ピリジニオメチル）−３−
セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体）、融点
１６５〜１７０℃（分解）。

工Ｒ（スジョール）　　：　３４５０．　１７Ｂ０．　
１６７０．１６２０゜１５３０、１４９０　ａｍ （２７）　　７−　（２−（２，２，２−）リフルオロ
エトキジイミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）アセトアミド）−３−（１−
ピリジニオメチル）−３−セフェム−４−カルボキシレ
ート（シン異性体）、融点１５０〜１５５０Ｃ（分解）
ｃ− ＩＲ（スジョール）　　：　　３３００．　１７８０．
　１６’７５．　１６３０゜１５３０　σ （２８）７−（２−エトキシイミノ−２−（５−アミノ
−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミ
ド）−３−（４−カルバモイル−１−ピリジニオメチル
）−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体
）、融点１６０〜１６５℃（分解）。

工Ｒ（スジ’４−ル）　　：　　３３００．　３２００
．　１７８０．　１６Ｂ０゜１６２０．１５７０．１５
３０　ｃｍ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ＋Ｄｚｏ、　　δ）　　：　１
．３３　　（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ）。

３．３３．３．６７　（２（、ＡＢｑ、　Ｊ＝１８Ｕｚ
）、　４．３５　（２Ｈ。

ｑ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、　５．３０　（ＬＨ，ｄ、　、Ｔ
＝４Ｈｚ）、　５．４？。

５．６７　（２８−也、　Ｊ＝１４Ｈｚ）、　５．９０
　（正、ｄ、Ｊ＝４七）、　８．４０　（囮、　ｄ、　
Ｊ＝７Ｈｚ）、　９．１７　（王、ｄ。

、Ｔ＝７ｋ） （２９）　　７−　（２−（２−オキソテトラヒドロフ
ラン−３−イルオキシイミノ）−２−（５−アミ）−１
，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミド）
−３−（１−ピリジニオメチル）−３−セフェム−４−
カルボキシレート（シンＭ性体）。

融点ｎｏ−１４５℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　３３５０．　１７Ｂ０．　
１６７０．１６２０゜１５３０、１４９０　ａｍ （３０）　　７−（２−メトキシイミ／−２−（５−ア
ミ／　、＋　１．２．４−チアジアゾール−３−イル〕
アセトアミド）−ｓ−（４−カルバモイル−１−ピリジ
ニオメチル）−３−セフェム−４−カルボキシレート（
シン異性体）、融点１６５〜１７０℃（分解）。

工Ｒ（スジョ−／Ｌ／）　　：　　３３５０．　３２０
０．　１７Ｂ０．　１６９０゜１６１０、１５７０．１
５３０　ｃｍ ＮＭＲ（Ｄ２０．　Ｊ）　：　３．３３．３．６７　（
２Ｈ，ＡＢＩ、　Ｊ＝１８）１２）。

４．０？　（３Ｈ，ａ）、　５．３０　（ＩＨ，ｄ、　
、Ｔ＝４Ｈｚ）、　５．４７゜５．６７　（２１，ＡＢ
ｑ、　Ｊ＝１４ジ）、　５．９０　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝
４Ｈｚ）　、　８．４０　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ）
　、　９．１７　（！（、ｄ。

、Ｔ＝７血） （３１）　　ツー〔２−プロポキシイミノ−２−（５−
アミ／　−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）ア
セトアミド）−３−（４−カルバモイル−１−ピリジニ
オメチル）−３−セフェム−４−カルボキシレート（シ
ン異性体）、融点１７０〜１７５℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　　３３５０．３２００．　
　ｌ’１Ｂ０．　１６９０゜１６１０、１５７０．１５
３０　（！ＩＩ！ＮＭＲ（Ｄ２０．δ）　：　０．９５
　（３１，ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、　ｌ−５−２，０（２
Ｈ，ｍ）、　３．３３．３．６８　（２ＥＩ、　ＡＥｔ
ｑ、　Ｊ＝１７Ｈｚ）。

４．２８　（２Ｈ，ｔ、　、Ｔ＝７Ｈｚ）　、　５．３
３　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝４Ｈｚ）　。

５．４７．５．７０　（２Ｈ，ＡＢｌ、　Ｊ＝１４Ｈｚ
）、　５．９２　（１１，ｄ。

Ｊ＝４Ｈｚ）　、　８．４２　（２Ｈ，ｄ、　、Ｔ＝７
Ｈｚ）　、　９．１７　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝７）１ｚ） （ｇ）ＰＩ−（ｚ−イソプロポキシイミノ−２−（５−
アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセ
トアミド）−３−（４−カルバモイル−１−ピリジニオ
メチル）−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン
異性体）、融点１５５〜１６０℃（分解）。　、 ＩＲ（スジョール）　：　　３３５０．３２２０．１７
８０．　１６Ｂ０゜１６１５、１．５’７０．１５３０
σ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｒトＤ２０．　δ）　　：　　１
．２２　　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）。

３．１？、　３．４８　（田、磯、　、Ｔ＝１８Ｈｚ）
　、　４．１−４．６（ＬＨ，ｍ）、　５．０３　（Ｌ
Ｈ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．２５．５．６３（２Ｈ
，ＡＢｑ、　Ｊ＝１４Ｈｚ）　、　５−７０　（ＩＨ，
ｄ、　、Ｔ＝５Ｈｚ）　。

８．４０　（２Ｈ，ｄ、’、Ｔ−６Ｈｚ）、　９．４５
　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ）（３３）７−（２−アリ
ルオキシイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）アセトアミド）−３−（４−カ
ルバモイル−１−ピリジニオメチル）−３−セフェム−
４−カルボキシレート（シン異性体）、融点１６１〜１
６５℃（分解〕。

工Ｒ（スジョール）　　：　３４００−３１５０．　１
７７０．　１６７０゜１６１０　、１５６０　、１５２
０　ａｍＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ４＋Ｄｚｏ　、δ）＝３
０９．３．５０（２Ｈ１，ＡＢｌｌ。

Ｊ＝１８Ｈｚ）、　４．５−４．７　（２Ｈ，ｍ）、　
４．９−５．４　（４Ｈ。

ｍ）、　５．０６　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、　５
．６−６．１　（ＬＨ，ｍ）。

５．７１　（ＩＨ，’ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）　、　８．４
３　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ）。

９．５０　　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６−）（３４）　　７
−　（２−（２，２，２−トリフルオロエトキシイミノ
）−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル）アセトアミド）−３−（４−カルバモイル−
１−ピリジニオメチル）−３−セフェム−４−カルボキ
シレート（シンＭ性体）。

融点１６０〜１６５℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　３３００．　３１５０．　
１７８０．　１６８０゜１６１０、１５８０．１５２０
　ｃｍ ＮＭＲ（ＤｚＯ、δ）　　：　３．３０．３．６７　（
２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１７Ｈｚ）。

４、’７３．４．９７　（２Ｈ，砲、Ｊ＝８七）、　５
．３０　（止、ｄ。

Ｊ＝４七）、　５．４’？、　５．６７　（田、砲、　
Ｊ＝１４Ｈｚ）　。

５．９２　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝４Ｈｚ）、　８．４０　
（ｍ、　ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ）。

９．２０　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ）（３５）７−（
２−メチルチオメトキシイミノ−２−（５−アミノ−１
，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミド）
−３−（４−カルバモイル＋　１−　ヒＩ）　シニオメ
チル）−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン異
性体）、融点ｘａｏ〜１６５℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　３３００．　３１５０．　
１７７０．　１６８０゜１６１０、　１５’６０．１５
２０　ａｍＮＭＲ（ＤＭＳ　Ｏ−ｄｓ＋Ｄ２０　、δ）
　　：　２．２３　　（３Ｈ，ｓ）、　３．１５゜３：
６７　（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１８Ｈｚ）、　５．’１
７　　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５＆）、　　５．３２　　（
２Ｈ，ｓ）、　５．０Ｏ−５５７（２Ｈ，ｍ）。

５．８０　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、　８．６’８
　　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ）。

９．５０　　（２Ｈ，ｄ、　、Ｔ＝６七）（３６）　　
７−　（２−（２−プロピニルオキシイミノ）−２−（
５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）
アセトアミド）−３−（４−カルバモイル−１−ピリジ
ニオメチル）−３−セフェム−。

４−カルボキシレート（シン異性体）　ｒ　融点１５５
〜１６０℃（分解）。

工Ｒ（スジョール）　　：　　３４００．３２５０．　
３１５０．　２１２０゜１７’７０．　１６８５．　１
６１０．　１５６０．　１５２５　　σＮＭＲ（ＤＭＳ
Ｏ−ｄａ＋珈０．δ）　：　３，２３．３．５８　（２
Ｈ，ＡＢｑ。

Ｊ＝１８）１ｚ）、　３．４５　（ＬＨ，ｔ、、、Ｔ＝
２Ｈｚ）、　４．８０　（２Ｈ。

ｄ、　Ｊ＝２Ｈｚ）、　５．１３　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝
５Ｈ２）　、　５．３５゜５．７２　（２Ｈ，ＡＢｑ、
　Ｊ＝１４Ｈｚ）　、　５．７８　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝
５＆）、　８−４７　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、　
９．５０　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝７Ｈｚ） 実施例８ 実施ｇ４１５および６（！−同様の方法によりツー〔２
−シクロペ／チルオキシイミノ−２−（５−アミノ−１
，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミドツ
ー３−アセトアセトキシメチル−３−セフェム−４−カ
ルボン酸（シン異性体）ｔ−２−メチル−５−オキソ−
６−ヒドロキシ−２，５−ジヒドロ−１，２，４−）リ
アジン−３−チオールと反応させて、ｙ−（２−シクロ
ペンチルオキシイミノ−２−（５−アミノー１．２．４
−チアジアゾール−３−イル）アセトアミド）−３−（
２−メチル−５−オキソ−６−ヒドロキシ−２，５−ジ
ヒドロ−１，２，４−）リアジン−３−イル）チオメチ
ル−３−セフェム−４−カルボン酸ナトリウム（シン異
性体）、融点１６９〜１７４℃（分解）を得た。

工Ｒ（スジョール）　：　　３６００−３１００．　　
ｌ’７６０．１６９０゜１６６５、１６４０．１６１０
．１５２０．１００５αＮＭＲ（ＤｚＯ＋　ｋｋＨ■３
．δ）　：　１．３−２．１　（８Ｈ，ｍ）、　３．６
３（３Ｈ，ｓ）、　３−４−３．９　Ｃ’；１１．　ｍ
）、　４；０８．４．４０（２Ｈ，ＡＢｑ、　、Ｔ＝１
４Ｈｚ）、　４．７−５．１　　（ＩＪ（、ｍ）。

５−２２　　（ＬＨｌ　ｄ　１Ｊ−５Ｈｚ）　＋　’８
０　　（ＬＨ９゛ｄ、　Ｊ＝＝５Ｈｚ　）実施例９ 実施例５．６および８と同様の方法により下記の化合物
を得た。

（１）　　７−　（２−メトキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミ）”）−３−（２−メチル−５−オキソ−６−オキ
シド−２，５−ジヒドロ−１，２，４−）リアジン−３
−イル）チオメチル−３−セフェム−４−カルボン酸の
２ナトリウム塩（シン異性体）、融点２２０〜２２５℃
（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　３４００−３１５０．１７
６０．１６６０゜１６４０−１５６０．１５２０．１０
４０　ａｎＮＭＲ（ＤｚＯｒδ）　：　３．６４　’（
３■、　ｓ）、　３．４８．３．７８　（２Ｈ。

ＡＢｑ、　Ｊ＝１８Ｈｚ）、　４−０８　（Ｅｌ、　ｓ
）、　４．００−４．５６（２１１，ｍ）、　５．２０
　（ＬＨ，’ｄ、　、Ｔ＝５Ｈｚ）、　５．８２　（Ｉ
Ｈ。

ｄ、Ｊ＝５＆） （２）　　？　−（２−エトキシイミノ−２−〔５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル〕アセド
アミド）−３−（２−メチル−５−オキソ−６−オキシ
ド−２，５−ジヒドロ−１，２，４−）リアジｙ−３−
イル）チオメチル−３−セフェム−４−カルボン酸の２
ナトリウム塩（シン異性体）、融点２５５〜２６５℃（
分解）。

ＩＲ（スジＥ−ル）　　：　　３４００−３１５０．　
１７６０．　１６６０゜１６００、１５００．１４００
．１０３０　ａｍＮＭＲ（Ｄ２０　、δ）　：　１．３
５　（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．４２．３．８
０（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１８Ｈｚ）、　３．６５　（
Ｈ，ｓ）、　４．０７゜４．４３　（２Ｈ，ＡＢｑ、　
Ｊ＝１３七）　、　４．３８　（２Ｈ，（１１Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、　５．２２　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）、　５
．８３　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ） （３）　　７−　（２−（２−シクロペンテン−１−イ
ルオキシイミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）アセトアミド〕−３−（２−
メチル−５−オキソ−６−ヒドロキシ−２，５−ジヒド
ロ−１，２，４−トリアジン−３−イル）チオメチル−
３−セフェム−４−カルボン酸〔シン異性体〕、融点１
５８〜１６４℃（分解）。

工Ｒ（スジョール）：　　３４５０−３１５０．　　ニ
ア７０，１６８０゜１６３０．１５１０，１２６０，１
１８０，１１００，１０３０゜１０１０　ｃｍ （４）−７−（２−イングロボキシイミノ−２−（５−
アミノーユ、２．４−チアジアゾール−３−イル〕アセ
トアミド）−３−’（２−メチル−５−オキソ−６−ヒ
ドロキシ−２，５−ジヒドロ−１，２，４−）リアジン
−３−イルコチオメチル−３−セフェム−４−カルボン
酸（シン異性体）　、　融点ユ６ｏ〜１６７°Ｃ（分解
）。

ＩＲ（ＣジＥ−／Ｉ／）　　：　３４００．３２８０．
　３１８０．　１７Ｂ０゜１７７０、１６３０．１５１
５．１４１０．１２４０゜１００９ｃＩｎ （５）　　７−　（２−（２−プロピニルオキシイミノ
）−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル）アセトアミド、ｌ−３−（２−メチル−５−
オキソ−６−ヒドロキシ−２，５−ジヒドロ−１，２，
４−）リアジン−３−イル）チオメチル−３−セフェム
−４−カルボン酸（シンＪ［休）、９点１６１〜１６６
℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）：　　３２６０，３ユ８０，１７７
０．　　ユ６７０゜１．６’２０，１５２０．　１３３
５　ａｍ（６）”７−（２−アリルオキシイミノ−２−
（５−７ミノー１．２．４−チアジアゾール−３−イル
）アセトアミド）−３−（２−メチル−５−オキソ−６
−ヒドロキシ−２，５−ジヒドロ−１，２，４−トリア
ジン−３−イルコチオメチル−３−セフェム−４−カル
ボン酸（シン異性体）、融点１６９〜１７３℃（分解）
。

工Ｒ（Ｃショール）　　：　　３３６０．　３２１０．
　１７７５．　１６７０゜１６２５；　　１５６０．　
１５２０．　　ユ２５０．　１１７５．　１１００゜１
０２０　σ 実施ｇＡｌｌＯ Ｎ−〔マー（２−ｔ−ブトキシカルボニルメトキシイミ
ノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル〕アセトアミド）−３−セフェム−３−イルメ
チル〕ヒリジニウムー４−カルボキシレート（シン異性
体）　（１，８５’）のギ酸（１日ｍｅ　）溶液に濃塩
酸（０，５ｍｅ　）を加え、この混合物を室温で１時間
攪拌した。溶媒を減圧留去し、残渣をアセトンと共に摩
砕し、戸数し、アセトンとジイソプロピルエーテルで洗
浄して、粉末を得た。

この粉末を水（５ｍｅ）Ｋ溶解し、非イオン性吸着樹脂
ダイアイオンＨＰ２０（商標、三菱化成工業製）（５０
ｍ／）でカラムクロマトグラフ処理した。

カラムを水（５００ｍｌ　）で洗浄した後、４０％メタ
ノール水溶液で溶離を行なった。目的化合物を含有する
溶出液を集め、減圧蒸発によりメタノールを除去し、凍
結乾燥して、Ｎ−（７−（２−カルボキシメトキシイミ
ノ−２−（５−アミノ−１，２゜４−チアジアゾール−
３−イル〕アセトアミド）−３−セフェム−３−イルメ
チル〕ピリジニウムー４−カルボキシレート（シン異性
体〕の白色粉末（８００■）、融点１５０〜１５５℃（
分解）を得た。

工Ｒ（スジョール）：　　３３５０，３２００．　　ニ
ア８０．ユ６８０゜１５３０　ｃ！ｎ ＮＭＲ（Ｄ２０　＋　ＮａＨＣＯ３ｅδ）　：　３．２
７および３．６３　（２Ｈ，ＡＢｑ　。

、Ｔ＝＝１８Ｈｚ）、　４．７０　（２Ｈ，８）、　５
．３０　（ＬＨ，ｄ、　、Ｔ＝４Ｈｚ）、　５．４０お
よび５．６０　（２Ｈ，ＡＢ（Ｌ、　Ｊ＝１４Ｈ２）１
５．９３　（ｌＥ、　ｄ、　Ｊ＝４Ｈｚ）、　８．０−
９．１　（５Ｈ，ｍ）実施例１１ トリフルオロ酢酸（２２ｍｔ’）とアニソール（４，４
ｍｅ）との冷混合物に、Ｎ−（’７−（２−（１−メチ
ル−１−ｔ−ブトキシカルボニルエトキシイミノ）−２
−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾ−／Ｉ／　−
３−イル）アセトアミ）’）−３−セフェム−３−イル
メチル〕ヒリジニウムー４−カルボキシレート（シン異
性体）　（３，１８ｆ）を加え、この混合物を室温で４
０分間攪拌した。この混合物を蒸発してトリフルオロ酢
酸を除去した後、残渣をインプロピルエーテルと共に摩
砕して、黄色味のある粉末を得た。この粉末を炭酸水素
ナトリウム水溶液に溶解し、６Ｎ塩酸でｐＨ１に調整し
、酢酸エチルで洗浄した。この水溶液を非イオン性吸着
樹脂ＨＰ−２０（１４ｏｒｎｔ）でカラムクロマトグラ
フ処理した。カラムを水洗した後、５％および１０％の
イソプロピルアルコール水溶液で溶ｎ１を行なった。

目的化合物を含有する溶出液を集め、減圧蒸発によりイ
ソ゛プロピルアルコールを除去し、凍結乾燥して、！ｆ
−（７−（２−（１−メチル−１−カルボキシエトキシ
イミノン−２−（５−アミノ−１、２，４−チアジアゾ
ール−３−イル）アセトアミド）−３−セフェム−３−
イル′メチルＥヒｌ）、ジニウム−４−カルボキシレー
ト（シン異性体）　（２，２０１）、白色粉末、融点１
７６〜１８０℃（分解〕を得た。

ＩＲ（スジＥ−ル）　　：　３４００−３１５０．　１
７７０．　１６７０゜１６２０、１５２０　ｃｔｓ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ　＋Ｄ２０　、δ）　：　１．
４８　（６Ｈ，ｓ）、　３．１０゜３．６２　（２Ｈ，
ＡＢｑ、　、Ｔ＝１８１（ｚ）、　５．１２　（ＬＨ，
、ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、　５．４５　（２Ｈ，ｍ）、　５．７８
　（ＬＨ，ｄ、　Ｉ＝５Ｈｚ）、　８．１３　（２ｔｉ
、　ｍ）、　８．５８　（ＩＪＩＩ、　ｍ）、　９．３
８（２Ｈ，ｍ） 実施り１１２ 実施例１０および１１と同様の方法により下記の化合物
を製造した。

（１）　　Ｎ　−（７−（２−（１−カルボキシエトキ
シイミノ）−２−（５−アミノー１．２．４−チアジア
ゾール−３−イル）アセトアミド）−３−セフェム−３
−イルメチル）　＋　４７−カルパモイルビリジニウム
ー４−カルボキシレート（シン異性体）。

融１点１７０〜１７５℃〔分解〕。

ＩＲ（スジョール）　　：　３３００．３１６０．　１
７フ０．１６８０゜１６１０、１５６０．１５２０　ｃ
ｔｎ（２）　　Ｎ　−（７−（２−（１−カルボキシエ
トキシイミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）アセトアミド）−３−セフェム
−３−イルメチル〕ヒリシニウムー４−カルボヤシレー
ト（シンｎ性体）　ｐ　融点１７５〜１８０℃（分解）
。

ＩＲ（スジョール）　　：　　３３００．　３２００．
　１７７５．　１６７０゜１６２０、１５２０　ｃｓ＋ ＮＭＲ（Ｄ２０＋ＮａＨＣＯ３，δ）　　：　　１．５
０　　（３ＥＩ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

３．２５および３．６７　（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１８
Ｈｚ）、　４−４０−　　：’−９０（ｌ！Ｉ１ｍ）　
、５．３２　（ＩＨＴ　ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）　＋　５．４
２および５．６０　（２Ｈ，ＡＢｑ　、　、Ｔ＝１５Ｈ
ｚ）　、　５．８３−６．００　　（ＬＨ，ｍ）　、　
７．９−９．１　　（５Ｈ，ｍ）（３）Ｎ−（マー（２
−カルポキシメトキシイミ／−２−（５−アミノー１．
２．４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミＦ）−
３−セフェム−３−イルメチル）　＋　ｃｌ−カルバモ
イルヒリシニウムー４−カルボキシレート（シン異性体
〕、融点１７５〜１８０℃（分解）。

ＩＲ（スジョール）　　：　３３５０．３２００．１７
７５．１６８０゜１６１５、１５６５．１５２５　ａｍ （４）１１−（マー（２−（１−メチルーユーカルボキ
シエトキシイミ／）−２−（５−７ミノー１゜２．４−
チアジアゾール−３−イ゛ルンアセトアミド）−３−セ
フェム−３−イルメチル）　−４１−カルバモイルピリ
ジニウム−４−カルボキシレート（シン異性体）、融点
１８０〜１８５℃（分解）。

ＩＲ（スジョー／Ｌ／）　　：　３３００．　１７７０
．　１６８０．　１６２０゜１５６０、　１５２０側 実施例−見 ギ酸（６０ｍｅ）中の７−（２−）リチルオキシイミノ
ー２−（５−アミノ−１，２，４，−チアジアゾール−
３−イル〕アセトアミド）−３−（ニーピリジニオメチ
ル）−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性
体）　（５，５５Ｆ）と濃塩酸（２，’３　ｍｅ　）と
の混合物を室温で２時間Ｍｌ押した。不溶分をＦ去した
後、Ｐ液を蒸発乾固し、残液をアセトンと共に摩砕し、
Ｆ別した。得られた粉末を水（１３ｍｅ）に溶解し、非
イオン性吸着樹脂ダイアイオンＨＰ２０（商標、三菱化
成工業製）　（ｌｏｏｍｅ）でカラムクロマトグラフ処
理した。溶離は水で行なった。

目的化合物を含有する溶出液を集め、凍結乾燥して、黄
色味のある白色粉末状の７−〔２−ヒドロキシイミノ−
２−（５−アミ／−１，２，４−チアジアゾール−３−
イル〕アセトアミド）−３−（ｘ−ヒリシニオメチル〕
−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体）
Ｃ６’ｚ５ｍｙ）＋融点１７０〜１７５°Ｃ（分Ｗ？）
を得た。

ＩＲ（Ｃショール）　　：　３３５０．　３２００．　
’１７Ｂ０．　１６２０゜１５３０、１４９０　ａｍ ＮＭＲ（ＤＭＳ　Ｏ−ｄ６　＋　Ｄ２０　ｒ　　δ）：
３．１４，３，５４（２Ｈ１ＡＢｑ　、　　、Ｔ：＝１
８Ｈｚ）　、　５．０８　　（ＩＪＺ、　ｄ、　Ｊ＝５
Ｈｚ）　。

５．２８．５．６２　　（２Ｈ，ＡＢｑ、　　Ｊ＝１２
Ｈｚ）、　５−８６　　（ＬＨ。

ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）　、　７．９６−８．２４　　（２
Ｈ，ｍ）　、　８．４０−８．６８（ＬＨ，ｍ）、　９
．１６−９．４２　　（２Ｈ，ｍ）実施列工４ ｃＰ 五塩化リン（２０，８２）の塩化メチレン（３’７５　
ｍｅ　）冷溶液に、−１８℃で２−（２−シクロペンテ
ン−１−イルオキシイミノ）−２−（５−アミノ−１、
２，４−チアジアゾール−３−イル〕酢酸（シン異性体
）　（２５，４ｆ）を加え、この混合物を−１２〜−１
０’Ｃで４０分間攪拌した。反応混合物に一１０℃より
低温で攪拌しながらジイソプロピルエーテル（１，２−
ｅ）を加え、攪拌を続けながら混合物を室温まで昇温さ
せた。析出した沈殿を１取し、ジイソプロピルエーテル
で洗浄後、デシケータ内に数分量大れた。一方、−塩化
メチレン（８００ｍｔ’）中の１−〔（７−アミノ−４
−カルボキシ−３−セフェム−３−イル）メチル〕ピリ
ジニウムクロリド塩酸塩２゛水和物（３０，７７Ｆ）と
トリメチルシリルアセトアミド（１５４，５ｙ）との混
合物？：３５°Ｃに加温して溶液とした後、−１８℃に
冷却した。この冷溶液に上で調製した沈殿を加え、この
混合物を−１２〜−１０℃で３０分間攪拌した。炭酸水
素ナトリウム（２６り）の水（４００ｒｎｅ、）溶液を
この反応混合物に加え、水層を分取し、６Ｎ塩酸でｐＨ
１，５に調整し、酢酸エチルで洗浄した。この水溶液を
炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨ４に調整し、酸性アル
ミナ（１１７ｆ）を充填したカラムに通した。溶出液（
１，２６）にチオシアン酸カリウム（５６２Ｆ　）と塩
化ナトリウムＱ７ｒ；５ｒ）を加え、この混合物を水浴
で冷却しながらＩＮ塩酸でｐ　’Ｈ２，６に調整した。

不溶分を１去“した後、Ｐ液に塩化ナトリウム（１７１
，５Ｆ）を加え、この溶液を水浴で冷却しながら攪拌下
に１Ｎ塩酸でｐ’Ｈ１，６に調整した。析出した沈殿を
１取し、冷水（２×１５ｏｒｎｅ）で洗浄し、乾燥して
、ｘ−（（ｙ−（２−（２−シクロペンテン−１−イル
オキシイミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）アセトアミド）−４−カルボキ
シ−３−セフェム−３−イル〕メチル〕ヒリジニウムチ
オシアネート（シン異性体）　（２８，１Ｆ）　、融点
１５１〜１５６℃（分解）と得た。

ＩＲ（スジョール）　　：　　２０５０．　１７Ｂ０．
　１６７０．　１６３０゜１６１０、１５３’ｏ　ａｍ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ＋Ｄ２０　、　　δ）　　コ　
１．６”２．７　　（４Ｈ，ｍ）、　　３．３３゜３．
６６　（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１８Ｈｚ）、　５．２０
　（ＩＨ，ｄ、　Ｉ＝５Ｈｚ）、　４．９−６．３　（
５Ｈ，ｍ）、　５：８６　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈ２）
ｔ８．２　（２Ｈ，ｍ）、　８．７　（ＬＨ，ｍ）、　
９．１５　（２Ｈ，ｍ）実施例１５ 実施例１４と同様の方法により、チオシアン酸カリウム
の代りにヨウ化ナトリウムを使用して、１−　（（７−
（２−（２−シクロペンテン−１−イルオキシイミノ）
−２−（５−アミノー１．２．４−チアジアゾール−３
−イル）アセトアミド）−４−カルボキシ−３−セフェ
ム−３−イル〕°メチル〕ピリジニウムヨーシト（シン
異性体）を得た。

工Ｒ（スジョール）　　：　３４００−３１００．　’
１７７５．　１６７０゜１６２０．１５２０　ａｍ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｇ＋Ｄ２０　、δ）　：　１．６
−２．８　（４Ｈ，ｍ）、　３．３５゜３、’８０　（
２Ｈ，ＡＢｑ　、　Ｊ＝１９Ｈｚ）　、　５．３’ｌ　
（１Ｅ、　ｄ、　Ｊ＝＝５１２）、　５．９３　（ＬＨ
，ｄ、　Ｊ＝＝５シ）、　５．０−６．４　（５Ｈ。

ｍ）、　８．２８　（２Ｈ，ｍ）、　８．７４　（ＬＨ
，ｍ）、　９．１５　（２Ｈ。

ｍ） 実施例１６ １−（（７−（２−（２−シクロペンテン−１−イルオ
キシイミノ）−２−（５−アミノ−１，２゜４−チアジ
アゾール−３−イル）アセトアミド）−４−カルボキシ
−３−セフェム−３−イル〕メチル〕ピリジニウムチオ
シアネート（シン異性体〕（１１，７ｓ’）のジメチル
ホルムアミド（３０ｍｔ’）溶・液に、塩化リチウＡ　
（ｘ、７ｆ）のメタノール（２０ｍｔ’）溶液を攪拌し
ながら加え、攪拌を室温で工０゛分間続けた。不溶分を
濾過し、ジメチルホルムアミド（６ｍｅ　）で洗浄した
後、このＥ液と洗液を合わせた。

合わせた溶液をアセトン（３’ＯＯｒｎｅ　）に攪拌下
に加え、攪拌を室温で５分間続けた。析出した沈殿を戸
数し、アセトン（３Ｘ４０ｍｔ’）で洗浄し、真空乾燥
して、１−（（７−（２−（２−シクロペンテン−１−
イルオキシイミノ）−２−（５−アミノ−１，２，４−
チアジアゾール−３−イル）アセドアＥＦ）−’４−カ
ルボキシー３−セフェムー３−イル〕メチル〕ピリジニ
ウムクロリド（シン異性体）（ｕ、ｏｎを得た。

工Ｒ（スジ：ｌ−”／Ｌ／）　　：　　３４’０Ｏ−３
１００，１７８０，ｉ６６’ｏ。

１６３０．１５３０側 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ　、δ）　：　１．６−２．６
　（４Ｈ，ｍ）、　３．３９．３．６１（２Ｈ，ＡＢｑ
、　Ｊ＝１８＆）、　５．１９　（正、、ｄ、、Ｔ＝５
シ）。

４．９−５．６　　（２Ｅ、　ｍ）、　　５’、６４　
　（ＩＨ，ブロード５）ｔ５８１　（ＩＨ，’ｄｄ、　
Ｊ＝５および８Ｈｚ）、　５．７−６．２　（２Ｅ。

ｍ）、　８．２０　（２Ｈ，ｍ）、　８．６４　（ＬＨ
，ｍ）、　９．２２（２Ｈ，ｍ）、　　９．４８　　（
１Ｅ、　ｄ、　ｌ−８ｆｉｚ）実施例１７ ヨウ化ナトリウム（ｘｏｙ）とピリジン（１，２８Ｆ）
のホルムアミド（８−）溶液にｙ−（ｚ−エトキシイミ
ノ−２−〔５−アミノ−１，２，４−チアジ゛アゾール
ー３−イル）アセトアミド〕セファロスポラン酸ナトリ
ウム（シン異性体）　（４，Ｏｆ）を攪拌下７５℃で加
え、更に８０〜８５℃で１．５時間撹拌した。

混合物を室温まで冷却しエタノール（ｌｏｏ１ｎｔ’）
に加えた。析出物ｔ−Ｆ取し、さらにｐ液にジイソプロ
ピルエーテル（１００ｔｎｅ　）を加えることＫよって
析出物を得た。この析出物を水（５０ｍｅ）Ｋ溶解し、
溶ｉｔ″６Ｎ塩酸でｐＨ３に調整し、酢酸エチルで洗浄
した。水溶液をカラムクロマトグラフィー（非イオン性
吸着樹脂ダイアイオンＩ！Ｐ−２０（三菱化成工業製）
　（ｘａｏｍＣ）に展開した。カラムを水洗し、３０％
水性メタ／−ルで溶出した。目的物質を含む両分を集め
て、減圧下にメタノールを留去し、凍結乾燥すると、’
ｙ−Ｃ２−エトキシイミノー２−（５−アミノ−１，２
，４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミド）−３
−（１−ピリジニオメチル）−３−セフェム−４−カル
ボキシレート（シン異性体）　＋　（１，５２ｆ）　ｌ
白色粉末、　ｍｐ１５５〜１６５℃（分解）が得られた
。

ＩＲ（スジョール）　　：　３４００−３１５０．　１
７７０．　１６６０゜１６１０、１５３０　ａｍ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はアミノまたは保護されたアミノ；Ｒ＾
   ２は水素、適当な置換基で置換されていてもよい低級ア
   ルキル、低級アルケニル、低級アルキニル、シクロ（低
   級）アルキル、シクロ（低級）アルケニルまたはオキソ
   基で置換された酸素含有５員複素環基；Ｒ＾３は式▲数
   式、化学式、表等があります▼の基（ここでＸは水素ま
   たはカルバモイル）で、Ｒ＾４は−ＣＯＯ＾−；あるい
   はＲ＾３は２−低級アルキル−５−オキソ−６−ヒドロ
   キシ−２，５−ジヒドロ−１，２，４−トリアジニルチ
   オで、Ｒ＾４はカルボキシまたは保護されたカルボキシ
   をそれぞれ意味する〕で示されるセフエム化合物および
   その塩類。
2. （２）特許請求の範囲第１項記載の化合物のシン異性体
   。
3. （３）▲数式、化学式、表等があります▼基が▲数式、
   化学式、表等があります▼である特許請求の 範囲第２項記載の化合物。
4. （４）Ｒ＾１がアミノであり；Ｒ＾２が水素；ハロゲン
   、低級アルキルチオ、カルボキシ、保護されたカルボキ
   シおよびアリールよりなる群から選ばれた１〜３個の置
   換基で置換されていてもよい低級アルキル；低級アルケ
   ニル；低級アルキニル；シクロ（低級アルキル）；シク
   ロ（低級）アルケニル；またはオキソ基で置換されたテ
   トラヒドロフリルである特許請求の範囲第３項記載の化
   合物。