JPS60107038A - 磁性トナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真法、静電記録法などに用いられる磁性
トナーに関する。

従来電子写真法としては米国特許第２，２９７，６９１
号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報（米国特許第
３．６６６，３６３号明細書）及び特公昭４３−２４７
４８号公報（米国特許第４，０７１，３６１号明細書）
等に記載されている如く、多数の方法が知られているが
、一般には光導電性物質を利用し１種々の手段により感
光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーで
現像を行なって可視像とし、必要に応じて。

紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱。

圧力等により定着し、複写物を得るものである。

静電潜像をトナーを用いて可視像化する現像方法も種々
知られている。例えば米国特許第２８７４０６３号明細
書に記載されている磁気ブラシ法、同第２６１８５５２
号明細書に記載されているカスケード現像法及び同第２
２２１７７６号明細書に記載されているパウダークラウ
ド法、ファーブラシ現像法、液体現像法等、多数の現像
法が知られている。これらの現像法において、特にトナ
ー及びキャリヤーを主体とする現像剤を用いる磁気グラ
ブ法、カスケード法、液体現像法などが広く実用化され
ている。

これらの方法はいずれも比較的安定に良画像の得られる
優れた方法であるが、反面キャリヤーの劣化、トナーと
キャーリヤーの混合比の変動という２成分現像剤にまつ
わる共通の欠点を有する。

か＼る欠点を回避するため、トナーのみよりなる１成分
系現像剤を用いる現像方法が各種提案されているが、甲
でも、磁性を有するトナー粒子よ形成る現像剤を用いる
方法に優れたものが多い。

米国特許第３，９０９，２５８号明細書には電気的に導
電性を有する磁性トナーを用いて現像する方法が提案さ
れている。これは内部に磁性を有する円筒状の導電性ス
リーブ上に４電性磁性トナーを支持し。

これを静電像に接触せしめ現像するものである。

この際、現像部において、記録体表面とスリーブ表面の
間にトナー粒子により導電路が形成され。

この４電路を経てスリーブよりトナー粒子に電荷が導か
れ、静電像の画像部との間のクーロン力によりトナー粒
子が画像部に付着して現像される。

この導電性磁性トナーを用いる現像方法は従来の２成分
現像方法Ｋまつわる問題点を回避した優れた方法でめる
。

また、高抵抗の磁性トナーを用いる現像方法として、ト
ナー粒子の誘電分極を利用した現像方法がある。

高抵抗の磁性トナーを用いるその他の現像方法として、
トナー粒子相互の摩擦、トナー粒子とスリーブ等との摩
擦等によりトナー粒子を摩擦帯電し、これを静電像保持
部材に接触して現像する方さらに、特開昭５５−１８６
５６号公報等において、上述の欠点上除去した新規な現
像方法が提案された。これはスリーブ上に磁性トナーを
きわめて薄く塗布し、これを摩擦帯電し５次いでこれを
静電像にきわめて近接して現像するものである。この方
法は、磁性トナーをスリーブ上にきわめて薄く塗布する
事ｌＣ↓クスリーブとトナーの接触する機会を増し、十
分な摩擦帯電を可能にした事、磁力によってトナーを支
持し、かつ磁石とトナーを相対的に移動させる蓼により
トナー粒子相互の凝集をとくとともにスリーブと十分に
摩擦せしめている挙、トナーを磁力によって支持し又こ
れを静電像に接する事なく対向はせて現像する事により
地力ブリを防止している蓼等によって優れた画像が得ら
れるものである。

このような−成分状泳方法に用いる磁性トナーは、結着
樹脂と磁性体を主成分に着色剤、荷電制御剤、離型剤な
どトナーとして心動な％性をひき出すための添加剤を含
有させる。この磁性トナーの最も大きな問題点は、結着
樹脂と磁性体の分散及び接着性である。磁性体の分散が
悪いと転写性が悪く、またトナー粒子によって磁性体の
含有量が変わってしまい、そのため、現像性に差が生じ
てくる。特に、絶縁性磁性トナーとして用いた時磁性体
の少ないものは抵抗が高く、そのため帯電量も大きく、
磁性体の多いものは抵抗が低く、そのため帯電量が小さ
くなる。その結果、磁性体の少ないものが現像されやす
くなり、長時間現像を行うと現像機中に磁性体の多い現
像性の悪いトナーばかりが残り１画像線度が極端に低下
し、さらに高湿特性なども悪くなるため、最悪の事態と
なる。また、結着樹脂と磁性体の接着性が悪くなるとト
ナー粒子から磁性体が脱落し、画像上を汚染するばか９
でなく、潜像保持体をキズつけ、フイルシング、クリー
ニング不良などを起させ、さらには、定着機においても
一般に最も多く採用されている熱ローラ−、圧ローラー
定着の場合には、日−ラーにキズをつけ、ローラーにト
ナーが付着しやすくシ、オフセット現象、まきつき現象
などを起させることになる。さらには、現像機中に現像
を繰力返すｔｌど脱落した磁性体が残り、画像濃度の極
端な低下、高湿特性の低下などを生せしめることになる
。

そこで、結着樹脂と磁性体との接着性１分散性を向上さ
せるために、いくりかの方法が提案されている。特開昭
５４−８４７３１号公報にはシラン系カンプリング剤で
磁性体を処理し、用いる方法１％開昭５５−２６５１９
号公報、同５５−２８０１９号公報にはチタン系カップ
リング剤で磁性体を処理し、用いる方法、また、特開昭
５４−１２２１２９号公報、同５４−１３（１１３０号
公報、同５５−６３４４号公報、同５５−１１２１８号
公報には、磁性体を適当な被徨物質で被覆し用いる方法
などが記載されている。

しかしながら、これらの方法では、ある程度の成果が得
られるものの、すべての点で充分満足するというものが
得られていない。特に、長時間の使用、高速現像への適
応などにおいては、今だ充分ではない。

そこで１本発明の目的は長期間の使用に耐える磁性トナ
ーを提供するものである。

さらに、本発明は繰り返し現像においても画像濃度の低
下しない静電荷像現像用磁性トナーを提供するものであ
る。

さらに、本発明は繰り返し現像においても良好な画像を
保持する静電荷像現像用磁性トナーを提供するものであ
る。

さらに１本発明は繰り返し現像においても潜像保持体を
キズつけず、汚染しない静電荷像現像用磁性トナーを提
供するものである。

さらに、本発明は繰り返し現像においても高温特性の低
下しない静電荷像現像用磁性トナーを提供するものであ
る。

さらに、本発明は高速現像に適応した静電荷像現像用磁
性トナーを提供するものである。

さらに、本発明は転写性の良好な静電荷像現像用磁性ト
ナーを提供するものである。

すなわち、本発明はカルボン酸あるいはその塩を含み重
量平均分子量が３００〜１０，０００である化合物と反
応させた磁性体を用いることによって達成させられる。

さらに、懸濁重合法により製造されるトナーに用りるこ
とか好ましい。

該化合物へ反応させた磁性体は、磁性体表向の−ＯＨ基
が、＃１は完全に該化合物と反応し、疎水化する。従来
のシラン系カップ１ノング斉ｊ、チタン系カップリング
剤、また被覆物質による被接はトナー特性から見て充分
な疎水化がなされていな力）つたということができる。

反応機構としては、磁性体表面上の−ＯＨ基を’−Ｍ−
ＯＨとして表わすと１例えば ／ ＼　ゞ　＼ −Ｍ　−ＯＨ＋ＲＣＯＯＨ−−；Ｍ　−００ＣＲ＋　Ｈ
，０／ という形になると考えられ、この反応は平衡反応となる
ので平衡を生成系の方へ移行させるために、例えば大過
剰の前記化合物を用いると力為、ベンゼン、トルエン、
あるいはキシレンを溶媒として生成する水を分離除去す
るなどを行う。この際、酸性イオン交換樹脂（例えばＺ
ｏｏ　−Ｋａｒｂ　Ｈ）　’に用いたり、また、ソック
スレー抽出器に無水硫酸マグネシワム、あるいはモレキ
ュラーシーツ゛５Ａなどの乾燥剤を入れて溶媒を還流さ
せて脱水を行う方法、　ＤＣＣなとの脱水剤を共存させ
る方法などがある。また、エステル化を促進させるため
に塩化アルミニウムを混合した樹脂を触媒とする方法な
ども用いらＫる。

また、これらの反応ののちに、さらに反応性の化合物を
これらのカルボン酸あるいはその塩を含む化合物と反応
させても良い。

これによって作成した磁性体を磁性トナーに用いること
で充分満足する性能を発揮する。

ここでいう磁性トナーとは、例えば粉砕法によるもので
ワク、すなわち、磁性体、結着樹脂１着色剤、他添加剤
などを混合し、これを熱混練し。

冷却後これを粗粉砕、微粉砕、必要によって分級などし
て所望の粒度１粒度分布のトナーを得る方法であり、他
にカプセル法、乳化重合法、スプレィドライ法などがあ
る。

これに対して懸濁重合法が知られている。これは重合性
単蓋体と開始剤などを分散媒に分散し、必要な粒度１粒
度分布の懸濁粒子を作り、それを重合してトナーを得る
方法である。本発明で用いる磁性体は、この懸濁重合法
トナーに特に適している。懸濁重合はｔｌとんどが水分
散媒中で懸濁粒子を作成する。そのため、磁性体表面に
わずかでも親水性基すなわち一〇Ｈ基などが残っている
と。

その部分が水分散媒中に出るため、粒子表面に磁性体が
集まってくる。このため、トナーは表面に顔を出してい
る導電性部分、すなわち磁性体により抵抗が下がる。

導電性磁性トナーの場合は、これでもトナーとして成り
立つようであるが、実際にはこのように親水性基をもつ
磁性体は結着樹脂との接着性が悪く、また、はとんどの
磁性体が表面に集まるため、現像機中での機械的シェア
によってトナー表面から磁性体が脱落する。さらに、こ
のような磁性体は分散性が悪く、トナーが不均一になり
、現像性が悪くなる。この傾向は先の粉砕法トナーより
大きく、それは粉砕法トナーのように結着樹脂と、磁性
体を高温、高粘度、高シェアで混練するような工程がな
いためで、これは懸濁重合法が省エネルギーの低コスト
製法である長所と裏はらな点でこの懸濁重合法トナーに
該反応物質を反応させた磁性体を用いると磁性体がトナ
ー内部に含有され、はとんどまったくトナー表面に出る
ことがなく、そのため、現像機中での根板的シェアに強
くまた、トナー粒子１粒ずつに対する磁性体の分散が良
くなル、トナーが均質となり現像性が格段に向上する。

このトナーは磁性体かはとんどまったくトナー表Ｗｉに
出ていないため抵抗が高く、そのためそのまま絶縁性ト
ナーとして用いることができ、また、カーボンブラック
のような導電性微粉末を添加することによって自由に抵
抗を調節でき。

ゆえに導電性磁性トナーとしても適している。

カルボン酸あるいはその塩としては、長い高分子鎖の側
８にカルボン酸あるいはその塩を適当な数導入し次もの
で良い。重量平均分子量が３００未満であると、結着樹
脂との相溶性が悪いため１作成した磁性体がじゅうぶん
分散しない場合がらり。

また１０，０００を越えると磁性体表面の−ＯＨ基と完
全りに大きいため、−０Ｉ（基に先に反応した分子が次
に反応しよ、うとする分子を妨害するためと思われる。

カルボン酸おるいはその塩を含む化合物としては１例え
ば、マレイン酸樹脂、マレイン酸と他ビニル系モノマー
との共重合体、マレイン酸ハーフェステル、マレイン酸
ハーフニステルト他ビニルモノマーとの共重合体、α、
ω−ポリブタシュンジカルボン酸、アクリル酸、アクリ
ル酸と他ビニル系モノマーとの共１合体、メタクリル酸
、メタクリル酸と他のビニル系モノマーとの共重合体。

飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸などがある。

磁性粉としては、ａｌ場の中に置かれて磁化される物質
が用いられ、鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属
の粉末、もしくはマグネタイト、ヘマタイト、フェライ
トなどの合金や化合物がある。

この磁性粉の含有蓋はトナー重量に対して１５〜７０重
ｉ俤が良い。

トナーの結着樹脂としては、ポリスチレン、ボ！ｊｐ−
１ｏロスチレン、ポリビニルトルエン、スチレン−ｐク
ロロスチレン共重合体、スチレンビニルトルエン共重合
体等のスチレン及びその置換体の単独重合体及びそれら
の共重合体；スチレン−アクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸ｎ−ブチル共重合体等のスチレンとアクリル酸エス
テルとの共重合体；スチレ／−メタクリル酸メチル共重
合体、スチレンーメククリル酸エチル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体等のスチレンとメ
タクリル酸エステルとの共重合体；スチレンとアクリル
酸エステル及びメタクリル酸エステルとの多元共重合体
；その他スチレンーアクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレ７−ブタジ
エン共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体
、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、　
スｆＶ７−マレイン酸エステル共重合体等のスチレント
他のビニル系モノマーとのスチレン系共重合体；ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
酢酸ビニル、ポリエステル、ポリアミド、エボキ７樹脂
、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、フェノール
樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂１石油樹脂、塩素
化パラフィン、等が単独または混合して使用出来る。

特に圧力定着方式に供せられるトナー用の結着樹脂とし
て、低分子ポリエチレン、低分子量ボリプｏピレン、エ
チレン−酢酸ビニル１１体、ｃチレンーアクリル酸エス
テル共重合体、高級脂肪酸、ポリアミド樹脂、ポリエス
テル樹脂等が単独または混合して使用出来る。

懸濁重合でトナーを作成するときのモノマーとしては、
次のようなものが本発明に適用出来る。

ステレフ、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレンｎｐ−クロルスチレン、３・４−ジクロル
スチレン、ｐ−エチルスチレン、２・４−ジメチルスチ
レン、Ｐ−”−ブチルスチレン、　ｐ　−ｔｒｒｔ−ブ
チルスチレンｅ　ｐ−”−へキシルスチレンｚ　Ｐ−ｎ
−オクテルスチレンｐ−ｎ−ノニルスチレン＋ｐ−”−
デシルスチレン、ｐ−れ−ドデシルスチレン、等のスチ
レンおよびその誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフィン
類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、濃化ビ
ニルなどの・・ロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、フロピ
オン酸ビニル、ベンジェ酸ビニルなどのビニルエステル
類；メタクリル酸メチル。

メタクリル酸エテル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル。

メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メ
タクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステア
リル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどの
α−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル［ｎ−ブチル
、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ルｗＲｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル。

アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルなど
のアクリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニ
、ルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルナトの
ビニルエーテル類；ヒニルメチルケトン、ビニルへキシ
ルケトン、メチルイソフ゛ロペニルケトンなどのビニル
ケトン類；Ｎ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−に’ニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンな
どのＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどの
アクリル酸もしくはメタクリル醸酵導体などかめる。

重合に際して、次のような架橋剤を存在させて重合し、
架橋重合体としてもよい。

ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエー
テル、ジビニルスルホン、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタ文りレート
、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレンクリコールジ
アクリレート。

トリエチレングリコールジアクリレート、１・３−ブチ
レングリコールジメタクリレート、１・６ヘキサングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２・
２′ビス（４−メタクリロキシジェトキシフェニル）プ
ロパン、２・２′ビス（４−アクリロキシジェトキシフ
ェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
テトラメチロールメタンテトラアクリレート。

ジブロムネオペンチルグリコールジメタクリレート、フ
タル酸アリルなど、一般の架橋剤を適宜用いることがで
きる。

仁れら架橋剤は、使用蓋が多いと溶解しなくなって定着
性が劣ることとなる。また使用量が少ないとトナーとし
て盛装な耐ブロツキング性５耐久性などの性質が悪くな
り、熱ロール定着においてトナーの一部が紙に完全に固
着しないでローラー表面に付着し、次の紙に転移すると
いうオフセット現象を防ぐことができにくくなる。故に
、これら架橋剤の使用量は、モノマー総量に対して００
０１〜１５重量％、（より好ましくは０゜１〜１０重ｉ
チ）で使用するのが良い。

重合開始剤としては、いずれか適当表重合開始剤、例え
ばアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ　）ベンゾイ
ルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド
、イソプロピルパーオキ７カーボ、ｉ−）、キュメンハ
イドロパーオキサイド、２・４−ジクロリルベンゾイル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等を使用し
てモノマーの重合を行わせることができる。一般的には
七ツマ−の重量の約０．５〜５％の開始剤で十分である
。

本発明において用いられる適当な分散媒は１例えば、い
ずれか適当々安定化剤、例えばポリビニルアルコール、
ゼラチン、メチルセルローズ、メチルハイドロプロピル
セルロース、エチルセルローズ、カルボキシメチルセル
ローズのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそれらの
塩、デンプン。

ガムアルギン酸塩、ゼイン、カゼイン、リン酸三カルシ
ウム、タルク、硫酸バリウム、ベントナイト、水酸化ア
ルミニウム、水酸化第２鉄、水酸化チタン、水酸化トリ
ウム、等を水性相に包含させて使用できる。

この安定化剤は連続相中で安定化する蓋、好ましくは約
０．１〜１０重量優の範囲内で用いる。

又、前記無機分散剤の微細な分散のために０．００１〜
０．１ｉｌｔ％の範囲内の界面活性剤を使用することも
よい。これは上記分散安定化剤の所期の作用を促進する
ためのものであり、その具体例としては、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウ
ム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリ
ウム、アリル−アルキル−ポリエーテルスルホン酸ナト
リウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム
、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプ
ロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸
カルシウム、３・３−ジスルホンジフェニルＲ，素−４
，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−ス
ルホン酸ナトリウム、オルト２・２，５・５−テトラメ
チル−トリフェニルメタン−４，４，−ジアゾ−ビス−
β−ナフトール−ジスルホン酸ナトリウム、その他を挙
けることができる。

又、水に易溶性のモノマーは水中で乳化重合を同時にお
こし、できた懸濁重合物を小さな乳化重合粒子で汚すの
で水溶性の重合禁止剤、例えば金属塩等を加えて水相で
の乳化重合を防ぐこともよい。又、媒体の粘土をまして
粒子の合一を防ぐために、水にグリセリン、グリコール
などを添加することもよい。又、易溶性モノマーの水へ
の溶解度減少のｋめにＮａＣｔ、　ＫＣｔ、　Ｎａｇ　
８０４などの塩類を用いることも可能である。

トナーの着色剤としては周知の顔料又は染料を使用でき
る。

染料としては、例えばＣＬダイレクトレッドｌ。

Ｃ，１，ダイレクトレッド４　、　Ｃ，１，アシッドレ
ッドｌ。

Ｃ，１，ベーシックレッド１　、　Ｃ，１，モーダント
レッド３０　、　Ｃ，１，ダイレクトブルー１　、　Ｃ
０１，ダイレクトブルー２　、　Ｃ，１，アシッドブル
ー９　、　Ｃ，１，アシッドブルー１５　、　Ｃ，１，
ベーシックブルー３　、　Ｃ，１，ベーシックブルー５
　、　Ｃ，１，モーダンドブルーア。

０、１．ダイレクトグリーン６　、　Ｃ，１，ベーシッ
クグリーン４　、　Ｃ，１，ベーシックグリーン６％−
１ｔＥｈる。

顔料としては、黄鉛、カドミウムイエロー、ｉネ２ルン
アストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエロ
ーＳ、ハンサイエロ一〇、パーマネントイエローＮＣＧ
　、タートラジンレーキ、赤口黄鉛、モリブデンオレン
ジ、パーマネントオレンジＧＴＲ，ヒラゾロンオレンジ
、ベンジジンオレンジＧ、カドミウムレッド、パーマネ
ントレッド４Ｒ，ウオッチングレッドカルシウム塩、エ
オシンレーキ、ブリリアントカーミノ３Ｂ、マンガン紫
。

ファストバイオレット・Ｂ、メチルバイオレットレーキ
、紺宵、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビク
トリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファース
トスカイブルー、インダンスレンブル−ＢＣ、クロムグ
リーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイ
トグリーンレーキ。

ファイナルイエローグリ−／Ｇ等がある。

トナー中には、必要に応じて荷電制御剤、流動性改質剤
を龜加しても良く、荷電制御剤、流動性改質剤はトナー
粒子と混合（外添）して用いても良い。この荷電制御剤
としては、含金属染料、ニグロシン等があり、着色剤と
しては従来より知られている染料、顔料が使用可能であ
り、流動性改質剤としては、コロイダルシリカ、脂肪酸
金属塩などがある。また増蓋の目的で、炭酸カルシウム
。

微粉状シリカ等の充填剤ｔ−０，５〜２０’ｔ％の範囲
でトナー中に配合することも出来る。更にトナー粒子相
互の凝集を防止して、その流動性を向上させ、ｂ７ｔめ
に、テフロン微粉末のような流動性向上剤を配合しても
良く、熱ロール定着時の離型性を良くする目的で低分子
量ポリエチレン、低分子量ボリグロビレン、マイクロク
リスタリンワックス。

カルナバワックス、サゾールワックス等のワックス状物
質を０．５〜５ｗｔ％程度加えることも出来る。

懸濁方法は１重合開始剤、磁性体、単量体、及び添加剤
を均一に溶解、又は分散せしめた単量体系を、懸濁安定
剤を含有する水相すなわち連続相やに通常の攪拌機又は
ホモミキサー、ホモジナイザ等によシ分赦せしめる。好
ましくは単量体液滴が所望のトナー粒子のサイズ、一般
に３０μ以下の大きさを有する様に攪拌速度２時間を調
整し、その後は分散安定剤の作用によりはソその状態が
維持される様、攪拌を粒子の沈降が防止される程度に行
なえばよい。重合温度は５０℃以上、一般的には７０〜
９０℃の温度に設定して重合を行なう。

反応終了後、生成し７（）ナー粒子を洗浄、濾過。

デカンテーション、遠心等の如き適当な方法により回収
し乾燥する。

〔実施例１〕 ４ｔの反応容器にキシレン２ｔと硫酸第２銅無水物２０
　ｆを混合しておき、ＢＬ−２００（チタン工業製）　
２００　ｔを投入し、強力に攪拌しＢＬ　−２００を分
散させた。その後６０℃に昇温し、その温度を保った。

これに２クセル酸５０　ｔを投入、全体を環流下に８時
間１５０℃に加熱した。

これによって得られた処理マグネタイトラ洗浄乾燥後１
弱い粉砕により凝集をはぐした。

このマグネタイト粉体を用い、トナーを作成しｆｃ、配
合は次のようにした。

上記処理マグネタイト粉体　５０部 カーボンブラック　５部 ボントロンＥ−８１（オリエント化学製）　２部とこて
用いた配合比は重量部でめり、以下同様とする。

これらの材料をプレ混合後、ロールミルにより１５０℃
で混練し、冷却波、粗粉砕、微粉砕１分級しトナーを得
た。得られたトナーは、数平均粒径１１．２μ１重量平
均径１５．３７ｊであった。（コールタ−カウンタータ
イプ■、アパーチャー径１００μ使用）このトナーをキ
ャノン製ＮＰ　−５００ＲＥ高速複写機に入れ、５万枚
の画像出し耐久テストを行ったＯ また、比較例として、処理しないマグネタイトＢＬ　−
２００′を上記と同様の配合比によルトナー化した。こ
のトナーの粒径は、数平均径１１．５μ１重量平均径１
５．５μであった。結果は次のようになシ、実施例のト
ナーが特に優れていた。また、比較例トナーでは感光体
ドラム上に４万枚位からキズが発生したが、実施例では
そのようなことはまったくなかった。

」 評価　５＝特に良い、４＝良い、３＝実用上使用できる
２＝実用上悪い、１＝悪い 〔実施例２〕 実施例１で作成した処理マグネタイト６０部を、次の混
合物に投入した。

スチレンモノマー　８５部 ブチルアクリレートモノマー　１５部 開始剤（ｙ−６５：和光紬薬）０５部 これらの混合物ｉ６０℃に保ち、　ＴＫホモミキサー（
特殊機化印）を用いて、５分間攪拌分散した。別に用意
しておいた容器に水１５００部、リン径１６．５μであ
う次。

このトナーをキャノン製複写機ＰＣ−２０により、画像
出し耐久テストを行った。

比較例として、実施例１で処理したマグネタイトのかわ
りにＢＬ　−２００磁性体ｔ−１％のかタンカップリン
グ処理したものを用い、実施例２と同様にトナーを作成
した。

評価基準は実施例１と同様。また比較例トナーはドラム
にキズが多数発生した。比較例のトナーは、耐久テスト
にょクマグネタイト粉末がトナーから脱落していること
が、顕微鏡観察により認められた。このため、トナー特
性が劣化し、またドラムにキズが発生したと考えられる
。実施例２のトナーはまったくそのようなことが起らな
かった。

出願人　キャノン株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　カルボン酸あるいはその塩を含み、重量平均分
   子量が３００〜１０，０００である化合物を反応させた
   磁性体を含有する磁性トナー。
2. （２）　懸濁重合法により製造された特許請求の範囲第
   １項記載のトナー。