JPS6010054B2 - ポリイソシアネ−トの重亜硫酸塩付加物含有組成物 - Google Patents

ポリイソシアネ−トの重亜硫酸塩付加物含有組成物

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JPS6010054B2
JPS6010054B2 JP49092863A JP9286374A JPS6010054B2 JP S6010054 B2 JPS6010054 B2 JP S6010054B2 JP 49092863 A JP49092863 A JP 49092863A JP 9286374 A JP9286374 A JP 9286374A JP S6010054 B2 JPS6010054 B2 JP S6010054B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良された特性を有するポリィソシアネートの
重亜硫酸塩付加物を含有する組成物にかかわる。
以後本明細書においてポリイソシアネ−トの重亜硫酸塩
付加物をBPAと称する。BPAは次記(1)式 川NHCOS。
ミX、‐‐‐…‐‐(1)の基を2個または2個以上含
有する化合物として定義される。
上式において、×は陽イオン基例えばナトリウム、カリ
ウム、アンモニウムである。即ち、×は電気的に中性に
保持するために1つまたはそれ以上の正電荷をもつ陽イ
オン基である。同機に、上記(1)式の基を1個のみも
つモノィソシアネートの付加物も用い得る。然し、BP
Aが好ましい。本出願人の日本国特許第938396号
には、水混和性有機溶媒と重亜硫酸塩を含有する水溶液
とポリィソシアネートとを反応させることによるBPA
の製造法が記載されている。
そのような組成物は室温で長期間貯えると徐々に分解す
る。そしてこの方法は加熱されると促進されることが認
められた。本発明者は、少くとも1種のBPAを含有す
る組成物に少くとも1種の次記aないしeから選択され
る化合物を加えることによって上記した分解を遅延させ
得ること、即ち改良されたシェルフラィフをもつ組成物
が提供されるまたは高温度で貯蔵し得る組成物が提供さ
れることを発見した。
aないしeの化合物は次のものである。【aー 少くと
も1種の鍵酸、 【b’水溶液中で上記‘aーの滋酸を生成し得る少くと
も1種の化合物、【cー 少くとも1種の酸化剤、 ‘d’水溶液中で酸化剤を生成し得る少くとも1種の化
合物、および‘e’上記【a}、【b}、【c’および
‘d’の2種または2種以上の混合物。
前記した如く本発明にモノシアネートも使用できる。
従って、本発明は ‘1)ポリアルキレンオキサィド鎖を主鎖とするポリェ
ーテルと脂肪族ジイソシアネートから誘導されたポリィ
ソシアネートの重亜硫酸塩付加物であって、1分子当り
重亜硫酸塩付加基を2なし、し4個含有し且つ次式(1
)−NHCOSO;X、・.・….・(1)(式中、X
十は腸イオン基である)の基を少くとも1個含有する少
くとも1種の化合物および■ 次に示す‘a)少くとも
1種の鉱酸、 ‘b} 水溶液中で上記‘a}の鉱酸を生成し得る少く
とも1種の化合物、【c} 少くとも1種の酸化剤、 ‘d} 水溶液中で酸化剤を生成し得る少くとも1種の
化合物、または‘c} 上記‘a’、‘b’、【cーお
よび‘dーの2種または2種以上の混合物、よりなる群
から選択される少くとも1つの化合物とを含有する組成
物を提供する。
通常BAPを含有する組成物は例えば日本国特許第93
8396号記載の製造法の結果として遊離の重亜硫酸塩
を含有する、または長時間貯蔵すると例えば加水分解に
よって重亜硫酸塩を放出し、そしてそのような重亜硫酸
塩は酸化剤(若し存在すると)と直ちに反応し更に酸性
な重硫酸塩を生成する。
従って、前記{cーおよび{d}型の化合物を添加する
と前記{aはたは【b}型の化合物の添加と同様な効果
則ち酸性化を生ずる。重亜硫酸塩がBAPを含有する組
成物から除去されると、更に重亜硫酸塩を生成させるこ
とによって平衡を再び確立せんとするので、BAP生成
に対する逆反応を促進することによってBAP分解を遅
延させるよりはむしろ早めようとすることが予期される
この逆反応は予期せざる発見であつた。鍵酸の例は塩酸
、硫酸およびりん酸であり、これらの酸は濃縮形状でも
水で希釈してもよい。
水溶液中で鉱酸を生成し得る化合物の例は塩化水素、三
酸化ィオウ、五酸化りん、硫酸水素ナトリウム、りん酸
水素カリウムおよび硫酸水素アンモニウムである。他の
適当な酸を放出する塩の例は重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム、ビロ亜硫酸ナトリウムおよびビロ亜硫酸
カリウムである。
これらはある制限された範囲内の酸性化を生じ、然も酸
化剤を同時に加えるかまたは酸化剤を後で加えると、更
に酸性化を促進する。酸化剤の例は過酸化水素、塩素、
臭素、ヨウ素、次亜塩素酸および次亜塩素酸塩である。
本発明の組成物中にBAP50なし、し100の織こ対
して添加剤1部即ち前記‘aーおよび(または)【b偽
よび(または)【cーを1部使用するのが好ましい。本
発明の組成物は、キュアリング操作に委ねた後で特に繊
維製品に対して有機被覆を生成せしめるのに有用である
。本出願人の日本国特許第938396号は、ケラチン
繊維を処理して防縮性を付与するのに特にBAPは利点
があることが記載されている。然しながら、長時間貯蔵
するとそのような組成物は防縮性の効果が減少すること
を認めた。そのような組成物を本発明により変性すると
、長時間貯蔵による防縮効果のそのような損失は防止し
得るかまたは最少にできる。本発明の組成物は前記した
化合物に加えて更に次の化合物の1種または2種以上を
含有してよい。
‘1} 水、‘2’有機溶媒、【31 塩類または、【
4}他の重合体。
そのような組成物を繊維製品の処理に使用する場合に、
当業者に周知の他の薬剤例えば染料、顔料、防炎剤、固
定化剤、防水剤、発水剤、ケィ光増白剤等も含有させて
よい。
本発明に特に繊維製品を処理するのに有用なBAPの好
ましい例は本出願人の日本国特許第938396号に詳
細に記載されており、そして1分子当り(1)式の重亜
硫酸塩付加基2なし、し4個をもつ分子量が250なし
、し10000のBAPである。
そのようなBAPの中で最も好ましいものは1種または
2種以上の次の単量体から譲導された骨格(鼠ckbo
ne)をもつものである。その単量体はブロピレンオキ
シド、エチレンオキシド、テトラヒドロフラン、プタジ
ェンおよびカプロラクトンである。この型のBAPは本
出願人の日本国特許第938396号記載の方法により
ポリィソシアネートと重亜硫酸塩とを反応させて便宜に
作成し得る。そのようなポリィソシアネートは従来法に
よってポリオールと脂肪族ジィソシアネートから譲導し
得る。その製造に適当なポリオールの例はポリプロピレ
ンオキシドポリオール、ポリオキシテトラメチレンポリ
オール、ヒドロキシル端末基をもつポリブタジエンおよ
びポリカプロラクトンポリオールである。最も好ましい
ポリオールは分子量250なし・し4000のポリプロ
ピレンオキシドジオールおよびトリオ−ルである。ポリ
ィソシアネートの好ましい例は市販生成物シンタプレツ
トLKF(S飢thappretLKF)(ドイツ国母
yerAG製〉であり、次記(m)の構造をもっと考え
られている。次に本発明の実施例を示す。
たゞし、本発明はその実施例に記載するところに限定さ
れるものでない。実施例 1 {a} シンタプレットLKF(lk9)を激しく鷹拝
しながら、エタノール(1500の【)含有する水(5
00の‘)中のメタ重亜硫酸ナトリウム(100のの溶
液を加えた。
数分後、溶液は透明となり、そして無限に水で希釈し得
た。酸化防止剤プラスタノツクス2246(Plast
anox2246;アメリカン・シアナミド社製)(1
0多)を加え、魔拝して溶解して調製品Aを得た。この
方法は本出願人の日本国特許第938396号に記載さ
れてる方法である。【bl 上記調製品Aに30%硫酸
溶液40のとを加えて調製品Bを得た。
‘cー 上記調製品Aに30%過酸化水素溶液20の‘
を加えて調製品Cを得た。
この添加は取り出される調製品に淡い緑色を生ぜしめた
羊毛織物の処理 上記の溶液の各試料を水で希釈して3%溶液とし、炭酸
水素ナトリウムを用いて柵7に調節し、そして平織流毛
織物(150タ′で)の試料を100%絞り率でパジン
グした。
これらの試料を100午0で5分間乾燥し、3硯砂間ス
チーミングし、次で次記の洗濯試験にかけた。洗濯試験
Na2HP040.2夕/夕、0.1タNaH2P04
およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5タ
′〆を含有し40午Cの洗液12.5そを含有する50
そクベックス(Cゆex)インターナショナル機中で1
時間、ポリエステル増量スケーアを用いてlk9に全量
を増量して上記の各試料を洗濯した。
洗濯する前に各試料を0.05%NaHC03および0
.5%石ケケンを含有する溶液中にて20分間弛緩させ
、測定し、洗濯しそして再び測定し、そして面積収縮を
計算した。これらの条件下で禾処理の織物は70%収縮
した。結果BAP調製品A、BおよびCの試料を±20
0の恒温浴中に種々な時間栓をしたびん中に貯え、次で
上記の毛織物に適用し、そして面積収縮を測定した。
貯蔵後に水で希釈しても※印の溶液は透明であったが、
十印の溶液は曇っていたかまたは沈澱物を生じた。
上記の試験結果は本発明の組成物BおよびCは改良され
た性状を有することを示している。
実施例 2実施例1の調製品Aの製造において、メタ重
亜硫酸ナトリウム80夕を用いた。
反応完了後、メタ重亜硫酸ナトリウム20夕を加え、次
で30%過酸化水素20肌を加えた。この調製品は実施
例1の調製品BおよびCのように高温度で同様な改良さ
れたシェルフラィフを示した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (イ) ポリアルキレンオキサイド鎖を主鎖とする
    ポリエーテルと脂肪族ジイソシアネートから誘導された
    ポリイシアネートの重亜硫酸塩付加物であって、1分子
    当り重亜硫酸塩付加基を2ないし4個含有し且つ次式(
    I)−NHCOSO^−_3X^+……(I) (式中、X^+は陽イオン基である)の基を少くとも1
    個含有する少くとも1種の化合物および(ロ) 次記(
    a)少くとも1種の鉱酸、(b)水溶液中で(a)の鉱
    酸を生成し得る少くとも1種の化合物、(c)少くとも
    1種の酸化剤、(d)水溶液中で(c)の酸化剤を生成
    し得る少くとも1種の化合物および(e)前記(a)、
    (b)、(c)および(d)の2種または2種以上の混
    合物よりなる群から選択される少くとも1種とを含有す
    る組成物。
JP49092863A 1973-04-16 1974-08-15 ポリイソシアネ−トの重亜硫酸塩付加物含有組成物 Expired JPS6010054B2 (ja)

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