JPS59163394A - ５−カルボキシビニルウラシルヌクレオシドの製造法 - Google Patents
５−カルボキシビニルウラシルヌクレオシドの製造法Info
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- JPS59163394A JPS59163394A JP3795483A JP3795483A JPS59163394A JP S59163394 A JPS59163394 A JP S59163394A JP 3795483 A JP3795483 A JP 3795483A JP 3795483 A JP3795483 A JP 3795483A JP S59163394 A JPS59163394 A JP S59163394A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、５−カルボキンビニルウラシルヌクレオシド
の新規な製造法１こ関するものである。
の新規な製造法１こ関するものである。
本発明方法の目的化合物である５−カルボキンビニルウ
ラシルヌクレオシドは次の一般式（■）で示される化合
物を総称する。
ラシルヌクレオシドは次の一般式（■）で示される化合
物を総称する。
該式中、Ｒ１は水素または水酸基を示し、Ｘは水素また
はハロゲンを示す。Ｘのハロゲンの具体例は臭素、塩素
、またはヨウ素である。以下、本発明方法の目的化合物
を５−カルボキシビニルＵＳ と総称する。
はハロゲンを示す。Ｘのハロゲンの具体例は臭素、塩素
、またはヨウ素である。以下、本発明方法の目的化合物
を５−カルボキシビニルＵＳ と総称する。
５−カルボキシビニルＵＳは、たとえばそれらを脱炭酸
反応に供することにより、強力な抗ウィルス活性を有す
る化合物として公知の１−β−Ｄ−２′−デオキシリボ
フラノシル−５−ビニルウラシル（ＶＤＵ） 、１−β
−Ｄ−アラビノフラノシルー５−ビニルウラシル（ＶＡ
Ｕ） 、５−ブロモヒ＝ ／Ｌ７ ’−１−β−Ｄ−２
′−デオキシリボフラノシルウラシル（ＢＶＤＵ）、、
１−β−Ｄ−アラビノフラーノシルー５−ブロモビニル
ウラシル（ＢＶＡＵ）なとに導くことができ、それら有
用化合物の合成中間体として重要なものである。
反応に供することにより、強力な抗ウィルス活性を有す
る化合物として公知の１−β−Ｄ−２′−デオキシリボ
フラノシル−５−ビニルウラシル（ＶＤＵ） 、１−β
−Ｄ−アラビノフラノシルー５−ビニルウラシル（ＶＡ
Ｕ） 、５−ブロモヒ＝ ／Ｌ７ ’−１−β−Ｄ−２
′−デオキシリボフラノシルウラシル（ＢＶＤＵ）、、
１−β−Ｄ−アラビノフラーノシルー５−ブロモビニル
ウラシル（ＢＶＡＵ）なとに導くことができ、それら有
用化合物の合成中間体として重要なものである。
従来、５−カルボキシビニルＵＳの製造法としては、■
５−ハロゲノウラシルヌクレオンドとアクリル酸アルキ
ルエステルとを極性溶媒中、三級有機アミン、ホスフィ
ン化合物およびパラジウム化合物の存在下で反応させる
ことにより５−アルコキシカルボニル体に導びき、これ
を加水分解して目的化合物を得る方法（特願昭５６−１
６１１５２）、■５−ハロゲノマーキュリウランルとア
クリル酸アルキルエステルとをハロゲン化リチウム、パ
ラジウム触媒の存在下で反応させて５−アルコキシカル
ボニル体を導びき、これを加水分解して目的化合物を得
る方法（特願昭５６−１６１１．５２、テトラヘドロン
・レターズ（”ｆｅｔｒａｈｅｄｒＯｎ Ｌｅｔｔｅｒ
ｓ〕Ｎα４５，１）ｌ）４４１５−４４１８ （１９７
９））がある。なお、前記一般式Ｌ■）においてＸがハ
ロゲンであるものは新規化合物であり、そのもの自体お
よびその製造法を記載した文献は知られていない。
５−ハロゲノウラシルヌクレオンドとアクリル酸アルキ
ルエステルとを極性溶媒中、三級有機アミン、ホスフィ
ン化合物およびパラジウム化合物の存在下で反応させる
ことにより５−アルコキシカルボニル体に導びき、これ
を加水分解して目的化合物を得る方法（特願昭５６−１
６１１５２）、■５−ハロゲノマーキュリウランルとア
クリル酸アルキルエステルとをハロゲン化リチウム、パ
ラジウム触媒の存在下で反応させて５−アルコキシカル
ボニル体を導びき、これを加水分解して目的化合物を得
る方法（特願昭５６−１６１１．５２、テトラヘドロン
・レターズ（”ｆｅｔｒａｈｅｄｒＯｎ Ｌｅｔｔｅｒ
ｓ〕Ｎα４５，１）ｌ）４４１５−４４１８ （１９７
９））がある。なお、前記一般式Ｌ■）においてＸがハ
ロゲンであるものは新規化合物であり、そのもの自体お
よびその製造法を記載した文献は知られていない。
本発明者らは、高収率て目的化合物を製造しうる新規な
製造法を確立するため、種々研究を重ねた結果、本発明
を完成するに至った。すなわち、本発明は、一般式（１
） 〔式中、Ｒ１は水素または水酸基を示す。〕で表わされ
る５−ホルミルウラシルヌクレオシドに一般式口〕 （Ｒ２）３Ｐ＝ＣＩＩＣＯＯＲ８（ｎ ）〔式中、Ｒ２
はアルキル基および／またはアリール基を示し、Ｒ８は
アルキル基またはアリール基を示し、Ｘは水・素または
ハロゲンを示す。〕で表わされるホスホランを反応させ
て一般式口１−〔式中、Ｒ１、Ｒ８およびＸは前記と同
意義である。〕で表わされる５−アルコキシもしくはア
ロキシ力ルボニルビニルウラシルヌクレオシドヲ得、次
イてこれを加水分解することによって５−カルボキシビ
ニル［Ｊｓを得る方法である。
製造法を確立するため、種々研究を重ねた結果、本発明
を完成するに至った。すなわち、本発明は、一般式（１
） 〔式中、Ｒ１は水素または水酸基を示す。〕で表わされ
る５−ホルミルウラシルヌクレオシドに一般式口〕 （Ｒ２）３Ｐ＝ＣＩＩＣＯＯＲ８（ｎ ）〔式中、Ｒ２
はアルキル基および／またはアリール基を示し、Ｒ８は
アルキル基またはアリール基を示し、Ｘは水・素または
ハロゲンを示す。〕で表わされるホスホランを反応させ
て一般式口１−〔式中、Ｒ１、Ｒ８およびＸは前記と同
意義である。〕で表わされる５−アルコキシもしくはア
ロキシ力ルボニルビニルウラシルヌクレオシドヲ得、次
イてこれを加水分解することによって５−カルボキシビ
ニル［Ｊｓを得る方法である。
本発明方法における一般式（１）化合物、すなわち５−
ホルミルウラシルヌクレオシドは公知化合物であり、特
にその調製法に制約はない。
ホルミルウラシルヌクレオシドは公知化合物であり、特
にその調製法に制約はない。
また、第一の工程番とおける反応試薬であるホスホラン
は前記一般式（ｎ）で表わされる。一般式〔■〕°のＲ
２のアルキル基および／またはアリール基の具体例とし
ては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、
フェニル、トリルなどが挙ケられる。三つのＲ２は互い
に同一である必要はなく、たとえば一つがメチルで他の
二つがフェニル、もしくは二つがエチルで一つがトリル
などの場合を含む。Ｒ８のアルキル基またはアリール基
の具体例としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、
フェニルなどが挙げられる。Ｘのハロゲンは、臭素、塩
素もしくはヨウ素である。
は前記一般式（ｎ）で表わされる。一般式〔■〕°のＲ
２のアルキル基および／またはアリール基の具体例とし
ては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、
フェニル、トリルなどが挙ケられる。三つのＲ２は互い
に同一である必要はなく、たとえば一つがメチルで他の
二つがフェニル、もしくは二つがエチルで一つがトリル
などの場合を含む。Ｒ８のアルキル基またはアリール基
の具体例としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、
フェニルなどが挙げられる。Ｘのハロゲンは、臭素、塩
素もしくはヨウ素である。
第一工程の反応は反応溶媒中で行なわれる。使用しつる
反応溶媒としてはジオキサン、テトラヒドロフラン、エ
チレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、
ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、ジメチルス
ルホキシドなどが例示できる。反応条件にも特に制約な
く、室温で十分反応は進行する。
反応溶媒としてはジオキサン、テトラヒドロフラン、エ
チレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、
ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、ジメチルス
ルホキシドなどが例示できる。反応条件にも特に制約な
く、室温で十分反応は進行する。
かくして得られる一般式（ＩＩ）化合物、５−アルコキ
シもしくはアロｑル体を加水分解反応に供することによ
り目的化合物に導くことかできる。
シもしくはアロｑル体を加水分解反応に供することによ
り目的化合物に導くことかできる。
加水分解反応は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、トリエチルアミンなとのアルカリを用いて水また
は含水溶媒（たとえば、ジオキサン−水、メタノール−
水、エタノール−水など）中で行う。反応は０°Ｃ〜室
温で数時間の条件下で実施することができる。
水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、トリエチルアミンなとのアルカリを用いて水また
は含水溶媒（たとえば、ジオキサン−水、メタノール−
水、エタノール−水など）中で行う。反応は０°Ｃ〜室
温で数時間の条件下で実施することができる。
目的化合物の分離精製は常法によればよく、吸着カラム
クロマトグラフィー、イオン交換カラムクロマトクラフ
ィー、再結晶などの方法を適宜に応用することができる
。
クロマトグラフィー、イオン交換カラムクロマトクラフ
ィー、再結晶などの方法を適宜に応用することができる
。
本発明方法は、目的化合物の合成収率が高い、反応操作
が容易て単離も簡単である、合成コストが低いなとの利
点を有する。
が容易て単離も簡単である、合成コストが低いなとの利
点を有する。
以下、本発明の実施例を示し、本発明の構１および効果
をより具体的に説明する。
をより具体的に説明する。
実施例 １
１−β−Ｄ−アラビノフラノシルー５−ホル、ミルウラ
フル８１．６ｍｇ、ブロモ（エトキンカルボニル）メチ
レントリフェニルホスホラン１４１＋ＩｉＪをジオキサ
ン８ ｍｌに懸濁させ、室温にて４時間撹拌反応させた
。溶媒を留去した後、残渣をプレ璽うテイヴ薄層クロマ
トグラフィ＝（’ＰＬＣ）にて分離しく溶媒、クロロホ
ルム−メタノール−１０：１）、目的の部分をクロロホ
ルム−メタノール＝ｌＯ：１で抽出し、溶媒を留去し、
残渣をエタノールから再結晶して１−β−Ｄ−アラビノ
フラノシルー５−（２−ブロモ−２−エトキシカルボニ
ルビニル）ウラシル１１２１１１ｇを得た（収率８９％
）。
フル８１．６ｍｇ、ブロモ（エトキンカルボニル）メチ
レントリフェニルホスホラン１４１＋ＩｉＪをジオキサ
ン８ ｍｌに懸濁させ、室温にて４時間撹拌反応させた
。溶媒を留去した後、残渣をプレ璽うテイヴ薄層クロマ
トグラフィ＝（’ＰＬＣ）にて分離しく溶媒、クロロホ
ルム−メタノール−１０：１）、目的の部分をクロロホ
ルム−メタノール＝ｌＯ：１で抽出し、溶媒を留去し、
残渣をエタノールから再結晶して１−β−Ｄ−アラビノ
フラノシルー５−（２−ブロモ−２−エトキシカルボニ
ルビニル）ウラシル１１２１１１ｇを得た（収率８９％
）。
融点 ２１９〜２２００Ｃ
紫外部吸収スペクトル
λＥｔＯＨ２６８ｎｍ 、８２８ ｎｍ−ａｘ
核磁気共鳴スペクトル（ＩＩＭＳＯ−ｄ６）ビニル基プ
ロトン ８．１７ ｐｐｍ 元素分”’ Ｃ１４Ｈ１７Ｎ２０８８ｒとして理論値
Ｃ，８９，９２；Ｈ，４，０７；Ｎ、 ６．６５ ；
Ｂｒ、 １８．９７実測値 Ｃ，８９，９９；Ｈ，４，
０７；Ｎ、 ６．５４ ；Ｂｒ、 １９．０１１−β−
Ｄ−アラビノフラノシル−５−（２−ブロモ−２−エト
キシカルボニルビニルル１ ２ １． ４ ｍｇをジオ
キサ７ ８ ｍｌに懸濁させ、０５Ｎ水酸化ナトリウム
２ ｖｔｔを加えて室温で１時間撹拌しながら反応させ
た。強酸性カチオン交′換樹脂ダウエックス５ ０ Ｗ
−Ｘ８ （Ｈ＋型）にてｐＨ ８〜４にし、濾過後、溶
媒を留去し、残渣を水より再結晶して１−βーＤーアラ
ビノフラノシル−５−（２−ブロモ−２−カルボキシビ
ニル）ウラシル１ ’０ １ ＋＋＋ｙを得た（収率８
８！％）。
ロトン ８．１７ ｐｐｍ 元素分”’ Ｃ１４Ｈ１７Ｎ２０８８ｒとして理論値
Ｃ，８９，９２；Ｈ，４，０７；Ｎ、 ６．６５ ；
Ｂｒ、 １８．９７実測値 Ｃ，８９，９９；Ｈ，４，
０７；Ｎ、 ６．５４ ；Ｂｒ、 １９．０１１−β−
Ｄ−アラビノフラノシル−５−（２−ブロモ−２−エト
キシカルボニルビニルル１ ２ １． ４ ｍｇをジオ
キサ７ ８ ｍｌに懸濁させ、０５Ｎ水酸化ナトリウム
２ ｖｔｔを加えて室温で１時間撹拌しながら反応させ
た。強酸性カチオン交′換樹脂ダウエックス５ ０ Ｗ
−Ｘ８ （Ｈ＋型）にてｐＨ ８〜４にし、濾過後、溶
媒を留去し、残渣を水より再結晶して１−βーＤーアラ
ビノフラノシル−５−（２−ブロモ−２−カルボキシビ
ニル）ウラシル１ ’０ １ ＋＋＋ｙを得た（収率８
８！％）。
融点 １８７°Ｃ（分解）
紫外部吸収スペクトル
ｐＨ７
λｍａｘ ２ ６ １ ｎｍ １８ ０ ８ ｎ
ｍ元素分析 ｃｔ ２Ｈ１ ８Ｎ２０８Ｂｒとして理論
値 Ｃ， ８６．６６；Ｈ，８．８８；Ｎ． ７．１８
；Ｂｒ， ２０．８２実測値 Ｃ， ８６． ４８ ；
Ｈ， ８．８２ ；Ｎ， ７． ０２ ；Ｂｒ， ２０
． １６実施例 ２ １−βーＤーアラビノフラノシルー６ーホルミルウラシ
ル に溶解し、エトキシカルボニルメチレントリフエニルホ
スホラン１９２ Ｎを加えて室温で１０時間撹拌しなが
ら反応させた。溶媒を留去した後、残？１ｉ ヲメタノ
ールに溶解させ、シリカゲルクロマト課 グラフィーにて分■しく溶離液、クロロホルム−メタノ
ール−７：１）−１−β−Ｄ−アラビノフラノシルー５
−（２−エトキシカルボニルビニル）ウラシルの（Ｅ）
体および（Ｚ）体の混合物を得た。これをエタノールよ
り再結晶して（Ｅ）体を得た。（収率７５９６） 融点 １７１〜１７６°Ｃ 元素分析 ＣＩ’４Ｈ１８Ｎ２０８として理論値 Ｃ，
４９，１２ｉＨ，５，８０；Ｎ、 ８．１９実測値 Ｃ
，４８，９８；Ｈ，５，２８；Ｎ、 ８．０７１−β−
Ｄ−アラビノフラノシル−（Ｅ）、５−（２−エトキシ
カルボニルビニル）ウラシル１７２１１Ｉ（Ｉをジオキ
サｙ ６ ｍｌに溶解させ、１．２５Ｍ水酸化ナトリウ
ム４ ｍｌを加え、室温にて１時間撹ダウニーｙクス 拌しながら反応させ、強酸性カチオン交換樹脂５０ Ｗ
−Ｘ８ （Ｈ”型）でｐＨ８〜４にした後、樹脂を濾
去し、濾液を濃縮し、水より再結晶して１−β−Ｄ−ア
ラビノフラノツルー５−（２−カルボキシビニル）ウラ
シル１４６１ｎＦｌを得た。（収率９３％） 融点 ２４３〜２４８°Ｃ 元素分析 Ｃｌ２Ｈ１４Ｎ２０８として理論値 Ｃ，４
５，８６；Ｈ，４，４９；Ｎ、 ８．’９２実測値 Ｃ
，４５，９２；Ｈ，４，４５；Ｎ、 ８．８２実施例
３ １−β−Ｄ−２′−デオキシリボフラノンルー５−ホル
ミルウラシル５１２１ｎｇをジメチルスルホキシド５Ｎ
ｔにブロモ（エトキシカルボニル）メチレントリフェニ
ルホスホラン９７０ ｍｇを加え、撹拌下−夜室温にて
反応させた。溶媒を減圧上留去し、フ“ 残渣をプレバラティー薄層クロマトグラフィーにて分離
しく溶媒、クロロホルム−メタノール＝２０：、１）、
目的の部分をクロロホルム−メタノール−１０：１で抽
出し、抽出液を濃縮乾固して１−β−Ｄ−２′−デオキ
ンリボフラノシル−５−（２−ブロモ−２−エトキシカ
ルボニルビニル）ウラシル１．０ Ｉ Ｑを得た。
ｍ元素分析 ｃｔ ２Ｈ１ ８Ｎ２０８Ｂｒとして理論
値 Ｃ， ８６．６６；Ｈ，８．８８；Ｎ． ７．１８
；Ｂｒ， ２０．８２実測値 Ｃ， ８６． ４８ ；
Ｈ， ８．８２ ；Ｎ， ７． ０２ ；Ｂｒ， ２０
． １６実施例 ２ １−βーＤーアラビノフラノシルー６ーホルミルウラシ
ル に溶解し、エトキシカルボニルメチレントリフエニルホ
スホラン１９２ Ｎを加えて室温で１０時間撹拌しなが
ら反応させた。溶媒を留去した後、残？１ｉ ヲメタノ
ールに溶解させ、シリカゲルクロマト課 グラフィーにて分■しく溶離液、クロロホルム−メタノ
ール−７：１）−１−β−Ｄ−アラビノフラノシルー５
−（２−エトキシカルボニルビニル）ウラシルの（Ｅ）
体および（Ｚ）体の混合物を得た。これをエタノールよ
り再結晶して（Ｅ）体を得た。（収率７５９６） 融点 １７１〜１７６°Ｃ 元素分析 ＣＩ’４Ｈ１８Ｎ２０８として理論値 Ｃ，
４９，１２ｉＨ，５，８０；Ｎ、 ８．１９実測値 Ｃ
，４８，９８；Ｈ，５，２８；Ｎ、 ８．０７１−β−
Ｄ−アラビノフラノシル−（Ｅ）、５−（２−エトキシ
カルボニルビニル）ウラシル１７２１１Ｉ（Ｉをジオキ
サｙ ６ ｍｌに溶解させ、１．２５Ｍ水酸化ナトリウ
ム４ ｍｌを加え、室温にて１時間撹ダウニーｙクス 拌しながら反応させ、強酸性カチオン交換樹脂５０ Ｗ
−Ｘ８ （Ｈ”型）でｐＨ８〜４にした後、樹脂を濾
去し、濾液を濃縮し、水より再結晶して１−β−Ｄ−ア
ラビノフラノツルー５−（２−カルボキシビニル）ウラ
シル１４６１ｎＦｌを得た。（収率９３％） 融点 ２４３〜２４８°Ｃ 元素分析 Ｃｌ２Ｈ１４Ｎ２０８として理論値 Ｃ，４
５，８６；Ｈ，４，４９；Ｎ、 ８．’９２実測値 Ｃ
，４５，９２；Ｈ，４，４５；Ｎ、 ８．８２実施例
３ １−β−Ｄ−２′−デオキシリボフラノンルー５−ホル
ミルウラシル５１２１ｎｇをジメチルスルホキシド５Ｎ
ｔにブロモ（エトキシカルボニル）メチレントリフェニ
ルホスホラン９７０ ｍｇを加え、撹拌下−夜室温にて
反応させた。溶媒を減圧上留去し、フ“ 残渣をプレバラティー薄層クロマトグラフィーにて分離
しく溶媒、クロロホルム−メタノール＝２０：、１）、
目的の部分をクロロホルム−メタノール−１０：１で抽
出し、抽出液を濃縮乾固して１−β−Ｄ−２′−デオキ
ンリボフラノシル−５−（２−ブロモ−２−エトキシカ
ルボニルビニル）ウラシル１．０ Ｉ Ｑを得た。
核磁気共鳴スペクトル（ＤＭＳＯｄ６ ）δｐｐｍ９、
００ （Ｈ−６）、８．１４ （ビニル基プロトン
）１−β−Ｄ−２７−ゾオキシリボフランプルー５−（
２−７’ロモー２−エトキシカルボニルビニル）ウラシ
ル６８４ ｍｆＪをジオキサン１０ ｍｌに懸濁させ、
１２５Ｍ水酸化ナトリウム４ ｍｌを加え、室温にて撹
拌し、１〜２時間後、強酸性カチオン交換樹脂ダウエッ
クス５０Ｗ（Ｈ＋型）でｐＨ８とした後、樹脂を濾去し
、濾液を濃縮乾固して１−β−Ｄ−２′−デオキシリボ
フラノシル−５−（’２−ブロモー２−カルボキシビニ
ル）ウラシルを得た。
００ （Ｈ−６）、８．１４ （ビニル基プロトン
）１−β−Ｄ−２７−ゾオキシリボフランプルー５−（
２−７’ロモー２−エトキシカルボニルビニル）ウラシ
ル６８４ ｍｆＪをジオキサン１０ ｍｌに懸濁させ、
１２５Ｍ水酸化ナトリウム４ ｍｌを加え、室温にて撹
拌し、１〜２時間後、強酸性カチオン交換樹脂ダウエッ
クス５０Ｗ（Ｈ＋型）でｐＨ８とした後、樹脂を濾去し
、濾液を濃縮乾固して１−β−Ｄ−２′−デオキシリボ
フラノシル−５−（’２−ブロモー２−カルボキシビニ
ル）ウラシルを得た。
核磁気共鳴スペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）δｐｐｍ８．
６８（Ｈ−６） ７．８０（ビニル基プロトン）６
、２４ ’（Ｈ−１’） 実施例 ４ ブロモ（エトキシカルボニル）メチレントリフェニルホ
スホランの代りにエトキシカルボニルメチレントリフェ
ニルホスホランｓ ｏ ｏ ｍｙを用いた以外は実施例
３と同様番こして１−β−Ｄ−２′−デオキシリボフラ
ノシル−５−（２−エトキシカル８．４２ （Ｈ−６
） ７．８８，６．８５ （ｄ、−ＣＨ＝ＣＢ−
）１−β−Ｄ−２′−デオキシリボフラノシル−５＝（
２−エトキシカルボニルビニル）ウラシル８２６ ｍｆ
ｉを用いて以下実施例３と同様にして１−β−Ｄ−２′
−デオキシリボフラノシル−５−（２−カルボキシビニ
ル）ウラシルを得た。
６８（Ｈ−６） ７．８０（ビニル基プロトン）６
、２４ ’（Ｈ−１’） 実施例 ４ ブロモ（エトキシカルボニル）メチレントリフェニルホ
スホランの代りにエトキシカルボニルメチレントリフェ
ニルホスホランｓ ｏ ｏ ｍｙを用いた以外は実施例
３と同様番こして１−β−Ｄ−２′−デオキシリボフラ
ノシル−５−（２−エトキシカル８．４２ （Ｈ−６
） ７．８８，６．８５ （ｄ、−ＣＨ＝ＣＢ−
）１−β−Ｄ−２′−デオキシリボフラノシル−５＝（
２−エトキシカルボニルビニル）ウラシル８２６ ｍｆ
ｉを用いて以下実施例３と同様にして１−β−Ｄ−２′
−デオキシリボフラノシル−５−（２−カルボキシビニ
ル）ウラシルを得た。
核磁気共鳴スペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）δｐｐｍ８．
２９ （Ｈ−６） ７．ｒｌ（ｄ、、Ｊ＝１６Ｈｚ
。
２９ （Ｈ−６） ７．ｒｌ（ｄ、、Ｊ＝１６Ｈｚ
。
ビニル基プロトン） ６．６５ （ｄ、 Ｊ＝１
６Ｈｚ。
６Ｈｚ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式（１） 〔式中、Ｒ１は水素または水酸基を示す。〕で表わされ
る５−ホルミルウラシルヌクレオシドに一般ε式中、Ｒ
２はアルキル基および／またはアリール基を示し Ｒ８
はアルキル基またはアリール基を示し、Ｘは水素または
ハロゲンを示す。〕て表わされるホスホランを反応させ
て一般式（１）〔式中、Ｒ１、Ｒ８およびＸは前記と同
意義である。Ｊで表わされる５−アルコキシ′もしくは
アロキシカルボニルビニルウラシルヌクレオシドを得、
次いでこれを加水分解して式（Ｉｔ’） 〔式中、Ｒ１およびＸは前記と同意義である。〕で表わ
される５−カルボキシビニルウラシルヌクレオシドを合
成することを特徴とする５−カルポキンビニルウランル
ヌクレオンドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3795483A JPS59163394A (ja) | 1983-03-08 | 1983-03-08 | ５−カルボキシビニルウラシルヌクレオシドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3795483A JPS59163394A (ja) | 1983-03-08 | 1983-03-08 | ５−カルボキシビニルウラシルヌクレオシドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59163394A true JPS59163394A (ja) | 1984-09-14 |
| JPH027591B2 JPH027591B2 (ja) | 1990-02-19 |
Family
ID=12511939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3795483A Granted JPS59163394A (ja) | 1983-03-08 | 1983-03-08 | ５−カルボキシビニルウラシルヌクレオシドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59163394A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104497083A (zh) * | 2014-05-12 | 2015-04-08 | 河南师范大学 | 具有抗寄生虫活性的核苷-苯基丙烯酮杂化体及其制备方法和应用 |
-
1983
- 1983-03-08 JP JP3795483A patent/JPS59163394A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104497083A (zh) * | 2014-05-12 | 2015-04-08 | 河南师范大学 | 具有抗寄生虫活性的核苷-苯基丙烯酮杂化体及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH027591B2 (ja) | 1990-02-19 |
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