JPS582972B2 - ポリカルバモイルスルホネ−ト ト タ ノ ジユウゴウタイ ノ コンゴウブツガンユウソセイブツ ト ソノリヨウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は物質特に繊維性物質に用いる新規重合体組成物
およびその使用にかかわる。

本発明の１つの目的は、 （１）次式 （式中、Ｘ十はスルホネートに電気的中性を保持させる
ための１または２以上の正電荷をもつ陽イオン基を表わ
す）をもつ少くとも１種の基を含有する少くとも１種の
ポリ（またはモノ）カルバモイルまたはポリ（またはモ
ノ）チオカルバモイルスルホネート、および （２）次の（Ａ）エチレン性不飽和単量体の重合から誘
導される重合体、および（Ｂ）炭素原子の背骨および少
くとも１種のエステル、アミド、エーテル、ウレタン、
尿素、スルフイド、ジスルフイド、チオアミド、スルホ
ン、カーボネートまたはシリコーン結合をもつ重合体よ
りなる群から選択される（Ａ）および（Ｂ）の少くとも
１種の重合体とよりなる組成物を提供することにある。

更に本発明の組成物は非重合体物質例えば水、表面活性
剤および塩類も含有し得る。

これらの詳細については後記に詳述する。

本発明者はそのような組成物は上記（１）また（２）を
単独で使用しても、本発明の組成物の示す効果を有しな
い。

好ましいＸ＋はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム、置換アンモニウム、ホスホニウムまたはスル
ホニウム陽イオンであり、特に好ましいのはナトリウム
、カリウムまたはアンモニウムイオンまたはこれらのイ
オンの混合物である。

ポリカルバモイルまたはポリチオカルバモイルスルホネ
ートはモノ力ルバモイルおよびモノチオカルバモイルス
ルホネートよりも好ましく、本明細書においては以後Ｐ
ＣＳと称する。

本発明の組成物に用いるＰＣＳは次の一般式（■）の１
つを有する。

上式中、ｎ≧２、ｌ＋ｍ≧２およびＲは有機基である。

後述する如く、上式中のＺは全部または１部をＹで置換
してよい。

本発明に用いるＰＣＳの好ましい例は次式（■）のもの
である。

上式中、Ｒ１は有機基、Ｚおよびｎは前に定義した通り
であり、Ｚは全部または１部がＹで置換されてよく、お
よび０は全部または１部がＳで置換されてよい。

Ｗは２官能性有機基であり、■は１種または２種以上の
一〇−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ″一基から誘導され
た２官能性基であり、Ｒ′はアルキルまたはアリール基
であり、好ましいのはメチル、エチル、フエニルまたは
ベンジルである。

２官能性有機基Ｗは炭素原子の鎖よりなり、置換基を有
していてよく、そして不飽和結合、芳香族環またはへテ
ロ原子（例えば酸素またはイオウ原子）を含有していて
よい。

又、Ｗは芳香族環、芳香族環主骨格、または複素環また
は複素環主骨格よりなっていてもよい。

■式の例は次の反応によって作成し得る。

■式中のＯをＳで置換するとＲ１（ＯＣＳＮＨ−Ｗ−Ｙ
）ｎを得る。

■式中のＯＨをＳＨまたはＮＨ２で置換すると次の如く
なる。

上式において、Ｚは全部または１部をＹで置換し得る。

上式■式の化合物は他の方法によっても作成でき、上記
反応は１例として示したにすぎない。

（■）式の構造の最も好ましい例は次の■式であり、即
ち本発明のクラスＡに対する最も望ましいＰＣＳである
。

上式のものは上記反応（１）に示したようにしてポリオ
ールとジイソシアネートから作成し得る。

構造式■の特に好ましい例はｎが２ないし４（更に好ま
しいのは２。

５ないし３．５）であり、次に表示する構造式の１つを
有するＷをもつものである。

上記のＷ構造のいくつかは不斉であって、そしていづれ
かの端部で■式中にてＮＨ基と結合してもよい。

本発明の■式の適当なＲ１基を次に表示する。

又、（１）式の反応によって■式を誘導する相当するポ
リオール（Ｖ）も共に表示する。

上記式中のＲ，ＳおよびＴ基は次の基の１種または２種
以上を反復する単位にていかなる順序または方向にも相
互に結合したものから誘導された基を含有してよい。

上式中のｒ，ｓおよびｔは１ないし５０である構造式■
に相当するポリオールはポリプロピレンオキシド、ポリ
エチレンオキシドグリコールおよびトリオールである。

■式のポリオールの好ましい例は３００ないし５０００
の範囲更に好ましくは４００ないし４０００の範囲内の
分子量のポリオールである。

■式の構造のＰＣＳ製造に適尚なポリオールの他の例は
ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリ力プロラク
トンポリオール、ヒドロキシル端末をもつポリブタジエ
ン、ブタジエンースチレンまたはブタジエンーアクリロ
ニトリル共重合体、ひまし油およびオキシ酸のグリセリ
ド、重合ひまし油、エチレンオキシドまたはプロピレン
オキシドとひまし油の反応生成物等である。

ＰＣＳの代表的例な次に述べる。

（ＩＡ）次式をもつ生成物 上式において、Ｕ一（ＣＨ２）ａ、ｇは１ないし４０（
特に好ましいのはｇ＝１４−１８）である。

そのような生成物は相当するポリイソシアネートと重亜
硫酸塩から誘導され、本明細書において以後ＢＡＳと称
する。

適当な生成物シンタブレットＬＫＦ（Ｓｙｎｔｈａｐｐ
ｒｅｔ ＬＫＦ）（ドイツバイエルＡＧ製）は母体ポリ
イソシアネートに類似していると思われる。

そのようなポリインシアネートは相当するトリオール例
えば市販で入手し得るデスモフエン３４００ （Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ３４００、ドイツバイエル製）
とヘキサメチレンジイソシアネートから作成できる。

（２Ａ）Ｕが次式のものである以外は（ＩＡ）と同じ ｇ＝１４−１８が好ましく、テスモフェン３４００とイ
ンホロンジイソシアネートから誘導したポリイソシアネ
ートと重亜硫酸塩から作成できる。

（３Ａ）Ｕが次式のものである以外は（ＩＡ）と同じ ｇ＝１４ないし１８が好ましい。

デスモフエン３４００とビス（４−イソシアナートシク
ロヘキシル）メタンから誘導したポリイソシアナート重
亜硫酸塩から作成し得る。

（４Ａ） ｄ，ｅ、ｆ＝１４ないし１８が好ましく、Ｕ＝一（ＣＨ
２）６−である。

ヘキサメチレンジイソシアネートと市販のポリプロピレ
ンオキシドトリオールボラノール（Ｖｏｒａｎｏｌ）Ｃ
Ｐ３０００（ダウ社製）から誘導したポリイソシアネー
トと重亜硫酸塩から作成できる。

（５Ａ）ｄ，ｅおよびｆが約１であり、Ｕ一（ＣＨ２）
６−である以外は（４Ａ）と同じである。

市販の生成物ポラノールＣＰ２６０から同様に作成し得
る。

（６Ａ）Ｕが（２Ａ）の場合と同じである以外は（４Ａ
）と同じ。

（７Ａ）Ｕが（３Ａ）の場合と同じである以外は（４Ａ
）と同じ。

（８Ａ）次式の生成物 上式においてＵは（ＩＡ）、（２Ａ）または（３Ａ）の
ものである。

このＰＣＳはトリメチロールプロパンとへキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートまたは
ビス（４−インシアナートシクロヘキシル）メタンとの
反応によって作成したポリイソシアネートと重亜硫酸塩
から作成し得る。

（９Ａ）次式の生成物 この化合物は相当するトリイソシアネートと重亜硫酸塩
から作成し得る。

トリイソシアネートはへキサメチレンジイソシアネート
３モルと水１モルとを反応させて作成でき、デスモジュ
アＮ（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ）（ドイツバイエル製）と
して市販されてる。

本発明のＰＣＳは均一構造のものでもまたはＰＣＳの混
合物も用い得る。

又、そのようなＰＣＳは１分子当り２個以下のカルバモ
イルスルホネート基をもつ生成物も含む。

例えば、重亜硫酸塩とモノイソシアネート例えば２ない
し２０個の炭素原子のアルキルイソシアネード、フエニ
ルイソシアネートまたは置換フエニルイソシアネートか
ら作成したカルバモイルスルホネートである。

又は、低分子量ジカルバモイルスルホネート例えば重亜
硫酸塩と前に表示したジイソシアネート特にヘキサメチ
レンジイソシアネート、インホロンジイソシアネートか
ら誘導したものも含む。

本発明の適当な重合体（２）はある場合には炭素原子の
みよりなる背骨を有する。

そのような重合体はエチレン性不飽和単量体の重合から
誘導される。

重合法は当業者に周知の方法を用い得る。

そのような単量体は次に記載する単量体単独またはそれ
らの混合物であり、その例はエチレン、プロピレン、ブ
チレン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、ビニルア
ルコールのエステルオヨヒエーテル、アクリル酸および
メタクリル酸およびそのエステルおよび塩、エステル、
アミド、二トリルおよび酸塩化物、ビニルスルホン酸、
ビニルピリジン、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリ
テン、ハロゲン化ブタジエン、ビニルピロリドン、マレ
イン酸、アリルアルコールそのエステルおよびエーテル
等である。

又は、本発明の重合体（２）の背骨は炭素原子と更に次
に示す結合を１種または２種以上有する。

そのような結合はエステル、アミド、エーテル、ウレタ
ン、尿素、スルフイド、ジスルフイド、チオアミド、ス
ルホン、カーボネート、シリコーンポリエステル、ポリ
アミド等の形状をも含む。

そのようなクラスＢ重合体は当業者に周知のものである
。

重合体（２）は単独でもまたは混合物でも使用でき、そ
して水溶性でも不溶性でもよい。

不溶性の場合には、エマルジョン、分散液、ラテックス
または水非混和性溶媒中の重合体の溶液の分散液の形状
にあるのが好ましい。

そのような分散液はＰＣＳを溶解する水と関連する。

必ずしも必要でないが、本発明の重合体（２）は次に示
すものから誘導された１種または２種以上の基を含有す
ることが望ましい。

（ａ）第一アミン、（ｂ）第ニアミン、（Ｃ）アルコー
ル、（ｄ）チオール、（ｅ）チオフェノール、（ｆ）フ
ェノール、（ｇ）カルボン酸、（ｈ）エポキシド、（ｉ
）エビスルフイド、（ｊ）アジリジン、（ｋ）保護基を
もつインシアネート、例えばフェノール、チオール、ア
ルコール、アミン、アミド、β−ジケトン、オキシム、
β−ケトエステル基で保護されたもの。

これらの基とカルバモイルスルホネートまたはチオカル
バモイルスルホネート基間の後での化学反応は考え得る
が、そのような反応は必ずしも必要でないが起ることが
望ましい。

重合体（２）は天然に産するものでよく、例えば蛋白質
または多糖類例えばゼラチン、コラーゲン、ゼイン、カ
ゼイン、スターチアルギネート等であってよい。

そのような天然の重合体は化学反応によって更に変性し
てよく、例えばカルボキシメチルセルロースである。

重合体（２）の好ましい例は次に示す１種または２種以
上のものである。

Ｂ１ アクリル酸の重合体または共重合体：ラテックス
、分散液またはエマルジョンの形にあるのが好ましい。

Ｂ２ 塩化ビニル、クロルプレンまたは塩化ビニリデン
重合体または共重合体：ラテックス、エマルジョンまた
は分散液の形が好ましい。

Ｂ３ スチレン、ブタジエンまたはアクリロニトリルの
重合体または共重合体のラテックス。

Ｂ４ 酢酸ビニルの重合体または共重合体のラテックス
。

Ｂ５ ポリウレタンラテックス。

Ｂ６ 保護基をもつインシアネート。

Ｂ７ エポキシ樹脂。

Ｂ８ シリコーン。

上記Ｂｌ−Ｂ４は背骨が主として炭素原子である重合体
を構成する。

これに対してＢ５−Ｂ７は他の結合が背骨（ｂａｃｋｂ
ｏｎｅ）中に存在する。

適当なＢ１のアクリル酸重合体または共重合体はアクリ
ル酸エステルまたはメタクリル酸エステル少くとも２０
％と低級脂肪族アルコールを含有する単量体混合物から
乳化重合法によって作成し得る。

そのようなアクリル酸エステルの例はアクリル酸および
メタクリル酸のメチル、エチル、プロビル、フチル、２
−エチルヘキシルエステル等である。

更に次に示す単量体例えばアクリル酸またはメタクリル
酸、アクリルアミドまたはメタクリルアミド（またはそ
のＮ−アルキルまたはＮ・Ｎ／−ジアルキル誘導体）、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミ
ドまたはメタクリルアミドのＮ−メチロールまたはＮ−
Ｎ’−ジメチロール誘導体またはメタクリル酸およびア
クリル酸と第１アミンとのアミド、または前記のメチロ
ールアミドの相当するエーテル、アクリル酸グリシジル
、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル
、無水マレイン酸、無水イタコン酸、ビニルイソシアネ
ート、アリルイソシアネート、ビニルピリジン、ジメチ
ルアミンエチルメタクリレートおよびアクリレート、ｔ
−プチルアミノエチルメタクリレート、ビニル−２−ク
ロルエチルエーテルを存在させて重合させてよい。

そのような生成物の多くは市販で入手できそして当業者
に周知である。

次に示すものは市販で入手できる。

プリマル（Ｐｒｉｍａｌ）Ｋ−３、Ｋ−１４、Ｋ８７ ＨＡ−４、ＨＡ−８、ＨＡ−１２、ＨＡ−１６ＴＲ−５
２０ Ｂ−１５ ＡＣ−３３、ＡＣ−６１、ＡＣ−７３ Ｅ−３５８、Ｅ−４８５、Ｅ−７４０、Ｅ−７５１（ロ
ーム・エンド・ハス社製） バルボンド（Ｖａｌｂｏｎｄ）６００１、６００４、６
０２０、６０２１、６０２２、６０２５、６０５３、６
０６３および６０５５（バルケム・オーストラリア社（
Ｖａｌｃｈｅｍ Ａｕｓｔｒａｌｉａ Ｌｔｄ）〕。

ポリコ（Ｐｏｌｙｃｏ）２７０５、２７１９（ボーデン
・ケミカル社（Ｂｏｒｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
））テキシクリル（Ｔｅｘｉｃｒｙｌ）１３−００１、
１３−００２、１３−００３、１３−０１０、ｉ３−１
００、１３−１０１、１３−１０２、１３−１０４、１
３−２００、１３−２０１、１３−２０２、１３−２０
３、１３＝２０５、１３−４３０、１３−４３９ スコット・ベーダー社（Ｓｃｏｔｔ Ｂａｄｅｒ Ｌｔ
ｄ）アクラミンス（Ａｃｒａｍｉｎｓ）ＬＣ、３２３２
、３１８７、ＳＬＮ（バイエル社）。

ゼン−フロ（ＧＥＮ−ＦＬＣ）７０４Ｃゼネラル・ミル
社（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｍｉｌｌｓ））。

ヘラザリン・ビンダー（Ｈｅｌａｚａｒｉｎ Ｂｉｎｄ
ｅｒ） ＦＡ，ＵＤ，ＴＳ、ＮＴＡ（ＢＡＳＦ社） ビンアクリル（Ｖｉｎａｃｒｙｌ）６３−３０７（ビニ
ル・プロダクッ社）。

ナクリック（Ｎａｃｒｙｌｉｃ）Ｘ４２８０、Ｘ−４２
６０（ナショナル・ザツヘ・エンド・ケミカル社（Ｎａ
ｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍ． Ｃ
ｏｒｐ））。

メタン・ケム（Ｓｔａｎ Ｃｈｅｍ）６００６、６０１
６、６０３３（スタンケム社（Ｓｔａｎｃｈｅｍ Ｉｎ
ｃ））。

ハイカー（Ｈｙｃａｒ）２６００ｘ１７２、２６００×
１８１（ビー・エフ・グッドリンチ・エンド・コンパニ
） 適当な前記のＢ２クラスの重合体は塩化ビニル、塩化ビ
ニリデンおよびネオプレンより選択される１種または２
種以上の単量体少くとも２０重量％を含有する混合物を
重合させて得られる。

これらの単量体の他に更に前記Ｂｌクラスの重合体用と
して記載した単量体も加え得る。

更に次に示す単量体即ち臭化ビニル、沃化ビニル、臭化
ビニリデン、ヨウ化ビニル、臭化ビニリテン、プロモブ
タジエンおよびハロゲン置換スチレンも重合に存在させ
得る。

そのような生成物の多くのものは市販で入手できる。

その例を次に示す。プリマルＨＡ−２０、Ｅ−８０１、
Ｅ−８０１Ｎ（ローム・エンド・ハス社）。

モンフレクス（Ｍｏｎｆｌｅｘ）４５００、４５１４、
４８１４（−Ｅンサント社） ポリテン（Ｐｏｌｉｄｅｎｅ） ３３−００４、３３一
００５、３３−０１１、３３−０１２、３３一０１４、
３３−０５０、３３−０６１、３３一０６２（スコット
・ベーダー社） ネオプレンラテックス４００、６７１（ジュポン社） ポリコ２６０７、２６１１、２６１２、２６１８、２６
１９、２６２２、２６１３（ボーデン・ケミカル社） ルトファン（Ｌｕｔｏｆａｎ）２００Ｄ，３００Ｃ（Ｂ
ＡＳＦ） クロファン（Ｋｕｒｏｆａｎ）１９１Ｄ、２３１Ｄ（Ｂ
ＡＳＦ） ダウラテックスＸＤ−７５７７、８７４ ダラン（Ｄａｒａｎ）Ｘ−８０５、２２０、２２５、２
１１、Ｘ３０１（ダブリュ・アール・グレース・エンド
・コンパニ） ビクラン（Ｖｉｃｌａｎ）ＶＬ４１２、ＶＬ６１３（Ｉ
ＣＩ） ビナクロル（Ｖｙｎａｃｈｌｏｒ）２５２３、２５４２
、２５８７、３６２３、３６４７、７８−５１５９、７
８−５３３７、７４０３、７４４３（ナショナル・スタ
ーチ・エンド・ケミカル（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒ
ｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ））。

ＴＥ−３０１１〔クイン・エンド・コンパ＝（Ｑｕｉｎ
ｎ ａｎｄ Ｃｏ））ゼオン（Ｇｅｏｎ）６５２、５７
５Ｘ４３、５７７、５７６、１５１，３５４、３５２、
３５１、４５０Ｘ１６７、４５０Ｘ２０、４５０×２３
、４６０Ｘ１、５５２、６６０Ｘ１、６６０Ｘ２、６６
０Ｘ４、５９０Ｘ６、５５２（ビー・エフ・グッドリッ
チ社） 次に示す例はフッ素を含有する単量体から誘導された生
成物を含む。

ペンテル（Ｐｅｎｔｅｌ）ＧＨ−２８、Ｆ−２１、Ｆ−
２４、Ｇ−１９、Ｄ−２０、Ｇ−２６（ペンワルト社（
Ｐｅｎｎｗａｌｔ（ｏｒｐ））：ゼペル（Ｚｅｐｅｌ）
Ｂ，ＤＲと２８２９（ジュポン社）。

テキスタイル・ケミカルＦＣ２１４、２０８、２１０、
２１８、４５１，３０９、３１０（３Ｍ Ｃｏ．）、ビ
トン（Ｖｉｔｏｎ）ラテックス３１（ジュポン社）。

適当な前記Ｂ３クラスの重合体はアクリロニトリル、ス
チレンおよびブタジエンよりなる群から選択される１種
または２種以上の単量体少くとも２０重量％を含有する
混合物を重合させて得られる。

これらの単量体に加えて更に前記ＢｌクラスおよびＢ２
クラスの重合体用として列記した単量体も重合に存在さ
せ得る。

そのような生成物の多くは市販で入手でき、次に例を示
す。

アクラレン（Ａｃｒａｌｅｎ）ＢＮ（ＢＡＳＦ）ポリコ
２２０ＮＳ，２４１０、２４１５、２４２２、２４２６
、２４３０（ボーデン・ケミカル・コンパニ） ダウラテックス２３３、４６４、４６０（ダウ・ケミカ
ル社） ハイカー１８７２ｘ６、１５５２、ｌ５６２、１５７１
、２６０１、２６７１，２６００Ｘ８４、２６００Ｘ１
０６、２５７０ｘｌ、２５７０Ｘ５、２５３０Ｘ２、１
８７１Ｘ１、１８７７Ｘ８、１８７０Ｘ３、１８７０Ｘ
４（ビー・エフ・グットリッチ・ケミカル・コンパニ） 適当な前記Ｂ４クラスの重合体は酢酸ビニル少くとも２
０重量％を含有する混合物を重合させて得られる。

更にプロピオン酸ビニル、およびマレイン酸およびフマ
ル酸のエステルも重合に加え得る。

このような重合体においてはいくつかのアセテート基は
後で加水分解してビニルアルコール残基を形成する。

次に生成物の例を示す。ビナク（Ｖｉｎａｃ）ＡＸ−１
０、ＡＸ−１１（アリグロダクン・エンド・ケミカルス （Ａｒｉｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ）〕エアフレックス（Ａｉｒｆｌｅｘ）１２０（アリ
プロダクツ・エンド・ケミカルス） ポリコ６７８Ｗ，８０４、８０４ＰＬ，１９９、３４５
、１３６０−１５、５２９、５７７Ｇ，６９４、９５３
、２１８５、１３６１−４−１３、１４０４−３０、１
１７１４、２８９、５６１、１１，７５５、５７１、２
１６６、５０５、５２２（ボーデン・ケミカル・インコ
ーポレイテッド）レシン（Ｒｅｓｙｎ）１０２５、７８
−３５００、７８−５３０１、７８−５３４４（ナショ
ナル・スターチ・エンド・ケミカル社） ケムレス（Ｋｅｍｒｅｓ）１１０１／００、１１０１／
０５、１１０２／００、１１０３／ＯＯ、１２０４、１
２０５、１２１０、１２１６、１２３０（Ｋｅｍｒｅｓ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｐｔｙ．Ｌｔｄ．）ポリマ（Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ）５００１、５００４、５０１１、５０１
２、５０２２、５０２４、５０２６（Ｓｔａｎ Ｃｈｅ
ｍ．Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ）テキシコート（Ｔｅ
ｘｉｃｏｔｅ）６３−００１、０３−００４、０３−０
０４、０３−００６、０３−００７、０３−０１９、０
３−０２０、０３−０２１、０３−０３０、０３−０５
０（Ｓｃｏｔｔ Ｂａｄｅｒ Ｌｔｄ） 本発明の前記Ｂ５クラスの適当なポリウレタンラテック
スまたは分散液は複数個のウレタン結合と更にエステル
またはエーテル結合を含有してることが特徴である。

そのようなポリウレタンラッテツクスはジイソシアネー
トとポリオールの反応から作成でき例えばオーストラリ
ア国特許第６２０７６／６９号、第４２４３３３号、第
１７８７６／７０号、英国特許第１０７８２０２号、ド
イツ国特許第２０３５７２９号、第２２０４１５５０号
、第２０３５１７２号、第２０１３１６０号、第２０３
０５７１号および第２０３４４７９号に記載されている
。

又、文献（Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌｅ
ｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ、２６、８５−１０６、１
９７２）中にも記載されている。

市販で入手できるポリウレタンラテックスの例を次に示
す。

ダンロップレジン（Ｄｕｎｌｏｐ Ｒｅｓｉｎ）Ｊ６７
、６６４，７８４（Ｄｕｎｌｏｐ Ａｕｓｔ Ｌｔｄ）
デスモコル（Ｄｅｓｍｏｃｏｌｌ）ＫＡ８０６６（ドイ
ツバイエル社） イムプラ＝ル（Ｉｍｐｒａｎｉｌ）ＢＬＮおよびＤＬＨ
（ドイツバイエル社） ポリウレタンデスパーションＢ（ドイツバイエル社） 本発明の前記Ｂ６クラスに用いるのに適当な保護基をも
つポリイソシアネートはポリイソシアネートと保護基導
入剤との反応から誘導し得る。

そのような保護基をもつポリイソシアネートを加熱する
と母体インシアネートを再生する。

又は求核試薬と共に加熱すると、同じ求核試薬と母体イ
ソシアネートとを反応させた時に得られる生成物と同じ
生成物を生成する。

保護基の例は前述した通りであり、ポリイソシアネート
はＰＣＳ製造の際に記載したものである。

本発明の目的に適する保護基をもつインシアネートを含
有する重合体の特に有効な例は生成物アジプレン（Ａｄ
ｉｐｒｅｎｅ）ＢＬ１６（ジュポン社）である。

この生成物は次式の構造を有する。本発明の前記Ｂ７ク
ラスに適当なエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡとノボ
ラツク樹脂またはエビクロルヒドリンからのグリシジル
エーテル、ポリカルボン酸のグリシジルエーテルおよび
ポリエチレンまたはプロピレンオキシドフェノールのグ
リシジルエーテルまたはエチレン性不飽和重合体のエポ
キシ化から誘導されたものである。

そのようなエポキシドの例はエピコート（Ｅｐｉｋｏｔ
ｅ）（シェル・ケミカルス）、アラルダイト （Ａｒａｌｄｉｔｅ）（チバーガイギー）およびＤＥＲ
（ダウ・ケミカル・コンパニ）である。

本発明に使用するのに適した更に他のエポキシ含有重合
体はインシアネート含有プリポリマーとグリシジルアル
コールとを反応させてエポキシ基を端末にもつポリウレ
タンとしたものであり、これは文献（Ｔｅｘｔｉｌｅ
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｊｏｕｒｎａｌ １９７１、Ｐ，５
５６）に記載されている。

又、米国特許第３５４２５０５号およびオーストラリア
国特許願第６３５０４／６９号に記載された相当するア
ジリジン端末のポリウレタンを用い得る。

更に他のアジリジン端末の重合体は文献（Ｔｅｘｔｉｌ
ｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｊｏｕｒｎａｌ，３３、（１９
６３）９５３）に記載されており、これは更にフッ素原
子を含有する。

本発明の前記Ｂ８クラスとして用いるのに適当なシリコ
ーン重合体の例は次式 （式中、ＲおよびＲｉは有機基例えばメチル、エチル等
である）の基を反復して有するポリシロクサンである。

上記の基はフッ素原子を含有してよい。

そのようなポリシロクサン鎖の端末はヒドロキシル、ハ
ロゲン、アミンまたはチオール基である。

又は、鎖は１部ブロック共重合体または前記Ａクラスま
たはＢクラス重合体を有するブロック共重合体の１部で
あってよい。

この型の種々な重合体は文献（Ｔｅｘｔｉｌ −Ｐｒａ
ｘｉｓ Ｉｎｔｓｒｎａｔｉｏｎａｌ ２７（１９７２
）４４９）および文献 （Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｓｓｔｕｆｆ Ｒｅｐｏｒｔ
ｅｒ，Ｏｃｔｏｂｅｒ ９、１９６７、Ｐ．２３）中に
て論議されている。

そのようなシリコーンの例はＤｏｗ５５１、Ｐ−Ｓｉｌ
ｉｃｏｎｅ Ｗ５（Ｐｆｅｒｓｅｅ）、Ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓ ＳＭ６２、２０３２、２０３３、２０３５およびＳ
Ｓ４０２９（ゼネラル・エレクトリック社）である。

組成物の物性を変えるためにまたは処理繊維物質の性状
を変えるために、本発明の組成物に種々な薬剤を加え得
る。

そのような薬剤は水溶性でも不溶性でもよい。

そのような薬剤は別相として存在してもよいし、または
ＰＣＳを含有する溶液中に溶解してもよい。

例えばラテックスまたは分散体として別相を形成する重
合体物質（２）の場合においては、そのような薬剤はラ
テックスまたは分散体粒子中に溶解してよい。

更に本発明の薬剤にＰＣＳ成分のキュアリングを改良す
る薬剤を加え得る。

そのような薬剤は２またはそれ以上のチオールまたはア
ミノ基を含有するのが好ましい。

そのような薬剤の特に有効な例はエチレンジアミン、ジ
エチレントリアミンおよびエチレンジアミンポリアミン
、エタノールアミン１・２−エタンージチオール、クア
トロール（Ｑｕａｄｒｏｌ）（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃ
ｏ．の製品、Ｎ−Ｎ−Ｎ／・Ｎ’−テトラキス（２−ヒ
ドロキシエチル）エチレンジアミン）、４・４′−ジア
ミノジフエニルメタン、ＭＯＣＡ（ジュポン製品、２・
２ｌ−ジクロルー４・４′−ジアミノージフエニルメタ
ン構造）等である。

そのような薬剤の他の種類はインシアネートおよびその
誘導体の反応を接触的に行わせるもの例えば第３アミン
（好ましいのはトリエチレンジアミン）または有機金属
化合物（例えばオクタン酸第一スズ、塩化第二スズ、ジ
ブチルスズジラウレート（ｄｉｂｕｔｙｌ ｔｉｎ ｄ
ｉｌａｕｒａｔｅ）、ナフテン酸鉛、ナフテン酸第一ス
ズ、ビスマスオクトエート（Ｏｃｔｏａｔｅ）等）であ
る。

前記の他の重合体Ｂクラス成分のキュアリングを改良す
るために本発明の組成物に薬剤を加え得る。

そのような薬剤は織物上のソフトアクリルラテックスの
キュアリングに通常使用し、通常は１個のアミド基（例
えば尿素、ビウレット、環式尿素等）または１個のアミ
ド型アミノ基（例えばメラミン）以上を含有する化合物
のＮ−メチロール、ポリＮ−メチロールおよびアルキル
化Ｎ−メチロール誘導体である。

この化合物は母体となる化合物をポルムアルデヒドまた
は高級アルデヒドと反応させて作成し、次で希望する時
はアルキル化して作成する。

そのような薬剤の例は硬化剤ＲＫ−８（ローム・エンド
・ハス社）、シメル（Ｃｙｍｅｌ）３００および３０１
（アメリカン・シアナミド社）である。

更に他の薬剤例えば塩、酸、塩基、有機溶媒、処理物質
の色を変性させるための薬剤（例えば、染料、ケイ光増
白剤、顔料）、燃焼性を変えるための薬剤（例えば耐炎
性）、防汚加工処理用薬剤、防水および（または）防油
処理用薬剤、組成物のｐＨ調節用薬剤（例えば酸、塩基
、緩衝塩）、表面活性剤、組成物から誘導される重合体
物質の性状を変性するための薬剤（可塑剤、酸化防止剤
、ＵＶスクリーン、耐オゾニド等）、粘度変性用薬剤（
例えばンツクナー）を加え得る。

市販で入手し得る酸化防止剤の好ましい例はプラスタノ
ツクス（Ｐｌａｓｔａｎｏｘ）２２４６（アメリカンシ
アナミド）、イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）４１５
（チバーガイギー）、アニュレツクス（Ａｎｎｕｌｌｅ
ｘ）ＰＢＡ−１５（Ｗｉｌｌｉａｎ Ｐｅａｒｓｏｎ社
）、プロダクト４０２０（バイエル）である。

そのような薬剤は本発明の重合体（１）および（２）の
いづれかの１方に含有させてよいし、または両方の成分
に含有させてもよい。

又は、本発明の組成物の製造に際して成分（１）と（２
）を混合中に加えてもよい。

本発明の組成物は繊維物質の処理に特に適している。

然しなから他の用途にも用い得る。本発明の組成物を用
いて処理するのに適した繊維物質はルーズファイバー、
カードスライバー、粗糸、糸、織物、布（例えば紙）、
フエルト、ガーメントまたはその他の形状にあるもので
あるものである。

織物は機織、ニツテイングまたは不織布によって作られ
ていてもよいし、またはこれらの組合せによって作られ
ていてもよい。

更に、織物または布は樹脂と結合していてもよいし、ま
たは他の織物と結合していて多層構造を形成していても
よい。

天然繊維も合成繊維のいづれもが本発明の目的に適して
いる。

（ａ）天然繊維 例えば亜麻、黄麻、大麻、綿、羊毛および無機源からの
天然繊維（例えばアスベスト）。

（ｂ）天然のものの再生によって作られた繊維例えばカ
ゼイン、サイン、ビスコースレイヨンおよびアルギネー
ト繊維 （ｃ）人造繊維 変性セルロース物質例えば酢酸繊維素およびセルロース
トリアセテートから作成したもの（ｄ）無機源からの人
造繊維 例えば、ガラス、金属および炭素繊維 （ｅ）合成重合体から作成した繊維 一般に次のように類別できる。

ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル、変性アクリ
ル、ポリビニルクロリド、ポリオレフイン、ポリエチレ
ン、ポリビニルおよびビニリデン繊維、およびその他の
合成繊維。

上記した繊維の混合物も使用でき、そしていかなる比に
あっても本発明の範囲内に入る。

本発明の組成物は羊毛繊維の処理または羊毛繊維と他の
繊維（例えばポリエステル等）との混紡の処理に特に適
している。

そのような繊維は物理的または化学的前処理をしたもの
でもよい。

例えば、羊毛繊維とハロゲン特に塩素との反応、または
塩素を放出する組成物（例えば次亜塩素酸塩）、酸化剤
（例えば過酸化水素、過モノ硫酸、過マンガン酸カリウ
ム）または還元剤（例えば重亜硫酸塩、亜ニチオン酸ナ
トリウムまたはチオグリコール酸）等による前処理をし
てもよい。

繊維物質を本発明の組成物で含没するにはパジング、浸
漬、噴霧、ブラシング、ナイフコーチング等またはそれ
らの方法の組合せによって行い得る。

パジングによって織物を処理するのが最も有効である。

次で、水および他の揮発性物質を除去するためおよび重
合体混合物のキュアリングを助けるために、処理した繊
維物質を加熱処理し得る。

そのような加熱は固体、液体またはガス（例えば熱風ま
たは水蒸気）の形にて加熱体と直接接触させることによ
って、または放射線（例えば赤外線マイクロウーブ加熱
等）によってまたはそれらの方法の組合せによって行い
得る。

本発明におけるＰＣＳおよび他の重合体成分の量は、両
方共繊維物質の０．１ないし５０重量％の範囲の量が好
ましく、特に好ましいのは０．２ないし５．０重量％の
範囲の量である。

濃度は繊維物質の性質、重合体成分（１）および（２）
の正確な性質および繊維物質に対する希望する改良の程
度および付与する形状に依る。

実験によって量は定め得る。本発明の組成物は多数の応
用において利点が認められた。

次の例示は本発明の利点について説明するが、たゞしこ
れに限定されるものでない。

■．繊維製品の次に記載する性状を改良するための繊維
製品の処理：摩擦強度、寸法安定度、ピリング抵抗性、
スナツジング（Ｓｎａｇｇｉｎｇ）抵抗性、防皺度、強
度、湿潤または洗濯後の容易な乾燥性；および材料（特
にメリヤス）が切断に際して捲縮したり巻かれる傾向ま
たは縫う時にゆがんだりする傾向がある時にこれらの欠
点を実質的に除去する仕立て能力の向上。

２．紙製品を処理して特に大きな引裂き強度、破裂強度
および摩擦強度の紙を与える、または本発明の組成物を
セルローズ繊維スラリーに加えて改良された性状をもつ
紙製品を生成させる。

３．繊維ウエブ、フィラメントまたは合糸の形状にある
織物を処理して改良された性状特に強度をもつ化学的に
結合された不織布を与える。

本発明の組成物は強度および摩擦抵抗を改良する目的で
機械的に結合された不織布に適用し得る。

重合体成分（１）または（２）を適当に選択することに
よって上記の性質に加えて他の性状例えば防炎性、防水
性、防油性および防汚性を繊維製品に付与し得る。

本発明の組成物は全部がまたは１部がケラチン繊維より
なる製品に高度に防縮性を付与し得る利点を有すること
が認められた。

本発明の組成物は従来の防縮処理以上の次に示す利点を
有する。

（１）水と反応することを防止するために非水溶性溶媒
を用いることが必要であった従来の処理（例えば英国特
許第１０６２５６４号と第１１６１７４８号に記載され
たポリイソシアネートを単独を用いる）と反対に水溶液
を用い得る。

（１１）不安定であり、そして使用前に室温で硬化する
ので即時使用することを必要とした従来の組成物と反対
に本発明の組成物は安定である。

例えば、遊離のイソシアネート基を有する重合体を用い
ると、水浴からの適用は重合体を乳化することによって
のみ行える。

この方法は追加の処理工程を必要とし、然もインシアネ
ート基はエマルジョン中の水と反応するので作成したエ
マルジョンは非常に短時間しか使用できない。

更に遊離のイソシアネート基は毒性である揮発性低分子
量成分を存在さすので取扱いに問題を生ずる。

（ｉｉｉ）ケラチン繊維特に羊毛繊維を損傷を与える前
処理例えば塩素処理をすることなしに処理できる。

従来の多《の重合体による防縮処理においては、前処理
は防縮性を与えるための必須要件である。

例えば、ポリアミドとエピクロルヒドリンの反応からの
重合体を基にした防縮処理のためには必要である（Ｔｅ
ｘｔｉｌｅ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒ Ｖｏｌ．９５
、Ａ１１３３、Ｐ．１８４、１９６９）（１ｖ）重合体
合成物の向上された機構的特性によって、ＰＣＳ単独を
用いた時よりも柔かい感じの製品を製造できる。

（Ｖ）後での熱劣化および光劣化に対して硬化重合体被
覆の耐久性が秀れてる。

ＰＣＳと共に用いる重合体がアクリル共重合体（例えば
プリマルＫ３）である場合には特に本発明の組成物は、
ＰＣＳまたは母体インシアネート端末プリポリマー単独
で処理した場合よりも秀れた熱安定性および光安定性を
与える。

（ｖ１）硬化が１００℃で容易に起るのでケラチン繊維
および他の感熱性繊維に対して最少の熱劣化性しか与え
ぬ能力がある。

例えば、オーストラリア国特許願第 ６２０７６／６９号のポリウレタン分散体を単独で用い
た時には、羊毛繊維に防縮性を付与するためには硬化に
１４０℃の温度が必要である。

然し、ＰＣＳと混合して用いた時には硬化は１００℃で
起る。

又、架橋性アクリレート（例えばプリマルＫ３）は単独
で用いた時の硬化温度は１３０℃であるが、ＰＣＳと共
に用いた時には１００℃で容易に硬化する。

（ｖ１１）酸または酸を生成する塩（例えばアンモニウ
ム塩例えば塩化アンモニウム）を加えるが、または酸性
触媒（例えば塩化亜鉛またはフツ化ホウ素酸塩）として
作用する塩を加えて酸性条件を必要とする組成物（特に
架橋性アクリレートから誘導されたもの）とは反対に中
性条件下で硬化し得る。

従来法の酸処理はケラチン繊維を損傷することが知られ
ており、ケラチン繊維が後で劣化するのを防止するため
に酸性を中和するために追加の処理工程を必要とする。

（レ１１ｉ）従来の固定化法と組合せると、パーマネン
トプレス効果を生成させ且つ安定な折目を作る。

そのような固定の安定化は硬化重合体フイルムによって
保持される。

（ｉｘ）顔料を結合する能力があり、摩擦に対しても堅
固な染色を生成する。

（Ｘ）硬化による固定を遅延させることができる。

即ち、繊維は処理されているが、然し織物の処理工程で
は硬化されてな《、そして衣料および希望する形状に作
成した後で硬化が起り、希望する形状に製品を安定化さ
す。

そのような遅延硬化法を可能とするためには、本発明の
組成物の水溶液を適用した後の乾燥工程で硬化が起らな
いことが必要である。

これは乾燥を低温度好ましくは８０℃以下で実施すると
行い得る。

本発明の組成物でケラチン繊維を処理した時に上記のよ
うな利点はＰＣｓと架橋性アクリルラテックスの組合の
場合に明らかに分る。

例えば、ＰＣＳとプリマルＫ３の組合せるとよい。

若し後者単独を用いた時にはメチロール硬化剤の存在下
においても、塩素前処理をしなければ梳毛毛織物に防縮
性を付与できない。

然しなから、ＰＣＳと組合せて用いると梳毛毛織物に防
縮性を付与できる。

そしてＰＣＳ単独で用いた時に防縮性を付与するのに十
分でないようなＰＣＳ濃度でも組合せて用いると防縮性
を付与できる。

本発明の組成物をケラチン繊維製品に適用しそして前記
の方法で硬化すると、追加の処理の必要なしに１つの処
理操作にて防縮性と次に示す１つまたは２つ以上の性状
を同時に付与することができる。

（ａ）防炎性 （ｂ）防水性および防汚性 （ｃ）顔料の結合による着色 （ｄ）改良された防皺度 （ｅ）折目安定性：処理されたガーメントがパーマネン
トプレスされていると認められる程度まで安定化し得る
。

更に上記の性状は後での洗濯作業後、特に家庭での洗濯
機で洗濯した後でも保持される。

先行技術によって上記の希望する性状の組合せを得るた
めには、ケラチン繊維製品に損傷を生ずる一連の連続処
理を施す必要があった。

そしてこの連続処理の各処理は相互には効果が非常に低
いかまたは効果を減少させてしまうかのいづれかであっ
た。

例えば文献（Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｊｏ
ｕｒｎａｌ Ｖｏｌ．４３ ０ｃｔｏｂｅｒ １９７３
、Ｐ．６２３−６２５）には化学的防炎処理羊毛繊維に
対して防縮処理用重合体組成物を適用すると防炎効果を
完全に失わせてしまう旨記載されている。

又は、先行技術による処理は反復洗濯特に苛酷な洗濯条
件下では効果を失ってしまう。

防炎性と防縮性との組合せはｐｃｓ（特にＢＡＳ）とハ
ロゲン化エチレン性重合体（１）（特にゼオン６５２）
とを組合せした時に明らかに得られることが分る。

防水または防汚性と防縮性との組合せは、ＰＣＳ（特に
ＲＡＳ）とフッ素化重合体および（または）シリコーン
との組合せにて用いた時に得られる。

更に、このような組合せは改良された防皺性または防炎
性をも示した。

３つの成分の組合せは、上記の３つまたはそれ以上の性
状を付与するのに使用し得る。

例えば、塩素物重合体とシリコーンまたはフッ素化重合
体とＰＣＳとを組合せて用いると防縮、防水および防炎
性を同時に付与する。

ＰＣＳと他の化合物特にアクリル樹脂とは洗濯に対する
収縮に対してケラチン繊維製品を安定化さすことが認め
られる。

これらの組合せは非ケラチン繊維製品に対しても同様に
作用し、セルローズ繊維の織物に対して特に利点を有す
る。

寸法安定性および温和な乾燥特性を得るためには、その
ような織物をメチル化尿素−ホルムアルデヒド樹脂また
はジメチロールエチレン尿素樹脂、酸性触媒例えば塩化
マグネシウムおよび種々な添加剤を用いて通常処理して
縫製能力、引裂き強度、取扱性、仕上げ移動および摩擦
抵抗を制御する。

遅延硬化処理を含む同様な効果がＰＣＳと他の重合体と
を組合せた時に得られるが、然し酸性触媒を用いタ時に
はセルローズ成分に対する強度損および摩耗損が常に認
められた。

本発明により処理すると効果を保持しながら繊維成分を
経済的に選択し得る。

例えばパーマネントプレス製品はポリエステル樹脂７０
％と綿またはビスコース繊維３０％よりなる製品とし得
る。

セルローズ繊維の比ヲ増大させると、従来の酸硬化樹脂
を用いて得られたパーマネントプレス織物の強度および
耐摩耗性を非常に減少する。

本発明のＰＣＳと他の選択した化合物とを用いると織物
の物性を損失することなしに種々な比の混紡を用い得る
。

前記に記載した方法は多《の変形を行うことができ、そ
のよつな変形も本発明の範囲内に入る。

次に本発明の実施例を示す。

たゞし、本発明はその実施例に記載するところに限定さ
れるものでない。

実施例 洗濯試験を５０ｌクベクス（Ｃｕｂｅｘ）インターナシ
ョナルマシンで、洗液１２．５１とポリエステル増量ス
ケーア（Ｗｅｉｇｈｔｉｎｇ Ｓｑｕａｒｅｓ）および
約２０の試料よりなる品物１ｋｇを用いて１時間実施し
た。

洗液はＮａ２ＨＰＯ４ ０．２Ｐ／ｌ，ＮａＨ２ＰＯ４
０．１ｇ／ｌおよび７ルカネートＤ（Ａｌｋａｎａｔ
ｅ Ｄ：ＩＣＩ製）０．０５ｇ／ｌよりなる４０℃の溶
液であった。

試料を０．０５％ＮａＨＣ０３および０．５％ラックス
（ｌｕｘ）を含有する溶液中にて２０分間弛緩させ、上
記の１時間洗濯したものを測定し、次で再び測定しそし
て面積収縮を計算した。

これらの条件下で未処理の織物Ａは７０％収縮した。

防炎性（Ｆｌａｍｅ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）非染色製
織平織梳毛織物（２２０ｇ／ｍ２＞をフエデラル（Ｆｅ
ｄｅｒａｌ）テスト法、スタンダード１９１、テキスタ
イルテスト法Ｎｏ．５９０３により試験した。

この試験において、炎を織物の垂直ストリップに対して
１２秒間炎をあて、そして通過させ、平均燃焼長さが２
０ｃｍ以内で１２秒以内に炎が消えねばならぬ。

曲げこわさ（織物硬直およびハンド（ｈａｎｄｌｅ）の
測定） 織物片の曲げこわさをＢＳ３３５６：１９６１により測
定した。

ＲＡＳを次に示す方法を用いて作成した。

シンタブレツ｝ＬＫＦ１ｋｇを激しく攪拌しながら、一
方水ｌｌ中のピロ亜硫酸ナトリウム１１０ｇの溶液と無
水エタノール２ｌを可能な限り迅速に加えた。

５〜１０分後に溶液は透明となり、プラスチノツクス（
Ｐｌａｓｔｉｎｏｘ）２２４６（アメリカン・シアナミ
ド製）１０ｇを加えた。

水で無限に希釈し得る生成透明溶液はＢＡＳ固体約２０
％を含有していた。

実施例１ 平織梳毛織物（１０ビック／ｃｍ、１０エンド／ｃｍ、
１５３ｇ／ｍ２）をパジングして第１表に示す付加物（
ａｄｄ−ｏｎ）を与え、１００℃で５分間乾燥し、次で
洗濯試験した。

低濃度のＢＡＳ単独を用いた時も、高濃度のアクリル樹
脂（Ｅ４８５、プリマルＫ３）、ビニル（ゼオン６５２
、プリマルＨＡ２０、ダウ８７４）、ニトリル（ハイカ
ー１８７２Ｘ６）、ポリウレタン（ラテックスＪ６７、
ラテックス６６４、デスバーションＶ、イムプラニルＤ
ＬＮとＤＬＨ）ラテックス、ポリチオール樹脂（オリガ
ン５００）、ビニルアルコール（ＰＶＡ２０５）、酢酸
ビニル（ケミテツクス１２１０）およびカゼインおよび
ゼラチン化合物を単独で用いた時も梳毛織物に防縮性を
付与できなかった。

然しなから全ての場合において、本発明により組合せて
用いた時にはフエルテイング収縮を減少さすのに非常に
有効であった。

実施例２ グレー（ｇｒｅｙ）平織市販の梳毛スーテング織物（２
５４ｇ／ｍ）を実施例１記載の如く処理して次の結果を
得た。

防縮処理効果を保持しながら、ＰＣＳ化合物とＢＡＳの
比を意のままに変化させて織物ハンドを変化させ得る。

実施例３ 羊毛繊維または羊毛繊維と合成繊維との混紡から編んだ
ガーメントに対し耐ピリング処理の利点を付与するため
に本発明の組成物を用いた。

例えば、同じ機械で同じ糸から作成した以外はカバーフ
ァクターを変えて３つの羊毛繊維のニツテツド・ファブ
リツクを２．４％Ｅ４８５と０．６％ＢＡＳで処理した
。

１００℃で５分間乾燥後、織物をランダム・ピリング試
験機でＡＳＴＭＤ１３７５Ｅに記載されたピリング試験
をした。

試験３０分後に織物表面上に生成したピル数の結果を記
録した。

織物になめらかな乾燥またはパーマネントプレス性状を
付与する利点を得るために本発明の組成物を用い得る。

市販の平織ウーステッドスーテイング（２５４ｇ／ｍ）
を２４％プリマルＫ３と０．６％ＢＡＳで処理した。

織物を９０℃で５分間乾燥し、３０秒間仕上蒸絨機で蒸
絨した。

次で、織物をインターナショナル・ウール・セクレテリ
アートの規格Ａ７２により洗濯した。

０．５％石ケンを含有しそして４０℃でｐＨ６．８に緩
衝した水１５ｌを含有する５０ｌクペックス機で３回連
続的に洗濯した。

洗濯試験の各時間の終りに、織物を機械から取り出し、
手でしぼり、乾燥室で垂直に吊して乾燥した。

本発明により処理された織物に対する秀れた効果は次表
から明らかである。

実施例５ 燃焼度試験に対しては平織羊毛梳毛織物２２０ｇ／ｍ２
を用い収縮試験に対しては１７０ｇ／ｍ２を用いて、試
料を重合体で処理して試験した。

ＰＣＳ化合物ＲＡＳと塩素化ラテックスゼオン６５２お
よびポリデン３３−００４の組合せは防縮性と防炎性を
同時に付与し得る。

実施例６ ポリウレタンデスパーションのエアリング温度を減少さ
せる利点を得るために本発明の組成物を用い得る。

羊毛繊維の織物（１７０ｇ／ｍ２）を本発明の組成物を
用いてパジングし、次に示す条件下で５分間乾燥し、次
で洗濯収縮率を調べた。

ポリウレタンデスパーション（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）
に少量のＲＡＳを添加すると、硬化温度を下げ得る。

実施例７ 軽目ポリエステル／綿（６５％／３５％）シャーテイン
グの試料を１．６％プリマルＫ３と０．４％ＢＡＳで処
理した。

１２０℃で５分間乾燥後、処理した織物は未処理の織物
とは全く異ったハンドを有することが観察された。

ブリテイシュ・スタンダードＢＳ２９５９：１９５８に
よる沸とう水試験による面積収縮は未処理対照は７．２
％で処理品は１．５％であった。

ランドム・タンブラー・ピル・テスター（アメリカン・
ソサイエテイ・フォア・テステイング・マテリアル、Ｔ
ｅｓｔＤ１３７５Ｅ）を用いたビルレーテイングは処理
織物に対しては４で未処理対照に対しては２であった。

レーテイングは１から５のスケールを基準にしてあり、
レーテイングの数字が大きいほど外観が良好である。

織物を切断した時に、処理した織物は平らなままの状態
を保持したが、未処理の織物はかなりちぢれた。

本発明の組成物によって処理すると、ピリング収縮抵抗
および切断によるカーリングに対する抵抗性を改良する
と共に秀れたハンドを付与する。

実施例８ ステーブルポリエステル繊維よりなるダブルニットポン
チロマ（ｐｏｎｔｅ ｄｉ Ｒｏｍａ）織物をパジング
により１．６％プリマルＫ３と０．４％ＢＡＳで処理し
、１２０℃で５分間乾燥した。

処理した織物は対照とは殆んど変化のないハンドを有す
ることが観察された。

処理織物および未処理織物のスナソジング（Ｓｎａｇｇ
ｉｎｇ）傾向をＩＣＩ メース・テステイング・ユニッ
ト（Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｕｓｔ
ｒａｌｉａ，４６、１９７１年２月、ｐ．２４）を用い
て測定した。

処理した織物のスナツジングレーテイングは４で、未処
理の対照品は２−３であった。

レーテイングはｌがら５のスケールを基準にしており、
レーティングが高い程効果が秀れてる。

沸とう水収縮試験（ＢＳ２９５９）による未処理織物の
面積収縮は６．７％で、処理した織物は２．０％であっ
た。

沸とう水試験後に乾燥させて、織物のなめらか乾燥性を
調べた（ＡＡＴＣＣＴｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ１２４：１
９６９）。

未処理品の乾燥レーティングは４で、処理品は５の最高
レーテイングを有した。

レーテイング５は完全に平らな外観を示す。

本発明の組成物で処理すると、秀れたスナツジング抵抗
性となめらかな乾燥特性と共に秀れたハンドも付与する
。

実施例９ （Ａ）軽目綿シャーテイング織物の試料を０．８％環式
含有反応剤（Ｖａｌｒｅｚ Ｈ−１７、Ｖａｌｃｈｅｍ
）、０．７５％硝酸亜鉛および０．７５％塩化マグネシ
ウムで処理した。

処理した織物を１１０℃で乾燥し、次で１６０℃で１０
分間キュアリングした。

（Ｂ）同じ織物の試料を２．０％プリマルＫ３と１．Ｏ
ＢＡＳで処理し、１２０℃で５分間乾燥した。

ワープとウエフト回復角度（ｒｅｃｏｖｅｒｙ ａｎｇ
ｌｅ）の組合せ（ＢＳ３０８６：１９５９により測定）
は処理Ｂに対しては２５６°で、処理Ａに対しては２４
８°であった。

未処理織物の結合回復角度は２０８°であった。

３６０°の結合回復角度は皺が完全に回復したことを示
す。

１時間クペックス洗濯試険後の耐久性プレスレーテイン
グ（ＡＡＴＣＣ試験法１２４：１９６９）はＡおよびＢ
の両方の織物に対して３．５−４．Ｏであった。

織物Ａの引張強度は未処理織物の６０−６５％であった
。

これに対して織物Ｂの強度は変らなかった。

引張強度はＡＳＴＭ方法ＩＲのＤ１６８２０４により試
験した。

本発明の組成物により処理した綿織物（Ｂ）は良好なな
めらかな乾燥特性と防皺性を有し、且つ従来の処理（Ａ
）の場合に生ずる引張強度の損失も起らない。

実施例ＩＯ 軽目オールウール・シングル・ジャージイ織物と重目オ
ールウール・アツプホルスタリー・ファグリックを本発
明の組成物で処理し、１２０℃で５分間乾燥し、スタン
ダード・マーチンデール摩耗試験機を用いて摩擦強度を
調べた。

実施例１１ 羊毛織物（１７０ｇ／ｍ２）の試料を後記する組成物を
用いてパジングし、１２０℃で５分間乾燥し、次で耐光
堅牢度を調べた。

試料をＢＳ１００６：１９６ｌの退色によって示されて
る時間、日光にさらした後で防縮性を試験した。

耐光堅牢度に対する任意の標準を、洗濯によって試験片
が５ないし１０％面積を収縮するブルー・スケール・ス
タンダードとして選択した。

数字が大きい程耐光堅牢度が秀れてる。

スケール６の耐光堅牢度が許容し得るものと見做される
。

本発明による処理（３と４）は酸化防止剤を含有せしめ
た場合と同じかまたはそれよりも秀れた耐光堅牢度を付
与する。

本発明の組成物と酸化防止剤とを併用すると耐光堅牢度
を更に改良し得る。

実施例１２ 非洗上状態にあるシングル・ジャージイ・オールウール
・アンダー・ウエア（長尺物）をパツジングにより処理
して品物の重量に対してプリマルＫ３（３重量％）、Ｂ
ＡＳ（０．７重量％）および炭酸水素ナトリウム（１重
量％）を付着させた。

１０５℃で５分間乾燥後、試料を通常の方法で合成洗浄
剤で洗上げた。

中間乾燥工程なしで試料を反応染料を用いてネービイ・
シェードにウインチ染めした。

同様な洗上げおよび染色処理を未処理の品物にも行った
。

染色後、未処理の試料は面積が１８％収縮し、そしてス
テイッチ明瞭さに欠けており且つかなりヘアリネスが存
在してた。

本発明の組成物を用いて処理した試料は面積収縮が僅か
３％であり、表面外観は元の状態のまゝであった。

染色後、ＲＡＳとプリマルＫ３で処理した試料をクペッ
クス洗濯試験した。

１時間後に面積収縮は３％であった。

次に本発明の実施の態様を示す。

（式中、Ｘ＋は陽イオン基である）をも少くとも１つの
基を含有する少くとも１種の（ポリ）カルバモイルまた
は（ポリ）チオカルバモイルスルホネートと （２）（Ａ）エチレン性不飽和単量体の重合から誘導さ
れる重合体、および（Ｂ）炭素原子の背骨と少くとも１
種のエステル、アミド、エーテル、ウレタン、尿素、ス
ルフイド、ジスルフイド、チオアミド、スルホン、カー
ボネートまたはシリコーン結合とをもつ重合体との（Ａ
）および（Ｂ）よりなる群から選択される少くとも１種
の重合体とよりなる組成物。

（口）成分（１）が次式 （式中、Ｒは有機基、ｎは少くとも２、■＋ｍは少くと
も２、ＺおよびＹは前記（イ）に定義した基である）の
少くとも１種のポリ力ルバモイルまたはポリチオ力ルバ
モイルスルホネートである前記（イ）の組成物。

（ハ）成分（１）が次式 （式中、Ｙおよび２は前記（イ）に定義した基であり、
Ｓは全部または１部をＯで置換でき、Ｒ′は有機基であ
り、■は一〇−、−Ｓ−、−ＮＨおよび−ＮＲ’の１種
または２種以上の基から選択される２価の基であり、Ｗ
は２価の有機基、ｎは少くとも２である）の少くとも１
種のポリ力ルバモイルまたはポリチオ力ルバモイルスル
ホネートまたは類似化合物である上記（イ）の組成物。

（ニ）成分（１）のＺ基が次式 の基である上記イ）の組成物。

（ホ）■が一〇−基であり、ｎが２ないし４である上記
ｅ→の組成物。

（ヘ）Ｗ基が（１）ないし列の構造式よりなる群から選
択される基である上記（イ）一（ハ）の組成物。

（ト）成分（１）が（ＩＡ）ないし（９Ａ）の式よりな
る群から選択されるポリカルバモイルまたはポリチオ力
ルバモイルスルホネートである上記（イ）の組成物。

（チ）Ｒ’が（ｘｉｉ）ないし（ｘｉｘ）の式から選択
される上記（ハ）の組成物。

（リ）成分（２）がエチレン、プロピレン、ブチレン、
ブチジエン、イソプレン、スチレン、ビニルアルコール
のエステル、アクリル酸のエステル、メタクリル酸のエ
ステルおよびそれらの塩、エステル、アミド、ニトリル
と酸塩化物、ビニルスルホン酸、ビニルピリジン、ハロ
ゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、ハロゲン化ブタ
ジエン、ビニルピロリドン、マレイン酸、アリルアルコ
ールおよび誘導体エステルおよびエーテルよりなる群か
ら選択される１種または２種以上の単量体の重合体より
なる群から選択されるクラスＡの少くとも１種の重合体
である上記（イ）乃至（２）の組成物。

（ヌ）成分（２）が次のクラス （ａ）第一アミン、（ｂ）第ニアミン、（Ｃ）アルコー
ル、（ｄ）チオール、（ｅ）チオフェノール、ケ）フェ
ノール、（ｇ）カルボン酸、（ｈ）エポキシド、（ｉ）
エビスルフイド、（ｊ）アジリジンおよび（ｋ）保護基
をもつイソシアネートよりなる群から選択される１種ま
たは２種以上の基を含有する少くとも１種の重合体であ
る上記（イ）乃至（リ）の組成物。

（ル）各基が（イ）の（ポリ）カルバモイルまたは（ポ
リ）チオカルバモイルスルホネート基と反応し得る上記
（ヌ）の組成物。

（オ）成分（２）が天然源からの少くとも１種の重合体
である上記（イ）乃至（ホ）の組成物。

（ワ）成分（２）が次のクラス Ｂ１ ラテックス、分散体またはエマルジョンの形状に
あるアクリル重合体または共重合体、Ｂ２ ラテックス
、分散体またはエマルジョンの形状にある塩化ビニル、
クロルプレンまたは塩化ビニリデン重合体または共重合
体、Ｂ３ スチレン、ブタジエンまたはアクリロニトリ
ルの重合体または共重合体のラテックスＢ４ 酢酸ビニ
ルの重合体または共重合体のラテックス Ｂ５ ポリウレタンラテックス Ｂ６ 保護基を有するインシアネート Ｂ７ エポキシ樹脂 Ｂ８ シリコーン よりなる群から選択される少くとも１種の重合体である
上記（イ）乃至（ヌ）の組成物。

（カ）クラスＢ１の重合体がラテックスまたは分散体の
形状にあり、そしてアクリル酸またはメタクリル酸エス
テル少くとも２０重量％と炭素原子数１ないし１０の脂
肪族アルコールから誘導されたものである上記の組成物
。

（ヨ）クラスＢ２の重合体がラテックスまたは分散体の
形状にあり、そして塩化ビニルまたは塩化ビニリデン少
くとも２０重量％から誘導された重合体または共重合体
である前記の組成物。

（タ）クラスＢ３の重合体がラテックスまたは分散体の
形状にあり、そしてアクリロニトリルまたはブタジエン
少くとも２０重量％から誘導された重合体または共重合
体である上記の組成物。

（レ）硬化剤を更に含有する上記各項の組成物。

（ソ）物質を上記各項記載の組成物の１つで処理し、処
理した物質を加熱して揮発性成分を除去し、且つ組成物
の硬化を促進せしめる物質の処理法。

（ツ）物質か繊維物質である上記（ソ）の処理法。

（ネ）繊維物質が羊毛繊維製品またはその混紡である上
記（ツ）の処理法み （ナ）物質を物質の重量に対して組成物０．１ないし５
０重量％（好ましくは０．２ないし５重量％）で処理す
る上記（ソ）、（ツ）または（ネ）の処理法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （イ）次式 （式中、Ｘ十は陽イオン基である）の少くとも１つの基
   を含有する少くとも１種のモノまたはポリ力ルバモイル
   またはモノまたはポリチオ力ルバモイルスルホネートト
   、 （口）（Ａ）エチレン性不飽和単量体から誘導される重
   合体、および（Ｂ）炭素原子の背骨と少くとも１種のエ
   ステル、アミド、エーテル、ウレタン、尿素、スルフイ
   ド、ジスルフイド、チオアミド、スルホン、カーボネー
   トまたはシリコーン結合とを有する重合体よりなる群か
   ら選択される少くとも１種の重合体とよりなる組成物。 ２ 繊維材料を特許請求の範囲第１項の組成物で処理し
   、次で処理された繊維材料を加熱することよりなる繊維
   材料の処理法。