JPS6028986A - ステロイドの製造法 - Google Patents
ステロイドの製造法Info
- Publication number
- JPS6028986A JPS6028986A JP13520083A JP13520083A JPS6028986A JP S6028986 A JPS6028986 A JP S6028986A JP 13520083 A JP13520083 A JP 13520083A JP 13520083 A JP13520083 A JP 13520083A JP S6028986 A JPS6028986 A JP S6028986A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- formula
- value
- solution
- mmol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は次式
（式中Ｒはメトキシエトキシメチル基を示す）で表わさ
れる化合物の新規な製造法に関する。
れる化合物の新規な製造法に関する。
式■で表わされる化合物はデスモスチロール、コレステ
ロール、２５−ヒドロキシコレステロール及びビタミン
Ｄの活性代謝物を製造するだめの重要な中間体である。
ロール、２５−ヒドロキシコレステロール及びビタミン
Ｄの活性代謝物を製造するだめの重要な中間体である。
本発明者らは研究の結果、式Ｉで表わされる化合物の立
体選択的側鎖の導入法を見い出し、本発明を完成した。
体選択的側鎖の導入法を見い出し、本発明を完成した。
本発明方法によれば、式Ｉの化合物は次式（式中Ｂｚは
ベンジル基を示し、Ｒは前記の意味を有す−る）で表わ
される化合物を還元したのち、水酸基の還元的脱離及び
脱ベンジル化を行うことにより製造できる。
ベンジル基を示し、Ｒは前記の意味を有す−る）で表わ
される化合物を還元したのち、水酸基の還元的脱離及び
脱ベンジル化を行うことにより製造できる。
出発物質である式■の化合物は例えば下記の方法で製造
することができる。
することができる。
次式
で表わされる化合物を、テトラヒドロフラン又はエーテ
ル中で水素化ナトリウムなどの塩基の存在下に、ジエチ
ルホス′ホロアセトニトリルと反応させると、次式 で表わされる化合物が得られる。
ル中で水素化ナトリウムなどの塩基の存在下に、ジエチ
ルホス′ホロアセトニトリルと反応させると、次式 で表わされる化合物が得られる。
次いで式■のイ、ヒ合物をメタノール中で金属マグネシ
ウムと反応させることにより、１７位を立体選択的に還
元することができる。この化合物をジイソプロピルエチ
ルアミン存在下にメトキシエトキシメチルクロリドと室
温で反応させ、２級水酸基を保護すると、次式 （式中Ｒはメトキシエトキ７メチル基を示す）で表わさ
れる化合物が得られる。
ウムと反応させることにより、１７位を立体選択的に還
元することができる。この化合物をジイソプロピルエチ
ルアミン存在下にメトキシエトキシメチルクロリドと室
温で反応させ、２級水酸基を保護すると、次式 （式中Ｒはメトキシエトキ７メチル基を示す）で表わさ
れる化合物が得られる。
こうして得られた式■の化合物を（Ｒ）−ベンジル２．
３−エボキシブロビルエーテルト塩基の存在下に反応さ
せると、次式 （式中Ｂｚ及びＲは前記の意味を有する）で表わされる
化合物が得られる。
３−エボキシブロビルエーテルト塩基の存在下に反応さ
せると、次式 （式中Ｂｚ及びＲは前記の意味を有する）で表わされる
化合物が得られる。
塩基としてはリチウムへキサメチルジシラジドなどが用
いられる。反応はテトラヒドロフラン、エーテルなどの
不活性溶媒中、アルゴン又は窒素雰囲気中で行われる。
いられる。反応はテトラヒドロフラン、エーテルなどの
不活性溶媒中、アルゴン又は窒素雰囲気中で行われる。
（Ｒ）−ベンジル２，６−エポキシプロピルエーテルは
本発明者らの方法（特願昭５７−１８６１００号明細書
参照）により（Ｒ）−１−ベンジルグリセロールから容
易に製造することができる。
本発明者らの方法（特願昭５７−１８６１００号明細書
参照）により（Ｒ）−１−ベンジルグリセロールから容
易に製造することができる。
次いで式■の化合物を加水分解し、酸例えば希塩酸、希
硫酸等で処理したのち加熱することにより次式 （式中Ｂｚ及びＲは前記の意味を有する）で表わされる
化合物が得られる。
硫酸等で処理したのち加熱することにより次式 （式中Ｂｚ及びＲは前記の意味を有する）で表わされる
化合物が得られる。
加水分解は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化
バリウムなどの存在下に水、エタノール、メタノールな
どの溶媒を用い、反応混合物の沸騰温度付近で行われる
。
バリウムなどの存在下に水、エタノール、メタノールな
どの溶媒を用い、反応混合物の沸騰温度付近で行われる
。
次イテ式■の化合物をリチウムへキサメチルジシラジー
ド及び硫酸ナトリウム水溶液で順次処理すると、式■の
化合物が得られる。
ド及び硫酸ナトリウム水溶液で順次処理すると、式■の
化合物が得られる。
本反応はテトラヒドロフラン、エーテルなどの不活性溶
媒中で行うことが好ましい。反応温度は０℃が好ましい
。本反応はアルゴン又は窒素雰囲気中で行うことが好ま
しい。
媒中で行うことが好ましい。反応温度は０℃が好ましい
。本反応はアルゴン又は窒素雰囲気中で行うことが好ま
しい。
本発明を実施するに際しては、まず式■の化合物を不活
性溶媒中で還元する。これにより次式 （式中ＢＺ及びＲは前記の意味を有する）で表わされる
化合物が得られる。還元剤としては例えば水素化リチウ
ムアルミニウムが用いられる。
性溶媒中で還元する。これにより次式 （式中ＢＺ及びＲは前記の意味を有する）で表わされる
化合物が得られる。還元剤としては例えば水素化リチウ
ムアルミニウムが用いられる。
溶媒としては例えばテトラヒドロフラン、エーテルなど
が用いられる。反応は水冷下ないし室温で行うことが好
ましい。
が用いられる。反応は水冷下ないし室温で行うことが好
ましい。
次いで下記の方法で式■の化合物の水酸基の還元的脱離
及び脱ベンジル化を行うと式Ｉの化合物が得られる。
及び脱ベンジル化を行うと式Ｉの化合物が得られる。
（１）式■の化合物をジフェニルジスルフィドと反応さ
せる。これにより次式 （式中ｐｈはフェニル基を示し、Ｂｚ及びＲは前記の意
味を有する）で表わされる化合物が得られる。反応はピ
リジン中でトリーｎ−ブチルホスフィンの存在下に行う
ことが好ましい。反応温度は１−００〜１２０℃が好ま
しい。得られた式ＩＫａの化合物を液体アンモニア中で
金属ナトリウムで処理し、還元的に脱硫脱ベンジル化す
ることにより式Ｉの化合物が得られる。
せる。これにより次式 （式中ｐｈはフェニル基を示し、Ｂｚ及びＲは前記の意
味を有する）で表わされる化合物が得られる。反応はピ
リジン中でトリーｎ−ブチルホスフィンの存在下に行う
ことが好ましい。反応温度は１−００〜１２０℃が好ま
しい。得られた式ＩＫａの化合物を液体アンモニア中で
金属ナトリウムで処理し、還元的に脱硫脱ベンジル化す
ることにより式Ｉの化合物が得られる。
（２）式■の化合物にメタンスルホニルクロリドを作用
させ゛ると、次式 （式中Ｍｅｓはメタンスルホニル基を示し、Ｂｚ及びＲ
は前記の意味を有する）で表わされる化合物が得ら、れ
る。反応は塩化メチレン中でピリジンの存在下に行うこ
とが好ましく、室温で行うことができる。得られた式■
ｂの化合物を、例えばテトラヒドロフラン中で水素化ト
リエチルホウ素ナトリウムで還元したのち、液体アンモ
ニア中で金属リチウムで処理すると式Ｉの化合物が得ら
れる、。
させ゛ると、次式 （式中Ｍｅｓはメタンスルホニル基を示し、Ｂｚ及びＲ
は前記の意味を有する）で表わされる化合物が得ら、れ
る。反応は塩化メチレン中でピリジンの存在下に行うこ
とが好ましく、室温で行うことができる。得られた式■
ｂの化合物を、例えばテトラヒドロフラン中で水素化ト
リエチルホウ素ナトリウムで還元したのち、液体アンモ
ニア中で金属リチウムで処理すると式Ｉの化合物が得ら
れる、。
本発明の方法によって得られる式ｌの化合物は既知のる
β−ハイドロ−５−コレイン酸から得られる標品と完全
に一致した。標品の旋光度は〔α、ＦＤ−４０．１°で
あり、式■の化合物は〔α）Ｄ−３９，０°と極めて高
い光学純度を示した。
β−ハイドロ−５−コレイン酸から得られる標品と完全
に一致した。標品の旋光度は〔α、ＦＤ−４０．１°で
あり、式■の化合物は〔α）Ｄ−３９，０°と極めて高
い光学純度を示した。
式Ｉの化合物を原料とすれば、（−）−デスモスチロー
ル、コレステロール、２５−ヒドロキシコレステロール
及びビタミンＤの活性代謝物が容易に得られる。例えば
式■の化合物をしゆう酸クロリド及びジメチルスルホキ
シドで処理したのちトリエチルアミンを加え酸化する（
ジャーナル・オブ・オルガニックケミストリー、４６．
２４８０．１９７８年参照）。こうして得られた次式 （式中Ｒは前記の意味を有する）で表わされる化合物な
ｎ−ブチルリチウム存在下にイソプロピリデントリフェ
ニルホスホランとウィツテイヒ反応を行ったのち、酸例
えば臭化亜鉛で処理すると２級水酸基の脱保護が起こり
、次式で表わされる（−）−デスモスチロールが得られ
る。本化合物の旋光度は〔α）Ｄ−４０，３゜（文献値
〔α）Ｄ−４１，０°）と高い光学純度を示した。
ル、コレステロール、２５−ヒドロキシコレステロール
及びビタミンＤの活性代謝物が容易に得られる。例えば
式■の化合物をしゆう酸クロリド及びジメチルスルホキ
シドで処理したのちトリエチルアミンを加え酸化する（
ジャーナル・オブ・オルガニックケミストリー、４６．
２４８０．１９７８年参照）。こうして得られた次式 （式中Ｒは前記の意味を有する）で表わされる化合物な
ｎ−ブチルリチウム存在下にイソプロピリデントリフェ
ニルホスホランとウィツテイヒ反応を行ったのち、酸例
えば臭化亜鉛で処理すると２級水酸基の脱保護が起こり
、次式で表わされる（−）−デスモスチロールが得られ
る。本化合物の旋光度は〔α）Ｄ−４０，３゜（文献値
〔α）Ｄ−４１，０°）と高い光学純度を示した。
本発明の方法はステロイドの２０位の立体制御をエポキ
シドのキラリティーによって制御し、新たな立体選択的
側鎖の導入法を確立し合成上広範囲に応用できるもので
ある。
シドのキラリティーによって制御し、新たな立体選択的
側鎖の導入法を確立し合成上広範囲に応用できるもので
ある。
実施例１
（ａｌ アルゴン気流下に無水ジメトキシエタン（ＤＭ
Ｅ）６０ｍｌに６０％水素化ナトリウム６．３Ｉ（８６
ミリモル）を水冷下で懸濁し、これにジエチルホスホロ
アセトニトリル１７．７９ （１００ミリモル）のＤＭ
Ｅ溶液３０ｄを加え”、水冷下に３０分間攪拌する。デ
ヒドロエピアンドロステロン９．５ ｇ（３３ミリモル
）のＤＭＥ溶液溶液８０シｌえたのち、室温に戻して１
０時間攪拌する。次いでＤＭＥ層を飽和食塩水で洗浄し
、硫酸マグネシウムで乾燥したのち溶媒を留去し、得ら
れた粗生成物をシリカゲル２５０ｇを用いてカラムクロ
マトグラフィに付すと、ベンゼン−酢酸エチル（１９：
１ ｖ／ｖ）の留分から、白色結晶として、次式のα
、β−不飽和二トリル体８．’５−．９ （収率８６％
）が得られる。
Ｅ）６０ｍｌに６０％水素化ナトリウム６．３Ｉ（８６
ミリモル）を水冷下で懸濁し、これにジエチルホスホロ
アセトニトリル１７．７９ （１００ミリモル）のＤＭ
Ｅ溶液３０ｄを加え”、水冷下に３０分間攪拌する。デ
ヒドロエピアンドロステロン９．５ ｇ（３３ミリモル
）のＤＭＥ溶液溶液８０シｌえたのち、室温に戻して１
０時間攪拌する。次いでＤＭＥ層を飽和食塩水で洗浄し
、硫酸マグネシウムで乾燥したのち溶媒を留去し、得ら
れた粗生成物をシリカゲル２５０ｇを用いてカラムクロ
マトグラフィに付すと、ベンゼン−酢酸エチル（１９：
１ ｖ／ｖ）の留分から、白色結晶として、次式のα
、β−不飽和二トリル体８．’５−．９ （収率８６％
）が得られる。
融点：１．７６〜１７６°Ｃ
３４００（ＯＨ）、２２００（ＣＮ）
ＮＭＲ値：δＣＤＣ１３
０，８５（３Ｈ，ｓ、Ｃ：（１８））
１．０２ （３Ｈ，ｓ、 Ｃ・（１９） ）Ａ、４２
（Ｉ Ｈ，’、ｂｒｓ 、 ３α−Ｈ）５．００ （Ｉ
Ｈ，２Ｏ−Ｈ） ５．３３ （Ｉ Ｈ，ｍ、 ６−Ｈ） ＋ Ｍｓ値ｍ／ｅ ： ３１１ （Ｍ ）、２７８（１００
％）ＭＳ値 ｍ ／ ｅ ： Ｃ２１Ｈ２６ＮＯとして
計算値： ３１１．２２４９ （Ｍ ）実測値：３１１
．２２３９ （Ｍ ） （ｂｌ アルゴン気流下に室温で、前記のα、β−不飽
和二トリル体３．１４ｇ（１０ミリモル）をメタノール
２００ ｍｌに溶解する。この溶液に金属マグネシウム
の小片９．７ ｇ（４０４ミリモル）を加えて攪拌する
と、約１時間後に発熱還流が始まり、溶液は灰濁する。
（Ｉ Ｈ，’、ｂｒｓ 、 ３α−Ｈ）５．００ （Ｉ
Ｈ，２Ｏ−Ｈ） ５．３３ （Ｉ Ｈ，ｍ、 ６−Ｈ） ＋ Ｍｓ値ｍ／ｅ ： ３１１ （Ｍ ）、２７８（１００
％）ＭＳ値 ｍ ／ ｅ ： Ｃ２１Ｈ２６ＮＯとして
計算値： ３１１．２２４９ （Ｍ ）実測値：３１１
．２２３９ （Ｍ ） （ｂｌ アルゴン気流下に室温で、前記のα、β−不飽
和二トリル体３．１４ｇ（１０ミリモル）をメタノール
２００ ｍｌに溶解する。この溶液に金属マグネシウム
の小片９．７ ｇ（４０４ミリモル）を加えて攪拌する
と、約１時間後に発熱還流が始まり、溶液は灰濁する。
還流の終了後、５時間攪拌し、水冷下に６Ｎ塩酸２００
ｍｌを加えたのち；゛室温で１時間攪拌する。次いで
塩化メチレンで抽出し、抽出液を水、飽和炭酸水素ナト
リウム溶液及び飽和食塩溶液で順次洗浄し、硫酸ナトリ
ウムで乾燥したのち溶媒を留去すると、粗アセトニトリ
ル体３．１６ｇが得られる。
ｍｌを加えたのち；゛室温で１時間攪拌する。次いで
塩化メチレンで抽出し、抽出液を水、飽和炭酸水素ナト
リウム溶液及び飽和食塩溶液で順次洗浄し、硫酸ナトリ
ウムで乾燥したのち溶媒を留去すると、粗アセトニトリ
ル体３．１６ｇが得られる。
融点：１９３〜１９７°Ｃ
旋光度： （α〕Ｄ−７４ｉ ０°（ｃ＝１．０７、Ｃ
ＨＣｌｓ）Ｍ Ｓ ｍ ／ ｅ ： Ｃ２１Ｈ３１Ｎｏ
として計算値： ６１６．２４ｏ６ （Ｍ ）実測値：
３１３．２４ｏ６ （Ｍ ）このアセトニトリル体３
．１６’、９を塩化メチレン２３０ ｍｌに溶解し、こ
の溶液に水冷下にジイソプロピルエチルアミン５．２
ｍｌ！ （６０ミリモル）を加え１０分間攪拌したのち
、メトキシエトキシメチルクロライ゛ド２．３ ｍｌ
（２０ミリモル）を加え、室温に戻して２４時間攪拌す
る。次（・で塩化メチ１／ン層を飽和食塩水で洗浄し、
硫酸ナトリウムで乾燥したのち溶媒を留去する。残賢物
をシリカゲル１５０ｇを用いてカラムクロマトグラフィ
に付すると、ベンゼン−酢酸エチル（９’ ： １ ｖ
／ｖ ）の留分から、白色結晶として、次式のエーテル
体３．４ Ｄ ＜収率８５％）が得られる。
ＨＣｌｓ）Ｍ Ｓ ｍ ／ ｅ ： Ｃ２１Ｈ３１Ｎｏ
として計算値： ６１６．２４ｏ６ （Ｍ ）実測値：
３１３．２４ｏ６ （Ｍ ）このアセトニトリル体３
．１６’、９を塩化メチレン２３０ ｍｌに溶解し、こ
の溶液に水冷下にジイソプロピルエチルアミン５．２
ｍｌ！ （６０ミリモル）を加え１０分間攪拌したのち
、メトキシエトキシメチルクロライ゛ド２．３ ｍｌ
（２０ミリモル）を加え、室温に戻して２４時間攪拌す
る。次（・で塩化メチ１／ン層を飽和食塩水で洗浄し、
硫酸ナトリウムで乾燥したのち溶媒を留去する。残賢物
をシリカゲル１５０ｇを用いてカラムクロマトグラフィ
に付すると、ベンゼン−酢酸エチル（９’ ： １ ｖ
／ｖ ）の留分から、白色結晶として、次式のエーテル
体３．４ Ｄ ＜収率８５％）が得られる。
融点：５７〜５８．５°Ｃ
旋光度：〔α’：１Ｄ−５８．０５°（Ｃ＝１．０６、
ＣＨＣ，Ｌ、 ）ＩＲ値： ｖ ””ａｔ、ｔｍ−’ ａｘ ２２５０（ＣＮ） ＮＭＲ値：δＣＤＣ１゜ ０．６７ （５Ｈ，ｓ、Ｃ（１Ｂ）） １．０４ （３Ｈ，ｓ、Ｃ（１９）） ３．４０（３Ｈ，ｓ、−０ＣＨ，） ３．００〜３．８３ （５ＨＳ ｍ、３α−Ｈ，−０Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０−）４、８０ （２Ｈ，ｓ 、 −０ＣＨ
２０−）５．５６（Ｉ Ｈ，ｍ、 ６−Ｈ） ＭＳ値ｍ／ｅ ： ２９５ （１００％、Ｍ −（ＣＨ
３０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０Ｈ） ）ＭＳ値ｍ ／ ｅ
： Ｃ２１Ｈ２９Ｎとして計算値： ２９５．２２９
９ 実測値： ２９５．２２９４ （Ｃ）へキサメチルジシラザン２．５ｍ１（１１，９７
ミリモルー）の無水テトラヒドロフラン溶液４０ｍ１に
、アルゴン気流中０℃で、１０（ｗ／ｖ）％ｎ−ブチル
リチウム・ヘキサン溶液１７ ｍｌ （１１，９７ミリ
モル）を加え、６０分後に前記のエーテル体３ ｇ（７
，４８ミリモル）の無水テトラヒドロフラン溶液２０−
を滴下する。１時間後Ｋ （Ｒ）−ベンジル２．６−エ
ボキシプロビルエーテル１．６ｇ（９，フロミリモル）
ノ無水テトラヒドロフラン溶液２０ｍ１を滴下し、０°
Ｃでレンで抽出する。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫
酸ナトリ２ムで乾燥したのち溶媒を留去すると、粗シア
′ノアルコール体５．１４ｇが得られる。
ＣＨＣ，Ｌ、 ）ＩＲ値： ｖ ””ａｔ、ｔｍ−’ ａｘ ２２５０（ＣＮ） ＮＭＲ値：δＣＤＣ１゜ ０．６７ （５Ｈ，ｓ、Ｃ（１Ｂ）） １．０４ （３Ｈ，ｓ、Ｃ（１９）） ３．４０（３Ｈ，ｓ、−０ＣＨ，） ３．００〜３．８３ （５ＨＳ ｍ、３α−Ｈ，−０Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０−）４、８０ （２Ｈ，ｓ 、 −０ＣＨ
２０−）５．５６（Ｉ Ｈ，ｍ、 ６−Ｈ） ＭＳ値ｍ／ｅ ： ２９５ （１００％、Ｍ −（ＣＨ
３０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０Ｈ） ）ＭＳ値ｍ ／ ｅ
： Ｃ２１Ｈ２９Ｎとして計算値： ２９５．２２９
９ 実測値： ２９５．２２９４ （Ｃ）へキサメチルジシラザン２．５ｍ１（１１，９７
ミリモルー）の無水テトラヒドロフラン溶液４０ｍ１に
、アルゴン気流中０℃で、１０（ｗ／ｖ）％ｎ−ブチル
リチウム・ヘキサン溶液１７ ｍｌ （１１，９７ミリ
モル）を加え、６０分後に前記のエーテル体３ ｇ（７
，４８ミリモル）の無水テトラヒドロフラン溶液２０−
を滴下する。１時間後Ｋ （Ｒ）−ベンジル２．６−エ
ボキシプロビルエーテル１．６ｇ（９，フロミリモル）
ノ無水テトラヒドロフラン溶液２０ｍ１を滴下し、０°
Ｃでレンで抽出する。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫
酸ナトリ２ムで乾燥したのち溶媒を留去すると、粗シア
′ノアルコール体５．１４ｇが得られる。
ＩＲ値ニジｍａＸｃｒｎ−
３４５０（ＯＨ）、２２５０（ＣＮ）
ＮＭＲ値：δＣＤＣ１３
０，７６，０，７９（３Ｈ，ｓ、 Ｃ（１８） ）１．
０２ （３Ｈ，ｓ、 Ｃ（１９） ）３．４０ （３Ｈ
，ｓ、−ＯＣ！１３）６．０ ０ 〜４．３ ３ （８
Ｈ，ｍ、−０ＣＨ２ＣＨ２０−１−ＣＨ２０Ｂｚ 、
−ＣＨ（ＯＨ） −１６α−Ｈ） ４．７８ （２Ｈ，ｓ、 −０ＣＨ２０’ ）５Ｊ３（
Ｉｎ、ｍ、６−Ｈ） ７．３３（５Ｈ，ｓ、芳香核Ｈ） ＭＳ値ｍ／ｅ ： ４５９ （１００％、＋ Ｍ −（ＣＨ３０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０Ｈ）（ｄ）
この粗シアノアルコール体５．１４９をエタノールｆ３
Ｑｍ１３に溶解し、溶液に水酸化カリウム５、Ｆｒｌ
（７５ミ！Ｊモル）ノ溶液５ ｍｌを加え、４８時間加
熱還流する。今後、５％塩酸を白濁するまで加えたのち
、塩化メチレンで抽出する。
０２ （３Ｈ，ｓ、 Ｃ（１９） ）３．４０ （３Ｈ
，ｓ、−ＯＣ！１３）６．０ ０ 〜４．３ ３ （８
Ｈ，ｍ、−０ＣＨ２ＣＨ２０−１−ＣＨ２０Ｂｚ 、
−ＣＨ（ＯＨ） −１６α−Ｈ） ４．７８ （２Ｈ，ｓ、 −０ＣＨ２０’ ）５Ｊ３（
Ｉｎ、ｍ、６−Ｈ） ７．３３（５Ｈ，ｓ、芳香核Ｈ） ＭＳ値ｍ／ｅ ： ４５９ （１００％、＋ Ｍ −（ＣＨ３０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０Ｈ）（ｄ）
この粗シアノアルコール体５．１４９をエタノールｆ３
Ｑｍ１３に溶解し、溶液に水酸化カリウム５、Ｆｒｌ
（７５ミ！Ｊモル）ノ溶液５ ｍｌを加え、４８時間加
熱還流する。今後、５％塩酸を白濁するまで加えたのち
、塩化メチレンで抽出する。
抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウム５ｔａｒ
ｋ装置を付け、１．５時間加熱還流する。次いで溶媒を
留去したのち、残留物をシリカゲル１２０ｇを用いてカ
ラムクロマトグラフィに付すると、ベンゼン−酢酸エチ
ル（７： １ ｖ／ｖ）の留分からラクトン混合物３．
０５９（ＭＥＭエーテル体からの収率７２％）が得られ
る。
ｋ装置を付け、１．５時間加熱還流する。次いで溶媒を
留去したのち、残留物をシリカゲル１２０ｇを用いてカ
ラムクロマトグラフィに付すると、ベンゼン−酢酸エチ
ル（７： １ ｖ／ｖ）の留分からラクトン混合物３．
０５９（ＭＥＭエーテル体からの収率７２％）が得られ
る。
ＥＭＯ
ＩＨ値： ｖ ｎ８ａｔｃｍ−’
ｍａｘ
ｉ ７７０ （−〇〇〇−）
ＮＭＲ値：δＣＤＣ１゜
０．６７．０．７０ （６Ｈ，ｓ、 Ｃ（１８） ）１
．００ （３Ｈ，ｓ、 ０（１９） ）６．３８ （６
ＨＳｓ、−０ＣＨ３） ３．００〜４．００ （７Ｈ，ｎｎ、 −０ＣＨ２Ｃ）
１２０−ＣＨ「ＯＢＺ、３α−Ｈ） ４、．６０ （Ｉ Ｈ，ｍ、 −ＣＯＯＣＨ−）Ｃ（２
０）−エピマー） ４、７８ （２Ｈ，ｓ 、 −０ＣＨ２０−）５．３４
（ＩＨ，ｍ、 ６−Ｈ） ７．６０（５Ｈ，ｓ、芳香核Ｈ） 、ＭＳ値ｎ＋／ｅ ： ４６０ （Ｉ ＤＯ％、Ｍ （
ＣＨ３０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０Ｈ）（ｅｌ ’ ヘキ
ｆ メｆ ／ｌ／ シシラｆ ン０．１５ ｍｌ （０
，７ミリモル）の無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ ）
溶液５ ｍｌに、アルゴン気流下Ｋ Ｏ℃−Ｃ−１１０
ｗ／ｖ％ｎ−ブーチルリチウムヘキサン溶液０．４．
５ ｍｌ（０，７ミリモル）を加え、３０’分後に前記
のラクトン混合物２ｏｏｍｇ（０，６５ミリ−Ｅ： ／
ｌ／ ） （７）ＴＨＦ３ ｍｌ溶液を０１℃で滴下し
、６０分間攪拌する。
．００ （３Ｈ，ｓ、 ０（１９） ）６．３８ （６
ＨＳｓ、−０ＣＨ３） ３．００〜４．００ （７Ｈ，ｎｎ、 −０ＣＨ２Ｃ）
１２０−ＣＨ「ＯＢＺ、３α−Ｈ） ４、．６０ （Ｉ Ｈ，ｍ、 −ＣＯＯＣＨ−）Ｃ（２
０）−エピマー） ４、７８ （２Ｈ，ｓ 、 −０ＣＨ２０−）５．３４
（ＩＨ，ｍ、 ６−Ｈ） ７．６０（５Ｈ，ｓ、芳香核Ｈ） 、ＭＳ値ｎ＋／ｅ ： ４６０ （Ｉ ＤＯ％、Ｍ （
ＣＨ３０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０Ｈ）（ｅｌ ’ ヘキ
ｆ メｆ ／ｌ／ シシラｆ ン０．１５ ｍｌ （０
，７ミリモル）の無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ ）
溶液５ ｍｌに、アルゴン気流下Ｋ Ｏ℃−Ｃ−１１０
ｗ／ｖ％ｎ−ブーチルリチウムヘキサン溶液０．４．
５ ｍｌ（０，７ミリモル）を加え、３０’分後に前記
のラクトン混合物２ｏｏｍｇ（０，６５ミリ−Ｅ： ／
ｌ／ ） （７）ＴＨＦ３ ｍｌ溶液を０１℃で滴下し
、６０分間攪拌する。
この反応液を一７８℃に冷却し、飽和硫酸ナトリウム溶
液”ｌ ｍｌを一度に加えたのち室温に戻し、塩化メチ
レンで抽出する。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫酸す
） ＩＪウムで乾燥したのち、溶媒を留去し、残留物を
エタノールから再結晶すると、白色結晶として、２０（
Ｒ）−ラクトン体１５０＃＋９（収率７５％）が得られ
る。
液”ｌ ｍｌを一度に加えたのち室温に戻し、塩化メチ
レンで抽出する。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫酸す
） ＩＪウムで乾燥したのち、溶媒を留去し、残留物を
エタノールから再結晶すると、白色結晶として、２０（
Ｒ）−ラクトン体１５０＃＋９（収率７５％）が得られ
る。
融点：９２〜９２．５°Ｃ
旋光度：〔α］Ｄ −２２，８０°（ｃｍ１．２６、Ｃ
ＨＣｌ、）ｕｊｏｌ ＩＨ値： ｖ ｍａｘ ｃｍ−’ １７７０ （−Ｃｏｏ −） ＮＭＲ値：δＣＤＣ１３ ０，６７（３Ｈ，ｓ、 Ｃ（１８） ）１．００ （３
Ｈ，ｓ、 Ｃ（１９） ）３．３８ （３Ｈ１ｓ、ＯＣ
Ｈ３） ３．００〜４．００ （７Ｈ，ｍ、 −０ＣＨ２ＣＨ２
０−１−ＣＨ２Ｑ−Ｂｚ、 ３α−Ｈ） ４．６０ ＣＩ（Ｓｍ−−ＣＯＯＣＨ−）４、ｓ ７
（２Ｈ，Ｓ 、 −０ＣＨ２Ｑ ）４．７８ （２Ｈ，
ｓ、 ’ ０ＣＨ２０）５．３４ （Ｉ Ｈ，ｍ、 ６
−Ｈ） ７．３０（５Ｈ，ｓ、芳香核Ｈ） ＭＳ値ｍ／ｅ ： ４６０ （： ８５％、Ｍ −（Ｃ
Ｈ３０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０Ｈ） ：）ＭＳ値’ Ｃ
３１Ｈ４００３として 計算値： ４６０．２９７８ 実測値： ４６０．２９９８ （ｆ） アルゴン気流下に、無水テトラヒドロフラン３
０ｍ１にリチウムアルミニウムハイドライド９０■（２
，５ミ！ｊモル）を懸濁し、水冷下に２０（Ｒ）−ラク
トン体６５ ｏ ｒｒｕ；１ （１，１５ミリモル）の
無水ＴＨＦ溶液２０ ｍｌを滴下して２０分間攪拌する
。反応終了後、飽和塩化アンモニウム溶液１０ｍ１を加
え、塩化メチレンで抽出する。
ＨＣｌ、）ｕｊｏｌ ＩＨ値： ｖ ｍａｘ ｃｍ−’ １７７０ （−Ｃｏｏ −） ＮＭＲ値：δＣＤＣ１３ ０，６７（３Ｈ，ｓ、 Ｃ（１８） ）１．００ （３
Ｈ，ｓ、 Ｃ（１９） ）３．３８ （３Ｈ１ｓ、ＯＣ
Ｈ３） ３．００〜４．００ （７Ｈ，ｍ、 −０ＣＨ２ＣＨ２
０−１−ＣＨ２Ｑ−Ｂｚ、 ３α−Ｈ） ４．６０ ＣＩ（Ｓｍ−−ＣＯＯＣＨ−）４、ｓ ７
（２Ｈ，Ｓ 、 −０ＣＨ２Ｑ ）４．７８ （２Ｈ，
ｓ、 ’ ０ＣＨ２０）５．３４ （Ｉ Ｈ，ｍ、 ６
−Ｈ） ７．３０（５Ｈ，ｓ、芳香核Ｈ） ＭＳ値ｍ／ｅ ： ４６０ （： ８５％、Ｍ −（Ｃ
Ｈ３０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０Ｈ） ：）ＭＳ値’ Ｃ
３１Ｈ４００３として 計算値： ４６０．２９７８ 実測値： ４６０．２９９８ （ｆ） アルゴン気流下に、無水テトラヒドロフラン３
０ｍ１にリチウムアルミニウムハイドライド９０■（２
，５ミ！ｊモル）を懸濁し、水冷下に２０（Ｒ）−ラク
トン体６５ ｏ ｒｒｕ；１ （１，１５ミリモル）の
無水ＴＨＦ溶液２０ ｍｌを滴下して２０分間攪拌する
。反応終了後、飽和塩化アンモニウム溶液１０ｍ１を加
え、塩化メチレンで抽出する。
抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し
たのち、溶媒を留去すると、ジオール体６７０ｍｇが得
られる。
たのち、溶媒を留去すると、ジオール体６７０ｍｇが得
られる。
旋光度〔α）Ｄ −３３，６６°（ｃ＝１．２１、ＣＨ
Ｃｌ３）ｎｅａｔ ＋１ １Ｒ値： ｖ ｍａｘ ｆｆｉｌ ３４００（ＯＨ） ＮＭＲ値：δＣＤＣ１３ ０，６９（３Ｈ，ｓ、Ｃ（１８）） ０．９９ （３Ｈ，ｓ、Ｃ（１９）） ３．３５ （３ＨＳｓ、０ＣＨ３） ３．００〜４．００ （１０Ｈ，ｍ、 −０ＣＨ２ＣＨ
２０−１■ ３α−Ｈ，−ＣＨ，○Ｈ，−Ｃ旦−ＯＨ。
Ｃｌ３）ｎｅａｔ ＋１ １Ｒ値： ｖ ｍａｘ ｆｆｉｌ ３４００（ＯＨ） ＮＭＲ値：δＣＤＣ１３ ０，６９（３Ｈ，ｓ、Ｃ（１８）） ０．９９ （３Ｈ，ｓ、Ｃ（１９）） ３．３５ （３ＨＳｓ、０ＣＨ３） ３．００〜４．００ （１０Ｈ，ｍ、 −０ＣＨ２ＣＨ
２０−１■ ３α−Ｈ，−ＣＨ，○Ｈ，−Ｃ旦−ＯＨ。
−ＣＨ２０Ｂｚ ）
４、７５ （２Ｈ、ｓ 、０ＣＨ２０）５．３３（ＩＨ
，ｍ、６−Ｈ） ＭＳ値ｍ／ｅ ： ４６４ （５９％、Ｍ−（ＣＨ３０
ＣＨ２ＣＨ２ｏＣＨ２ｏＨ）ＭＳ値ｍ／ ｅ ：ｃ３１
Ｈ４４ｏ３として計算値：４６４．３２９１ 実測値：４６４．３３１９ （ｇ） アルゴン気流下に前記のジオール体８０ｍ９（
０，１４ミリモル）に、ピリジン’１ｍｌ、ジフェニル
ジスルフィド１２２ｍ９（０，５６ミリモル）及びｎ−
ブチルホスフィ：１０．１４ｍＡ！（ｏ、６６ミリモル
）を加え、約１００”Ｃに加熱して６０時間反応させる
。反応終了後、キイ＃ミビリジンを減圧留去し、残留物
をプレパラティプ薄層りロマトクラフイ（ベンゼン−酢
酸エチル−５：１）で分離すると、淡黄色油状物１５．
４ｍｙが得られる。
，ｍ、６−Ｈ） ＭＳ値ｍ／ｅ ： ４６４ （５９％、Ｍ−（ＣＨ３０
ＣＨ２ＣＨ２ｏＣＨ２ｏＨ）ＭＳ値ｍ／ ｅ ：ｃ３１
Ｈ４４ｏ３として計算値：４６４．３２９１ 実測値：４６４．３３１９ （ｇ） アルゴン気流下に前記のジオール体８０ｍ９（
０，１４ミリモル）に、ピリジン’１ｍｌ、ジフェニル
ジスルフィド１２２ｍ９（０，５６ミリモル）及びｎ−
ブチルホスフィ：１０．１４ｍＡ！（ｏ、６６ミリモル
）を加え、約１００”Ｃに加熱して６０時間反応させる
。反応終了後、キイ＃ミビリジンを減圧留去し、残留物
をプレパラティプ薄層りロマトクラフイ（ベンゼン−酢
酸エチル−５：１）で分離すると、淡黄色油状物１５．
４ｍｙが得られる。
ＭＳ値ｍ／ｅ ： ６４８ （Ｍ−（ＣＨ３０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０ＣＨ２０Ｈ） ）液体アンモニア１０ｍ１にエタ
ノール０．５Ｊ三級ブタノール０．０５ ｍｌｌ及び前
記の油状物１５゜４ｍｇを加える。これにナトリウム１
０ｍｇを加え、１５分間攪拌したのち、室温に戻して液
体アンモニアを留去し、残音を塩化メチレンで抽出する
。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥
したのち、溶媒を減圧留去して得られる粗生成物をプレ
バラティブ薄層クロマトグラフィ（ベンゼン−酢酸エチ
ル−４：１）で分離すると、第１級アルコール体４．９
ｍｇ（収率８゜１％）が得られる。
Ｈ２０ＣＨ２０Ｈ） ）液体アンモニア１０ｍ１にエタ
ノール０．５Ｊ三級ブタノール０．０５ ｍｌｌ及び前
記の油状物１５゜４ｍｇを加える。これにナトリウム１
０ｍｇを加え、１５分間攪拌したのち、室温に戻して液
体アンモニアを留去し、残音を塩化メチレンで抽出する
。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥
したのち、溶媒を減圧留去して得られる粗生成物をプレ
バラティブ薄層クロマトグラフィ（ベンゼン−酢酸エチ
ル−４：１）で分離すると、第１級アルコール体４．９
ｍｇ（収率８゜１％）が得られる。
旋光度： ［：α］Ｄ−３９，０００（Ｃ＝Ｄ、、９６
４、ＣＨＣｌ３）■Ｒ値ニジｎｅａｔｃｍ−１ ａｘ ３４００（ＯＨ） ＮＭＲ値：δＣＤＣ１３ ０，７０（３Ｈ１ｓ、 Ｃ（１８） ）１．０１ （３
Ｈ，ｓ、 Ｃ（１９） ）’６．’５Ｂ （３Ｈ，Ｓ、
−ＯＣＨ，）３、１７〜４．００ （７Ｈ，ｍｌ−Ｏ
ＣＨ２ＣＨ２０−。
４、ＣＨＣｌ３）■Ｒ値ニジｎｅａｔｃｍ−１ ａｘ ３４００（ＯＨ） ＮＭＲ値：δＣＤＣ１３ ０，７０（３Ｈ１ｓ、 Ｃ（１８） ）１．０１ （３
Ｈ，ｓ、 Ｃ（１９） ）’６．’５Ｂ （３Ｈ，Ｓ、
−ＯＣＨ，）３、１７〜４．００ （７Ｈ，ｍｌ−Ｏ
ＣＨ２ＣＨ２０−。
−ＣＨ，ＯＨＬ ３α−Ｈ）
４、７７ （２Ｈ，Ｓ 、 −ｏｃ！１ＬＯ−）５．３
６（Ｉ Ｈ，’ ｍ、 ６−Ｈ）ＭＳ値ｍ／ｅ ： ６
４２ 〔１００％、！−（ＣＨ３０ＣＨ２ＣＨ，０ＣＨ
２０Ｈ））ＭＳ値ｍ／ｅ ： ’ Ｃ２４Ｈ３８０とし
て計算値： ３４２．２９２６ 実測値： ５４２．２９２６ 実施例２ （ａ） アルゴン気流下に実施例１（ｆ）で得られたジ
オール体５２０７１１９（０，９１ミリモル）の塩化メ
チレン溶液１０＋＋＋ｌに、氷冷しながらピリジン０゜
４４ｍ１（５，４７ミリモル）を加える。１０分後にメ
シルクロライド０．４２ ｍｌ （５，４７ミリモル）
を加え、室温で２４時間攪拌する。次いで塩化メチレン
層を飽和炭酸水素ナトリウム溶液及び飽和食塩水で順次
洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥したのち溶媒を留去する
と、粗ジメシレート体６００Ｔｎ９が得られる。
６（Ｉ Ｈ，’ ｍ、 ６−Ｈ）ＭＳ値ｍ／ｅ ： ６
４２ 〔１００％、！−（ＣＨ３０ＣＨ２ＣＨ，０ＣＨ
２０Ｈ））ＭＳ値ｍ／ｅ ： ’ Ｃ２４Ｈ３８０とし
て計算値： ３４２．２９２６ 実測値： ５４２．２９２６ 実施例２ （ａ） アルゴン気流下に実施例１（ｆ）で得られたジ
オール体５２０７１１９（０，９１ミリモル）の塩化メ
チレン溶液１０＋＋＋ｌに、氷冷しながらピリジン０゜
４４ｍ１（５，４７ミリモル）を加える。１０分後にメ
シルクロライド０．４２ ｍｌ （５，４７ミリモル）
を加え、室温で２４時間攪拌する。次いで塩化メチレン
層を飽和炭酸水素ナトリウム溶液及び飽和食塩水で順次
洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥したのち溶媒を留去する
と、粗ジメシレート体６００Ｔｎ９が得られる。
ＩＲ値： ｖ ”ｊｃｍ−”
ａｘ
１３５０、、ｉ １７ｏ （Ｓｏ、 ）ＮＭＲ値：δＣ
ＤＣｌ３ ０．７１’ （５Ｈ，ｓ、Ｃ（１８））１、’０３ （
３Ｈ，ｓ、Ｃ（１９））３．００（６Ｈ，、Ｓ、 −８
Ｏ２ＣＨ，Ｘ ２ ）３Ｊ７ （ａｎ、Ｓ、０ＣＨｓ
） ６．１７〜４．００ （７Ｈ，ｍ、−０ＣＨ２ＣＨ２０
−１−ＣＨ，ＯＢｚ 、 ３α−Ｈ） ４．２７ （２Ｈ，ｍ、 −ＣＨ２０Ｍ５ ）■ ４．８３’（Ｉ ＭＳｍ、 ＣＨＯＭｓ ）４．８０（
２ＨＳＳ、−ＯＣＨ，Ｏ−）５．３３ （Ｉ Ｈ，ｍ、
６−Ｈ） （ｂ） アルゴン気流下に前記のジメシレート体６００
ｍｇの無水ＴＨＦ溶液１０ｍ１に、リチウムトリエチル
ボロハイドライド（Ｉ Ｍ ＴＨＦ溶液）４、５ ｍｌ
（４，５ミリモル）を一度に加え、室温で１２時間攪
拌したのち、４時間加熱還流する。
ＤＣｌ３ ０．７１’ （５Ｈ，ｓ、Ｃ（１８））１、’０３ （
３Ｈ，ｓ、Ｃ（１９））３．００（６Ｈ，、Ｓ、 −８
Ｏ２ＣＨ，Ｘ ２ ）３Ｊ７ （ａｎ、Ｓ、０ＣＨｓ
） ６．１７〜４．００ （７Ｈ，ｍ、−０ＣＨ２ＣＨ２０
−１−ＣＨ，ＯＢｚ 、 ３α−Ｈ） ４．２７ （２Ｈ，ｍ、 −ＣＨ２０Ｍ５ ）■ ４．８３’（Ｉ ＭＳｍ、 ＣＨＯＭｓ ）４．８０（
２ＨＳＳ、−ＯＣＨ，Ｏ−）５．３３ （Ｉ Ｈ，ｍ、
６−Ｈ） （ｂ） アルゴン気流下に前記のジメシレート体６００
ｍｇの無水ＴＨＦ溶液１０ｍ１に、リチウムトリエチル
ボロハイドライド（Ｉ Ｍ ＴＨＦ溶液）４、５ ｍｌ
（４，５ミリモル）を一度に加え、室温で１２時間攪
拌したのち、４時間加熱還流する。
次いで反応液を氷冷し、水を滴下して過剰のりチウムト
リエチルボロハイドライドを分解し、６Ｎ水酸化ナトリ
ウム溶液及び６０％過酸化水花木各３ ｍｌを順次滴下
したのち１時間加熱還流する。これに水４０ｄを加え、
ベンゼンで抽出する。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫
はナトリウムで乾燥したのち溶媒を留去し、残留物をシ
リカゲル１２．９を用いてカラムクロマトグラフィに付
すると、ベンゼン−酢酸エチルの流分から、２０ （Ｒ
）−メチル体２２０ｍｇ（ジオール体からの収率４５％
）が得られる。
リエチルボロハイドライドを分解し、６Ｎ水酸化ナトリ
ウム溶液及び６０％過酸化水花木各３ ｍｌを順次滴下
したのち１時間加熱還流する。これに水４０ｄを加え、
ベンゼンで抽出する。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫
はナトリウムで乾燥したのち溶媒を留去し、残留物をシ
リカゲル１２．９を用いてカラムクロマトグラフィに付
すると、ベンゼン−酢酸エチルの流分から、２０ （Ｒ
）−メチル体２２０ｍｇ（ジオール体からの収率４５％
）が得られる。
旋光度：〔α）Ｄ−３１，８５゜
ＭＳ値ｍ／ｅ ： ４３２ （、Ｍ −（ＣＨ３０ＣＨ
２ＣＨ２０ＣＨ２０Ｈ） ）ＭＳ値ｍ／ｅ ： ｃ３１
Ｈ４４゜ 計算値： ４３２．３３９２ 実測値： ４３２．３４０８ 液体アンモニア３０ｍ１にエタノール６ｍｌを加えて一
７８℃に冷却し、前記の２０（Ｒ）−メチル体１６０■
（０，２９７ミリモル）の無水ＴＨＦ溶液１５＋ｍｌ！
を加えると反応液が白濁する。これにリチウム２０〜を
加え、５分間攪拌したのち室温に戻してアンモニアを留
去し、塩化メチレンで抽出する。抽出液を飽和食塩水で
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥したのち溶媒を留去し
、残留物をシリカゲル６ｇを用いてカラムクロマトグラ
フィに付すると、ベンゼン−酢酸エチル（５：１ｖ／ｖ
）の留分から、第一級アルコール体１６０ｒｎ９（収率
９７％）が得られる。
２ＣＨ２０ＣＨ２０Ｈ） ）ＭＳ値ｍ／ｅ ： ｃ３１
Ｈ４４゜ 計算値： ４３２．３３９２ 実測値： ４３２．３４０８ 液体アンモニア３０ｍ１にエタノール６ｍｌを加えて一
７８℃に冷却し、前記の２０（Ｒ）−メチル体１６０■
（０，２９７ミリモル）の無水ＴＨＦ溶液１５＋ｍｌ！
を加えると反応液が白濁する。これにリチウム２０〜を
加え、５分間攪拌したのち室温に戻してアンモニアを留
去し、塩化メチレンで抽出する。抽出液を飽和食塩水で
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥したのち溶媒を留去し
、残留物をシリカゲル６ｇを用いてカラムクロマトグラ
フィに付すると、ベンゼン−酢酸エチル（５：１ｖ／ｖ
）の留分から、第一級アルコール体１６０ｒｎ９（収率
９７％）が得られる。
出願人 トーアエイヨー株式会社
代理人 弁理士 小 林 正 雄
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 次式 （式中Ｂｚはベンジル基、Ｒはメトキシエトキシメチル
基を示す）で表わされる化合物を還元したのち、水酸基
の還元的脱離及び脱ベンジル化を行うことを特徴とする
、次式 く式中Ｒは前記の意味を有する）で表わされる化合物の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13520083A JPS6028986A (ja) | 1983-07-26 | 1983-07-26 | ステロイドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13520083A JPS6028986A (ja) | 1983-07-26 | 1983-07-26 | ステロイドの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6028986A true JPS6028986A (ja) | 1985-02-14 |
Family
ID=15146184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13520083A Pending JPS6028986A (ja) | 1983-07-26 | 1983-07-26 | ステロイドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6028986A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07127279A (ja) * | 1993-11-01 | 1995-05-16 | Kajima Corp | 鉄筋コンクリート建築物の解体工法 |
-
1983
- 1983-07-26 JP JP13520083A patent/JPS6028986A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07127279A (ja) * | 1993-11-01 | 1995-05-16 | Kajima Corp | 鉄筋コンクリート建築物の解体工法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0078705B1 (en) | Process for the preparation of 1-hydroxylated vitamin d compounds | |
| JPH0742305B2 (ja) | ２５，２６，２７−トリノルコレステロール化合物 | |
| JPS5995231A (ja) | 光学活性化合物の製造方法 | |
| EP0045524B1 (en) | 22-arylsulfonyl-24,25-dihydroxycholestanes and process for preparing the same | |
| JPS6028986A (ja) | ステロイドの製造法 | |
| EP0585104B1 (en) | A method of preparing a saturated monocyclic hydrocarbon compound and an intermediate therefor | |
| JPS6220995B2 (ja) | ||
| JP2642189B2 (ja) | ステロイド誘導体及びその製造方法 | |
| JPH05208995A (ja) | ビタミンｄ誘導体のための中間体および製造方法 | |
| JP2750170B2 (ja) | ステロイド誘導体の製造法 | |
| JPS58126862A (ja) | １−ヒドロキシル化ビタミンｄ化合物の製法 | |
| JP3483155B2 (ja) | １α，２５−ジヒドロキシビタミンＤ４およびＤ７の製造法 | |
| JPS6111959B2 (ja) | ||
| JPH07309891A (ja) | ステロイド誘導体の製造法 | |
| JP3228486B2 (ja) | ヒドロキシケトン誘導体およびその製造方法 | |
| JP2975705B2 (ja) | ステロイド誘導体 | |
| JPS59500864A (ja) | ２６，２６．２６，２７．２７，２７―ヘキサフルオロ―１α，２５―ジヒドロキシコレステロール化合物及びその製造方法 | |
| JPH0362716B2 (ja) | ||
| JPH0873425A (ja) | フッ素化ビタミンｄ誘導体および製造方法 | |
| JPH0447660B2 (ja) | ||
| JPH0447662B2 (ja) | ||
| JPH01100195A (ja) | １α，２４―ジヒドロキシコレステロール類の製造法 | |
| JPH06247926A (ja) | 標識化ビタミンｄ類および製造方法 | |
| Tachibana | Syntheses of lß-Hydroxyvitamin D2 and D3 | |
| JPH0116840B2 (ja) |