JPS5995231A - 光学活性化合物の製造方法 - Google Patents
光学活性化合物の製造方法Info
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- JPS5995231A JPS5995231A JP58197725A JP19772583A JPS5995231A JP S5995231 A JPS5995231 A JP S5995231A JP 58197725 A JP58197725 A JP 58197725A JP 19772583 A JP19772583 A JP 19772583A JP S5995231 A JPS5995231 A JP S5995231A
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- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
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- C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
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- C07C43/02—Ethers
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- C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
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- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
- C07D311/70—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with two hydrocarbon radicals attached in position 2 and elements other than carbon and hydrogen in position 6
- C07D311/72—3,4-Dihydro derivatives having in position 2 at least one methyl radical and in position 6 one oxygen atom, e.g. tocopherols
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Optical Integrated Circuits (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はｄ−α−トコフェロール（天然ビタミンＥ）を
製造する際の中間体として適するヒドロキノン誘導体の
新規の製造方法及びｄ−α−トコフェロール自体の製造
方法に関する。−！だ、本発明はこの方法における新規
な出発物質に関する。
製造する際の中間体として適するヒドロキノン誘導体の
新規の製造方法及びｄ−α−トコフェロール自体の製造
方法に関する。−！だ、本発明はこの方法における新規
な出発物質に関する。
天然ビタミンＥの数種の製造方法は公知であるが、しか
しこれらの方法は技術的にみてあ１り興味のないもので
ある。従って、天然ビタミンＥは従来はとんど天然源か
ら抽出されていた。
しこれらの方法は技術的にみてあ１り興味のないもので
ある。従って、天然ビタミンＥは従来はとんど天然源か
ら抽出されていた。
従って、天然ビタミンＥが良好な収金且つ高度の光学的
純度で得ることができる技術的に合理的な方法に対する
必要性がある。この方法が本発明による方法を用いて可
能となる。
純度で得ることができる技術的に合理的な方法に対する
必要性がある。この方法が本発明による方法を用いて可
能となる。
本発明は一般式
式中、Ｒはエーテル保護基を表わす、
の化付物ヲ部位選択的に（ｒｅｇｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖ
ｅｌｙｊ還元し、必要に応じてかくして借られる一般式
式中、Ｒは上記の意味を有する、 の化合物を一般式 式中、Ｒは上記の意味を有する、 の化合物に転化し、そして必要に応じて、弐ｍの化合物
を式 のｄ−α−トコフェロールに転化することからなる。
ｅｌｙｊ還元し、必要に応じてかくして借られる一般式
式中、Ｒは上記の意味を有する、 の化合物を一般式 式中、Ｒは上記の意味を有する、 の化合物に転化し、そして必要に応じて、弐ｍの化合物
を式 のｄ−α−トコフェロールに転化することからなる。
「エーテル保設基」なる用語は、本発明の範囲内におい
て、加水分解によって開裂させ得る基、例えばトリアル
キルシリル基、アルコキシアルキルＭｌ：えばメトキシ
メチル基〕またはテトラヒドロピラニル基のみならず、
またｔｔＩ化的に開裂さセ得る基（例えばＣ，＝Ｃ６ア
ルキルエーテル基）を表わす。虹に表示「−」は対応す
る残基が分子の面の上に位置すること、一方、表示「・
・・」は対応する残基が分子の面の下に位置することを
煮味する。
て、加水分解によって開裂させ得る基、例えばトリアル
キルシリル基、アルコキシアルキルＭｌ：えばメトキシ
メチル基〕またはテトラヒドロピラニル基のみならず、
またｔｔＩ化的に開裂さセ得る基（例えばＣ，＝Ｃ６ア
ルキルエーテル基）を表わす。虹に表示「−」は対応す
る残基が分子の面の上に位置すること、一方、表示「・
・・」は対応する残基が分子の面の下に位置することを
煮味する。
式Ｉの化合物は新規なものであり、同様に本発明の−り
的である。
的である。
式１の化俗物の弐■の化合物への部位選択的還元、即ち
エポキシドの還元的開裂は不活性有機溶媒中で有利に行
わ７′１．る。特に適当な不活性有機溶媒はハｂ゛肪族
及び芳香族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ベン
ゼン、トルエン等、エーテル類、例えばソエチルエーテ
ル、ｔ−ブナルメチルエーテル、テトラヒドロフラン及
びジオキサン、または炭化水素及びエーテル類の混＠鋤
である。溶媒または；／；：；奴混も物を出発物質がこ
れに溶解するように珂ぶことか好せしい。
エポキシドの還元的開裂は不活性有機溶媒中で有利に行
わ７′１．る。特に適当な不活性有機溶媒はハｂ゛肪族
及び芳香族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ベン
ゼン、トルエン等、エーテル類、例えばソエチルエーテ
ル、ｔ−ブナルメチルエーテル、テトラヒドロフラン及
びジオキサン、または炭化水素及びエーテル類の混＠鋤
である。溶媒または；／；：；奴混も物を出発物質がこ
れに溶解するように珂ぶことか好せしい。
謔金属水素化物がエポキシドの部位選択的開環Ｖこ対し
て特に適する絃元剤である。好ましい鉛金属水系化物は
水素化ナトリウムビス（２−メトキシ−エト砕シ了ルミ
＝ウェ［： Ｒｅｄ −ａｌ＠］、水素化リチシム了ル
ミニウム、水素化ホウ累リチウム、水素化ホウ素アルミ
ニウム、水素化アルミニウムツボラン等である。水素化
ナトリウムビス（２−メトキシ−エトキシ）アルミニウ
ム及び水素化リチウムアルミニウムが殊に好ましい。
て特に適する絃元剤である。好ましい鉛金属水系化物は
水素化ナトリウムビス（２−メトキシ−エト砕シ了ルミ
＝ウェ［： Ｒｅｄ −ａｌ＠］、水素化リチシム了ル
ミニウム、水素化ホウ累リチウム、水素化ホウ素アルミ
ニウム、水素化アルミニウムツボラン等である。水素化
ナトリウムビス（２−メトキシ−エトキシ）アルミニウ
ム及び水素化リチウムアルミニウムが殊に好ましい。
温度及び圧力は臨界旧ではなく、部位選択還元を室温及
び常圧下で容易に有りことができる。
び常圧下で容易に有りことができる。
式■の化合物の式ｍの化合物への転化はそれ自体公知の
方法において行うことができる。この転化は酸性媒儀甲
で水素冷加によって不利に行われる。水素五口ＤＶｉ普
〕良の水素添力１触媒（・圀えは、６ラソウム、白金等
）の存在において、担体物質の存在下でまたけこれなし
に何うことができる。酸は無機酸、例えば塩化水素酸も
しくに硫酸、過塩素酸またぽカルボン酸、例えばギ１．
Ｉ凱酢酸等であることができる。温度及び圧力は臨界的
ではなく、この転化は室温及び常圧下で容易に行うこと
ができる。
方法において行うことができる。この転化は酸性媒儀甲
で水素冷加によって不利に行われる。水素五口ＤＶｉ普
〕良の水素添力１触媒（・圀えは、６ラソウム、白金等
）の存在において、担体物質の存在下でまたけこれなし
に何うことができる。酸は無機酸、例えば塩化水素酸も
しくに硫酸、過塩素酸またぽカルボン酸、例えばギ１．
Ｉ凱酢酸等であることができる。温度及び圧力は臨界的
ではなく、この転化は室温及び常圧下で容易に行うこと
ができる。
式ｍの化合物は公知のものであり、公知の方法において
ｄ−α−トコフェロールに転化することができる。こり
転化は、例えば基Ｒが加水分解によって開裂宴せ得る一
合、敲で処理する簡単な方法で行うことかでさる。基Ｒ
が酸化的にｌ；ｒｊ裂されイ、１するぢ４合、転化は汐
１」えば硝歌セリウム了ンモニ９ＬＣ−（Ｃ″ｅ （Ｎ
Ｍ ４１２ （Ｎ ０３１ ａ ）で処理し、次いで
得られるキノンの鑵元的壊化による簡単な方法において
二１〕７われる。
ｄ−α−トコフェロールに転化することができる。こり
転化は、例えば基Ｒが加水分解によって開裂宴せ得る一
合、敲で処理する簡単な方法で行うことかでさる。基Ｒ
が酸化的にｌ；ｒｊ裂されイ、１するぢ４合、転化は汐
１」えば硝歌セリウム了ンモニ９ＬＣ−（Ｃ″ｅ （Ｎ
Ｍ ４１２ （Ｎ ０３１ ａ ）で処理し、次いで
得られるキノンの鑵元的壊化による簡単な方法において
二１〕７われる。
本発、明ｅこおける方法に出発物りとして用いる式■の
化何物（は新規乙・ものである。これらの化合物は、一
般式 式中、Ｒシよ上記の意味を有し、ヤしてＸはＩ、μメ５
了たは某累ケ表わす、 の化合物との反応によって式 の化合物、・から出づ、してＪｄ造することかでさる。
化何物（は新規乙・ものである。これらの化合物は、一
般式 式中、Ｒシよ上記の意味を有し、ヤしてＸはＩ、μメ５
了たは某累ケ表わす、 の化合物との反応によって式 の化合物、・から出づ、してＪｄ造することかでさる。
この反応はそれ自体公知の方法において、即ちグリニ了
−ル反応に対して晋〕ＦＨの条件で竹うことかでさる。
−ル反応に対して晋〕ＦＨの条件で竹うことかでさる。
この反応は不活性有機溶媒、タリえばエーテル例こはノ
エナルエーテル、テトラヒドロフラン等中にて、約−２
０°Ｃ乃至はぼ’１４’（ＨＡ、好廿しくは約−２０°
Ｃ〜約０℃の温度で有利ＶＣ行われる。
エナルエーテル、テトラヒドロフラン等中にて、約−２
０°Ｃ乃至はぼ’１４’（ＨＡ、好廿しくは約−２０°
Ｃ〜約０℃の温度で有利ＶＣ行われる。
ｉた、上記の式■の化合物は刹規なものであり、同様に
本発明の一目的である。この化合物は式の公知の化合物
ヶ酸化するｍＪ羊な方法で製造することができる。この
酸化はそれ自体公知の方法において、・夕１１えは塩化
メチレン中のビリソニウムクロロクロメートヒコレイに
架（Ｃ０ｒｅｙ ｒｅａ−ｇｅｎｔ ｌ ｌ）を用い
て行うことができる。
本発明の一目的である。この化合物は式の公知の化合物
ヶ酸化するｍＪ羊な方法で製造することができる。この
酸化はそれ自体公知の方法において、・夕１１えは塩化
メチレン中のビリソニウムクロロクロメートヒコレイに
架（Ｃ０ｒｅｙ ｒｅａ−ｇｅｎｔ ｌ ｌ）を用い
て行うことができる。
式■の化合物は公知のものであるか、まｆ′ｃは公知の
化合物の同族体であり、それ自体公知の方法に従って製
造することかでさる。
化合物の同族体であり、それ自体公知の方法に従って製
造することかでさる。
以下の実施例は本発明をさらに鮫、明するものである：
実施例
ｔ−フチルメチルエーテルｌｄ中の（ｌＲ５゜２Ｒ，３
Ｒ，ＴＲ，１１Ｒ＋ −１−（２’、５’−ソメトキシ
ー３／ 、 ４ ／ 、 ６ ／−）ジメチルフェ
ニルｌ−２，３−エポキシ−３，７，１１゜１５−テト
ラメチルヘキサデカノール３４２■（０，７０ミＩＪモ
ル）の爵液を￥温で撹拌しながら、ラムアルミニウム５
１ ｍｇｋ ２ミリモル）の塵溢、液すウムを刑して評
過し、エーテルですすき゛、ｐ液を回転蒸発機で濃縮し
／ヒ。かくして祷られた生成物（３４１ｍｆ７１ケシリ
カグル上でトルエン／酢酸エチル（２：１１によってク
ロマトグラフィーにかけ、［ＩＲ，５，３Ｒ，７Ｒ，１
ｘＲ１−ｉ−（２／、ｓ／−ジメトキシ−３／ 、４／
、６／−トリメチルフェニル＋−３，７，ｔｔ 、１
５−テトラメチルヘキサデカン−１，３−ノオール２８
４ｍｌ１（８４％）力康られた、〔α］ ２．０ ＝＝
＋ ０．２゜（ｃ＝２．１６％、クロロホルム中）。
Ｒ，ＴＲ，１１Ｒ＋ −１−（２’、５’−ソメトキシ
ー３／ 、 ４ ／ 、 ６ ／−）ジメチルフェ
ニルｌ−２，３−エポキシ−３，７，１１゜１５−テト
ラメチルヘキサデカノール３４２■（０，７０ミＩＪモ
ル）の爵液を￥温で撹拌しながら、ラムアルミニウム５
１ ｍｇｋ ２ミリモル）の塵溢、液すウムを刑して評
過し、エーテルですすき゛、ｐ液を回転蒸発機で濃縮し
／ヒ。かくして祷られた生成物（３４１ｍｆ７１ケシリ
カグル上でトルエン／酢酸エチル（２：１１によってク
ロマトグラフィーにかけ、［ＩＲ，５，３Ｒ，７Ｒ，１
ｘＲ１−ｉ−（２／、ｓ／−ジメトキシ−３／ 、４／
、６／−トリメチルフェニル＋−３，７，ｔｔ 、１
５−テトラメチルヘキサデカン−１，３−ノオール２８
４ｍｌ１（８４％）力康られた、〔α］ ２．０ ＝＝
＋ ０．２゜（ｃ＝２．１６％、クロロホルム中）。
出発物質として用いた（ ＩＲ５，２Ｒ，３Ｒ。
ＴＲ，１１Ｒ１−１−（２’ 、５’−ソメト拷シー２
’、４’、６’−トリメチルフェニル」−２，３−エポ
キシ−３，７，１１，１５−テトラメチルへ今すデカノ
ールは次の如くして製造した：Ａ」 塩化メチレン５ｉ
中の（２Ｒ，３Ｒ。
’、４’、６’−トリメチルフェニル」−２，３−エポ
キシ−３，７，１１，１５−テトラメチルへ今すデカノ
ールは次の如くして製造した：Ａ」 塩化メチレン５ｉ
中の（２Ｒ，３Ｒ。
７Ｒ，１１Ｒ１−２，３−エポキシ−３，７゜１１．１
５−テトラメチルへキサデカノール１．７゜、？（５，
４５ミリモル）を室温で撹拌しながら塩化メチレン５０
ゴ中のビリソニウムクロロクロメート１．６．９＋５．
４５ミリモル）の懸濁液に滴下し、この混合物を室温で
一夜ｈｔ拌した。次にヒフ口（Ｉｌｙｊ’１０１を７Ｊ
［］ｆ、混合物をエーテルｌ（１０ｍｇと共に１８＃
ｌ’ｉ］ 撹拌し、次に沖過し、エーテルですすいだ。
５−テトラメチルへキサデカノール１．７゜、？（５，
４５ミリモル）を室温で撹拌しながら塩化メチレン５０
ゴ中のビリソニウムクロロクロメート１．６．９＋５．
４５ミリモル）の懸濁液に滴下し、この混合物を室温で
一夜ｈｔ拌した。次にヒフ口（Ｉｌｙｊ’１０１を７Ｊ
［］ｆ、混合物をエーテルｌ（１０ｍｇと共に１８＃
ｌ’ｉ］ 撹拌し、次に沖過し、エーテルですすいだ。
相克、の生成物をシリカゲル上でト）レニンによってク
ロマトグラフィーにがけた。（２Ｒν３１イ、７Ｒ，１
ｌＲ１−２，３−エポキシ−３゜７．１１．１５−テト
ラメチルへキサデ力ノー−ル１．４６５’（８７％）が
得られた、〔α〕２ＤＯ−−５，８７° （Ｃ＝ｘ、ｓ
％、クロロホルム中）。
ロマトグラフィーにがけた。（２Ｒν３１イ、７Ｒ，１
ｌＲ１−２，３−エポキシ−３゜７．１１．１５−テト
ラメチルへキサデ力ノー−ル１．４６５’（８７％）が
得られた、〔α〕２ＤＯ−−５，８７° （Ｃ＝ｘ、ｓ
％、クロロホルム中）。
Ｂ） テトラヒドロフラン２ゴ中の２．５−ソフトキシ
−３，，４，６−ト！Ｊメチルフエニルマグネシウムブ
ロマイド１４９ ながらテトラヒドロフラン２ゴ中の（２Ｒ，３Ｒ，７Ｒ
．ｚＲｌ−２，３−エポキシ−３，７、１１．１５−テ
トラメチルヘキサデカノール３００■（０．９７ミリモ
ル）の浴数に部下した。
−３，，４，６−ト！Ｊメチルフエニルマグネシウムブ
ロマイド１４９ ながらテトラヒドロフラン２ゴ中の（２Ｒ，３Ｒ，７Ｒ
．ｚＲｌ−２，３−エポキシ−３，７、１１．１５−テ
トラメチルヘキサデカノール３００■（０．９７ミリモ
ル）の浴数に部下した。
部下終了後、混合物を室追で更に３時間偵゛、拌した。
次に水２０ｍ１ｆ力１え、この混合物をエーテル各２０
ゴで３回抽出した。合液した不機相を＃ＣＣナナトリウ
ム上乾燥し、回転蒸発機で濃縮じた。かくして得られｆ
ｃ租尖の生成物（ ５ （１ ２〜ｊをシリカゲル上で
トルエン／ ＃’ｒ 酸エチル（２：ｘｌｌＣよってク
ロマトグラフィーにかけ、＜ＩＲ５，２Ｒ。
ゴで３回抽出した。合液した不機相を＃ＣＣナナトリウ
ム上乾燥し、回転蒸発機で濃縮じた。かくして得られｆ
ｃ租尖の生成物（ ５ （１ ２〜ｊをシリカゲル上で
トルエン／ ＃’ｒ 酸エチル（２：ｘｌｌＣよってク
ロマトグラフィーにかけ、＜ＩＲ５，２Ｒ。
３Ｒ，７Ｒ，１１７？）−１−（２’， ５’− ジ
メトキシ−３′，４１，６／− トリメチルフェニル
）−２，３−工７ＰニーＩＦシー３，７，１１．，１５
−テトラメチルヘキサデカノール４４８■（９４％）が
得られた、〔α〕２つ。＝−０，６６° （Ｃ＝１．５
１％、クロロホルム中］。
メトキシ−３′，４１，６／− トリメチルフェニル
）−２，３−工７ＰニーＩＦシー３，７，１１．，１５
−テトラメチルヘキサデカノール４４８■（９４％）が
得られた、〔α〕２つ。＝−０，６６° （Ｃ＝１．５
１％、クロロホルム中］。
実施例 ２
７０％過塩素酸１ゴをメタノール２０ｍ１中の＋ｌＲ５
，３，５，７Ｒ，１１４＋−１−＋２’。
，３，５，７Ｒ，１１４＋−１−＋２’。
５′−ソメトキシー３／ 、４／ 、６／−トリメチル
フェニルｌ−３，７，１１，１５−テトラメチルヘキサ
デカン−１，３−ソオール１９１１ｇ（０，４０ミＩＪ
モル）の溶液に加え、この混合物を１０％パラヅウム／
炭素の存在下において水素雰囲気下にて昆温で１５時間
振盪した。次に混合物を炭酸ナトリウムで中和し、酢酸
エチル５０−を力ｌえ、生じ１辷混合物をヒフ口を通し
て濾過し、涙液を回転蒸発機で娠縮した。（３Ｒ１７Ｒ
９１１Ｒ１−１−＋２’、５’−ソメトキシー３／ 、
４ ／、６’−）リメチルフェニルｌ−３，７，１
１゜ｌＳ−テトラメチルヘキサデカン−３−オール１６
５■（８５％）が得られた、〔α〕２式−−０，６７°
（ａ： ＝ ０．９０％、クロロホルム中）。
フェニルｌ−３，７，１１，１５−テトラメチルヘキサ
デカン−１，３−ソオール１９１１ｇ（０，４０ミＩＪ
モル）の溶液に加え、この混合物を１０％パラヅウム／
炭素の存在下において水素雰囲気下にて昆温で１５時間
振盪した。次に混合物を炭酸ナトリウムで中和し、酢酸
エチル５０−を力ｌえ、生じ１辷混合物をヒフ口を通し
て濾過し、涙液を回転蒸発機で娠縮した。（３Ｒ１７Ｒ
９１１Ｒ１−１−＋２’、５’−ソメトキシー３／ 、
４ ／、６’−）リメチルフェニルｌ−３，７，１
１゜ｌＳ−テトラメチルヘキサデカン−３−オール１６
５■（８５％）が得られた、〔α〕２式−−０，６７°
（ａ： ＝ ０．９０％、クロロホルム中）。
実施例 ３
水５−中の硝酸セリウム＋ＩＶ）アンモニウム１、３
Ｆをアセトニトリル５０ｍ１中の（３Ｒ，ＴＲ、ＩＩＲ
Ｉ−１−（２’、５’−ソメトキシー３′、４’、６’
−１−リメチルフェニル）−３，７゜１１．１５−テト
ラメチルヘキサデカン−３−オール５３０■（１，１３
ミリモル）の＃液に撹拌しながら加え、この混付！Ｉ１
４／Ｉを室温で１時間攪拌した。
Ｆをアセトニトリル５０ｍ１中の（３Ｒ，ＴＲ、ＩＩＲ
Ｉ−１−（２’、５’−ソメトキシー３′、４’、６’
−１−リメチルフェニル）−３，７゜１１．１５−テト
ラメチルヘキサデカン−３−オール５３０■（１，１３
ミリモル）の＃液に撹拌しながら加え、この混付！Ｉ１
４／Ｉを室温で１時間攪拌した。
混合物を塩化メチレン各２０ｍ７！で抽出し、合液した
有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、回転蒸発機で蒸発
させた。＜３’Ｒ，７’Ｒ，１１’Ｒ１−２−＋３’−
ヒドロキシ−３’、７’、１１’。
有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、回転蒸発機で蒸発
させた。＜３’Ｒ，７’Ｒ，１１’Ｒ１−２−＋３’−
ヒドロキシ−３’、７’、１１’。
１５’−テトラメチルヘキサデカン−１′−イル）−３
、＋ ４ 、５− トリメチル−１，４−ベンゾ片ノン
４８０■が得られた。
、＋ ４ 、５− トリメチル−１，４−ベンゾ片ノン
４８０■が得られた。
上記の生成物全メタノール１００−に溶解し、１０％パ
ラジウム／炭素上で水累添那した。次に６塩ｐ Ｏ，５
ｔｎｌ、を加え、この混合物を５０℃に２時間加温した
。その後、混合物を炭酸水素ナトリウムの添加によって
中和し、次いで濾過した；Ｐｇを蒸う６δせ、残渣ｒシ
リカゲル上でトルエン／酢酸上ナル（２：１ｉこよって
クロマトグラフィーにかけた。この方法で淡い帯黄電油
として２Ｒ２４’Ｒ，８’Ｒ−α−トコフェロール（ｄ
−α−トコフェロール）３７５■（，９０％）が得うｎ
ｆｃ。
ラジウム／炭素上で水累添那した。次に６塩ｐ Ｏ，５
ｔｎｌ、を加え、この混合物を５０℃に２時間加温した
。その後、混合物を炭酸水素ナトリウムの添加によって
中和し、次いで濾過した；Ｐｇを蒸う６δせ、残渣ｒシ
リカゲル上でトルエン／酢酸上ナル（２：１ｉこよって
クロマトグラフィーにかけた。この方法で淡い帯黄電油
として２Ｒ２４’Ｒ，８’Ｒ−α−トコフェロール（ｄ
−α−トコフェロール）３７５■（，９０％）が得うｎ
ｆｃ。
上記の方法で得られたｄ−α−トコフェロールの元学的
糾嵐に対しては９５％の値力稲ｉｉＪ定された。
糾嵐に対しては９５％の値力稲ｉｉＪ定された。
ｈ＝＋出屁出入１人 エフ・ホフマン・う・ロシュ・ラ
ント・コンパニー・了クチェングゼルシャフト−１９′
ント・コンパニー・了クチェングゼルシャフト−１９′
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 式中、Ｒはエーテル保獲基を表わす、 の化合物を部位選択的に還元し、必要に応じてかくして
得られる一般式 式中、Ｒは上記の意味を肩する、 の化合物を一般式 式中、Ｒは上記の意味を有する、 の化合物に転化し、そして必要に応じて、一般式ｍの化
合物を式 （ｒ）ｄ−α−トコフェロールに転化することを特徴ト
スるヒドロキノン誘導体及びｄ−α−トコフェロールの
製造方法。 ２ 部位選択的還元を水素化す） ＩＪウムビス（２−
メトキシ−エトキシｌ了ルミニウム、水素化リチウムア
ルミニウム、水素化ホウ累１ノチウム、水素化ホウ素ア
ルミニウム、水素化工ルミニウム′−！たはツボランを
用いて行う相許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 部位選択的還元を水素化ナトリウムビス（２−メ１
４シーエトキシ）アルミニウム捷たは水素化リチウムア
ルミニウムを用いて行う特許請求のｉｊ’Ｑ、囲第１１
次は２項記載の方法。 ４、一般式 式中、Ｒｉｄエーテル保護基を表わす、の化合物。 ５、式
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH6270/82-1 | 1982-10-27 | ||
| CH627082 | 1982-10-27 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3302776A Division JPH0639468B2 (ja) | 1982-10-27 | 1991-10-23 | ヒドロキノン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JPH0428248B2 JPH0428248B2 (ja) | 1992-05-13 |
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Family Applications (2)
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| JP3302776A Expired - Lifetime JPH0639468B2 (ja) | 1982-10-27 | 1991-10-23 | ヒドロキノン誘導体 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3302776A Expired - Lifetime JPH0639468B2 (ja) | 1982-10-27 | 1991-10-23 | ヒドロキノン誘導体 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0107806B1 (ja) |
| JP (2) | JPS5995231A (ja) |
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| DK559887A (da) * | 1986-11-28 | 1988-05-29 | Hoffmann La Roche | Fremgangsmaade til fremstilling af carbinolderivater |
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