JPS6010003B2 - 殺かび組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺かび性を有する新しい化合物を使用する殺か
び組成物に関する。

植物に寄生するかびは、農業及び園芸の作物に著しい損
害を与える。

たとえば、うどんこ病の病原性のかびは広範囲におよぶ
植物をおかし、穀物、果樹及びそ葵のような作物につい
て重大な問題をおこし、大きな経済的損失を招く。現在
、殺かび物質は用いられているが、１種のもしくは別種
の特定的用途に必要な薪しい殺かび剤が常に要求されて
いる。本発明で使用する化合物は、一般式 （式中、ＲＩは低級アルキル基、低級アルケニル基、低
級アルキニル基、シクロアルキル基、またはフェニル（
低級）アルキル基を表わし、ここでフェニル核は場合に
よりハロで置換されていてもよく、Ｒ２はフェニル基、
フェニル（低級）アルキル基またはフェノキシ（低級）
アルキル基であり、ここでフェニル核は場合によりハロ
、低級アルキル、シアノおよびニトロから選ばれる少な
くとも１種の置換基により置換されていてもよい）で示
される。

本発明により、式１の化合物が、殺かび活性を有し、特
にうどんこ病、なかんずく、大麦、小麦及びえん麦のよ
うな作物のうどんこ病（Ｅびｓｉｐｈｅ釘ａｍｉｎｊｓ
）に効力を有するこンが貝．出された。

更に本発明の組成物は、かびに対し広範囲の活性を有す
る。たとえば、小麦におけるなまぐさ黒糠病（Ｔｉｌｌ
ｅｔｉａｃａｒｉｅｓ）、大麦及び４・麦における裸黒
穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏｓｐｐ．）、からす麦における
葉枯病（ＰＭｅｎｏｐｈｏｒａａｖｅｎａｅ）及び大麦
における斑葉病（ＰＭｅｎｏｐｈｏｒａｇｒａｍｉｎｅ
ａ）といった穀物作物における他のかびによる病気に有
効である。園芸作物においても、ある種のかび、たとえ
ば、りんごのうどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａｌｅ
Ｍｏｍｃｈａ ）及 び 黒 星病（ Ｖｅｎｔｍｉａ
ＩＭｅｑｕａｌｉｓ）、ばらのうどんこ病（Ｓｐｈａｅ
ｍｔｈｅｃａｐａｎｎｏｓａ）、うり類、たとえばかば
ちや、クールゲット（Ｃｏｕｒｇｅｔｔｅｓ）、メロン
、及びきうりのうどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ
ｆ肌ｇｉ肥ａ）といったかびを防除しうる。もちろん、
式１のすでての化合物がこれらのかびの種におしなべて
活性を有する訳でなく、特定の使用にもっとも適した化
合物を選択せねばならない。上記一般式１において、Ｒ
Ｉがアルキル基である場合に、直鏡又は分枝鎖状アルキ
ル基でありうる。

なるべくアルキル基は１の固までの炭素原子を含有し、
代表的例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ィソプロピル基、ｎーブチル基、ィソブチル基、２級ブ
チル基、３級ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎーヘキシル
基、ｎーヘプチル基、ｎーオクチル基、ｎーノニル基、
ｎ−７シル基がある。特に適当なアルキル基は、１から
６炭素原子数のものである。上記のように基虫１はアル
ケニル基であることもでき、好ましくは３又は４炭素原
子数の直鎖又は分枝鎖状でありうる。

たとえば、ァリル基、２−メチルアリル基、１ープロベ
ニル基、３−ブテニル基であり、もっとも有利な基はア
リル基及び２−メチルアリル基である。ＲＩは又はアル
キニル基であることができ、３から５炭素原子数を有す
るものが好ましい。

これからの基の例としては、プロプー２ーイニル基及び
１，１−ジメチルプロプ−２ーィニル基及びハロゲン、
特に塩素置換の基たとえば４−クロレブトー２−ィニル
基がある。更にＲＩはシクロアルキル基であることがで
き、好ましくは３から１０炭素原子数のものである。

特に有利なシクロアルキル基は５から９個の炭素原子を
環中に含有する。例としては、シクロベンチル基、シク
ロヘプチル基、シクロオクチル基、１−メチルシクロヘ
キシル基、１，３ージメチルシクロヘキシル基特にシク
ロヘキシル基がある。基ＲＩは又、フェニル（低級）ア
ルキル基であることができ、ここでフェニル核は場合に
より１個又は１個より多くの同一または異なるハロゲン
置換基を有することができる。

ハロゲンとしてはフッ素、塩素、臭素及びョー素がある
。特に有利なのは１個又は２個の同一または異なるハロ
ゲン置換基で置換されているものである。フェニル核の
好ましい置換位置は２又は４位置である。ＲＩがフェニ
ル（低級）アルキル基である場合には、それはたとえば
、場合によりハロゲンで置換されているペンジル基、Ｑ
ーメチルベンジル基、フェネチル基又はｎが３から５ま
でである式Ｐｈ（Ｃ比）ｎを有するフェニルアルキル基
たとえばフェニルプロピル基があり、場合によりハロゲ
ンで置換されているペンジル基又はフェネチル基が好ま
しい。代表的な例としては、ベンジル基、２ークロルベ
ンジル基、４ークロルベンジル基、２，４ージクロベン
ジル基、３，４ージクロルベンジル基、４ーブロムベン
ジル基、フェネチル基、２ークロルフェネチル基および
４ークロルフェネチル基がある。基Ｒ２は、フェニル基
、置換フェニル基、フェニル（低級）アルキル基、置換
フェニル（低級）アルキル基、フェノキシ（低級）アル
キル基または置換フェノキシ（低級）アルキル基である
ことができる。

Ｒ２において、フェニル核は１個または２個以上の、同
一または異なっていてもよい、置換基を有することがで
き、置換基はハロ、低級アルキル、シア／およびニトロ
から選択する。式１の化合物の中で特に有利な化合物は
、一般式（式中ＲＩは、１から５炭素原子のアルキル基
；３又は４炭素原子数のアルケニル基；ペンジル基又は
シクロヘキシル基であり；Ｒ２は、ハロゲン、または１
又は２炭素原子数のアルキル基より選ばれた基の１個又
は１個より多くの置換基で置換されているフェニル基ま
たはフェノキシ低級アルキル基：ハロゲンまたは１又は
２炭素原子数のアルキル基より選ばれた１個又は１個よ
り多くの置換基で場合により置換されているペンジル基
である）を有する化合物である。

特に有利な化合物は、上記式０で、ＲＩが１から４炭素
原子数のァルキル基で、Ｒ２が１個又は２個のハロゲン
原子で置換されたフェニル基である化合物である。更に
有利な化合物は、上記式０において、ＲＩが１から４炭
素原子数のアルキル基で、Ｒ２が１個又は２個のハロゲ
ン原子で置換されたペンジル基の化合物である。また、
上記式ローこおいて、Ｒ２が塩素原子でフェニル環が置
換されたフェノキシ低級アルキルである化合物も望まし
い化合物である。本発明による組成物は、希釈剤又は担
体とあわせて式１の化合物を含有する。

式１の化合物の１種または２種以上を組成物中に含有さ
せうる。更に、本発明の組成物は、１種又は１種より多
くの別の活性成分、たとえば、除草、毅かび、毅虫又は
殺だに性を有することの知られている化合物を含有しう
る。たとえば果樹作物に用いるに適当な追加の殺かび剤
には、たとえば、ｄｏｄｉ庇，ｃａｐねｎ，ｄｉｔｈｉ
ａｎｏｎ及び戊ｎｏｍｙｌがある。果樹またはそ菜作物
に噴霧する時に、場合により望ましいのは殺虫剤又は殺
だに剤、たとえば、有機塩素化合物、たとえばＤＤＴ、
ベンゼンヘキサクロライドまたはｄｉｃｏｆｏｌ；有機
リン化合物、たとえばフエニトロチオン、アジノホス−
メチル、デメトンまたはジメトエート；またはカーバメ
ートたとえばカルバリルを含有することである。本発明
組成物における希釈剤又は担体は固体又は液体でありう
るし、場合により表面活性剤たとえば分散剤、乳化剤ま
たは辰湿剤をあわせて含有できる。

適当な表面活性剤は、カルボキシレート、たとえば長鎖
脂肪酸の金属カルボキシレート；Ｎ一アシルサルコシネ
ート；スルホネートたとえばアルキルベンゼンスルホネ
ートまたはペトロリアムスルホネート；スルフエート、
たとえばスルフェート化アルコール、スルフェート化天
然脂肪又は油：またはホスフェートェステル、たとえば
アルキルオルトホスフエートまたはアルキルポリホスフ
ェートがある。非イオン性表面活性剤には、たとえばエ
トキシレート化アルキルフエノール、たとえばノニルフ
エノキシボリ（エチレンオキシ）エタノール；ェトキレ
ート化脂肪族アルコール、たとえばアルキルポリ（エチ
レンオキシ）エタノール；またはポリオールまたはポリ
オキシェチレンで可溶化された脂肪酸ェステルがある。
腸イオン性表面活性剤の例としては、たとえば、脂肪族
モノ−ジー、またはポリアミンのアセテート、ナフテネ
ートまたはオレェート；酸素含有アミンたとえばアミン
オキサィドまたはポリオキシェチレンアルキルアミン；
カルボン酸とジーまたはポリアミンとの縮合で得られた
アミド結合アミン；または第４アンモニウム塩がある。
本発明の組成物は、毅かび化合物の製剤としてこの方面
で知られている形態のいずれかの形にすることができる
。たとえば、溶液、分散液、水性ェマルジョン、散布用
粉剤、種子ドレッシング剤、鷺蒸剤、煙霧剤、分散性粉
末、乳化性濃厚液又は粒剤となしうる。更に、それは直
接的施用のための適当な形としてか又は適当な量の水ま
たはその他の希釈剤で使用前に希釈する必要のある濃厚
液または第１組成物として用いることができる。分散液
としての組成物では、式１の化合物を液体媒体、なるべ
くは水中に分散させる。

水で希釈して望む濃度となしうる１次組成物を消費者に
供給するのがいまいま便利である。１次組成物は、次の
形態のいずれかひとつとして供給しうる。

式１の化合物が分散剤を添加し、水混和性溶媒に溶解し
た分散性溶液がある。別様には、式１の化合物及び分散
剤を含有する分散性粉末がある。更に別形では、式１の
化合物を微細粉末として分散剤とあわせ、水と緊密に混
合し、ペーストまたはクリームとする。これは所望によ
り、水中油型のェマルジョンに加えて、水性油ェマルジ
ョン中に活性成分を含有する分散液とする。式１の化合
物を水に混和しない溶媒に溶解し、これを乳化剤の存在
で水とのェマルジョンとする。

次の型の第１次組成物より望む濃度のェマルジョンを生
成させうる。乳化剤、水及び水と混和しない溶媒と組合
わせて式１の化合物を含有する濃厚貯蔵用ヱマルジョン
を供給できる。別様には、式１の化合物を、乳化剤を含
有する水と混和しない溶媒中に溶解して、乳化性濃厚液
として使用者に供給しうる。散布用粉末では、式１の化
合物を、固体噴霧用希釈剤、たとえばカオリンと緊密に
混合粉砕する。

粒状固型物では、式１の化合物を散布用粉末に使用しう
る類似の希釈剤とあわせ用いることができる。

然し、この混合物は既知の方法で粒状とする。別様には
、あらかじめ形成された粒性希釈剤、たとえばフラ−±
、アタパルガイドまたはライムストングリットに、活性
成分を吸収又は吸着させる。本発明の組成物中の活性成
分の濃度は、なるべくは０．００１から１の重量パーセ
ント、特に０．００５から５重量パーセントの範囲とす
る。

第１次組成物中での活性成分の濃度は広く変動可能で、
たとえば組成物の５から９５重量％でありうる。本発明
の組成物は、種子「植物体またはそれらの生育城に施す
。

本発明の組成物は、活性化合物が植物体の根により吸収
されうるようにまたは土壌中の活性成分が種子を侵すか
びの発育を抑制しうるように、播種の前、播種時または
播種のあとで±壌に直接的に施しうる。土壌をじかに処
理する時には、頃霧、粒剤状固形物の散布又は種子と同
じうねに活性成分をまく方法により、土壌と活性化合物
とを緊密に混和させうる。適当な施用量は、ェーカー当
り、０．０５から２０ポンド、より有利にはェーカ−当
たり０．１から１０ポンドとする。別様には、植物体上
にかびが現われ始めたかまたはかびの現われる前に防禦
的手段として、たとえば、噴霧または散布により植物体
に直接的に活性成分を施しうる。両者共に、栗面噴霧が
有利である。・一般的に、植物は発育初期にもっとも重
篤な被害を受けるので、植物の発育初期に十分防除する
のが一般的に重要である。小麦及びからす麦のような穀
物では発育期５におけるかその前に植物体に頃霧するの
がいよいよ望ましい。然し、植物体がより成塾したあと
で追加の頃霧処理することも、かびの発育または拡散に
対する抵抗性を増加させうる。贋霧剤又は散布剤は、必
要とあれば発芽前または発芽後除草剤を含有しうる。場
合により、槌付ける前かまたは植付け中に、たとえば適
当な液体又は固体組成物中に根を浸すごとき方法で根を
処理することも実際的でありうる。活性化合物が植物体
にじかに施す際の適当な施用量は、ェーカー当たり０．
０１から１０ポンド、なるべくは０．０５から５ポンド
とする。別の方法として、種子に含まれる病原体をおさ
えるために、ドレッシングまたはスラリーとして本発明
の組成物を種子に施しうる。

この方法は、たとえば、からす麦の斑点病、大麦の斑葉
病、大麦の孫黒穂病及び４・麦のなまぐさ黒糠病の侵襲
に対して穀粒を処理するのに有用である。穀粒を倉庫又
は容器中に貯蔵しようとするなら、毅粒自体を処理する
代りに又は処理に加えて、倉庫又は容器を処理するのが
便利である。種子ドレッシングに用いるに適当な割合は
、プツシェル当たり０．０５から５オンス、たとえばブ
ツシエル当たり０．１から２オンスとする。有利な方法
では、穀物作物、たとえば小麦、大麦、からす麦又はラ
ィのような作物のうどんこ病を防除する場合に、作物の
生育している土壌は又は作物に本発明の組成物を施す。

それぞれの活性化合物について、かびの防除を可能にす
るが植物体になんら悪影響しない施用量で、上記のうち
で最も有効な方法を選択する必要がある。式１の化合物
は、一般式Ｚ−ＣＯＮＲＩＲ２（Ｗ）（但し式中、ＲＩ
およびＲ２は式１について上記定義の通りであり、Ｚは
ハロゲン、たとえば塩素又は臭素、好ましくは塩素であ
る）を有するカルバモイルハライドとイミダゾールとを
反応させることを包含する方法で製造しうる。

反応媒体としては不活性有機液体（なるべくは反応体に
対する溶媒とする）中で実施するのが有利である。なる
べくは、反応は適当な酸結合剤、たとえば３級アミンた
とえばトリェチルアミン又はピリジン又は過剰のィミダ
ゾール反応剤の存在で実施し、反応中に生じたハロゲン
化水素を吸収させる。別法として、ィミダゾールのアル
カリ塩誘導体、たとえばＮ−ナトリウム誘導体を形成さ
せ、そのあとでカルバモィルハライドと反応させる。反
応は、たとえば０から２００度Ｃ、なるべくは５０から
１５０度Ｃの範囲の温度で実施する。一般式Ｗのカルバ
モィルハラィドは、一般式ＨＮＲＩＲ２の２級アミンと
一般式ＣＯＺのカルボニルハラィドとを反応させて製造
しうる。

２級アミンＨＮＲＩＲ２は当業者周知の方法で製造しう
る。

たとえば、式ＲＩＮ比又はＲ２ＮＨ２の１級アミンと、
Ｑをハロゲン、なるべくは臭素として、式Ｒ２Ｑ又はＲ
ＩＱの相当するアルキルハラィドを反応させる。式１の
化合物を製造するための更に別の方法では、一般式を有
するカルボニルビスィミダゾールと、ＲＩ及びＲ２を上
記式１定義のようにして、一般式ＨＮＲＩＲ２の２級ァ
ミンと反応させる。たとえば０から１００度Ｃの温度で
、なるべくは反応体の溶媒となる不活性有機熔体を反応
媒体として実施する。式Ｖの化合物は、約０。

５モルの割合又はそれ以下のカルボニルハライド（Ｚを
ハロゲンなるべくは塩素として式ＣＯＺ２）とィミダゾ
ールとを既知の方法で反応させて製造しうる。

反応は、なるべくは適当な酸結合剤、たとえば３級アミ
ンたとえばトリェチルアミン又はピリジン又は過剰のィ
ミダゾールの存在でたとえばマイナス２０度Ｃからプラ
ス５ｏ度Ｃまでの温度で実施する。カルボニルビスィミ
ダゾールを生成のあとで、それを分離することなくアミ
ン謙新旧ＮＲＩＲ２と反応させるといましば便利である
。式１の化合物は又、一般式 を有するカルバモイルハライドと、一般式ＨＮＲＩＲ２
（式中、ＲＩおよびＲ２は上記式１に定義のとおりであ
り、Ｚはハロゲン、たとえば塩素又は臭素、好ましくは
塩素とする）を有する２級ァミンとを反応させることを
包含する方法によっても製造しうる。

この反応は、なるべくは反応体の溶媒となる不活性有機
溶体を反応媒体として実施する。なるべくは、反応中に
生じたハロゲン化水素を級収するために、たとえば３級
アミン、たとえばトリヱチルアミン又はピリジン又は過
剰のィミダゾール反応剤の存在で実施する。式１の化合
物を製造する更に別の方法としては、一般式（式中、Ｒ
３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロ
アルキル基、フェニルアルキル基またはフェ／キシアル
キル基とする）を有する化合物をアルキル化することを
包含する。

アルキル化剤の既知の形のいずれをも使用しうる。たと
えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、フェニルアルキル基、フェニルアルケニ
ル基、フヱノキシアルキル基又はフェニルチオアルキル
基のハラィド、スルフェート、ベンゼンスルホネート又
はトルェンｐースルホネートのような化合物がある。式
肌の化合物は、当業者周知の方法により製造しうる一般
式Ｒ３ＮＣＯのィソシアネートとィミダゾールとを反応
させて製造しうる。

本発明を次に例を用いて説明する。

表においては、次の略号を使用する。Ｐｈはフェニル基
、Ｍｅはエチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒはブロピル基
、Ｂｕ‘まブチル基、ｉはィソそしてｓは２級を意味す
る。ｉ−又はｓ−なしのアルキル基はノルマル基である
。固体化合物の物理定数は融点で、液体は、示した圧力
（柳Ｈｇ）での沸点である。

製造例 １ この例は式１の化合物の製造を説明するものである。

４４ｇのＮ−２−クロルフエニルーＮープロピルカルバ
モイルクロライドと、１４ｇのイミダゾールと、３０机
‘のトリェチルアミンとを２００叫の乾燥テトラヒドロ
フラン中で５時間還流させる。

反応混合物は２リットルの水にあげ、スラリーを冷却す
ると水相からいくらか分離する。やや粘鋼な結晶固型物
を集め、水洗し、減圧乾燥する。トルェンと石油エーテ
ル（６２から６８度Ｃ分画）との混合物より炭末処理し
て再結晶する。冷却すると、油状物が分離する。やがて
固化して、生成物１−（Ｎ−２−クロルフエニルーＮー
プロピルカルバモイル）ィミダゾールをうる。融点７５
．５度Ｃから７６．５度Ｃ。Ｎ−２−クロルフエニルー
Ｎ−プロピルカル／ゞモィルクロラィドは次のようにし
て製造する。

２５５ｇの２−クロルアセトアニリドを９００泌の乾燥
テトラヒドロフラン中に含有する溶液を、７薄の水素化
ナトリウム（５０重量／重量パーセント）を同じ溶媒に
含有する水袷、かくはん懸濁液に添加する。

水素の発生が停止したら、混合物を１０分間かきまぜ、
１４０叫のプロピルブロマィドを滴下する。この混合物
を２時間還流させ、それから５０Ｍのブロピルブロマィ
ドを加え、更に１曲時間加熱を続ける。臭化ナトリウム
の沈殿を集め、乾燥テトラヒドロフランで洗う。有機猿
液を蒸発させ、油状物をうる。このものは、７５０叫の
濃塩酸及び７５０の‘の工業用メチル化スピリトと共に
４既時間加熱還流させる。更に２５０の【及び１２５奴
宛の濃塩酸を各１９及び２拍時間の加熱のあとで添加す
る。有機溶媒を減圧留去し、冷却酸性溶液は濃水酸化ナ
トリウム溶液でアルカリ性とする。有機層をエーテル抽
出して分け、エーテル溶液を乾燥し、蒸発させて抽出物
をうる。油状生成物である２ークロル−Ｎープロピルア
ニリンを蒸留する。沸点８９−９２度Ｃ／３．仇舷Ｈ＆
この生成物２格を１００叫の酢酸エチルに溶解し、還流
温度においてホスゲンを通している１５０の‘の酢酸エ
チルに添加する。

添加完了のあとでホスゲンを１１／観音間通し続ける。
酢酸エチルを蒸発させると油状物をうる。蒸留する。沸
点１３２から１３３度Ｃ／３．仇舷Ｈｇ。この生成物は
Ｎ−２−クロルフエニルーＮ−プロピルカル／ゞモイル
クロライドである。次の一般式１のカルバモィルィミダ
ゾール化合物を同様にして製造する。

粗製液体は減圧蒸留して純すし、な生成物を得る。中間
体 Ｎ一２−クロルフエニル−Ｎ−プロピルカルバモィルク
ロラィド製造について上記した方法と類似の方法で一般
式父ＩＲ２ＮＣＯＣＩのカルバモィル中間体を製造する
；製造例 ２ 例１の記載と類似の方法で一般式１のカルバモィルィミ
ダゾール化合物を製造する。

中間体 例１の記載と同様にして、一般式ＲＩＲ２ＮＣＯＣＩの
次のカルバモィルクロラィド中間体を製造する。

製造例 ３ この例はまた式１の化合物の製造を説明する。

７５の‘の乾燥テトラヒドロフラン中１２．総のＮ−４
−クロルベンジルーＮ−プロピルカルバモイルクロラィ
ドと６．総のィミダゾールとの混合物を５時間還流させ
る。

反応混合物を櫨過蒸発させ生成物をエーテルに溶解させ
る。水洗したあとで、エーテル溶液を乾燥蒸発させる。
石油エーテルを加え冷却すると固型物が分かれるので、
トルェン及び石油エーテルの混合物より再結晶する。生
成物である１−（Ｎ一４ークロルベンジル−Ｎ−プロピ
ルカルバモィル）イミダゾールを得る；融点は８９から
９１度Ｃ。Ｎ−４ークロルベンジルーＮープロピルカル
バモィルクロラィドを次のように製造する。

４８．３ｇの４−クロルベンジルクロライドを４０の‘
のァセトニトリル中に含有する溶液を、１雛のプロピル
アミンと、１２．腿の水酸化ナトリウムと、５０泌のア
セトニトリルと３０泌の水との混合物に添加する。

この混合物を４５分間時々振る。発熱反応をおこし、下
層に白色固体が分離する。４日してから反応混合物を１
リットルの水にあげ、有機層をエーテルで分ける。

エーテル抽出物を蒸留し、油状生成物としてＮ−４ーク
ロルベンジルーＮ−プロピルアミンをうる；沸点；１０
１から１０６度Ｃ／１，７−２，５肌Ｈ＆２５．雄のＮ
一４ークロルベンジルーＮ−プロピルァミンを１５０の
‘の酢酸エチルに含有する溶液を、還流下にホスゲンを
適している還流状態の酢酸エチル１５０叫に添加する。

２１′幼時間ホスゲンを通し続け、それから溶媒を蒸発
させて油状生成物をうる。

Ｎ−４ークロルベンジル−Ｎ−プロピルカルバモィルク
ロラィドを蒸留する；油状物；沸点；１６幼）ら１６５
度Ｃ／４．物舷Ｈ＆次の一般式１カルバモィルイミダゾ
ール化合物を同様に製造する。

粗液体を減圧蒸留して純粋生成物をうる。本発明の化合
物 中間体 Ｎ−４−クロルベンジルーＮープロピルカルバモィルク
ロラィド製造に関して上記したのと同じ方法で一般式Ｆ
ＩＲ２ＮＣＯＣＩのカルバモィルクロラィド中間体を製
造する。

製造例 ４ 例３と同様の方法で、次の一般式１のカルバモィルィミ
ダゾール化合物を製造する。

中間体 例３と同様の方法で一般式ＫＩＲ２ＣＯＣＩの次の力ル
バモィルクロライド中間体を製造する。

製造例 ５ この例はまた式１の１−（Ｎ−２ーフェノキシエチル−
Ｎ一プロピルカルバモイル）イミダゾール及び関連のィ
ミダゾールの製造を示す。

７５の【の乾燥テトラヒドロフラン中に６．総のィミダ
ゾール及び１２．０７５ｇのＮ−２ーフェ／キシエチル
−Ｎープロピルカルバモィルクロラィドを添加する。

反応剤は２独特間還流煮沸し、室温に冷却し、猿適し、
ィミダゾール塩酸塩を除く。−溶媒は蒸気格で蒸発させ
、痕跡は減圧で除く。油状の残留物をエーテルで抽出し
、水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒留去後の残留
する油状物を減圧蒸留する。１一（Ｎ−２−フェノキシ
ェチル−Ｎ−プロピルカルバモイル）イミダゾールをう
る；沸点：２０９度Ｃ／１．仇肋。

Ｎ一２ーフエノキシエチルーＮープロピルカルバモィル
クロラィドは次のように製造する。

４７．衣のプロピルアミンを１００の【の無水アルコー
ルに冷却しながら溶解し、生ずる溶液に４０．後の８ー
ブロムフェネトールを少量宛加える。

添加完了後反応混合物は室温に１週間放置する。その時
々かきまぜる。次に蒸気裕上減圧でアミン及び溶媒の過
剰を除去し、冷却し、得られた無色固形物を５規定水酸
化ナトリウム水溶液の過剰量で処理する。遊離した油状
物をエーテル抽出し、水洗し、硫酸ナトリウム乾燥し、
溶媒を除いたあとの残留油状物を減圧で蒸発させ、Ｎ−
２ーフェノキシェチルーＮ−プロピルアミンをうる；沸
点：９０から９２度Ｃ／０．２肋。乾燥酢酸エチル１０
０叫を機械的にかきまぜ還流させておき、ホスゲンをゆ
っくり通し、２２．処のＮ−２ーフエノキシエチルーＮ
ープロピルアミンを１００羽の乾燥酢酸エチル中に含有
する溶液を４５分をかけて滴下する。

添加完了後、反応混合物を煮沸かくはん還流させるが、
その間、ホスゲンは更に３時間通し続ける。溶媒は蒸気
浴上にて蟹去し、最後の痕跡は減圧で除去し、Ｎ−２−
フェノキシエチルーＮ−フ。ロピルカル／ゞモイルクロ
ライドをうる。一般式１の次のカルバモィルィミダゾー
ル化合物を同様に製造する。

固体化合物は石油エーテルのような適当な溶媒より再結
晶し、純すし、な生成物をうる。本発明の化合物 中間体 Ｎ一２ーフエノキシヱチル−Ｎ−プロピルカルバモィル
クロライド製造のための上記と類似の方法でカルバモィ
ルクロラィド中間体を製造する。

カルバモィルクロラィドは精製せずそのままィミダゾー
ルのカルバモィル化に直接用いて、上記カルバモィルィ
ミダゾールをうる。次表にカルバモィルクロラィド中間
体及びそれらの由来するアミンを示す。アミンはすべて
液体で単離して特徴付けしてある。表 製造例 ６ この例は、カルボニルピスィミダゾールと適当な２級ァ
ミンとを反応させることによるィミダゾール化合物製造
の別法を説明する。

カルシゥムジ水素化合物より、２７．次のイミダゾール
を含有するフラスコ中に乾燥ベンゼンを蒸留し、これを
おばやかに加温して溶媒に溶解する。

ドライーアィス凝縮器を用いて９．５の上のホスゲンを
集め、乾燥トレインを通し手で上記温ベンゼン溶液に移
す。乾燥トレインには乾燥窒素を流し、最後に、乾燥ガ
スを直接に吹き通して、過剰のホスゲンをベンゼンより
除去する。２時間かきまぜたあとィミダゾール塩酸塩の
下層を分ける。

この混合物を５０度Ｃに加熱し、放冷し、生じた油より
ベンゼン層をけし、しやして分ける。１６．５ｇのＮ−
４−クロルベンジル−Ｎーイソプロビルアミンを添加し
、この混合物を４糊時間加熱還流させる。

ベンゼンは次に蒸発させ、残留物はエーテルに溶解する
。水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥する。蒸発させると油
状物を与える。これを石油エーテル（４０から６０度Ｃ
）に溶解する。接種し冷却したあとに白色固体が沈殿す
る。１一（Ｎ−クロルベンジル−Ｎーイソフ。

ロピルカル／ぐモイル）ィミダゾールをうる；融点；１
２０〜１２１．５度Ｃ。次に本発明の殺菌組成物を例示
する。

例１ この例は本発明による乳化性濃厚物を説明する。

水で希釈し水性ェマルジョンとするに適当な乳化性濃厚
液を、次の成分より調整する；１一（Ｎ−２，４−ジ クロルフエニルーＮ− エチルカルバモイル） イミダゾール ２５．０％重量／容量カル
シウムドデシルベンゼンスルホネート ２．
５重量／容量ノニルフエノキシポリェトキシェタノール
＊ ２．５重量／容量キシレンを加えて
１００。

舷容量％とする＊ ノニルフェノール１モルについて平
均して１４モルのエチレンオキサイドを含有するノニル
フエノールーエチレンオキサイド縮合物。

例２ この例は本発明による粒状組成物を説明する。

５％重量ノ重量の１一（Ｎ−２，４−ジクロルフヱニル
−Ｎーエチルカルバモイル）イミダゾール及び５％重量
／重量のパラフィンワックスを含有する粒状物を、ィミ
ダゾール化合物をキシレン中に含有する溶液でフラ−土
の粒状物（メッシュの大きさ２２／４４英国標準ふるい
）をまず浸し、次に浸した粒子よりキシレンを蒸発させ
て調製する。

粒状物は次にパラフィンワックスのキシレン溶液で処理
し、次いで溶媒を蒸発させてワックスで表面被覆する。
例３ この例は本発明による種子ドレッシング組成物を説明す
る。

次の成分を相互に混合して種子ドレッシング用組成物を
調製する；１−（Ｎ−２，・４ージ クロルフエニル−Ｎ− エチルカルバモイル） ィミダゾール １５．０％重量／重量コロ
イド状珪酸 ２５．０％重量／重量タルク
１０．０％重量／重量石膏粉末
５０．０％重量／重量例４この例は本発明
による分散性粉末を説明する。

次の成分より分散性粉末を調製する：１一（Ｎ−２−ク
ロル フエニル−Ｎ−フ。

ロピルカルバモイル）イミ ダゾール ２５．０％重量／重量Ｅｔ
ｈｙｌａｎＭＲ＊ １．０％重量／重量Ｄ
ＷｐｏＩＦＴ＊＊ ５．０％重量／重量カ
オリン ６９．０％重量／重量＊ ア
ルキルフエノールエトキシレート＊＊ 尿素、クレゾー
ル及びホルムアルデヒドのスルホン化縮合物本発明で用
いる式１の化合物を殺カビ活性を以下に説明する。

被鹸化合物は次のとおりである。

化合物番号 被鹸化合物 【１１ １−（Ｎ−２，４ージクロルフヱニル−Ｎーエ
チルカルバモイル）イミダゾール｛２）１一（Ｎ一２，
４ージクロルフエニルーＮ一ベンチルカルバモイル）イ
ミダゾール【３｝ １−（Ｎ−４ークロルフエニルーＮ
−ＳｅＣ−プチルカルバモイル）イミダゾール｛４｝
１一（Ｎ一２−クロル−４ーニトロフエニルーＮ−プロ
ピルカルバモイル）イミダゾール ｛５｝１一（Ｎ−２，４−ジクロルベンジルーＮ−イソ
プロピルカルバモイル）イミダゾ−−／し 【６） １一〔Ｎ−２，４−ジクロルベンジルーＮ−（
１，１ージメチルプロプー２−イニル）カルバモイル〕
イミダゾール 【７｝ １−（Ｎ−４−クロルベンジル−Ｎ一把ｒｔー
ブチルカルバモイル）イミダゾール脚１−（Ｎ−４ーク
ロルベンジル−Ｎ一２，４ージクロルフエニルカルバモ
イル）イミダゾール ‘９’１一（Ｎ，Ｎービスー４−クロルベンジルカルバ
モイル）イミダゾール胤１一（Ｎ一２，４ジクロルベン
ジルーＮ−ｓｅｃ−ブチルカルバモイル）イミダゾー′
レ （１１）１−（Ｎ−４−クロルベンジル−Ｎ−シクロオ
クチルカルバモイル）イミダゾー′レ （１２）１一（Ｎーベンジル−Ｎ一２，４−ジクロルフ
エニルカルバモイル）イミダゾーノレ （１３）１一（Ｎ−ペンジル−Ｎ−２ーフエネチルカル
バモイル）イミダゾール（１４）１−（Ｎ−ペンジルー
Ｎ−２−フエノキシエチルカルバモイル）イミダゾール
（１５）１一（Ｎーベンジル−Ｎ一２−ｐークロルフエ
ノキシエチルカルバモイル）イミダゾール （ＩＱ １一（Ｎーベンジル−Ｎ一２−ｏ−クロルフヱ
ノキシエチルカルバモイル）イミダゾール （１７）１一（Ｎ一２ークロルベンジルーＮ一２一ｐ−
クロルフエノキシエチルカルバモイル）イミダゾール （１８）１−（Ｎ−２ークロルベンジルーＮ−２−フエ
ネチルカルバモイル）イミダゾー′レ （１９）１一（Ｎ一２，４−ジクロベンジル−Ｎ一２ー
クロルフエニルカルバモイル）イミダゾール （２０）１一（Ｎ一２，４−ジクロフエニルーＮ−メチ
ルカルバモイル）イミダゾール（２１）１一（Ｎ一２ー
フルオルフエニル−Ｎ−プロピルカルバモイル）イミダ
ゾール（２２）１一（Ｎ一２ークロルフエニルーＮ一プ
ロピルカルバモイル）イミダゾール（２３ １一（Ｎ−
４−クロルフエニルーＮ−プロピルカルバモイル）イミ
ダゾール（２の １一（Ｎ−２，４−ジクロルフエニル
−Ｎ一ブロピルカルバモイル）イミダゾーノレ （２５ １一（Ｎ一２ークロルフエニルーＮ−イソプロ
ピルカルバモイル）イミダゾール（２６）１一Ｎ一２，
４，５−トリクロルフエニル−Ｎーエチルカルバモイル
）イミダゾ−−′レ （２７）１一（Ｎ−４ーシアノフエニル−Ｎ−エチルカ
ルバモイル）イミダゾール（２８）１一（Ｎ一４ークロ
ルベンジル−Ｎ−アリルカルバモイル）イミダゾール（
２９）１−（Ｎーフルオルフエニル−Ｎ一プロピルカル
バモイル）イミダゾール（３０）１一（Ｎ一２ーメチル
−４ークロルフエニルーＮーブチルカルバモイル）イミ
ダゾール （３１）１−（Ｎ一４−クロルフエニルーＮ−ベンチル
カルバモイル）イミダゾール例５ 殺カビ活性は下記試験１，２および３において被験化合
物が無処理対照に比較して、感染を少なくとも５０％抑
制する場合に有効と見倣した。

Ａはカラス麦に対してそしてＢは大麦に対して試験１，
２および３で有効であることを表わす。試験 １カラス
麦または大麦の実生に穀物うどんこ病、Ｅひｓｉｐｈｅ
亀ａｍｉｎｉｓを感染させる。

これらに被験化合物の水性懸濁液を噴霧する。この懸濁
液は、彼験化合物をアセントに溶かし、ェチラン（Ｅｔ
ｈｙｌａｎ）ＢＣＰ（ノニルフエノール１モル当りエチ
レンオキシド９モルを含有する／ニルフェノールーェチ
レンオキシド縮合物、非イオン性表面活性剤）を混合し
、次いで水中に加え、被験化合物２００■風（重量／容
量）、アセトン２％（容量／容量）およびェチランＢＣ
Ｐ２００脚（容量／容量）を含有する懸濁液を生成させ
ることによりつくる。

頃霧後７日目‘こ感染を肉眼で観察し、無処理の実生に
対して感染させた場合と比較する。試験 ２カラス麦ま
たは大麦実生に上記のとおりにつくった被鹸化合物の水
性懸濁液を階霧し、次いで穀物うどんこ病菌を接種する
。

接種して後７日目に感染を肉眼で観察し、無処理の接種
実生における感染と比較する。試験 ３ 秤量した被鹸化合物を秤量した土壌と十分に混合して、
土壌中に２５■血（重量／重量）の被験化合物を含有す
る混合物を得る。

この混合物を含有するポットにカラスムギまたは大麦を
播種する。生ずる実生を穀物うどんこ病で感染させる。
感染後７一日目‘こ感染を肉眼で観察し、被験化合物を
含有しない土壌中に対照として生育させた菌を接種した
実生における感染と比較する。結果を次表に示す。

例６ この例は大麦うどんこ病の防除に用いる際の式１の化合
物の活性を説明する。

発育段階約５の大麦の畑にうどんこ病菌 （Ｅひｓｉｐｈｅ亀ａｍｉｎｉｓ）を感染させプロット
に分ける。

活性成分を含有する水性贋霧液を大麦に贋霧する。ェー
カー当たり活性成分１ポンドの割合で施用し、これは４
０ガロンの液体中に添加して用いる。プロット３区をこ
のように頃覆し、対照プロットは、比較のために無処理
のままに残しておく。噴露したあと、９日目に処理及び
未処理プロットを視覚的に評価し、未処理プロットに対
して処理プロットの防除率を計算する。

この試験で化合物番号１，２０，２１，２２および２３
の被験化合物は６０％以上の防除率を示す。

例７この例はかぼちやのうどんこ病を防除する際の式１
の化合物の活性を説明する。

かぼちや（雑種のＺｕｃｃｈｉｎｉ）の畑にうどんこ病
菌を感染させ、プロットに分ける。

活性成分を含有する例１に記載の形の乳化性濃厚液より
水性頃霧液を調製する。うどんこ病が最初に観察された
時にプロットに頃愛する。噂霧液は活性成分０．０５重
量％を含有する。しづくがたれるまで頃愛する。処理プ
ロットの発病率を禾処理プロットのそれと比較すること
で、１週間のうどんこ病の防除を評価する。

この試験で化合物番号１および３１の被鹸化合物は６０
％以上の防除率を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は低級アルキル基、低級アルケニル基
   、低級アルキニル基、シクロアルキル基またはフエニル
   （低級）アルキル基を表わし、ここでフエニル核は場合
   によりハロで置換されていてもよく、Ｒ＾２はフエニル
   基、フエニル（低級）アルキル基、またはフエノキシ（
   低級）アルキル基であり、ここでフエニル核は場合によ
   りハロ、低級アルキル、シアノおよびニトロから選ばれ
   る少なくとも１種の置換基により置換されていてもよい
   〕を有する化合物を活性成分として含有することを特徴
   とする殺菌組成物。