JPS60109547A - アミノベンジルアミンの製造方法 - Google Patents
アミノベンジルアミンの製造方法Info
- Publication number
- JPS60109547A JPS60109547A JP21403883A JP21403883A JPS60109547A JP S60109547 A JPS60109547 A JP S60109547A JP 21403883 A JP21403883 A JP 21403883A JP 21403883 A JP21403883 A JP 21403883A JP S60109547 A JPS60109547 A JP S60109547A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nitrobenzaldehyde
- aminobenzylamine
- ammonia
- catalyst
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアミノベンジルアミンの新規な製造方法に関す
るものであり、特に、工業的に実施するうえで極めて有
利な方法を提供するものである。
るものであり、特に、工業的に実施するうえで極めて有
利な方法を提供するものである。
さらに詳しくは、一般式（Ｉ）
（式中、ニトロ基はｍ−位またはＰ−位である）で表わ
されるニトロベンズアルデヒドを、アンモニアの存在下
に接触還元することを特徴とするアミノベンジルアミン
の製造方法に関する。
されるニトロベンズアルデヒドを、アンモニアの存在下
に接触還元することを特徴とするアミノベンジルアミン
の製造方法に関する。
アミノベンジルアミンはエポキシ樹脂硬化剤、ポリアミ
ド、ポリイミドの原料および農医薬中間体の原料となる
重要な物質である。
ド、ポリイミドの原料および農医薬中間体の原料となる
重要な物質である。
アミノベンジルアミンは、従来、ニトロベンズアルデヒ
ドまたはニトロベンゾニトリルを出発原料として製造す
る方法が知られている。例えば、前者を出発原料とする
方法として、次のような方法がある。
ドまたはニトロベンゾニトリルを出発原料として製造す
る方法が知られている。例えば、前者を出発原料とする
方法として、次のような方法がある。
（ツニトロベンズアルデヒドからニトロベンジルブロマ
イドを誘導し、次にフタルイミドカリと反応させ、Ｎ−
（ｍ−二トロベンジル）−フタルイミドを得、ついで２
段階の還元方法によりｍ−アミ／ベンジルアミンを約２
０％の収率で得ている（Ｎ、Ｋｏｒｎｂｌｕｍ ら、Ｊ
、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、７１２１３７ （１９
４９））。
イドを誘導し、次にフタルイミドカリと反応させ、Ｎ−
（ｍ−二トロベンジル）−フタルイミドを得、ついで２
段階の還元方法によりｍ−アミ／ベンジルアミンを約２
０％の収率で得ている（Ｎ、Ｋｏｒｎｂｌｕｍ ら、Ｊ
、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、７１２１３７ （１９
４９））。
（ＣＩ）−ｒｎ−ニトロベンズアルデヒドをフェニルヒ
ドラジンと反応させてヒドラゾン化合物を得、これを接
触還元してｍ−アミノベンジルアミンを６０％の収率で
得ている（Ａ、 ５ｉｄｄｉｑｕｉ ら、ＳｙｎｔｈＣ
ｏｍｍｎ ７．７１〜７８ （１９７７） ）。
ドラジンと反応させてヒドラゾン化合物を得、これを接
触還元してｍ−アミノベンジルアミンを６０％の収率で
得ている（Ａ、 ５ｉｄｄｉｑｕｉ ら、ＳｙｎｔｈＣ
ｏｍｍｎ ７．７１〜７８ （１９７７） ）。
（ハ）ｍ−ニトロベンズアルデヒドよりｍ−ニトロベン
ズアルドキシムを得、これをラネイニッケル触媒を用゛
・高圧接触還元して”−７−Ｅ ／″′”／ 、’）ル
アミンを５２％の収率で得ている（Ｊ、Ｒ，Ｇｒ、−１
ｆｆｉｔｈら、ＮＲＬ Ｒｅｐｏｒｔ ６’４３９）。
ズアルドキシムを得、これをラネイニッケル触媒を用゛
・高圧接触還元して”−７−Ｅ ／″′”／ 、’）ル
アミンを５２％の収率で得ている（Ｊ、Ｒ，Ｇｒ、−１
ｆｆｉｔｈら、ＮＲＬ Ｒｅｐｏｒｔ ６’４３９）。
一方、後者を出発原料とする方法として、次□のような
方法がある。
方法がある。
に）ｐ−ニトロベンゾニトリルから誘導されるｐ−アミ
ノベンゾニトリルを水素化リチウムアルミニウムにより
還元してｐ−アミノベンジルアミンを３７％の収率で得
ティる（Ｎ、 Ｃ，Ｂｒｏｗｎら、Ｊ。
ノベンゾニトリルを水素化リチウムアルミニウムにより
還元してｐ−アミノベンジルアミンを３７％の収率で得
ティる（Ｎ、 Ｃ，Ｂｒｏｗｎら、Ｊ。
Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍ、 、 ２０ １１８９
（１９７７））。
（１９７７））。
（ホ）ｍ−二鼾口ベンゾニトリルをラネイニッケル触媒
を用い、高圧接触還元してｍ−アミノベンジルアミンを
４９％の収率で得ている（Ｊ、 Ｒ，Ｇｒｉｆ −ｆｉ
ｔｈら、ＮＲＬ Ｒｅｐｏｒｔ ６４３９）。
を用い、高圧接触還元してｍ−アミノベンジルアミンを
４９％の収率で得ている（Ｊ、 Ｒ，Ｇｒｉｆ −ｆｉ
ｔｈら、ＮＲＬ Ｒｅｐｏｒｔ ６４３９）。
このように、公知の方法によるアミノベンジルアミンの
製造では、（−１’）、 （Ｔａｌ＋のようにフタルイ
ミドカリおよびフェニルヒドラジンのような、比較的高
価な化合物を当量以上用いて中間体を製造し、これを還
元して目的物を得ているが、これらの方法は反応工程が
長かったり、副生物の回収等に経費と労力を要するため
、経済的でない。また、に）の方法も還元剤が高価なう
え、取扱いが難かしいという欠点がある。さらに、（ハ
）、（（ホ）のようにラネイニッケル触媒を用い、オー
トクレーブ中で高圧接触還元する方法は、その収率が低
い分、高価な装置を使用する等の不利をカバーできない
。特に（ハ）は中間体である。アルドキシムを経由する
為工程が長くなるというもう一つの欠点もある。
製造では、（−１’）、 （Ｔａｌ＋のようにフタルイ
ミドカリおよびフェニルヒドラジンのような、比較的高
価な化合物を当量以上用いて中間体を製造し、これを還
元して目的物を得ているが、これらの方法は反応工程が
長かったり、副生物の回収等に経費と労力を要するため
、経済的でない。また、に）の方法も還元剤が高価なう
え、取扱いが難かしいという欠点がある。さらに、（ハ
）、（（ホ）のようにラネイニッケル触媒を用い、オー
トクレーブ中で高圧接触還元する方法は、その収率が低
い分、高価な装置を使用する等の不利をカバーできない
。特に（ハ）は中間体である。アルドキシムを経由する
為工程が長くなるというもう一つの欠点もある。
本発明者等は、上記の様な欠点のないアミノベンジルア
ミンの製造方法について鋭意検討しその結果、ニトロベ
ンズアルデヒドよりニトロベンズアルドキシム経由させ
ることなく直接、アンモニアの存在下において、還元触
媒を用いて接触還元すれば高収率でアミノベンジルアミ
ンを製造しうろことを見出し、本発明の方法を完成した
。
ミンの製造方法について鋭意検討しその結果、ニトロベ
ンズアルデヒドよりニトロベンズアルドキシム経由させ
ることなく直接、アンモニアの存在下において、還元触
媒を用いて接触還元すれば高収率でアミノベンジルアミ
ンを製造しうろことを見出し、本発明の方法を完成した
。
即ち、゛本発明の方法は一般式（Ｉ）
（式中、ニトロ基はｍ−位またはｐ−位である）で表わ
されるニトロベンズアルデヒドを、アンモニアの存在下
に接触還元することを特徴とするアミノベンジルアミン
の製造方法である。
されるニトロベンズアルデヒドを、アンモニアの存在下
に接触還元することを特徴とするアミノベンジルアミン
の製造方法である。
本発明の方法では、有機溶剤中、アンモニアをニトロベ
ンズアルデヒドに対し１モル以上、好ましくは３〜１，
０モルの存在下に還元を行う。アン 。
ンズアルデヒドに対し１モル以上、好ましくは３〜１，
０モルの存在下に還元を行う。アン 。
モニア量がこれ以下だと第２級アミン等好ましからざる
副生物が増大し、またこれ以上ではほとんど影響がなく
不経済である。
副生物が増大し、またこれ以上ではほとんど影響がなく
不経済である。
使用される有機溶媒としては、通常接触水添に用いられ
る溶媒ならいずれでも良いが、好ましくはアンモニアの
溶解度の大きいメタノール、エタノール等低級アルコー
ルが有利である。溶剤の使用量は特に限定されないが、
通常原料に対して１〜１５重量倍で充分である。
る溶媒ならいずれでも良いが、好ましくはアンモニアの
溶解度の大きいメタノール、エタノール等低級アルコー
ルが有利である。溶剤の使用量は特に限定されないが、
通常原料に対して１〜１５重量倍で充分である。
本発明で使用される還元触媒としては、白金、パラジウ
ム、ロジウム等貴金属触媒、及びラネー触媒が挙げられ
る。貴金属触媒を用いる場合は金属の状態でも使用でき
るが、通常はカーボン、シリカゲル、アルミナ等の担体
表面に付着させて用いる。特にラネーニッケル及びラネ
ーコバルト等が工業的には有利である。゛触媒の使用量
は原料ニトロベンズアルデヒドに対して、金属として０
．０１〜３０重量％の範囲であり、通常ラネー触媒を用
いる場合は２〜２０重量％、担体に付着させた貴金属を
用いる場合は０．１〜５重量％の範囲が好ましい。
ム、ロジウム等貴金属触媒、及びラネー触媒が挙げられ
る。貴金属触媒を用いる場合は金属の状態でも使用でき
るが、通常はカーボン、シリカゲル、アルミナ等の担体
表面に付着させて用いる。特にラネーニッケル及びラネ
ーコバルト等が工業的には有利である。゛触媒の使用量
は原料ニトロベンズアルデヒドに対して、金属として０
．０１〜３０重量％の範囲であり、通常ラネー触媒を用
いる場合は２〜２０重量％、担体に付着させた貴金属を
用いる場合は０．１〜５重量％の範囲が好ましい。
また反応温度は３０〜１５０℃の範囲、特に、６０〜１
００℃が好ましい。
００℃が好ましい。
使用される反応圧力は高い方が良いが、通常、１０〜１
５０ ｋｇ／ｃａ Ｇの範囲が適しでお：す、反応圧力
が低く反応がすみやかに行われない場合は収率の低下を
きたす傾向になる。
５０ ｋｇ／ｃａ Ｇの範囲が適しでお：す、反応圧力
が低く反応がすみやかに行われない場合は収率の低下を
きたす傾向になる。
本発明の方法の一般的な実施態様としては、原料を溶剤
に溶解もしくは懸濁させた状態下に触媒を加え、アンモ
ニアを導入する。引き続き水素を導入して吸収が停止す
るまで行う。反応終了後触媒を濾過して除き、ろ液を蒸
留することにより目的物を得ることができる。
に溶解もしくは懸濁させた状態下に触媒を加え、アンモ
ニアを導入する。引き続き水素を導入して吸収が停止す
るまで行う。反応終了後触媒を濾過して除き、ろ液を蒸
留することにより目的物を得ることができる。
以下、本発明を実施例により、更に詳細に説明する。
実施例１゜
内容積５００ｍｔのステンレス製オートクレーブにｐ−
二ト°ロペンズアルデヒド３’０．１９（０，２モル）
、メタノール２００ｍｔ及びラネーニッケル（東洋ＣＣ
１製）４．６ｇにッケル分として）を仕込んだ後窒素で
置換してしばらく攪拌する。オートクレーブを氷水で冷
却しながらアンモニアを約４０ｇ導入した。引き続き、
水素を圧入し４０ｋｇ／ｃＪケージ圧とした後昇温して
７０°にした。
二ト°ロペンズアルデヒド３’０．１９（０，２モル）
、メタノール２００ｍｔ及びラネーニッケル（東洋ＣＣ
１製）４．６ｇにッケル分として）を仕込んだ後窒素で
置換してしばらく攪拌する。オートクレーブを氷水で冷
却しながらアンモニアを約４０ｇ導入した。引き続き、
水素を圧入し４０ｋｇ／ｃＪケージ圧とした後昇温して
７０°にした。
その温度で６０分間反応させると水素は１６．３Ｎｔ吸
収され停止したので反応を終了した。室温まで放冷した
後反応マスを取出し濾過し、ろ液を５〜６ ｍｍＨ，！
ｉＪの圧力で真空蒸留して留出温度１２９５〜１３０℃
の留分２２．Ｏｇ （収率９００％）を得た。ガスクロ
マトグラフィーによる純度は９９．９１％であった。
収され停止したので反応を終了した。室温まで放冷した
後反応マスを取出し濾過し、ろ液を５〜６ ｍｍＨ，！
ｉＪの圧力で真空蒸留して留出温度１２９５〜１３０℃
の留分２２．Ｏｇ （収率９００％）を得た。ガスクロ
マトグラフィーによる純度は９９．９１％であった。
元素分析 （Ｃ７ＨＩＯＮ２ ）
ＨＮ
計算値（至） ６８．８ ８．２５ ２２．９測定値％
６８．９ ８，３ ２２．８実施例２゜ Ｐ−ニトロベンズアルデヒドのかわりにｍ−ニトロベン
ズアルデヒドを用いた以外は実施例１と同様に反応させ
た。反応は５５分で終了し、その間水素は１５８Ｎｔ吸
収された。引き続き実施例１と同様の後処理を行い、純
度９９．９４％のｍ−アミノベンジルアミン２１．５
ｇを得た（収率８８．０％、沸点１３１〜１３２℃／６
ｍｍＨ，！？）。
６８．９ ８，３ ２２．８実施例２゜ Ｐ−ニトロベンズアルデヒドのかわりにｍ−ニトロベン
ズアルデヒドを用いた以外は実施例１と同様に反応させ
た。反応は５５分で終了し、その間水素は１５８Ｎｔ吸
収された。引き続き実施例１と同様の後処理を行い、純
度９９．９４％のｍ−アミノベンジルアミン２１．５
ｇを得た（収率８８．０％、沸点１３１〜１３２℃／６
ｍｍＨ，！？）。
特許出願人
三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（Ｉ） （式（Ｉ）中、ニトロ基はｍ−位またはＰ−位である）
で表わされるニトロベンズアルデヒドを、アンモニアの
存在下に接触還元することを特徴とするアミノベンジル
アミンの製造方法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21403883A JPS60109547A (ja) | 1983-11-16 | 1983-11-16 | アミノベンジルアミンの製造方法 |
| NL8403423A NL8403423A (nl) | 1983-11-16 | 1984-11-09 | Werkwijze voor de bereiding van aminobenzylamine. |
| GB08428519A GB2149790B (en) | 1983-11-16 | 1984-11-12 | Process for producing aminobenzylamines |
| CA000467790A CA1216862A (en) | 1983-11-16 | 1984-11-14 | Process for producing aminobenzylamine |
| KR1019840007165A KR860002165B1 (ko) | 1983-11-16 | 1984-11-15 | 아미노벤질아민의 제조방법 |
| CH5464/84A CH660727A5 (fr) | 1983-11-16 | 1984-11-15 | Procede de production d'aminobenzylamine. |
| FR8417552A FR2554810B1 (fr) | 1983-11-16 | 1984-11-16 | Procede de preparation d'aminobenzylamine |
| DE19843441989 DE3441989A1 (de) | 1983-11-16 | 1984-11-16 | Verfahren zur herstellung von aminobenzylamin |
| AU35608/84A AU573284B2 (en) | 1983-11-16 | 1984-11-16 | Aminobenzylamine from nitrobenzaldehyde |
| US07/323,087 US4978792A (en) | 1983-11-16 | 1989-03-14 | Process for producing aminobenzylamine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21403883A JPS60109547A (ja) | 1983-11-16 | 1983-11-16 | アミノベンジルアミンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60109547A true JPS60109547A (ja) | 1985-06-15 |
| JPH0446263B2 JPH0446263B2 (ja) | 1992-07-29 |
Family
ID=16649242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21403883A Granted JPS60109547A (ja) | 1983-11-16 | 1983-11-16 | アミノベンジルアミンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60109547A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60146849A (ja) * | 1984-01-09 | 1985-08-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | アミノベンジルアミンの製造方法 |
-
1983
- 1983-11-16 JP JP21403883A patent/JPS60109547A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60146849A (ja) * | 1984-01-09 | 1985-08-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | アミノベンジルアミンの製造方法 |
| JPH0513940B2 (ja) * | 1984-01-09 | 1993-02-23 | Mitsui Toatsu Chemicals |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0446263B2 (ja) | 1992-07-29 |
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